JPH09124624A - 分子内に２−トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を有するカルボン酸塩誘導体およびカルボン酸エステル誘導体の製造方法 - Google Patents
分子内に２−トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を有するカルボン酸塩誘導体およびカルボン酸エステル誘導体の製造方法Info
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- JPH09124624A JPH09124624A JP28550795A JP28550795A JPH09124624A JP H09124624 A JPH09124624 A JP H09124624A JP 28550795 A JP28550795 A JP 28550795A JP 28550795 A JP28550795 A JP 28550795A JP H09124624 A JPH09124624 A JP H09124624A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 光ラジカル重合開始剤として有用な、分子内
に２−トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール
−５−イル基を有するカルボン酸塩誘導体、及びそれを
用いたカルボン酸エステル誘導体の新規な製造方法を提
供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される２−トリハ
ロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基
を持つカルボン酸エステル誘導体を塩基性条件下で加水
分解した後、反応混合物中に析出した目的物を濾過によ
り取り出すことによる、一般式（ＩＩ）で表される２−
トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−
イル基を持つカルボン酸塩誘導体の製造方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（ＩＩ） 【化２】
に２−トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール
−５−イル基を有するカルボン酸塩誘導体、及びそれを
用いたカルボン酸エステル誘導体の新規な製造方法を提
供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される２−トリハ
ロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基
を持つカルボン酸エステル誘導体を塩基性条件下で加水
分解した後、反応混合物中に析出した目的物を濾過によ
り取り出すことによる、一般式（ＩＩ）で表される２−
トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−
イル基を持つカルボン酸塩誘導体の製造方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（ＩＩ） 【化２】
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性の保護膜、
印刷版、フォトレジスト、プルーフ等の記録材料等の分
野に有用な、光に曝すことにより遊離基を生成する化合
物の製造方法に関するものである。更に詳しくは、分子
内に２−トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾー
ル−５−イル基を有するカルボン酸塩誘導体の製造方
法、およびそれを用いた分子内に２−トリハロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を有するカ
ルボン酸エステル誘導体の製造方法に関するものであ
る。
印刷版、フォトレジスト、プルーフ等の記録材料等の分
野に有用な、光に曝すことにより遊離基を生成する化合
物の製造方法に関するものである。更に詳しくは、分子
内に２−トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾー
ル−５−イル基を有するカルボン酸塩誘導体の製造方
法、およびそれを用いた分子内に２−トリハロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を有するカ
ルボン酸エステル誘導体の製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】光に曝すことにより分解して遊離基を生
成する化合物（遊離基生成剤）はグラフィックアーツ、
感光性記録材料の分野でよく知られている。それらは光
重合性組成物中の光ラジカル重合開始剤、遊離基写真組
成物中の光活性剤および光で生じる酸により触媒される
反応の光開始剤として広く用いられている。そのような
遊離基生成剤を用いて印刷、複製、複写およびその他の
記録材料系で有用な種々の感光性材料が作られている。
成する化合物（遊離基生成剤）はグラフィックアーツ、
感光性記録材料の分野でよく知られている。それらは光
重合性組成物中の光ラジカル重合開始剤、遊離基写真組
成物中の光活性剤および光で生じる酸により触媒される
反応の光開始剤として広く用いられている。そのような
遊離基生成剤を用いて印刷、複製、複写およびその他の
記録材料系で有用な種々の感光性材料が作られている。
【０００３】このような化合物として、感光波長が近紫
外から可視光領域にある、ハロゲン遊離基生成剤とし
て、２−トリハロメチル−５−置換−１，３，４−オキ
サジアゾール化合物が提案されている。例えば米国特許
第４，２１２，９７０号、同第４，２３２，１０６号、
特開昭５５−２４１１３号、特開昭６０−１７７３４０
号および特開昭５９−１４８７８４号等に詳しい。これ
らの特許記載の２−トリハロメチル−１，３，４−オキ
サジアゾール化合物の製造方法は、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ、
Ｅ．Ｆ．Ｅｌｓｌａｇｅｒ、Ｌ．Ｍ．Ｗｅｒｂｅｌ著、
Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．７（３）５
１１（１９７０）に記載の方法に準じて行われている。
つまり、ヒドラジド誘導体から、トリハロメチル化によ
りＮ−置換−Ｎ’−トリハロアセチルヒドラジドに導
き、環化により２−トリハロメチル−１，３，４−オキ
サジアゾールに導く２工程で製造されている。環構築後
に、これらの化合物を２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール部分を保持したままで他の誘導体へ
と変換することは、塩基性条件に敏感なトリハロメチル
基と、酸性条件に敏感な１，３，４−オキサジアゾール
環の共存により一般に困難である。このような例として
は、特公平３−４２４６２号に記載の２−トリクロロメ
チル−５−アルコキシスチリル−１，３，４−オキサジ
アゾールの無水塩化アルミニウムを用いた脱アルキル化
による、２−トリクロロメチル−５−ヒドロキシスチリ
ル−１，３，４−オキサジアゾールへの変換が知られて
いるのみである。２−トリハロメチル−１，３，４−オ
キサジアゾール−５−イル基を有するカルボン酸エステ
ルの加水分解によるカルボン酸あるいはカルボン酸塩へ
の変換や、２−トリハロメチル−１，３，４−オキサジ
アゾール−５−イル基を有するカルボン酸あるいはカル
ボン酸塩のエステル化によるカルボン酸エステルへの変
換は知られていない。
外から可視光領域にある、ハロゲン遊離基生成剤とし
て、２−トリハロメチル−５−置換−１，３，４−オキ
サジアゾール化合物が提案されている。例えば米国特許
第４，２１２，９７０号、同第４，２３２，１０６号、
特開昭５５−２４１１３号、特開昭６０−１７７３４０
号および特開昭５９−１４８７８４号等に詳しい。これ
らの特許記載の２−トリハロメチル−１，３，４−オキ
サジアゾール化合物の製造方法は、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ、
Ｅ．Ｆ．Ｅｌｓｌａｇｅｒ、Ｌ．Ｍ．Ｗｅｒｂｅｌ著、
Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．７（３）５
１１（１９７０）に記載の方法に準じて行われている。
つまり、ヒドラジド誘導体から、トリハロメチル化によ
りＮ−置換−Ｎ’−トリハロアセチルヒドラジドに導
き、環化により２−トリハロメチル−１，３，４−オキ
サジアゾールに導く２工程で製造されている。環構築後
に、これらの化合物を２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール部分を保持したままで他の誘導体へ
と変換することは、塩基性条件に敏感なトリハロメチル
基と、酸性条件に敏感な１，３，４−オキサジアゾール
環の共存により一般に困難である。このような例として
は、特公平３−４２４６２号に記載の２−トリクロロメ
チル−５−アルコキシスチリル−１，３，４−オキサジ
アゾールの無水塩化アルミニウムを用いた脱アルキル化
による、２−トリクロロメチル−５−ヒドロキシスチリ
ル−１，３，４−オキサジアゾールへの変換が知られて
いるのみである。２−トリハロメチル−１，３，４−オ
キサジアゾール−５−イル基を有するカルボン酸エステ
ルの加水分解によるカルボン酸あるいはカルボン酸塩へ
の変換や、２−トリハロメチル−１，３，４−オキサジ
アゾール−５−イル基を有するカルボン酸あるいはカル
ボン酸塩のエステル化によるカルボン酸エステルへの変
換は知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、光ラ
ジカル重合開始剤として有用な、分子内に２−トリハロ
メチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を
有するカルボン酸塩誘導体の製造方法、およびそれを用
いた分子内に２−トリハロメチル−１，３，４−オキサ
ジアゾール−５−イル基を有するカルボン酸エステル誘
導体の新規な製造方法を提供することである。
ジカル重合開始剤として有用な、分子内に２−トリハロ
メチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を
有するカルボン酸塩誘導体の製造方法、およびそれを用
いた分子内に２−トリハロメチル−１，３，４−オキサ
ジアゾール−５−イル基を有するカルボン酸エステル誘
導体の新規な製造方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の一の課題は、下
記一般式（Ｉ）で表される２−トリハロメチル−１，
３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン
酸エステル誘導体を塩基性条件下で加水分解した後、反
応混合物中に析出した目的物を濾過により取り出すこと
を特徴とする、一般式（ＩＩ）で表される２−トリハロ
メチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を
持つカルボン酸塩誘導体の製造方法により解決された。 一般式（Ｉ）
記一般式（Ｉ）で表される２−トリハロメチル−１，
３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン
酸エステル誘導体を塩基性条件下で加水分解した後、反
応混合物中に析出した目的物を濾過により取り出すこと
を特徴とする、一般式（ＩＩ）で表される２−トリハロ
メチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を
持つカルボン酸塩誘導体の製造方法により解決された。 一般式（Ｉ）
【０００６】
【化６】
【０００７】式中Ｒ1 は炭素原子数１から１２のアルキ
ル基を表し、Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ同一でも異なっ
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１から
１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシ
基または炭素原子数２から１０のアシルオキシ基を表
し、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ同一でも異なってもよ
く、水素原子、炭素原子数１から１０のアルキル基、炭
素原子数６から１２のアリール基または置換アリール基
を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは０または１を表
し、ｍは０または１を表し、Ｌは−ＣlＨ2l−、−Ｃ6Ｈ
4−、−ＣlＨ2lＯ−または−Ｃ6Ｈ4Ｏ−を表し、ｌは１
から１２の整数を表す。 一般式（ＩＩ）
ル基を表し、Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ同一でも異なっ
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１から
１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシ
基または炭素原子数２から１０のアシルオキシ基を表
し、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ同一でも異なってもよ
く、水素原子、炭素原子数１から１０のアルキル基、炭
素原子数６から１２のアリール基または置換アリール基
を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは０または１を表
し、ｍは０または１を表し、Ｌは−ＣlＨ2l−、−Ｃ6Ｈ
4−、−ＣlＨ2lＯ−または−Ｃ6Ｈ4Ｏ−を表し、ｌは１
から１２の整数を表す。 一般式（ＩＩ）
【０００８】
【化７】
【０００９】式中Ｍはアルカリ金属を表し、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、ＸおよびＬは、一般式（Ｉ）と同一
の基を表し、ｎは０または１を表し、ｍは０または１を
表す。
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、ＸおよびＬは、一般式（Ｉ）と同一
の基を表し、ｎは０または１を表し、ｍは０または１を
表す。
【００１０】また、本発明の他の課題は、下記一般式
（ＩＩＩ）で表される２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体と有機ハロゲン化物、スルホン酸エステル、硫酸エ
ステル又はリン酸エステルを反応させることを特徴とす
る、一般式（ＩＩ）または一般式（Ｉ）で表される２−
トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−
イル基を持つカルボン酸エステル誘導体の製造方法によ
り解決された。 一般式（ＩＩＩ）
（ＩＩＩ）で表される２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体と有機ハロゲン化物、スルホン酸エステル、硫酸エ
ステル又はリン酸エステルを反応させることを特徴とす
る、一般式（ＩＩ）または一般式（Ｉ）で表される２−
トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−
イル基を持つカルボン酸エステル誘導体の製造方法によ
り解決された。 一般式（ＩＩＩ）
【００１１】
【化８】
【００１２】式中Ｍ’はアルカリ金属を表し、Ｒ6 及び
Ｒ7 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、
炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から
１０のアルコキシ基、炭素原子数２から１０のアシルオ
キシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ8 及びＲ9 は、そ
れぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数
１から１０のアルキル基、炭素原子数６から１２の置換
基を有してもよいアリール基を表し、Ｚはハロゲン原子
を表し、ｑは０または１を表し、ｐは０または１を表
し、Ａは−ＣaＨ2a−、−Ｃ6Ｈ4−、−ＣaＨ2aＯ−また
は−Ｃ6Ｈ4Ｏ−を表し、ａは１から１２の整数を表す。 一般式（ＩＩ）
Ｒ7 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、
炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から
１０のアルコキシ基、炭素原子数２から１０のアシルオ
キシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ8 及びＲ9 は、そ
れぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数
１から１０のアルキル基、炭素原子数６から１２の置換
基を有してもよいアリール基を表し、Ｚはハロゲン原子
を表し、ｑは０または１を表し、ｐは０または１を表
し、Ａは−ＣaＨ2a−、−Ｃ6Ｈ4−、−ＣaＨ2aＯ−また
は−Ｃ6Ｈ4Ｏ−を表し、ａは１から１２の整数を表す。 一般式（ＩＩ）
【００１３】
【化９】
【００１４】式中Ｒ10は炭素原子数１から１２のアルキ
ル基または置換基を有する炭素原子数１から１２のアル
キル基を表し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、ＺおよびＡ
は、一般式（ＩＩＩ）と同一の基を表し、ｑは０または
１を表し、ｐは０または１を表す。 一般式（Ｉ）
ル基または置換基を有する炭素原子数１から１２のアル
キル基を表し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、ＺおよびＡ
は、一般式（ＩＩＩ）と同一の基を表し、ｑは０または
１を表し、ｐは０または１を表す。 一般式（Ｉ）
【００１５】
【化１０】
【００１６】式中Ｒ11は炭素原子数２から１８のアルキ
レン基を表し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、ＺおよびＡ
は、一般式（ＩＩＩ）と同一の基を表し、ｑは０または
１を表し、ｐは０または１を表す。
レン基を表し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、ＺおよびＡ
は、一般式（ＩＩＩ）と同一の基を表し、ｑは０または
１を表し、ｐは０または１を表す。
【００１７】
【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）において、好ましい
Ｒ1 は炭素原子数１から８までのアルキル基であり、特
に炭素原子数１から６までのアルキル基が好ましい。
Ｒ1 は炭素原子数１から８までのアルキル基であり、特
に炭素原子数１から６までのアルキル基が好ましい。
【００１８】一般式（Ｉ）において、好ましいＲ2 及び
Ｒ3 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１から８
までのアルキル基、炭素原子数１から８までのアルコキ
シ基、炭素原子数２から５までのアシルオキシ基であ
り、特に水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１
から６までのアルキル基、炭素原子数１から６までのア
ルコキシ基が好ましい。
Ｒ3 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１から８
までのアルキル基、炭素原子数１から８までのアルコキ
シ基、炭素原子数２から５までのアシルオキシ基であ
り、特に水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１
から６までのアルキル基、炭素原子数１から６までのア
ルコキシ基が好ましい。
【００１９】一般式（Ｉ）において、好ましいＲ4 及び
Ｒ5 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、
炭素原子数１から６までのアルキル基、フェニル基、ま
たは置換基が塩素原子、臭素原子または炭素原子数１か
ら６のアルコキシ基であるフェニル基であり、特に水素
原子が好ましい。
Ｒ5 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、
炭素原子数１から６までのアルキル基、フェニル基、ま
たは置換基が塩素原子、臭素原子または炭素原子数１か
ら６のアルコキシ基であるフェニル基であり、特に水素
原子が好ましい。
【００２０】一般式（Ｉ）において、ＸはＣｌまたはＢ
ｒが好ましく、特にＣｌが好ましい。
ｒが好ましく、特にＣｌが好ましい。
【００２１】一般式（Ｉ）において、好ましいｎは１で
ある。
ある。
【００２２】一般式（Ｉ）において、好ましいｍは１で
ある。
ある。
【００２３】一般式（Ｉ）において、好ましいＬは−Ｃ
lＨ2l−または−ＣlＨ2lＯ−であり、ｌは１から８の整
数である。特に、Ｌは−ＣlＨ2lＯ−が好ましく、ｌは
１から６の整数が好ましい。
lＨ2l−または−ＣlＨ2lＯ−であり、ｌは１から８の整
数である。特に、Ｌは−ＣlＨ2lＯ−が好ましく、ｌは
１から６の整数が好ましい。
【００２４】以下に、一般式（Ｉ）におけるＲ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｌ及びｍの具体的な例を挙げるが、これら
に限定されるものではない。
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｌ及びｍの具体的な例を挙げるが、これら
に限定されるものではない。
【００２５】
【化１１】
【００２６】
【化１２】
【００２７】一般式（ＩＩ）において、好ましいＭはリ
チウム、ナトリウム、カリウムまたはセシウムであり、
特にナトリウムまたはカリウムが好ましい。
チウム、ナトリウム、カリウムまたはセシウムであり、
特にナトリウムまたはカリウムが好ましい。
【００２８】一般式（ＩＩＩ）において、好ましいＲ6
及びＲ7 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原
子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１か
ら８までのアルキル基、炭素原子数１から８までのアル
コキシ基、炭素原子数２から５までのアシルオキシ基で
あり、特に水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数
１から６までのアルキル基、炭素原子数１から６までの
アルコキシ基が好ましい。
及びＲ7 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原
子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１か
ら８までのアルキル基、炭素原子数１から８までのアル
コキシ基、炭素原子数２から５までのアシルオキシ基で
あり、特に水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数
１から６までのアルキル基、炭素原子数１から６までの
アルコキシ基が好ましい。
【００２９】一般式（ＩＩＩ）において、好ましいＲ8
及びＲ9 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素原子数１から６までのアルキル基、フェニル
基、または置換基が塩素原子、臭素原子または炭素原子
数１から６のアルコキシ基であるフェニル基であり、特
に水素原子が好ましい。
及びＲ9 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素原子数１から６までのアルキル基、フェニル
基、または置換基が塩素原子、臭素原子または炭素原子
数１から６のアルコキシ基であるフェニル基であり、特
に水素原子が好ましい。
【００３０】一般式（ＩＩＩ）において、ＺはＣｌまた
はＢｒが好ましく、特にＣｌが好ましい。
はＢｒが好ましく、特にＣｌが好ましい。
【００３１】一般式（ＩＩＩ）において、好ましいｑは
１である。
１である。
【００３２】一般式（ＩＩＩ）において、好ましいｐは
１である。
１である。
【００３３】一般式（ＩＩＩ）において、好ましいＡは
−ＣaＨ2a−または−ＣaＨ2aＯ−であり、好ましいａは
１から８の整数であり、特に、Ａは−ＣaＨ2aＯ−が好
ましく、ａは１から６の整数が好ましい。
−ＣaＨ2a−または−ＣaＨ2aＯ−であり、好ましいａは
１から８の整数であり、特に、Ａは−ＣaＨ2aＯ−が好
ましく、ａは１から６の整数が好ましい。
【００３４】以下に、一般式（ＩＩＩ）におけるＲ6 、
Ｒ7 、Ｍ’、Ａ及びｑの具体的な例を挙げるが、これら
に限定されるものではない。
Ｒ7 、Ｍ’、Ａ及びｑの具体的な例を挙げるが、これら
に限定されるものではない。
【００３５】
【化１３】
【００３６】
【化１４】
【００３７】一般式（ＩＩ）において、Ｒ10で表され
る、置換基を有する炭素原子数１から１２のアルキル基
の置換基としては、炭素原子数１から１０までのアルコ
キシ基、炭素原子数６から１８までのアリールオキシ
基、炭素原子数２から１０までのアシルオキシ基、水酸
基またはハロゲン原子が好ましく、特に、炭素原子数１
から８までのアルコキシ基、炭素原子数６から１６まで
のアリールオキシ基、水酸基またはハロゲン原子が好ま
しい。
る、置換基を有する炭素原子数１から１２のアルキル基
の置換基としては、炭素原子数１から１０までのアルコ
キシ基、炭素原子数６から１８までのアリールオキシ
基、炭素原子数２から１０までのアシルオキシ基、水酸
基またはハロゲン原子が好ましく、特に、炭素原子数１
から８までのアルコキシ基、炭素原子数６から１６まで
のアリールオキシ基、水酸基またはハロゲン原子が好ま
しい。
【００３８】一般式（ＩＩ）において、Ｒ10で表され
る、アルキル基または置換基を有するアルキル基のアル
キル基の炭素原子数は、１から１０が好ましく、特に、
１から８が好ましい。
る、アルキル基または置換基を有するアルキル基のアル
キル基の炭素原子数は、１から１０が好ましく、特に、
１から８が好ましい。
【００３９】一般式（Ｉ）において、好ましいＲ11は炭
素原子数２から１０までのアルキレン基であり、特に炭
素原子数２から８までのアルキレン基が好ましい。
素原子数２から１０までのアルキレン基であり、特に炭
素原子数２から８までのアルキレン基が好ましい。
【００４０】本発明に係る２−トリハロメチル−１，
３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン
酸塩誘導体の製造方法は、下記の反応式で示される。
３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン
酸塩誘導体の製造方法は、下記の反応式で示される。
【００４１】
【化１５】
【００４２】本発明に係る２−トリハロメチル−１，
３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン
酸塩誘導体の製造方法は、２−トリハロメチル−１，
３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン
酸エステル誘導体と金属塩基を溶媒中に混合し、撹拌す
る方法で行うが、２−トリハロメチル−１，３，４−オ
キサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エステル
誘導体と溶媒の混合物に金属塩基を添加する方法が好ま
しく、金属塩基は、反応溶媒または水に溶解させた後に
添加してもよい。
３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン
酸塩誘導体の製造方法は、２−トリハロメチル−１，
３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン
酸エステル誘導体と金属塩基を溶媒中に混合し、撹拌す
る方法で行うが、２−トリハロメチル−１，３，４−オ
キサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エステル
誘導体と溶媒の混合物に金属塩基を添加する方法が好ま
しく、金属塩基は、反応溶媒または水に溶解させた後に
添加してもよい。
【００４３】本発明の２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体の製造方法に係わる反応溶媒は、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、アセトニトリル、アセト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールジメ
チルエーテルが好ましく、また、これらの溶媒を混合し
て用いてもよい。これらの溶媒のうち、特にエタノー
ル、イソプロパノール、アセトニトリルまたはテトラヒ
ドロフランが好ましい。
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体の製造方法に係わる反応溶媒は、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、アセトニトリル、アセト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールジメ
チルエーテルが好ましく、また、これらの溶媒を混合し
て用いてもよい。これらの溶媒のうち、特にエタノー
ル、イソプロパノール、アセトニトリルまたはテトラヒ
ドロフランが好ましい。
【００４４】反応溶媒の使用量は、２−トリハロメチル
−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカ
ルボン酸エステル誘導体１．０モルに対して０．５ｌ〜
５．０ｌが好ましく、特には０．５ｌ〜３．０ｌが好ま
しい。
−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカ
ルボン酸エステル誘導体１．０モルに対して０．５ｌ〜
５．０ｌが好ましく、特には０．５ｌ〜３．０ｌが好ま
しい。
【００４５】また、これらの溶媒に水を混合してもよ
く、水の使用量は、反応溶媒１．０ｌに対して、０．５
ｌ以下が好ましく、特には０．３ｌ以下が好ましい。
く、水の使用量は、反応溶媒１．０ｌに対して、０．５
ｌ以下が好ましく、特には０．３ｌ以下が好ましい。
【００４６】本発明の２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体の製造方法に係る金属塩基は水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水
酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたはナトリウムメ
トキシドが好ましく、特に水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムまたはナトリウムメトキシドが好ましい。
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体の製造方法に係る金属塩基は水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水
酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたはナトリウムメ
トキシドが好ましく、特に水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムまたはナトリウムメトキシドが好ましい。
【００４７】金属塩基の使用量は２−トリハロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカル
ボン酸エステル誘導体１．０モルに対して１．０モル〜
２．０モルが好ましく、特には１．０モル〜１．２モル
が好ましい。
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカル
ボン酸エステル誘導体１．０モルに対して１．０モル〜
２．０モルが好ましく、特には１．０モル〜１．２モル
が好ましい。
【００４８】金属塩基の添加温度は、０℃〜４０℃が好
ましく、特に０℃〜３０℃が好ましい。また反応温度
は、０℃〜４０℃が好ましく、特に０℃〜２５℃が好ま
しい。
ましく、特に０℃〜３０℃が好ましい。また反応温度
は、０℃〜４０℃が好ましく、特に０℃〜２５℃が好ま
しい。
【００４９】本発明の２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体の製造方法においては、反応混合物中に析出した目
的物の結晶を濾取することにより２−トリハロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカル
ボン酸塩を得る。反応混合物は、反応後そのまま濾過し
てもよいし、ある程度冷却した後に濾過してもよい。ま
た、反応混合物を必要に応じて反応溶媒と相溶する溶剤
または生成物の貧溶媒で希釈してから濾過してもよい。
このような溶媒のうち、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトニトリルまたは酢酸エチルなどが
好ましい。
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体の製造方法においては、反応混合物中に析出した目
的物の結晶を濾取することにより２−トリハロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカル
ボン酸塩を得る。反応混合物は、反応後そのまま濾過し
てもよいし、ある程度冷却した後に濾過してもよい。ま
た、反応混合物を必要に応じて反応溶媒と相溶する溶剤
または生成物の貧溶媒で希釈してから濾過してもよい。
このような溶媒のうち、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトニトリルまたは酢酸エチルなどが
好ましい。
【００５０】また反応混合物は、反応後、生成物の良溶
媒で希釈し加熱溶解後、冷却し目的物の結晶を析出させ
た後に濾過してもよい。このような良溶媒のうち、水、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシドなどが好ましい。
媒で希釈し加熱溶解後、冷却し目的物の結晶を析出させ
た後に濾過してもよい。このような良溶媒のうち、水、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシドなどが好ましい。
【００５１】また、上記の濾過の後に、得られた目的物
を反応溶媒または生成物の貧溶媒で洗浄してもよい。
を反応溶媒または生成物の貧溶媒で洗浄してもよい。
【００５２】上記の方法で得られた２−トリハロメチル
−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカ
ルボン酸塩誘導体の具体例を下記に示すが、本発明はこ
れによって限定されるものではない。
−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカ
ルボン酸塩誘導体の具体例を下記に示すが、本発明はこ
れによって限定されるものではない。
【００５３】
【化１６】
【００５４】
【化１７】
【００５５】
【化１８】
【００５６】本発明に係る２−トリハロメチル−１，
３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン
酸エステル誘導体の製造方法は、下記の反応式で示され
る。
３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン
酸エステル誘導体の製造方法は、下記の反応式で示され
る。
【００５７】
【化１９】
【００５８】
【化２０】
【００５９】本発明の２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エス
テル誘導体の製造方法は、２−トリハロメチル−１，
３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン
酸塩誘導体と有機ハロゲン化物、スルホン酸エステル、
硫酸エステル又はリン酸エステルを溶媒中に混合し、撹
拌する方法で行うが、２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体と溶媒の混合物に、有機ハロゲン化物、スルホン酸
エステル、硫酸エステル又はリン酸エステルと溶媒の混
合物を添加してもよい。
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エス
テル誘導体の製造方法は、２−トリハロメチル−１，
３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン
酸塩誘導体と有機ハロゲン化物、スルホン酸エステル、
硫酸エステル又はリン酸エステルを溶媒中に混合し、撹
拌する方法で行うが、２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体と溶媒の混合物に、有機ハロゲン化物、スルホン酸
エステル、硫酸エステル又はリン酸エステルと溶媒の混
合物を添加してもよい。
【００６０】本発明のカルボン酸エステル誘導体の製造
方法に係る反応溶媒は、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトニトリル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルまたはプロピレングリコールジメチル
エーテルが好ましく、また、これらの溶媒を混合して用
いてもよい。これらの溶媒のうち、特にアセトニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドが好ましい。
方法に係る反応溶媒は、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトニトリル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルまたはプロピレングリコールジメチル
エーテルが好ましく、また、これらの溶媒を混合して用
いてもよい。これらの溶媒のうち、特にアセトニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドが好ましい。
【００６１】反応溶媒の使用量は、２−トリハロメチル
−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカ
ルボン酸塩誘導体１．０モルに対して０．５ｌ〜５．０
ｌが好ましく、特には０．５ｌ〜３．０ｌが好ましい。
−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカ
ルボン酸塩誘導体１．０モルに対して０．５ｌ〜５．０
ｌが好ましく、特には０．５ｌ〜３．０ｌが好ましい。
【００６２】本発明の２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エス
テル誘導体の製造方法に係る有機ハロゲン化物、スルホ
ン酸エステル、硫酸エステル又はリン酸エステルのう
ち、有機ハロゲン化物、スルホン酸エステル、硫酸エス
テルが好ましい。
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エス
テル誘導体の製造方法に係る有機ハロゲン化物、スルホ
ン酸エステル、硫酸エステル又はリン酸エステルのう
ち、有機ハロゲン化物、スルホン酸エステル、硫酸エス
テルが好ましい。
【００６３】本発明の２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エス
テル誘導体の製造方法に係る有機ハロゲン化物は有機塩
化物、有機臭化物または有機ヨウ化物が好ましく、スル
ホン酸エステルはベンゼンスルホン酸エステルまたはｐ
−トルエンスルホン酸エステルが好ましい。
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エス
テル誘導体の製造方法に係る有機ハロゲン化物は有機塩
化物、有機臭化物または有機ヨウ化物が好ましく、スル
ホン酸エステルはベンゼンスルホン酸エステルまたはｐ
−トルエンスルホン酸エステルが好ましい。
【００６４】本発明の２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エス
テル誘導体の製造方法に係る有機ハロゲン化物、スルホ
ン酸エステル、硫酸エステル又はリン酸エステルは、そ
れぞれ１分子内に１つまたは２つの反応性のハロゲン原
子、スルホン酸部、硫酸部またはリン酸部を持つことが
できる。
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エス
テル誘導体の製造方法に係る有機ハロゲン化物、スルホ
ン酸エステル、硫酸エステル又はリン酸エステルは、そ
れぞれ１分子内に１つまたは２つの反応性のハロゲン原
子、スルホン酸部、硫酸部またはリン酸部を持つことが
できる。
【００６５】１分子内に１つの反応性のハロゲン原子、
スルホン酸部、硫酸部またはリン酸部を持つ有機ハロゲ
ン化物、スルホン酸エステル、硫酸エステル又はリン酸
エステルの使用量は、２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体１．０モルに対して０．８モル〜２．０モルが好ま
しく、特には０．８モル〜１．２モルが好ましい。
スルホン酸部、硫酸部またはリン酸部を持つ有機ハロゲ
ン化物、スルホン酸エステル、硫酸エステル又はリン酸
エステルの使用量は、２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体１．０モルに対して０．８モル〜２．０モルが好ま
しく、特には０．８モル〜１．２モルが好ましい。
【００６６】１分子内に２つの反応性のハロゲン原子、
スルホン酸部、硫酸部またはリン酸部を持つ有機ハロゲ
ン化物、スルホン酸エステル、硫酸エステル又はリン酸
エステルの使用量は、２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体１．０モルに対して０．３モル〜１．０モルが好ま
しく、特には０．４モル〜０．６モルが好ましい。
スルホン酸部、硫酸部またはリン酸部を持つ有機ハロゲ
ン化物、スルホン酸エステル、硫酸エステル又はリン酸
エステルの使用量は、２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸塩誘
導体１．０モルに対して０．３モル〜１．０モルが好ま
しく、特には０．４モル〜０．６モルが好ましい。
【００６７】本発明の２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エス
テル誘導体の製造方法に係る添加剤として、ヨウ化ナト
リウム、ヨウ化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムを用いても
よい。
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エス
テル誘導体の製造方法に係る添加剤として、ヨウ化ナト
リウム、ヨウ化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムを用いても
よい。
【００６８】反応温度は、６０〜１５０℃が好ましく、
特に７０℃〜１１０℃が好ましい。
特に７０℃〜１１０℃が好ましい。
【００６９】本発明のカルボン酸エステル誘導体の製造
方法に係る反応処理は、反応混合物を水にあけ、析出し
た目的物の結晶を濾取する方法で行う。水の使用量はカ
ルボン酸エステル誘導体１モルに対して１．０ｌ〜３０
ｌが好ましい。また、水に水と相溶する溶剤を混合して
もよい。このような溶剤のうち、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、アセトニトリルなどが好まし
い。これらの溶剤の使用量は、水１ｌに対して０．０５
ｌ〜０．５ｌが好ましい。
方法に係る反応処理は、反応混合物を水にあけ、析出し
た目的物の結晶を濾取する方法で行う。水の使用量はカ
ルボン酸エステル誘導体１モルに対して１．０ｌ〜３０
ｌが好ましい。また、水に水と相溶する溶剤を混合して
もよい。このような溶剤のうち、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、アセトニトリルなどが好まし
い。これらの溶剤の使用量は、水１ｌに対して０．０５
ｌ〜０．５ｌが好ましい。
【００７０】また、反応混合物を水にあけた後に、目的
物を酢酸エチル、トルエン等の有機溶媒で抽出し、この
有機溶媒を留去して目的物を得る方法でもよい。
物を酢酸エチル、トルエン等の有機溶媒で抽出し、この
有機溶媒を留去して目的物を得る方法でもよい。
【００７１】本発明の製造方法で得られるカルボン酸エ
ステル誘導体は、適当な溶媒に溶解し晶析する通常の方
法で精製することができる。
ステル誘導体は、適当な溶媒に溶解し晶析する通常の方
法で精製することができる。
【００７２】上記の方法で得られた２−トリハロメチル
−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカ
ルボン酸エステル誘導体の具体例を下記に示すが、本発
明はこれによって限定されるものではない。
−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を持つカ
ルボン酸エステル誘導体の具体例を下記に示すが、本発
明はこれによって限定されるものではない。
【００７３】
【化２１】
【００７４】
【化２２】
【００７５】
【化２３】
【００７６】
【化２４】
【００７７】
【化２５】
【００７８】
【化２６】
【００７９】
【化２７】
【００８０】
【化２８】
【００８１】以下、本発明を実施例によって更に詳細に
説明するが本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。
説明するが本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。
【００８２】
実施例１：（２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリク
ロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル
−）エテニル）〕フェノキシ酢酸ナトリウム（化合物ｂ
−４）の合成） ２−トリクロロメチル−５−（３−メトキシ−４−メト
キシカルボニルメトキシスチリル）−１，３，４−オキ
サジアゾール２０．４ｇのエタノール１００ｍｌ溶液
に、内温７℃で水酸化ナトリウム３．１ｇの水１４．４
ｍｌ溶液を４分かけて滴下した。７℃で１時間撹拌した
後に、析出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄
後、４０℃で１日乾燥し、２−メトキシ−４−〔２−
（（２−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾ
ール−５−イル−）エテニル）〕フェノキシ酢酸ナトリ
ウムを１８．６ｇ得た（収率９０％、融点２４４℃）。
ロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル
−）エテニル）〕フェノキシ酢酸ナトリウム（化合物ｂ
−４）の合成） ２−トリクロロメチル−５−（３−メトキシ−４−メト
キシカルボニルメトキシスチリル）−１，３，４−オキ
サジアゾール２０．４ｇのエタノール１００ｍｌ溶液
に、内温７℃で水酸化ナトリウム３．１ｇの水１４．４
ｍｌ溶液を４分かけて滴下した。７℃で１時間撹拌した
後に、析出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄
後、４０℃で１日乾燥し、２−メトキシ−４−〔２−
（（２−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾ
ール−５−イル−）エテニル）〕フェノキシ酢酸ナトリ
ウムを１８．６ｇ得た（収率９０％、融点２４４℃）。
【００８３】実施例２：（２−メトキシ−４−〔２−
（（２−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾ
ール−５−イル−）エテニル）〕フェノキシ酢酸カリウ
ム（化合物ｂ−５）の合成） ２−トリクロロメチル−５−（３−メトキシ−４−メト
キシカルボニルメトキシスチリル）−１，３，４−オキ
サジアゾール２０．４ｇのエタノール１００ｍｌ溶液
に、内温７℃で水酸化カリウム４．５ｇの水１４．４ｍ
ｌ溶液を４分かけて滴下した。７℃で１時間撹拌した後
に、水３５ｍｌを加え加熱溶解した。アセトニトリル４
０ｍｌを加えた後に室温で２時間、７℃で１時間撹拌し
た。析出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、
４０℃で１日乾燥し、２−メトキシ−４−〔２−（（２
−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−
５−イル−）エテニル）〕フェノキシ酢酸カリウムを１
６．６ｇ得た（収率７７％、融点２３３℃）。
（（２−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾ
ール−５−イル−）エテニル）〕フェノキシ酢酸カリウ
ム（化合物ｂ−５）の合成） ２−トリクロロメチル−５−（３−メトキシ−４−メト
キシカルボニルメトキシスチリル）−１，３，４−オキ
サジアゾール２０．４ｇのエタノール１００ｍｌ溶液
に、内温７℃で水酸化カリウム４．５ｇの水１４．４ｍ
ｌ溶液を４分かけて滴下した。７℃で１時間撹拌した後
に、水３５ｍｌを加え加熱溶解した。アセトニトリル４
０ｍｌを加えた後に室温で２時間、７℃で１時間撹拌し
た。析出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、
４０℃で１日乾燥し、２−メトキシ−４−〔２−（（２
−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−
５−イル−）エテニル）〕フェノキシ酢酸カリウムを１
６．６ｇ得た（収率７７％、融点２３３℃）。
【００８４】実施例３：（２−メトキシ−５−〔２−
（（２−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾ
ール−５−イル−）エテニル）〕フェノキシ酢酸カリウ
ム（化合物ｂ−８）の合成） ２−トリクロロメチル−５−（４−メトキシ−３−メト
キシカルボニルメトキシスチリル）−１，３，４−オキ
サジアゾール２０．４ｇのエタノール１００ｍｌ溶液
に、内温７℃で水酸化カリウム４．５ｇの水１４．４ｍ
ｌ溶液を４分かけて滴下した。７℃で１時間撹拌した後
に、水３５ｍｌを加え加熱溶解した。アセトニトリル４
０ｍｌを加えた後に室温で２時間、７℃で１時間撹拌し
た。析出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、
４０℃で１日乾燥し、２−メトキシ−５−〔２−（（２
−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−
５−イル−）エテニル）〕フェノキシ酢酸カリウムを１
５．８ｇ得た（収率７３％）。
（（２−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾ
ール−５−イル−）エテニル）〕フェノキシ酢酸カリウ
ム（化合物ｂ−８）の合成） ２−トリクロロメチル−５−（４−メトキシ−３−メト
キシカルボニルメトキシスチリル）−１，３，４−オキ
サジアゾール２０．４ｇのエタノール１００ｍｌ溶液
に、内温７℃で水酸化カリウム４．５ｇの水１４．４ｍ
ｌ溶液を４分かけて滴下した。７℃で１時間撹拌した後
に、水３５ｍｌを加え加熱溶解した。アセトニトリル４
０ｍｌを加えた後に室温で２時間、７℃で１時間撹拌し
た。析出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、
４０℃で１日乾燥し、２−メトキシ−５−〔２−（（２
−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−
５−イル−）エテニル）〕フェノキシ酢酸カリウムを１
５．８ｇ得た（収率７３％）。
【００８５】実施例４：（２−トリクロロメチル−５−
（４−メトシキカルボニルメトキシ−３−メトキシスチ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール（化合物Ｂ−
５）の合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸ナトリウム４１．６ｇのＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、ジメチル硫
酸１２．６ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。反応混
合物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、４０℃
で１日乾燥した。このようにして得られた固体を酢酸エ
チル５５ｍｌおよびメタノール２５ｍｌに加熱溶解し、
５℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、メタノー
ル４０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾燥し、２
−トリクロロメチル−５−（４−メトシキカルボニルメ
トキシ−３−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサ
ジアゾールを３１ｇ得た（収率７５％、融点１２３
℃）。
（４−メトシキカルボニルメトキシ−３−メトキシスチ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール（化合物Ｂ−
５）の合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸ナトリウム４１．６ｇのＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、ジメチル硫
酸１２．６ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。反応混
合物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、４０℃
で１日乾燥した。このようにして得られた固体を酢酸エ
チル５５ｍｌおよびメタノール２５ｍｌに加熱溶解し、
５℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、メタノー
ル４０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾燥し、２
−トリクロロメチル−５−（４−メトシキカルボニルメ
トキシ−３−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサ
ジアゾールを３１ｇ得た（収率７５％、融点１２３
℃）。
【００８６】実施例５：（２−トリクロロメチル−５−
（３−メトシキカルボニルメトキシ−４−メトキシスチ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール（化合物Ｂ−
７）の合成） ２−メトキシ−５−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、ジメチル硫酸
１２．６ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。反応混合
物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、４０℃で
１日乾燥した。このようにして得られた固体を酢酸エチ
ル５５ｍｌおよびメタノール２５ｍｌに加熱溶解し、５
℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、メタノール
４０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾燥し、２−
トリクロロメチル−５−（３−メトシキカルボニルメト
キシ−４−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジ
アゾールを３０ｇ得た（収率７３％、融点９２−９５
℃）。
（３−メトシキカルボニルメトキシ−４−メトキシスチ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール（化合物Ｂ−
７）の合成） ２−メトキシ−５−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、ジメチル硫酸
１２．６ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。反応混合
物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、４０℃で
１日乾燥した。このようにして得られた固体を酢酸エチ
ル５５ｍｌおよびメタノール２５ｍｌに加熱溶解し、５
℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、メタノール
４０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾燥し、２−
トリクロロメチル−５−（３−メトシキカルボニルメト
キシ−４−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジ
アゾールを３０ｇ得た（収率７３％、融点９２−９５
℃）。
【００８７】実施例６：（２−トリクロロメチル−５−
（４−エトシキカルボニルメトキシ−３−メトキシスチ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール（化合物Ｂ−
６）の合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、ジエチル硫酸
１５．５ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。反応混合
物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、４０℃で
１日乾燥した。このようにして得られた固体を酢酸エチ
ル５５ｍｌおよびメタノール２５ｍｌに加熱溶解し、５
℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、メタノール
４０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾燥し、２−
トリクロロメチル−５−（４−エトシキカルボニルメト
キシ−３−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジ
アゾールを３１ｇ得た（収率７４％、融点１２１−１２
２℃）。
（４−エトシキカルボニルメトキシ−３−メトキシスチ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール（化合物Ｂ−
６）の合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、ジエチル硫酸
１５．５ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。反応混合
物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、４０℃で
１日乾燥した。このようにして得られた固体を酢酸エチ
ル５５ｍｌおよびメタノール２５ｍｌに加熱溶解し、５
℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、メタノール
４０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾燥し、２−
トリクロロメチル−５−（４−エトシキカルボニルメト
キシ−３−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジ
アゾールを３１ｇ得た（収率７４％、融点１２１−１２
２℃）。
【００８８】実施例７：（２−トリクロロメチル−５−
（４−デシルオキシカルボニルメトキシ−３−メトキシ
スチリル）−１，３，４−オキサジアゾール（化合物Ｂ
−９）の合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、１−ブロモデ
カン２２．１ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。反応
混合物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、４０
℃で１日乾燥した。このようにして得られた固体を酢酸
エチル３０ｍｌおよびメタノール３０ｍｌに加熱溶解
し、５℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、メタ
ノール４０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾燥
し、２−トリクロロメチル−５−（４−デシルオキシカ
ルボニルメトキシ−３−メトキシスチリル）−１，３，
４−オキサジアゾールを３６ｇ得た（収率６７％、融点
９９−１００℃）。
（４−デシルオキシカルボニルメトキシ−３−メトキシ
スチリル）−１，３，４−オキサジアゾール（化合物Ｂ
−９）の合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、１−ブロモデ
カン２２．１ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。反応
混合物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、４０
℃で１日乾燥した。このようにして得られた固体を酢酸
エチル３０ｍｌおよびメタノール３０ｍｌに加熱溶解
し、５℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、メタ
ノール４０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾燥
し、２−トリクロロメチル−５−（４−デシルオキシカ
ルボニルメトキシ−３−メトキシスチリル）−１，３，
４−オキサジアゾールを３６ｇ得た（収率６７％、融点
９９−１００℃）。
【００８９】実施例８：（２−トリクロロメチル−５−
（４−（４−α−クミルフェノキシ）エトキシカルボニ
ルメトキシ−３−メトキシスチリル）−１，３，４−オ
キサジアゾール（化合物Ｂ−１３）の合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、ｐ−トルエン
スルホン酸（４−α−クミルフェノキシ）エチルエステ
ル４１ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。反応混合物
を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、４０℃で１
日乾燥した。このようにして得られた固体を酢酸エチル
６０ｍｌおよびメタノール２０ｍｌに加熱溶解し、５℃
で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、メタノール４
０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾燥し、２−ト
リクロロメチル−５−（４−（４−α−クミルフェノキ
シ）エトキシカルボニルメトキシ−３−メトキシスチリ
ル）−１，３，４−オキサジアゾールを４１ｇ得た（収
率６５％、融点１１０−１１２℃）。
（４−（４−α−クミルフェノキシ）エトキシカルボニ
ルメトキシ−３−メトキシスチリル）−１，３，４−オ
キサジアゾール（化合物Ｂ−１３）の合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、ｐ−トルエン
スルホン酸（４−α−クミルフェノキシ）エチルエステ
ル４１ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。反応混合物
を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、４０℃で１
日乾燥した。このようにして得られた固体を酢酸エチル
６０ｍｌおよびメタノール２０ｍｌに加熱溶解し、５℃
で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、メタノール４
０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾燥し、２−ト
リクロロメチル−５−（４−（４−α−クミルフェノキ
シ）エトキシカルボニルメトキシ−３−メトキシスチリ
ル）−１，３，４−オキサジアゾールを４１ｇ得た（収
率６５％、融点１１０−１１２℃）。
【００９０】実施例９：（トリメチレングリコール ビ
ス〔２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチ
ル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル）エテニ
ル）〕フェノキシアセテート〕（化合物Ｄ−２）の合
成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、１，３−ジブ
ロモプロパン９．１ｇを添加し９５℃で１時間撹拌し
た。反応混合物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過
し、４０℃で１日乾燥した。このようにして得られた固
体を酢酸エチル１５０ｍｌおよびエタノール７０ｍｌに
加熱溶解し、５℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過
し、エタノール８０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１
日乾燥し、トリメチレングリコール ビス〔２−メトキ
シ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル）エテニル）〕フェノキ
シアセテート〕を２１ｇ得た（収率５０％、融点１４３
−１４４℃）。
ス〔２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチ
ル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル）エテニ
ル）〕フェノキシアセテート〕（化合物Ｄ−２）の合
成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、１，３−ジブ
ロモプロパン９．１ｇを添加し９５℃で１時間撹拌し
た。反応混合物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過
し、４０℃で１日乾燥した。このようにして得られた固
体を酢酸エチル１５０ｍｌおよびエタノール７０ｍｌに
加熱溶解し、５℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過
し、エタノール８０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１
日乾燥し、トリメチレングリコール ビス〔２−メトキ
シ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル）エテニル）〕フェノキ
シアセテート〕を２１ｇ得た（収率５０％、融点１４３
−１４４℃）。
【００９１】実施例１０：（テトラメチレングリコール
ビス〔２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロ
メチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル）エ
テニル）〕フェノキシアセテート〕（化合物Ｄ−３）の
合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、１，４−ジブ
ロモブタン９．７ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。
反応混合物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、
４０℃で１日乾燥した。このようにして得られた固体を
酢酸エチル１５０ｍｌおよびエタノール７０ｍｌに加熱
溶解し、５℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、
エタノール８０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾
燥し、テトラメチレングリコール ビス〔２−メトキシ
−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−１，３，４−
オキサジアゾール−５−イル）エテニル）〕フェノキシ
アセテート〕を２６ｇ得た（収率６１％、融点１４４−
１４５℃）。
ビス〔２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロ
メチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル）エ
テニル）〕フェノキシアセテート〕（化合物Ｄ−３）の
合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、１，４−ジブ
ロモブタン９．７ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。
反応混合物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、
４０℃で１日乾燥した。このようにして得られた固体を
酢酸エチル１５０ｍｌおよびエタノール７０ｍｌに加熱
溶解し、５℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、
エタノール８０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾
燥し、テトラメチレングリコール ビス〔２−メトキシ
−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−１，３，４−
オキサジアゾール−５−イル）エテニル）〕フェノキシ
アセテート〕を２６ｇ得た（収率６１％、融点１４４−
１４５℃）。
【００９２】実施例１１：（ペンタメチレングリコール
ビス〔２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロ
メチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル）エ
テニル）〕フェノキシアセテート〕（化合物Ｄ−４）の
合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、１，５−ジブ
ロモペンタン１０ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。
反応混合物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、
４０℃で１日乾燥した。このようにして得られた固体を
酢酸エチル５０ｍｌおよびエタノール２０ｍｌに加熱溶
解し、５℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、エ
タノール２０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾燥
し、ペンタメチレングリコール ビス〔２−メトキシ−
４−〔２−（（２−トリクロロメチル−１，３，４−オ
キサジアゾール−５−イル）エテニル）〕フェノキシア
セテート〕を１５ｇ得た（収率３５％、融点１４４−１
４５℃）。
ビス〔２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロ
メチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル）エ
テニル）〕フェノキシアセテート〕（化合物Ｄ−４）の
合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、１，５−ジブ
ロモペンタン１０ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。
反応混合物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、
４０℃で１日乾燥した。このようにして得られた固体を
酢酸エチル５０ｍｌおよびエタノール２０ｍｌに加熱溶
解し、５℃で２時間撹拌後、得られた結晶を濾過し、エ
タノール２０ｍｌで洗浄した。結晶を４０℃で１日乾燥
し、ペンタメチレングリコール ビス〔２−メトキシ−
４−〔２−（（２−トリクロロメチル−１，３，４−オ
キサジアゾール−５−イル）エテニル）〕フェノキシア
セテート〕を１５ｇ得た（収率３５％、融点１４４−１
４５℃）。
【００９３】実施例１２：（ヘキサメチレングリコール
ビス〔２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロ
メチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル）エ
テニル）〕フェノキシアセテート〕（化合物Ｄ−５）の
合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、１，６−ジブ
ロモヘキサン１１ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。
反応混合物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、
４０℃で１日乾燥した。このようにして得られた固体を
酢酸エチル１００ｍｌに混合し、加熱溶解後、活性炭
４．０ｇを添加し、１０分間加熱撹拌した。セライト濾
過にて活性炭を除去し７０ｍｌの酢酸エチルで洗浄し
た。得られた酢酸エチル溶液を加熱撹拌後、エタノール
８５ｍｌを加え、室温で２時間、５℃で１時間撹拌し
た。得られた結晶を濾過し、エタノール４０ｍｌで洗浄
した。結晶を４０℃で１日乾燥し、ヘキサメチレングリ
コール ビス〔２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリ
クロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イ
ル）エテニル）〕フェノキシアセテート〕を２４ｇ得た
（収率５５％、融点１０９−１１２℃）。
ビス〔２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロ
メチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル）エ
テニル）〕フェノキシアセテート〕（化合物Ｄ−５）の
合成） ２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール−５−イル−）エテニ
ル）〕フェノキシ酢酸カリウム４３．２ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌ溶液中に、１，６−ジブ
ロモヘキサン１１ｇを添加し９５℃で１時間撹拌した。
反応混合物を水１ｌに添加し、得られた沈澱を濾過し、
４０℃で１日乾燥した。このようにして得られた固体を
酢酸エチル１００ｍｌに混合し、加熱溶解後、活性炭
４．０ｇを添加し、１０分間加熱撹拌した。セライト濾
過にて活性炭を除去し７０ｍｌの酢酸エチルで洗浄し
た。得られた酢酸エチル溶液を加熱撹拌後、エタノール
８５ｍｌを加え、室温で２時間、５℃で１時間撹拌し
た。得られた結晶を濾過し、エタノール４０ｍｌで洗浄
した。結晶を４０℃で１日乾燥し、ヘキサメチレングリ
コール ビス〔２−メトキシ−４−〔２−（（２−トリ
クロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イ
ル）エテニル）〕フェノキシアセテート〕を２４ｇ得た
（収率５５％、融点１０９−１１２℃）。
【００９４】
【発明の効果】本発明の製造方法により、光重合開始剤
として有用な２−トリクロロメチル−１，３，４−オキ
サジアゾール−５−イル基を有するカルボン酸塩誘導体
及びカルボン酸エステル誘導体を高収率かつ迅速に製造
することができる。
として有用な２−トリクロロメチル−１，３，４−オキ
サジアゾール−５−イル基を有するカルボン酸塩誘導体
及びカルボン酸エステル誘導体を高収率かつ迅速に製造
することができる。
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【手続補正書】
【提出日】平成７年１２月６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【化３】 式中Ｍ’はアルカリ金属を表し、Ｒ6 及びＲ7 は、それ
ぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１
から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコ
キシ基、炭素原子数２から１０のアシルオキシ基または
ハロゲン原子を表し、Ｒ8 及びＲ9 は、それぞれ同一で
も異なってもよく、水素原子、炭素原子数１から１０の
アルキル基、炭素原子数６から１２の置換基を有しても
よいアリール基を表し、Ｚはハロゲン原子を表し、ｑは
０または１を表し、ｐは０または１を表し、Ａは−Ｃa
Ｈ2a−、−Ｃ6Ｈ4−、−ＣaＨ2aＯ−または−Ｃ6Ｈ4Ｏ
−を表し、ａは１から１２の整数を表す。 一般式（ＩＶ）
ぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１
から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコ
キシ基、炭素原子数２から１０のアシルオキシ基または
ハロゲン原子を表し、Ｒ8 及びＲ9 は、それぞれ同一で
も異なってもよく、水素原子、炭素原子数１から１０の
アルキル基、炭素原子数６から１２の置換基を有しても
よいアリール基を表し、Ｚはハロゲン原子を表し、ｑは
０または１を表し、ｐは０または１を表し、Ａは−Ｃa
Ｈ2a−、−Ｃ6Ｈ4−、−ＣaＨ2aＯ−または−Ｃ6Ｈ4Ｏ
−を表し、ａは１から１２の整数を表す。 一般式（ＩＶ）
【化４】 式中Ｒ10は炭素原子数１から１２のアルキル基または置
換基を有する炭素原子数１から１２のアルキル基を表
し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、ＺおよびＡは、一般式
（ＩＩＩ）と同一の基を表し、ｑは０または１を表し、
ｐは０または１を表す。 一般式（Ｖ）
換基を有する炭素原子数１から１２のアルキル基を表
し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、ＺおよびＡは、一般式
（ＩＩＩ）と同一の基を表し、ｑは０または１を表し、
ｐは０または１を表す。 一般式（Ｖ）
【化５】 式中Ｒ11は炭素原子数２から１８のアルキレン基を表
し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、ＺおよびＡは、一般式
（ＩＩＩ）と同一の基を表し、ｑは０または１を表し、
ｐは０または１を表す。
し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、ＺおよびＡは、一般式
（ＩＩＩ）と同一の基を表し、ｑは０または１を表し、
ｐは０または１を表す。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】式中Ｍ’はアルカリ金属を表し、Ｒ6 及び
Ｒ7 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、
炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から
１０のアルコキシ基、炭素原子数２から１０のアシルオ
キシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ8 及びＲ9 は、そ
れぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数
１から１０のアルキル基、炭素原子数６から１２の置換
基を有してもよいアリール基を表し、Ｚはハロゲン原子
を表し、ｑは０または１を表し、ｐは０または１を表
し、Ａは−ＣaＨ2a−、−Ｃ6Ｈ4−、−ＣaＨ2aＯ−また
は−Ｃ6Ｈ4Ｏ−を表し、ａは１から１２の整数を表す。 一般式（ＩＶ）
Ｒ7 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、
炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から
１０のアルコキシ基、炭素原子数２から１０のアシルオ
キシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ8 及びＲ9 は、そ
れぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数
１から１０のアルキル基、炭素原子数６から１２の置換
基を有してもよいアリール基を表し、Ｚはハロゲン原子
を表し、ｑは０または１を表し、ｐは０または１を表
し、Ａは−ＣaＨ2a−、−Ｃ6Ｈ4−、−ＣaＨ2aＯ−また
は−Ｃ6Ｈ4Ｏ−を表し、ａは１から１２の整数を表す。 一般式（ＩＶ）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】式中Ｒ10は炭素原子数１から１２のアルキ
ル基または置換基を有する炭素原子数１から１２のアル
キル基を表し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、ＺおよびＡ
は、一般式（ＩＩＩ）と同一の基を表し、ｑは０または
１を表し、ｐは０または１を表す。 一般式（Ｖ）
ル基または置換基を有する炭素原子数１から１２のアル
キル基を表し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、ＺおよびＡ
は、一般式（ＩＩＩ）と同一の基を表し、ｑは０または
１を表し、ｐは０または１を表す。 一般式（Ｖ）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】一般式（ＩＶ）において、Ｒ10で表され
る、置換基を有する炭素原子数１から１２のアルキル基
の置換基としては、炭素原子数１から１０までのアルコ
キシ基、炭素原子数６から１８までのアリールオキシ
基、炭素原子数２から１０までのアシルオキシ基、水酸
基またはハロゲン原子が好ましく、特に、炭素原子数１
から８までのアルコキシ基、炭素原子数６から１６まで
のアリールオキシ基、水酸基またはハロゲン原子が好ま
しい。
る、置換基を有する炭素原子数１から１２のアルキル基
の置換基としては、炭素原子数１から１０までのアルコ
キシ基、炭素原子数６から１８までのアリールオキシ
基、炭素原子数２から１０までのアシルオキシ基、水酸
基またはハロゲン原子が好ましく、特に、炭素原子数１
から８までのアルコキシ基、炭素原子数６から１６まで
のアリールオキシ基、水酸基またはハロゲン原子が好ま
しい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】一般式（ＩＶ）において、Ｒ10で表され
る、アルキル基または置換基を有するアルキル基のアル
キル基の炭素原子数は、１から１０が好ましく、特に、
１から８が好ましい。
る、アルキル基または置換基を有するアルキル基のアル
キル基の炭素原子数は、１から１０が好ましく、特に、
１から８が好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】一般式（Ｖ）において、好ましいＲ11は炭
素原子数２から１０までのアルキレン基であり、特に炭
素原子数２から８までのアルキレン基が好ましい。
素原子数２から１０までのアルキレン基であり、特に炭
素原子数２から８までのアルキレン基が好ましい。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される２−トリハ
ロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基
を持つカルボン酸エステル誘導体を塩基性条件下で加水
分解した後、反応混合物中に析出した目的物を濾過によ
り取り出すことを特徴とする一般式（ＩＩ）で表される
２−トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−
５−イル基を持つカルボン酸塩誘導体の製造方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中Ｒ1 は炭素原子数１から１２のアルキル基を表し、
Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水
素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１から１０のアルキ
ル基、炭素原子数１から１０のアルコキシ基または炭素
原子数２から１０のアシルオキシ基を表し、Ｒ4 及びＲ
5 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、炭
素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数６から１
２の置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｘはハロ
ゲン原子を表し、ｎは０または１を表し、ｍは０または
１を表し、Ｌは−ＣlＨ2l−、−Ｃ6Ｈ4−、−ＣlＨ2lＯ
−または−Ｃ6Ｈ4Ｏ−を表し、ｌは１から１２の整数を
表す。 一般式（ＩＩ） 【化２】 式中Ｍはアルカリ金属を表し、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ5 、ＸおよびＬは、一般式（Ｉ）と同一の基を表し、
ｎは０または１を表し、ｍは０または１を表す。 - 【請求項２】 下記一般式（ＩＩＩ）で表される２−ト
リハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イ
ル基を持つカルボン酸塩誘導体と有機ハロゲン化物、ス
ルホン酸エステル、硫酸エステル又はリン酸エステルを
反応させることを特徴とする、一般式（ＩＩ）または一
般式（Ｉ）で表される２−トリハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール−５−イル基を持つカルボン酸エス
テル誘導体の製造方法。 一般式（ＩＩＩ） 【化３】 式中Ｍ’はアルカリ金属を表し、Ｒ6 及びＲ7 は、それ
ぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１
から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコ
キシ基、炭素原子数２から１０のアシルオキシ基または
ハロゲン原子を表し、Ｒ8 及びＲ9 は、それぞれ同一で
も異なってもよく、水素原子、炭素原子数１から１０の
アルキル基、炭素原子数６から１２の置換基を有しても
よいアリール基を表し、Ｚはハロゲン原子を表し、ｑは
０または１を表し、ｐは０または１を表し、Ａは−Ｃa
Ｈ2a−、−Ｃ6Ｈ4−、−ＣaＨ2aＯ−または−Ｃ6Ｈ4Ｏ
−を表し、ａは１から１２の整数を表す。 一般式（ＩＩ） 【化４】 式中Ｒ10は炭素原子数１から１２のアルキル基または置
換基を有する炭素原子数１から１２のアルキル基を表
し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、ＺおよびＡは、一般式
（ＩＩＩ）と同一の基を表し、ｑは０または１を表し、
ｐは０または１を表す。 一般式（Ｉ） 【化５】 式中Ｒ11は炭素原子数２から１８のアルキレン基を表
し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、ＺおよびＡは、一般式
（ＩＩＩ）と同一の基を表し、ｑは０または１を表し、
ｐは０または１を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28550795A JP4136007B2 (ja) | 1995-11-02 | 1995-11-02 | 分子内に２−トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を有するカルボン酸塩誘導体およびカルボン酸エステル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28550795A JP4136007B2 (ja) | 1995-11-02 | 1995-11-02 | 分子内に２−トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を有するカルボン酸塩誘導体およびカルボン酸エステル誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124624A true JPH09124624A (ja) | 1997-05-13 |
| JP4136007B2 JP4136007B2 (ja) | 2008-08-20 |
Family
ID=17692431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28550795A Expired - Fee Related JP4136007B2 (ja) | 1995-11-02 | 1995-11-02 | 分子内に２−トリハロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基を有するカルボン酸塩誘導体およびカルボン酸エステル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4136007B2 (ja) |
-
1995
- 1995-11-02 JP JP28550795A patent/JP4136007B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4136007B2 (ja) | 2008-08-20 |
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