JPH024782A - 芳香族化合物、その製法および該化合物からなる感光性混合物中の光開始剤 - Google Patents
芳香族化合物、その製法および該化合物からなる感光性混合物中の光開始剤Info
- Publication number
- JPH024782A JPH024782A JP1053079A JP5307989A JPH024782A JP H024782 A JPH024782 A JP H024782A JP 1053079 A JP1053079 A JP 1053079A JP 5307989 A JP5307989 A JP 5307989A JP H024782 A JPH024782 A JP H024782A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- group
- acid
- trichloromethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 65
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title 1
- DRUIESSIVFYOMK-UHFFFAOYSA-N Trichloroacetonitrile Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C#N DRUIESSIVFYOMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 5
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 61
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- -1 silyl ester Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- UAQMNMRYOODTIO-UHFFFAOYSA-N hexyl-methyl-silylsilane Chemical compound CCCCCC[SiH](C)[SiH3] UAQMNMRYOODTIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 3
- YFSJMPDTIFFEPU-UHFFFAOYSA-N 3-[4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2N=C(N=C(N=2)C(Cl)(Cl)Cl)C(Cl)(Cl)Cl)=C1 YFSJMPDTIFFEPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 29
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 25
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical class CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 14
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 7
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 7
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical group CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N Methyl benzoate Natural products COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000013040 bath agent Substances 0.000 description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N (e)-3-phenylprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229940114081 cinnamate Drugs 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 3
- CCRCUPLGCSFEDV-UHFFFAOYSA-N cinnamic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 CCRCUPLGCSFEDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- VHFUHRXYRYWELT-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2,2-trichloroacetate Chemical compound COC(=O)C(Cl)(Cl)Cl VHFUHRXYRYWELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CCRCUPLGCSFEDV-BQYQJAHWSA-N methyl trans-cinnamate Chemical compound COC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CCRCUPLGCSFEDV-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DAYPQGQLFQVFPV-UHFFFAOYSA-N 3-(2-fluorophenyl)-4,5-dihydro-1,2-oxazole-5-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(=O)O)CC(C=2C(=CC=CC=2)F)=N1 DAYPQGQLFQVFPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCUEPOHPCPMCE-UHFFFAOYSA-N 4-cyanobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C#N)C=C1 ADCUEPOHPCPMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- NEXSMEBSBIABKL-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilane Chemical compound C[Si](C)(C)[Si](C)(C)C NEXSMEBSBIABKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- IAAPYNQXOSADHV-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(2-cyanophenyl)prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C=CC1=CC=CC=C1C#N IAAPYNQXOSADHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDZMIJFSAZPYEZ-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(4-cyanophenyl)prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C=CC1=CC=C(C#N)C=C1 CDZMIJFSAZPYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKZMIDYKRKGJHG-UHFFFAOYSA-N methyl 4-cyanobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C#N)C=C1 KKZMIDYKRKGJHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JEWPACUDYNBTSN-ZETCQYMHSA-N (2s)-2-hydroxyheptanenitrile Chemical compound CCCCC[C@H](O)C#N JEWPACUDYNBTSN-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- GMKZBFFLCONHDE-UHFFFAOYSA-N (4-nitrophenyl) benzoate Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 GMKZBFFLCONHDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FKASFBLJDCHBNZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-oxadiazole Chemical compound C1=NN=CO1 FKASFBLJDCHBNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 2,3-dihydroxybutanedioic acid (2S,3S)-3,4-dimethyl-2-phenylmorpholine Chemical compound OC(C(O)C(O)=O)C(O)=O.C[C@H]1[C@@H](OCCN1C)c1ccccc1 VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 0.000 description 1
- ANPPGQUFDXLAGY-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl benzoate Chemical compound ClCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 ANPPGQUFDXLAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTNSDCJFTHMDAK-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C#N DTNSDCJFTHMDAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRZZOPVYBXOXCN-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl benzoate Chemical compound COCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XRZZOPVYBXOXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000951471 Citrus junos Species 0.000 description 1
- LSDAMUMZVDDITM-UHFFFAOYSA-N ClC(C1=NN=NC(=C1)C(Cl)(Cl)Cl)(Cl)Cl Chemical class ClC(C1=NN=NC(=C1)C(Cl)(Cl)Cl)(Cl)Cl LSDAMUMZVDDITM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBEBGUQPQBELIU-CMDGGOBGSA-N Ethyl cinnamate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 KBEBGUQPQBELIU-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- HSZUHSXXAOWGQY-UHFFFAOYSA-N [2-methyl-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HSZUHSXXAOWGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229940045348 brown mixture Drugs 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000003593 chromogenic compound Substances 0.000 description 1
- 229910052956 cinnabar Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KBEBGUQPQBELIU-UHFFFAOYSA-N cinnamic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 KBEBGUQPQBELIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000007975 iminium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XPBHWSMZTSSEJE-UHFFFAOYSA-N methyl 3-cyanobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C#N)=C1 XPBHWSMZTSSEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003252 quinoxalines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
- G03F7/0295—Photolytic halogen compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、芳香族4.6−ビス(トリクロロメチル)−
G−トリアジン−2−イル化合物、その製法および該化
合物からなる感光性混合物中の光開始剤に胸する。史に
、本発明による化合物は、感光性混合物のための高活性
光開始剤または元分解活性識供与体の製造に有用な中間
物置である。
G−トリアジン−2−イル化合物、その製法および該化
合物からなる感光性混合物中の光開始剤に胸する。史に
、本発明による化合物は、感光性混合物のための高活性
光開始剤または元分解活性識供与体の製造に有用な中間
物置である。
4.6−ビス(トリクロロメチル)−a−トリアジン−
2−イルフェニルの化合物は、多くの形で知られており
;この鴇のさまざまな化合物に関する詳細な記載は、ワ
カバヤシ(M。
2−イルフェニルの化合物は、多くの形で知られており
;この鴇のさまざまな化合物に関する詳細な記載は、ワ
カバヤシ(M。
Wakabayashi )等、ビュレテン・オブ拳ず
・ケミカル・ンサイアテイー・オプージャパン(Bul
l、 Chem、 Boa、 Jpn、 )第42巷、
2924負(1969)によって発表されている。これ
らの化付物中のフェニル環は、相対的に不活性の化学結
合、例えばニトロ、アルキルもしくはアルコキシ基また
はハロゲン原子によってttt換されていてよい。
・ケミカル・ンサイアテイー・オプージャパン(Bul
l、 Chem、 Boa、 Jpn、 )第42巷、
2924負(1969)によって発表されている。これ
らの化付物中のフェニル環は、相対的に不活性の化学結
合、例えばニトロ、アルキルもしくはアルコキシ基また
はハロゲン原子によってttt換されていてよい。
国阪特許出願゛公表第81102262号明細書には、
芳香環が1〜3個のアルキルまたはアルコキシ基によっ
て置換されている4、6−ビス(トリクロロメチル)−
s−トリアジン−2−イルフェニル訪導体七光開始剤と
して官有する感光性混合物が開示されている。この国際
特許出願公表明細書に記載の感光性混合物は、感圧性接
層テープの製造に使用される。この化合物の光活性は、
近UV&!領域内にある。
芳香環が1〜3個のアルキルまたはアルコキシ基によっ
て置換されている4、6−ビス(トリクロロメチル)−
s−トリアジン−2−イルフェニル訪導体七光開始剤と
して官有する感光性混合物が開示されている。この国際
特許出願公表明細書に記載の感光性混合物は、感圧性接
層テープの製造に使用される。この化合物の光活性は、
近UV&!領域内にある。
前記の4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イルフェニル誘4体は、後反応しないか、ま
たはトリクロロメチル基の少なくとも部分的な分解下に
のみ反応するので、実際には中間物質としてhaではな
い。
ジン−2−イルフェニル誘4体は、後反応しないか、ま
たはトリクロロメチル基の少なくとも部分的な分解下に
のみ反応するので、実際には中間物質としてhaではな
い。
他方、ある4、6−ビス(トリクロロメチル)−〇−ト
リアジンー2−イル訪導体は、光開始剤および光分p#
酸供与体として着しく艮好な性質tiすることが公知で
ある。この徳の化、金物の例は、置換または非置換の4
,6−ビス(トリクロロメチル)−a−)リアジン−2
−1ルナフチル誘導体が記載されている西rイッ国特許
第2 718 259号明細書から公知であるか、また
は光開始剤として使用可能な置換または非置換の4,6
−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−2−イ
ルステリルフェニル誘導体が創作された欧州特許田願公
開 第0 137 452号明細書から公知である。
リアジンー2−イル訪導体は、光開始剤および光分p#
酸供与体として着しく艮好な性質tiすることが公知で
ある。この徳の化、金物の例は、置換または非置換の4
,6−ビス(トリクロロメチル)−a−)リアジン−2
−1ルナフチル誘導体が記載されている西rイッ国特許
第2 718 259号明細書から公知であるか、また
は光開始剤として使用可能な置換または非置換の4,6
−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−2−イ
ルステリルフェニル誘導体が創作された欧州特許田願公
開 第0 137 452号明細書から公知である。
この刊行物に記載の化合物は、近UV&領域内で高活性
であり、かつ可視領域内でもあるa度高活性であるけれ
ども、この化合物は、その製造が屡々着しく煩雑で高価
で時間的浪費であるという欠点を有する。
であり、かつ可視領域内でもあるa度高活性であるけれ
ども、この化合物は、その製造が屡々着しく煩雑で高価
で時間的浪費であるという欠点を有する。
従って比較的容易な合成でかつトリクロロメチル基を完
全に保持しながら、迫りV縁領域内または可視領域内で
光1合可能な混合物中の開始剤として、または酸によっ
て分解可能な混合物中の酸供与体として、高い光活性を
有する色原体tIt換の化合物に変換することができる
新規4.6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリアジ
ン−2−イル誘導体の必要性が存在している。
全に保持しながら、迫りV縁領域内または可視領域内で
光1合可能な混合物中の開始剤として、または酸によっ
て分解可能な混合物中の酸供与体として、高い光活性を
有する色原体tIt換の化合物に変換することができる
新規4.6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリアジ
ン−2−イル誘導体の必要性が存在している。
従って本発明の目的は、簡単で安価な方法で製造でき、
かつ電磁波スペクトルの工業的に1喪な領域内で高活性
を有する色原体置換の光開始剤に容易に変換することが
できる新規4,6−ビス(トリクロロメチル)−S−)
リアジ/−2−イルフェニル誘導体を提供することであ
った。
かつ電磁波スペクトルの工業的に1喪な領域内で高活性
を有する色原体置換の光開始剤に容易に変換することが
できる新規4,6−ビス(トリクロロメチル)−S−)
リアジ/−2−イルフェニル誘導体を提供することであ
った。
本発明は、−数式I:
〔式中 R1およびR2は互いに異なっており、の基を
表わし R3はfli1換または非直換のアルコキシ基
、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基またはアリ
ールオキシ基、ヒドロキシル基またはハロゲン原子を表
わし、nは0または1の数である〕の化合物に関する。
表わし R3はfli1換または非直換のアルコキシ基
、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基またはアリ
ールオキシ基、ヒドロキシル基またはハロゲン原子を表
わし、nは0または1の数である〕の化合物に関する。
さらに本発明によれば、前記式1の化合物の製法が提案
されているが、この方法は、式■′O4 〔式中 13およびnは前記の意味を表わし、R4およ
びR6は互いに異なっており、かつ水素原子fたはCN
基のいずれかを表わす〕の化合物をトリクロロアセトニ
トリルと、ルイス酸の存在下にI(Clガスを作用させ
ながら反応させることにある。
されているが、この方法は、式■′O4 〔式中 13およびnは前記の意味を表わし、R4およ
びR6は互いに異なっており、かつ水素原子fたはCN
基のいずれかを表わす〕の化合物をトリクロロアセトニ
トリルと、ルイス酸の存在下にI(Clガスを作用させ
ながら反応させることにある。
本発明による化合物は、感光性であり、感光性混合物中
における光開始剤として、または光分触酸供与体として
好適である。このために、有利には R3がtIL換ま
たは非置換のアルコキシ基、アルケニルオキシ基、ナル
キニルオキシ基またはアリールオキシ基を表わす式■の
化合物が記載される。このうちn−1である化合物が、
特に適する。
における光開始剤として、または光分触酸供与体として
好適である。このために、有利には R3がtIL換ま
たは非置換のアルコキシ基、アルケニルオキシ基、ナル
キニルオキシ基またはアリールオキシ基を表わす式■の
化合物が記載される。このうちn−1である化合物が、
特に適する。
式Iの化合物、殊にR3がハロゲンを表わすようなもの
は、電磁波スペクトルの可視領域内および近紫外線領域
内で高活性を有する感光性化合物の製造のために有用な
中間物質である。
は、電磁波スペクトルの可視領域内および近紫外線領域
内で高活性を有する感光性化合物の製造のために有用な
中間物質である。
この化合物は、所望の長さの供役系を形成しながら、酸
塩化物基を経て反応性芳香族、a素環式またはオレフィ
ン性化合物と容易に反応し、この場合トリアジン環上の
光活性トリクロロメチル基は無傷のままである。
塩化物基を経て反応性芳香族、a素環式またはオレフィ
ン性化合物と容易に反応し、この場合トリアジン環上の
光活性トリクロロメチル基は無傷のままである。
この穐の合成の1つの例は、Ik化合物と反尾、させる
ことによって、オキサジアゾール誘尋体 と反応され、式 R1 〔式中、Rは直換または非置換のアリール基またはへテ
ロアリール基であり、mは0または1である〕を生せし
めるオキサジアゾール誘専体の製造にある。この化合物
は、同時に提出された西ドイツ国特許出願第P3 80
7 380.3号明a曹にさらに詳しく記載された。
ことによって、オキサジアゾール誘尋体 と反応され、式 R1 〔式中、Rは直換または非置換のアリール基またはへテ
ロアリール基であり、mは0または1である〕を生せし
めるオキサジアゾール誘専体の製造にある。この化合物
は、同時に提出された西ドイツ国特許出願第P3 80
7 380.3号明a曹にさらに詳しく記載された。
さらに式Iの化合物は、式
R′
〔式中、R#はアルキル基、アラルキル基、アリールオ
キシアルキル基またはアルコキシアルキルM5t−表わ
し、Lは水素原子または式の化合物またはそのイミニウ
ム塩 の置換基を表わし、Mは置換または非fk換のアルキレ
ン基またはアルケニレン基、または1゜2−アリレン基
金表わし、およびQは懺黄、セレニウムまたは酸素原子
、ジアルキルメチレン基、アルケン−1,2−イレン基
、1,2−フェニレン基またはAN−R’を表わし、こ
の場合M+Qは一緒になつC3または4員#lを形成す
る〕の化合物を生じることができる。
キシアルキル基またはアルコキシアルキルM5t−表わ
し、Lは水素原子または式の化合物またはそのイミニウ
ム塩 の置換基を表わし、Mは置換または非fk換のアルキレ
ン基またはアルケニレン基、または1゜2−アリレン基
金表わし、およびQは懺黄、セレニウムまたは酸素原子
、ジアルキルメチレン基、アルケン−1,2−イレン基
、1,2−フェニレン基またはAN−R’を表わし、こ
の場合M+Qは一緒になつC3または4員#lを形成す
る〕の化合物を生じることができる。
これらの化合物は、同時に提出された西ドイツ国特許出
fl第p3 807 381.1号明細書にさらに詳し
く記載された。
fl第p3 807 381.1号明細書にさらに詳し
く記載された。
R3がカルボニル基と一緒になってエステル基を形成す
る式Iの化合物の中 13がtIIL換されていないか
またはハロゲン原子によって置換されている炭素原子数
1〜16を有するアルコキシ基、炭素原子数2〜6を有
するアルケニルオキシ基、炭素原子数2〜6を有するア
ルキニルオキシ基、炭素原子数6〜10を有するアルコ
キシアルコキシ基、置換されていないかまたはハロゲノ
、アルキル基、アルコキシ基またはニトロ基によってt
IL換されている炭素原子数6〜14を有するアリール
オキシ基を表わすか、または炭X原子数8〜12を有す
るアリールオキジアルコキシ基を表わす化合物が一般に
有利である。
る式Iの化合物の中 13がtIIL換されていないか
またはハロゲン原子によって置換されている炭素原子数
1〜16を有するアルコキシ基、炭素原子数2〜6を有
するアルケニルオキシ基、炭素原子数2〜6を有するア
ルキニルオキシ基、炭素原子数6〜10を有するアルコ
キシアルコキシ基、置換されていないかまたはハロゲノ
、アルキル基、アルコキシ基またはニトロ基によってt
IL換されている炭素原子数6〜14を有するアリール
オキシ基を表わすか、または炭X原子数8〜12を有す
るアリールオキジアルコキシ基を表わす化合物が一般に
有利である。
前記化合物のうち轡に R3が炭素原子数1〜6を有す
るアルコキシ基、炭素原子数2〜4を有するアルケニル
オキシ基または炭素原子数2〜4を有するアルキニルオ
キシ基を表わすようなものが有利である。
るアルコキシ基、炭素原子数2〜4を有するアルケニル
オキシ基または炭素原子数2〜4を有するアルキニルオ
キシ基を表わすようなものが有利である。
R3がハロゲン原子である場合には、特に塩素原子であ
る。
る。
有利な化合物上次に挙げる:
3−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)安、じ香酸ならびにそのメチルエステ
ル、エチルエステルおよび酸塩化物;4−(4,6−ビ
ス(トリクロロメ・チル)−g−)リアジン−2−イル
)安息香酸ならびにそのメチルエステル、エチルエステ
ルおよび酸塩化物;3−(4,6−ビス(トリクロロメ
チル)−s−トリアジン−2−イル)ケイ皮酸ならびに
そのメチルエステル、エチルエステルおよび酸塩化物;
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−g−)リア
ジン−2−イル)ケイ反歌ならひにそのメチルエステル
、エチルエステルおよびrR塩化物。これらのうち、n
が0である化合物が特に有利である。
ジン−2−イル)安、じ香酸ならびにそのメチルエステ
ル、エチルエステルおよび酸塩化物;4−(4,6−ビ
ス(トリクロロメ・チル)−g−)リアジン−2−イル
)安息香酸ならびにそのメチルエステル、エチルエステ
ルおよび酸塩化物;3−(4,6−ビス(トリクロロメ
チル)−s−トリアジン−2−イル)ケイ皮酸ならびに
そのメチルエステル、エチルエステルおよび酸塩化物;
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−g−)リア
ジン−2−イル)ケイ反歌ならひにそのメチルエステル
、エチルエステルおよびrR塩化物。これらのうち、n
が0である化合物が特に有利である。
本発明による一般式Iの化合物は、通常結晶性の無色な
いし黄色に着色された物質であり、この物質は、光およ
び/または湿分の不在下に実質的に期間の制限なく貯蔵
することができる。
いし黄色に着色された物質であり、この物質は、光およ
び/または湿分の不在下に実質的に期間の制限なく貯蔵
することができる。
−数式Iの本発明による化合物の製造に関しては、使用
される化合物の型に依存して収量または9詩的収量の点
で異なった結果をもたらすさまざまな方法が可能である
。
される化合物の型に依存して収量または9詩的収量の点
で異なった結果をもたらすさまざまな方法が可能である
。
下記の方法■には、柚々の製法を図式的に記載されてお
り、ここでR′はR3に挙げられた有機基のひとつを表
わす。
り、ここでR′はR3に挙げられた有機基のひとつを表
わす。
方法1
1゜ R3がOR’である化合物の製法方法R1ニ
ルイス酸の存在下における、相当する6−または4−シ
アノ安息香酸またはケイ皮酸エステルを有するトリクロ
ロアセトニトリルと塩化水素ガスとの共三童体化(co
trimerigatlon )の場合〔ワカパヤシ(
K、 Wakabayaahi ) !、ビュレチン・
オプ・ず−ケミカルΦソテイアテイー・オプΦジャパン
(Bull、 Chew、 8oc、 Jpn、)42
.2924(1969)と同様〕。
アノ安息香酸またはケイ皮酸エステルを有するトリクロ
ロアセトニトリルと塩化水素ガスとの共三童体化(co
trimerigatlon )の場合〔ワカパヤシ(
K、 Wakabayaahi ) !、ビュレチン・
オプ・ず−ケミカルΦソテイアテイー・オプΦジャパン
(Bull、 Chew、 8oc、 Jpn、)42
.2924(1969)と同様〕。
6−もしくは4−シアノ安息香酸またはケイ皮酸エステ
ル、有利に相当するメチルまたはエチルエステルを、1
0〜50℃、有利に20〜30°Cの温度で、2〜10
倍、有利に約6倍の過拳」童のトリクロロアセトニトリ
ル中に浴かすかまたはM濁させる。エステルがトリクロ
ロアセトニトリルに平俗である場合には、適切な耐酸性
溶剤、例えばジクロロメタンt−S加することで反応を
夾施することもできる。炒成または懸濁&を、湿分の不
在下に一20°C〜+50℃の間の温度、有利に25℃
で攪拌する。十分に冷却しながら、ルイス酸、例えば塩
化アルミニウム、三塩化ホウ素エーテレート、塩化スズ
または塩化亜鉛、有利には美化アルミニウムを、エステ
ルに対してモル比1:5〜1:50、有利に約1:10
で加え、かつ無水塩化水素t−導入する。熱の形で放出
されたエネルギーは、冷却によって除去される。塩化水
素の導入を、2〜20時間後、有利に約3〜6時間後に
停止し、固化した反応生成物を、室温で、場合によって
はわずかに冷却しながら後反応させる。5〜100時間
後、塩化水素の発生は低下し、反応が終結する。触媒お
よび過剰の敵は、反応生成物を不活性溶剤、有利にジク
ロロメタン中に弓取り、この混合物ヲ1ml′Mの水で
抽出することによって洗浄除去される。有機相を乾燥し
かつ譲絢し、一般に結晶として形成される既に着しく純
粋な物質を必賛に応じて過切なN製法によって処理する
。
ル、有利に相当するメチルまたはエチルエステルを、1
0〜50℃、有利に20〜30°Cの温度で、2〜10
倍、有利に約6倍の過拳」童のトリクロロアセトニトリ
ル中に浴かすかまたはM濁させる。エステルがトリクロ
ロアセトニトリルに平俗である場合には、適切な耐酸性
溶剤、例えばジクロロメタンt−S加することで反応を
夾施することもできる。炒成または懸濁&を、湿分の不
在下に一20°C〜+50℃の間の温度、有利に25℃
で攪拌する。十分に冷却しながら、ルイス酸、例えば塩
化アルミニウム、三塩化ホウ素エーテレート、塩化スズ
または塩化亜鉛、有利には美化アルミニウムを、エステ
ルに対してモル比1:5〜1:50、有利に約1:10
で加え、かつ無水塩化水素t−導入する。熱の形で放出
されたエネルギーは、冷却によって除去される。塩化水
素の導入を、2〜20時間後、有利に約3〜6時間後に
停止し、固化した反応生成物を、室温で、場合によって
はわずかに冷却しながら後反応させる。5〜100時間
後、塩化水素の発生は低下し、反応が終結する。触媒お
よび過剰の敵は、反応生成物を不活性溶剤、有利にジク
ロロメタン中に弓取り、この混合物ヲ1ml′Mの水で
抽出することによって洗浄除去される。有機相を乾燥し
かつ譲絢し、一般に結晶として形成される既に着しく純
粋な物質を必賛に応じて過切なN製法によって処理する
。
方法e:
方法a2によって製造された6−もしくは4−(4,6
−ビス(トリクロロメチル)−〇−トリアジンー2−イ
ル)−安息香酸または−ケイ皮酸を、抽出エステル化に
よつ℃相応するエステルに変換させる。
−ビス(トリクロロメチル)−〇−トリアジンー2−イ
ル)−安息香酸または−ケイ皮酸を、抽出エステル化に
よつ℃相応するエステルに変換させる。
6−もしくは4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)
−a−)リアジン−2−イル)−安息香酸または一ケイ
皮酸を、水と共S混合物を形成する2〜50倍賃の溶剤
、例えばジクoaメタン、トリクロロメタン、トルエン
またはキシレンに浴かすか懸濁させる。酸触媒、例えば
4IIttIR1ナフタレンスルホン酸、酸性イオン交
換体樹脂または有利にトルエンスルホン散音、エステル
化すべき酸に対し1:100〜1:10、有利に1:6
0〜1:15のモル比で加え、無水アルコール、有利に
炭素原子数を1より多く有するアルコール’e、1.2
〜12倍の過剰量で、有利に約2倍の通刺童で混合物に
加える。混合物を65〜170℃、有利に75〜140
℃に加熱し、生成された水を通切な分離器を通じて分離
する。水の生成は通常2〜24時間後に終了する。10
〜25℃に冷却された混合物を、希薄の弱アルカリ塩溶
液、有利に1炭酸ナトリウム水浴液で洗浄し、有機相を
前記のように後処理する。
−a−)リアジン−2−イル)−安息香酸または一ケイ
皮酸を、水と共S混合物を形成する2〜50倍賃の溶剤
、例えばジクoaメタン、トリクロロメタン、トルエン
またはキシレンに浴かすか懸濁させる。酸触媒、例えば
4IIttIR1ナフタレンスルホン酸、酸性イオン交
換体樹脂または有利にトルエンスルホン散音、エステル
化すべき酸に対し1:100〜1:10、有利に1:6
0〜1:15のモル比で加え、無水アルコール、有利に
炭素原子数を1より多く有するアルコール’e、1.2
〜12倍の過剰量で、有利に約2倍の通刺童で混合物に
加える。混合物を65〜170℃、有利に75〜140
℃に加熱し、生成された水を通切な分離器を通じて分離
する。水の生成は通常2〜24時間後に終了する。10
〜25℃に冷却された混合物を、希薄の弱アルカリ塩溶
液、有利に1炭酸ナトリウム水浴液で洗浄し、有機相を
前記のように後処理する。
メチルエステルを製造するために、安息香酸またはケイ
皮rR誘専体を2〜20倍蓋、通常約6〜8倍量の無水
メタノール中に懸濁させ、倣酸または有利にトルエンス
ルホンrRを前記のモル比で加える。必要に応じて、共
沸混合物を形成しない水不混和性の浴剤、例えばジアル
キルエーテル、または共沸混合物を形成する前記溶剤の
うち一指が、2〜10倍蓋で添加することができる。混
合物全2〜20時間、大抵の場合には約4〜8時間、6
0〜100℃に熱する。
皮rR誘専体を2〜20倍蓋、通常約6〜8倍量の無水
メタノール中に懸濁させ、倣酸または有利にトルエンス
ルホンrRを前記のモル比で加える。必要に応じて、共
沸混合物を形成しない水不混和性の浴剤、例えばジアル
キルエーテル、または共沸混合物を形成する前記溶剤の
うち一指が、2〜10倍蓋で添加することができる。混
合物全2〜20時間、大抵の場合には約4〜8時間、6
0〜100℃に熱する。
過剰のアルコール全分離し、残分を水不混和性の有機溶
剤、有利にへロデ/化炭化水素またはエーテル中に引取
り、かつ前記のように恢処理する。
剤、有利にへロデ/化炭化水素またはエーテル中に引取
り、かつ前記のように恢処理する。
方法f:
方法6aによって製造された6−もしくは4−(4,6
−ビス(トリクロロメチル)−8−トリアジン−2−イ
ル)−塩化ベンゾイルまたは一塩化シ/ナモイルをエス
テル化fる。
−ビス(トリクロロメチル)−8−トリアジン−2−イ
ル)−塩化ベンゾイルまたは一塩化シ/ナモイルをエス
テル化fる。
相応する酸塩化物′を、5〜20倍量の不活性無水溶剤
、例えばジクロロメタン、トルエンまたはテトラヒドロ
フランに洛かす。この#液に、所望のアルコールまたは
フェノールを1.1〜5倍、有利に1.1〜1.5倍の
過剰量で加える。混合物を一15℃〜+50℃の間の温
度で攪拌する。アルコールか不飽和アルコールである場
合には、−15℃〜+15℃の間の温度範囲が有利であ
り;アルコールが飽和である場合には、+5℃〜65℃
の温度範囲が有利である。酸塩化物に対して酸−結合剤
、例えばピリジンまたはトリエチルアミンの1.1〜5
倍有利には1.1〜1.5倍の過剰iyk、冷劫によっ
て温at一定に保持しながら滴加する。所定の温度での
混合物の攪拌1i−1〜10時間、多くの場合に約6時
間連続させ、次いで混合物を室温にまで昇温させるか冷
却させる。生じる塩を分離し、必要に応じて水不溶性溶
剤、例えばジエチルエーテル、ジクロロメタンまたはト
ルエンで希釈した混合物を方法eの記載と同様にして後
処理する。
、例えばジクロロメタン、トルエンまたはテトラヒドロ
フランに洛かす。この#液に、所望のアルコールまたは
フェノールを1.1〜5倍、有利に1.1〜1.5倍の
過剰量で加える。混合物を一15℃〜+50℃の間の温
度で攪拌する。アルコールか不飽和アルコールである場
合には、−15℃〜+15℃の間の温度範囲が有利であ
り;アルコールが飽和である場合には、+5℃〜65℃
の温度範囲が有利である。酸塩化物に対して酸−結合剤
、例えばピリジンまたはトリエチルアミンの1.1〜5
倍有利には1.1〜1.5倍の過剰iyk、冷劫によっ
て温at一定に保持しながら滴加する。所定の温度での
混合物の攪拌1i−1〜10時間、多くの場合に約6時
間連続させ、次いで混合物を室温にまで昇温させるか冷
却させる。生じる塩を分離し、必要に応じて水不溶性溶
剤、例えばジエチルエーテル、ジクロロメタンまたはト
ルエンで希釈した混合物を方法eの記載と同様にして後
処理する。
方法a2:
方法a1の記載と一様の方法yt、 3−もしくは4−
シアノ安息香酸またはケイ皮酸を用いて繰り返す。酸は
屡々トリクロロアセトニトリルに対し十分には溶解しな
いため、反応は@濁液中または有機不活性溶剤を加えて
実施すべきである。従って両者の場合、反応は者しく緩
徐に進行する。それゆえに、この方法は、6−もしくは
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−日−トリア
ジン−2−イル)安息香fRまたはケイ皮酸誘導体の製
造にのみ限られた′に女性を有する。
シアノ安息香酸またはケイ皮酸を用いて繰り返す。酸は
屡々トリクロロアセトニトリルに対し十分には溶解しな
いため、反応は@濁液中または有機不活性溶剤を加えて
実施すべきである。従って両者の場合、反応は者しく緩
徐に進行する。それゆえに、この方法は、6−もしくは
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−日−トリア
ジン−2−イル)安息香fRまたはケイ皮酸誘導体の製
造にのみ限られた′に女性を有する。
方法b=
強無機酸の存在下での6−または4−(4゜6−ビス(
トリクロロメチル)−a−トリアジン−2−イル)安息
香酸メチルエステルまたはケイ皮酸メチルエステルとト
リクロロ酢酸とのエステル交換反応の場合。
トリクロロメチル)−a−トリアジン−2−イル)安息
香酸メチルエステルまたはケイ皮酸メチルエステルとト
リクロロ酢酸とのエステル交換反応の場合。
メチルエステル、有利には相応する安息香酸メチルエス
テルに、0.5〜10倍、有利に約2倍量のトリクロロ
酢#lk加える。強無機酸の触媒t’t、エステルに対
し有利に約1:50の比でこの混合物に加える。混合物
を130〜190℃、有利に150〜180℃に加熱し
、生じるトリクロロ酢酸メチルを蒸留によって分離する
。理論賃の60〜90%が反応した後、この混合物を5
0〜120℃、有利に50〜90℃に冷却し、氷水中に
流し込み、この際結果として所望の酸が沈澱する。得ら
れた混合物t−10〜60分間攪拌し、吸引装rRを用
いて濾別し、固体を十分な倉の水で洗浄する。得られた
敗は再結晶によって精製することができる。
テルに、0.5〜10倍、有利に約2倍量のトリクロロ
酢#lk加える。強無機酸の触媒t’t、エステルに対
し有利に約1:50の比でこの混合物に加える。混合物
を130〜190℃、有利に150〜180℃に加熱し
、生じるトリクロロ酢酸メチルを蒸留によって分離する
。理論賃の60〜90%が反応した後、この混合物を5
0〜120℃、有利に50〜90℃に冷却し、氷水中に
流し込み、この際結果として所望の酸が沈澱する。得ら
れた混合物t−10〜60分間攪拌し、吸引装rRを用
いて濾別し、固体を十分な倉の水で洗浄する。得られた
敗は再結晶によって精製することができる。
6−もしくは4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)
−8−トリアジン−2−イル)安息香酸メチルエステル
またはケイ皮俄メテルエスチルの相応するトリメチルシ
リルエステルへの変換および引続く加水分解の場合。
−8−トリアジン−2−イル)安息香酸メチルエステル
またはケイ皮俄メテルエスチルの相応するトリメチルシ
リルエステルへの変換および引続く加水分解の場合。
エステル、有利にメチルエステルt’、2〜20倍量の
不活性無水溶剤、有利にはクロロホルムまたは1,2−
ジクロロエタンに溶かす。
不活性無水溶剤、有利にはクロロホルムまたは1,2−
ジクロロエタンに溶かす。
窒素雰囲気1.1〜3倍、有利に約1.5倍の過剰量の
ヘキサメチルジシランを加え、次に等量のヨウ累を加え
る。昇温した混合物を、2〜48時間、特に4〜10時
間、60〜150℃の間の温度、有利に約85℃に加熱
する。生じる褐色の混合物f、0〜50℃、消和に10
〜20℃に冷却し、0.5〜5倍童、有利に同容量の氷
水全知える。10〜60分間攪拌した後、溶剤を蒸発さ
せ、残存する沈澱物をアルコール、有利にメタノール中
で磨砕する。生じる生成物を濾過によって単離し、所望
の場合には再結晶によって精製する。
ヘキサメチルジシランを加え、次に等量のヨウ累を加え
る。昇温した混合物を、2〜48時間、特に4〜10時
間、60〜150℃の間の温度、有利に約85℃に加熱
する。生じる褐色の混合物f、0〜50℃、消和に10
〜20℃に冷却し、0.5〜5倍童、有利に同容量の氷
水全知える。10〜60分間攪拌した後、溶剤を蒸発さ
せ、残存する沈澱物をアルコール、有利にメタノール中
で磨砕する。生じる生成物を濾過によって単離し、所望
の場合には再結晶によって精製する。
方法d:
相応する6−もしくは4−(4,6−ビス(トリクロロ
メチル) −11−) !jアジンー2−イル)塩化ベ
ンゾイルまたは塩化シンナモイルの加水分解の場合。こ
の方法は著しく良好に進行するが、相応する酸塩化物が
有利に酸から製造されるため、実用的なN要件がない。
メチル) −11−) !jアジンー2−イル)塩化ベ
ンゾイルまたは塩化シンナモイルの加水分解の場合。こ
の方法は著しく良好に進行するが、相応する酸塩化物が
有利に酸から製造されるため、実用的なN要件がない。
方法a6:
方法a1に記載の方法を、6−もしくは4−シアノベン
ディルクロリドまたは−シンナモイルクロIJ pを使
用して繰り返す。この酸塩化物基の高い反応性のゆえに
、本方法における生成物の精製は高減圧蒸留によっての
みDJ能である。
ディルクロリドまたは−シンナモイルクロIJ pを使
用して繰り返す。この酸塩化物基の高い反応性のゆえに
、本方法における生成物の精製は高減圧蒸留によっての
みDJ能である。
従ってこの方法では実用的なに貴注は小さい。
方法C:
6−もしくは4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)
−a−トリアジン−2−イル)安息香酸またはケイ皮酸
と塩化チオニルとの反応の場合。
−a−トリアジン−2−イル)安息香酸またはケイ皮酸
と塩化チオニルとの反応の場合。
2〜6倍、有利には2.5〜4倍量のktの塩化チオニ
ルを相応する酸に加え、S02の発生がもはや観察され
なくなるまで、混合物を50〜100℃、有利に約80
℃に加熱する。2〜20時間後、例えば約6時間後、過
剰の塩化チオニルを留去する。残分に含まれている酸塩
化物は、再結晶によってffmLうる。
ルを相応する酸に加え、S02の発生がもはや観察され
なくなるまで、混合物を50〜100℃、有利に約80
℃に加熱する。2〜20時間後、例えば約6時間後、過
剰の塩化チオニルを留去する。残分に含まれている酸塩
化物は、再結晶によってffmLうる。
前記の説明により、−数式Iのエステル誘導体へは方法
a1、θおよびfi経由して;酸誘導体へは方法b2経
由して、および酸塩化物へは方法cf経由して接近する
のが有利であることが明らかになる。化合物の個々の種
類は、簡単な調整法によって相互変換されえる。
a1、θおよびfi経由して;酸誘導体へは方法b2経
由して、および酸塩化物へは方法cf経由して接近する
のが有利であることが明らかになる。化合物の個々の種
類は、簡単な調整法によって相互変換されえる。
ビス(トリクロロメチル)トリアジン誘導体を製造する
ための文献から公知の方法は類似しているにもかかわら
ず、−数式Iの本発明による化合物を生じる前記の三菫
体化に関する十分な成果は決して自明のことではなAo
それというのも、例えばエステルが三量体化条件下で分
解されるかも知れないということが懸念されたからであ
る。酸の低い溶解度のゆえに、この場会共三盆体化fl
向は予期されなかった。酸塩化物の使用により、アシル
化副反応が起こるという心配が惹起された。
ための文献から公知の方法は類似しているにもかかわら
ず、−数式Iの本発明による化合物を生じる前記の三菫
体化に関する十分な成果は決して自明のことではなAo
それというのも、例えばエステルが三量体化条件下で分
解されるかも知れないということが懸念されたからであ
る。酸の低い溶解度のゆえに、この場会共三盆体化fl
向は予期されなかった。酸塩化物の使用により、アシル
化副反応が起こるという心配が惹起された。
一般式Iの本発明による化合物は、新規であり、かつ有
利な方法で、光1合性混合物中の光開始剤として好適で
あり、この場合には、該化合物を適切な色素によって、
スペクトル感光性にすることができる。このように、該
化合物は、例えば光1合性混合物中で特定の複索環式開
始剤及び必要に応じて光還元性色素との組合せ物で共開
始剤として好適である。従って、該化合物は、古い西r
イツ国特許出願 第37 10 281.8号明細書、同第37 10
282.6号明細番、同第37 43 454.3号明
細書、N第37 46455.1号明細書および同第3
7 43 457.8号明#l曹に記載されているよう
に、これらの特許出願明細書に記載されているトリクロ
ロメチル化合物の代わりに、1合性(メタノアクリル敵
エステル、光還元性色素および/またはアクリジン、フ
ェナジンまたはキノキサリン化合物から成る光重合性混
合物中で、有利に使用することができる。
利な方法で、光1合性混合物中の光開始剤として好適で
あり、この場合には、該化合物を適切な色素によって、
スペクトル感光性にすることができる。このように、該
化合物は、例えば光1合性混合物中で特定の複索環式開
始剤及び必要に応じて光還元性色素との組合せ物で共開
始剤として好適である。従って、該化合物は、古い西r
イツ国特許出願 第37 10 281.8号明細書、同第37 10
282.6号明細番、同第37 43 454.3号明
細書、N第37 46455.1号明細書および同第3
7 43 457.8号明#l曹に記載されているよう
に、これらの特許出願明細書に記載されているトリクロ
ロメチル化合物の代わりに、1合性(メタノアクリル敵
エステル、光還元性色素および/またはアクリジン、フ
ェナジンまたはキノキサリン化合物から成る光重合性混
合物中で、有利に使用することができる。
本発明による化合物、殊にR3がハロゲンである化合物
の最も重要な利用は、該化合物が高活性の新規光開始剤
または光分解酸供与体、例えば同時出願された西ドイツ
国特許出願第P3 807 380 6号明細書および
−第P3 807 381 1号明細書に記載の方法に
よって製造されえるオキサジアゾールを基礎とするかま
たはカルボニルメチレン複素環式化合物を基礎とする化
合物を製造するための有用な中間物質として使用でさる
という#L実に基づいている。
の最も重要な利用は、該化合物が高活性の新規光開始剤
または光分解酸供与体、例えば同時出願された西ドイツ
国特許出願第P3 807 380 6号明細書および
−第P3 807 381 1号明細書に記載の方法に
よって製造されえるオキサジアゾールを基礎とするかま
たはカルボニルメチレン複素環式化合物を基礎とする化
合物を製造するための有用な中間物質として使用でさる
という#L実に基づいている。
一般式Iの本発明によるトリクロロメチル置換化合物の
有利な開始剤特性のゆえ、韮びに特に、前記性質による
さらに極めて有用な光開始剤および光分解性版供与体へ
の容易な接近可能性のゆえに、本発明は、技術の多大な
量かさおよび1景な進歩全表わす。
有利な開始剤特性のゆえ、韮びに特に、前記性質による
さらに極めて有用な光開始剤および光分解性版供与体へ
の容易な接近可能性のゆえに、本発明は、技術の多大な
量かさおよび1景な進歩全表わす。
以下に記載する例は、本発8At−より詳細に説明する
ものである。別記しない限り、パーセントおよび景比は
1.量単位による。量は通常重量部(pW )で表わす
。
ものである。別記しない限り、パーセントおよび景比は
1.量単位による。量は通常重量部(pW )で表わす
。
例 1
4−シアノ安m否酸メチルエステル161重部を、湿分
の存在)にトリクロロアセトニトリル86.6 jk、
* mおよび美化アルミニウム6.21″iir部と
共に情拝する。&柄炒成の温度’に24〜28℃に−5
1):珠狩し、その恢慣拌−トに、MCI吸収かおこな
われなくなるまで(fJ 2〜5時藺)塩化水素を俗数
中に尋人する。反応物置は、この時t&iJ甲に保々に
固体化する。償f#−k中期し、およびシロップ状の混
合物會笛温で24時間、さらに反応させる。黄色で固体
の反応生成物をジクロロメタン500mk部にとり、2
50jk倉部の蒸留水で各々2回洗浄する。有機預を硫
酸す) IJウム上で乾燥させる。浴剤の蒸発器、白色
残分をエタノール2501量部から再結晶させる。収曽
:4−<4.6−ビス(トリクロロメチル)−S−)リ
アジン−2−イル)安息含酸メチルエステルの白色結晶
411t量部−理論値の91%。#lI!l1点:15
7〜158℃。
の存在)にトリクロロアセトニトリル86.6 jk、
* mおよび美化アルミニウム6.21″iir部と
共に情拝する。&柄炒成の温度’に24〜28℃に−5
1):珠狩し、その恢慣拌−トに、MCI吸収かおこな
われなくなるまで(fJ 2〜5時藺)塩化水素を俗数
中に尋人する。反応物置は、この時t&iJ甲に保々に
固体化する。償f#−k中期し、およびシロップ状の混
合物會笛温で24時間、さらに反応させる。黄色で固体
の反応生成物をジクロロメタン500mk部にとり、2
50jk倉部の蒸留水で各々2回洗浄する。有機預を硫
酸す) IJウム上で乾燥させる。浴剤の蒸発器、白色
残分をエタノール2501量部から再結晶させる。収曽
:4−<4.6−ビス(トリクロロメチル)−S−)リ
アジン−2−イル)安息含酸メチルエステルの白色結晶
411t量部−理論値の91%。#lI!l1点:15
7〜158℃。
cl、馬N5C1502(449,9)計真イ[、C3
4,70% Hl、51 % N 9.5
4 %C147,28% 実測1fc34.6% Hl、4% N9.1%C14
7,7% 出発化合物として使用した4−シアノ安息含酸メチルエ
ステルを以下の辿り製造する:ビリジン16 N jt
skヒドロキシルアミン塩rR地14に蓋部に加え、
および混合物を情拝する。4−メトキシカルざニルベン
ズアルデヒド32.8jkit部t−攪拌下に加えるが
、これは混合物を昇温させる。10分後、m−キシレン
2001kk部を加え、および混合物を水分離器内で加
熱遠冗させる。約10時間後、埋@値童の水が分離した
。混合物を室温に冷麺し、ジエチルエーテル2001量
部で希釈し、および蒸留水1503に置部で各々2回洗
浄する。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、およ
び溶剤を回転蒸発器で除去するが、この際キシレンの最
終残分は、腋圧下で蒸発させる。得られた粗生成物は、
主に4−シアノ安息含酸メチルエステルから成り、エタ
ノール150に警部から再結晶する。
4,70% Hl、51 % N 9.5
4 %C147,28% 実測1fc34.6% Hl、4% N9.1%C14
7,7% 出発化合物として使用した4−シアノ安息含酸メチルエ
ステルを以下の辿り製造する:ビリジン16 N jt
skヒドロキシルアミン塩rR地14に蓋部に加え、
および混合物を情拝する。4−メトキシカルざニルベン
ズアルデヒド32.8jkit部t−攪拌下に加えるが
、これは混合物を昇温させる。10分後、m−キシレン
2001kk部を加え、および混合物を水分離器内で加
熱遠冗させる。約10時間後、埋@値童の水が分離した
。混合物を室温に冷麺し、ジエチルエーテル2001量
部で希釈し、および蒸留水1503に置部で各々2回洗
浄する。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、およ
び溶剤を回転蒸発器で除去するが、この際キシレンの最
終残分は、腋圧下で蒸発させる。得られた粗生成物は、
主に4−シアノ安息含酸メチルエステルから成り、エタ
ノール150に警部から再結晶する。
例 2
3−シアノ安息査戚メチルエステル70’jk輩部を、
例1、段lv2の記載のようにトリクロロアセトニトリ
ル376iit部および美化アルミニウム13.9]L
iim一部と混合し、塩化水素ガス金添加し、およびこ
の混合物を反応させかつ後処坤する。エタノールからの
hh晶で、3−(4゜6−ビス(トリクロロメチル)−
〇−トリアジンー2−イルン安恩査酸メチルエステルの
白色結晶160重景部−理論値の82%が得られる。
例1、段lv2の記載のようにトリクロロアセトニトリ
ル376iit部および美化アルミニウム13.9]L
iim一部と混合し、塩化水素ガス金添加し、およびこ
の混合物を反応させかつ後処坤する。エタノールからの
hh晶で、3−(4゜6−ビス(トリクロロメチル)−
〇−トリアジンー2−イルン安恩査酸メチルエステルの
白色結晶160重景部−理論値の82%が得られる。
融点:115〜117°C
C1,I(7N3C1,02(449,9)計算値:
C34,70% 111.51% N 9.34%c1
47.28% 実測値: C34,4% Hl、5% N9.4%a1
47.1% 出発物質として使用した3−シアノ安息香酸メチルエス
テルは以下の通り製造することができる: 塩化チオニル2401蓋部およびトルエン24ON童部
を混合し、この混合物に6−シアノ安息香*14oi蓋
部r加える。愁濁欣を湿分の存在下に攪拌し、かつ加熱
逼Ultさせる。約5時間後vC8O2の蒸発は終了し
、浴液は瀬切になる。s sJtの塩化チオニルおよび
トルエン全留去し、残分をメタノール600に蓋部に注
意深く注入する。混合物′f!:24時開放&し、その
佐沈澱を完全にするために0℃に冷却する。6−シアノ
ケイ皮酸メチルエステルの沈澱ヲ吸引fI11過し、か
つ五酸化リン上で乾燥させる。
C34,70% 111.51% N 9.34%c1
47.28% 実測値: C34,4% Hl、5% N9.4%a1
47.1% 出発物質として使用した3−シアノ安息香酸メチルエス
テルは以下の通り製造することができる: 塩化チオニル2401蓋部およびトルエン24ON童部
を混合し、この混合物に6−シアノ安息香*14oi蓋
部r加える。愁濁欣を湿分の存在下に攪拌し、かつ加熱
逼Ultさせる。約5時間後vC8O2の蒸発は終了し
、浴液は瀬切になる。s sJtの塩化チオニルおよび
トルエン全留去し、残分をメタノール600に蓋部に注
意深く注入する。混合物′f!:24時開放&し、その
佐沈澱を完全にするために0℃に冷却する。6−シアノ
ケイ皮酸メチルエステルの沈澱ヲ吸引fI11過し、か
つ五酸化リン上で乾燥させる。
例 6
4−シアノケイ皮酸メチルエステル46Xit部を、湿
分の存在)に24〜28℃で、トリクロロアセトニトリ
ル208.2 mii部と美化アルミニウム7.681
]Lf1部とから成る混合物中に懸濁させる。混合物を
攪拌し、かつ一定m&で塩化水素を導入する。−時的に
ほぼ#、明な浩敦が生成されるが、その後間もなくこの
混合物はシロップ状になる。4時r#IJ佼、塩化水系
ガスの導入を中止し、攪拌を中止し、かつ混合物を12
時間28℃に保持する。生成された固体物質をジクロロ
メタンsoomn部中に浴かし、かつ水2SC1k部で
2回洗浄する。有゛機相t−塩化カルシウム上で乾燥さ
せ、浴剤t−W去する。鉄分tメタノールおよび2−メ
トキシ−エタノールとの1=1混合物から再結晶させる
。収t:ai、ii置部−72%、融点162〜163
℃の白色針状結晶 C15HukJxO2C1s (475,9)計算値:
C37,85Hl、91 N8.83C144,69 実測値:C37,3Hl、7 N9.0c145.
2 出発物質として使用する4−シアノケイ皮酸は、以]の
通り製造することができる:4−シアノケイ反m5oi
量部、無水メタノール27.7に電熱、1,2−ジクロ
ロエタン200に!:部およびスルホン酸トルエン1.
6jk量部を、約15時間加熱迷九させる。この時点で
薄層クロマトグラフィーによつ″′C監祝することによ
り、反応が完全に終了したことが判明する。澄明浴液を
氷で冷却し、その後に物質の一部は結晶化し、かつ濾過
によって分離される。
分の存在)に24〜28℃で、トリクロロアセトニトリ
ル208.2 mii部と美化アルミニウム7.681
]Lf1部とから成る混合物中に懸濁させる。混合物を
攪拌し、かつ一定m&で塩化水素を導入する。−時的に
ほぼ#、明な浩敦が生成されるが、その後間もなくこの
混合物はシロップ状になる。4時r#IJ佼、塩化水系
ガスの導入を中止し、攪拌を中止し、かつ混合物を12
時間28℃に保持する。生成された固体物質をジクロロ
メタンsoomn部中に浴かし、かつ水2SC1k部で
2回洗浄する。有゛機相t−塩化カルシウム上で乾燥さ
せ、浴剤t−W去する。鉄分tメタノールおよび2−メ
トキシ−エタノールとの1=1混合物から再結晶させる
。収t:ai、ii置部−72%、融点162〜163
℃の白色針状結晶 C15HukJxO2C1s (475,9)計算値:
C37,85Hl、91 N8.83C144,69 実測値:C37,3Hl、7 N9.0c145.
2 出発物質として使用する4−シアノケイ皮酸は、以]の
通り製造することができる:4−シアノケイ反m5oi
量部、無水メタノール27.7に電熱、1,2−ジクロ
ロエタン200に!:部およびスルホン酸トルエン1.
6jk量部を、約15時間加熱迷九させる。この時点で
薄層クロマトグラフィーによつ″′C監祝することによ
り、反応が完全に終了したことが判明する。澄明浴液を
氷で冷却し、その後に物質の一部は結晶化し、かつ濾過
によって分離される。
f#aを5%l炭酸ナトリウム′#欲で洗浄し、かつ2
回水で洗浄する。有機相を硫改マグネシウム上で乾燥さ
せた後、浴剤を蒸発させ、生成物ljAヲ五酸化リンす
で乾燥する。4−シアノケイ皮酸メチルエステルの2個
のパッチは両者とも同じ純度であるので合する。
回水で洗浄する。有機相を硫改マグネシウム上で乾燥さ
せた後、浴剤を蒸発させ、生成物ljAヲ五酸化リンす
で乾燥する。4−シアノケイ皮酸メチルエステルの2個
のパッチは両者とも同じ純度であるので合する。
例 4
6−シアノケイ皮酸メチルエステル42]k童St−湿
分の存在下、約25℃において、トリクロロアセトニト
リル194.43kt部と美化アルミニウム7.21X
it部とから成る混合物に加える。
分の存在下、約25℃において、トリクロロアセトニト
リル194.43kt部と美化アルミニウム7.21X
it部とから成る混合物に加える。
その後温度全一定に保持しながら、塩化水素を##l’
)に3時間以上纒人する。情伴を中止し、混合物をさら
に一晩反応させる。この段階においても、25℃の一定
温度は保持される。固体混合物管ジクロロメタン800
に置部に浴かし、水で洗浄し、有機相を(IilC酸す
) IJウム上で乾燥させる。浴剤の#発で、メタノー
ルまたはベンジンから再結晶された白色結晶が与られる
。収倉−融点118.5〜119.5℃を有する白色針
状結晶92重量部−理論値の86.6%C]sHglJ
、、O□C16(475,9)計算値:C37,85)
11.91 N8.83C144,69 災測値:C37,9Hl、9 N9.0C144,
9 6−シアツケイ皮酸メチルエステルは、次の通り製造す
ることができる: 3−シアノケイ皮酸1osxit部、無水メタノール5
8重ii+一部、1,2−ジクロロエタン350!jf
部およびスルホン酸トルエン2.2 ji童置部、65
時間還流させる。この時間の後も完全な反応は観察され
ないので、混合*’i冷却し、2回5%水酸化ナトリウ
ムfG液で洗伊し、その後水で洗浄する。有機相を硫酸
ナトリウム上で乾燥させ、溶剤を除去した後の6−シア
ツケイ皮酸メチルエステルの残分を、五酸化リン上で乾
燥させる。
)に3時間以上纒人する。情伴を中止し、混合物をさら
に一晩反応させる。この段階においても、25℃の一定
温度は保持される。固体混合物管ジクロロメタン800
に置部に浴かし、水で洗浄し、有機相を(IilC酸す
) IJウム上で乾燥させる。浴剤の#発で、メタノー
ルまたはベンジンから再結晶された白色結晶が与られる
。収倉−融点118.5〜119.5℃を有する白色針
状結晶92重量部−理論値の86.6%C]sHglJ
、、O□C16(475,9)計算値:C37,85)
11.91 N8.83C144,69 災測値:C37,9Hl、9 N9.0C144,
9 6−シアツケイ皮酸メチルエステルは、次の通り製造す
ることができる: 3−シアノケイ皮酸1osxit部、無水メタノール5
8重ii+一部、1,2−ジクロロエタン350!jf
部およびスルホン酸トルエン2.2 ji童置部、65
時間還流させる。この時間の後も完全な反応は観察され
ないので、混合*’i冷却し、2回5%水酸化ナトリウ
ムfG液で洗伊し、その後水で洗浄する。有機相を硫酸
ナトリウム上で乾燥させ、溶剤を除去した後の6−シア
ツケイ皮酸メチルエステルの残分を、五酸化リン上で乾
燥させる。
例5〜15
例1〜4に従って、次の化合物を製造する(方法a1、
a2およびa6;方法a1に相当する方法a2およびa
3、シかしここでは、方法a2による後処理の際に有機
相を数回相当多量の水で+51)し、方法a3による反
応混合物の分離に減圧蒸着によって行なうということを
除く)。
a2およびa6;方法a1に相当する方法a2およびa
3、シかしここでは、方法a2による後処理の際に有機
相を数回相当多量の水で+51)し、方法a3による反
応混合物の分離に減圧蒸着によって行なうということを
除く)。
例 5
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジ/−2−イル)−安息香酸エチルエステル、融点10
1〜102℃(方法al)。
ジ/−2−イル)−安息香酸エチルエステル、融点10
1〜102℃(方法al)。
例 6
3−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)−安息香はエテルエステル、−点11
4.b〜115.5°C(方法a1)。
ジン−2−イル)−安息香はエテルエステル、−点11
4.b〜115.5°C(方法a1)。
例 7
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)ケイ皮酸エチルエステル、融点134
.5〜135.5℃(方法ai)。
ジン−2−イル)ケイ皮酸エチルエステル、融点134
.5〜135.5℃(方法ai)。
例 8
6−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)ケイ皮酸エチルエステル、融点99〜
100℃(方法a1)。
ジン−2−イル)ケイ皮酸エチルエステル、融点99〜
100℃(方法a1)。
例 9
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−B−トリア
ジン−2−イル)安息香酸−2−クロロエチルエステル
、融点108〜109°G(方法a1)。
ジン−2−イル)安息香酸−2−クロロエチルエステル
、融点108〜109°G(方法a1)。
例10
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−e−トリア
ジ/−2−イル)−安息香#R7エ二ルエステル、融点
148〜150℃(方法al)。
ジ/−2−イル)−安息香#R7エ二ルエステル、融点
148〜150℃(方法al)。
例11
4−C4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)−安息否tH−2−フェニルエチルエ
ステル、fiA113〜115℃(方法a1)。
ジン−2−イル)−安息否tH−2−フェニルエチルエ
ステル、fiA113〜115℃(方法a1)。
例12
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)安息香酸、融点275℃(方法&2)
。
ジン−2−イル)安息香酸、融点275℃(方法&2)
。
例13
3−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)ケイ皮酸、融点210〜211℃(方
法&2)。
ジン−2−イル)ケイ皮酸、融点210〜211℃(方
法&2)。
例14
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−〇−トリア
ジンー2−イル)ペンゾイルクロリr1融点100〜1
01℃(方法a3)。
ジンー2−イル)ペンゾイルクロリr1融点100〜1
01℃(方法a3)。
例15
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−θ−トリア
ジンー2−イル)シンナモイルクロリr1融点156〜
157℃(方法a3)例16 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−B −トI
Jアジンー2−イル)安息香酸の製造(方法b) 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−g−)!J
アジンー2−イル)安、1査酸メチル工ステル125k
t部、トリクロロ酢酸250′Nj1部および磯4iI
rL酸2ム蓋部を撹拌下に175℃に加熱する。生成さ
れたトリクロロ酢酸メチルエステルをこの温度で留去す
る。トリクロロ酢酸メチルエステル約40重量部を留去
した後、蒸留を完全にするために、270mバールの僅
かな真窒にする。残分’t−80℃に冷却し、その後氷
水1500!童部に加える。混合物を60分間粉砕し、
その後この物質を吸引濾過する。収t:87重量部−理
論値の72%、融点275℃の白色結晶(トルエンから
) C12H,N302C1,(435−9)計算値:C3
3,06Hl、16 N9.64cx48.80 実測値:C33,3Hl、ON9.6 0148.3 例17 (方法b) 例16と簡様に、融点211.5℃の3− (4゜6−
ビス(トリクロロメチル)−8−トリアジン−2−イル
)安息香酸106重量部−理論値の91%(ベンジン/
トルエン10:1)が、3−(4,6−ビス(トリクロ
ロメチル)−8−トリアジン−2−イル)安息香酸メチ
ルエステル120kt部から得られる。
ジンー2−イル)シンナモイルクロリr1融点156〜
157℃(方法a3)例16 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−B −トI
Jアジンー2−イル)安息香酸の製造(方法b) 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−g−)!J
アジンー2−イル)安、1査酸メチル工ステル125k
t部、トリクロロ酢酸250′Nj1部および磯4iI
rL酸2ム蓋部を撹拌下に175℃に加熱する。生成さ
れたトリクロロ酢酸メチルエステルをこの温度で留去す
る。トリクロロ酢酸メチルエステル約40重量部を留去
した後、蒸留を完全にするために、270mバールの僅
かな真窒にする。残分’t−80℃に冷却し、その後氷
水1500!童部に加える。混合物を60分間粉砕し、
その後この物質を吸引濾過する。収t:87重量部−理
論値の72%、融点275℃の白色結晶(トルエンから
) C12H,N302C1,(435−9)計算値:C3
3,06Hl、16 N9.64cx48.80 実測値:C33,3Hl、ON9.6 0148.3 例17 (方法b) 例16と簡様に、融点211.5℃の3− (4゜6−
ビス(トリクロロメチル)−8−トリアジン−2−イル
)安息香酸106重量部−理論値の91%(ベンジン/
トルエン10:1)が、3−(4,6−ビス(トリクロ
ロメチル)−8−トリアジン−2−イル)安息香酸メチ
ルエステル120kt部から得られる。
01□H5N、0□a16 (435−9)計1−1[
イm:c 33.06 Hl、16
N9.64C148,80 実測値:c 33.I Hl、ON9.6c14
9.2 例18 (方法b) 乾燥窒素を7ラツシしたフラスコ中に、無水1.2−ジ
クロロエタン4501に倉部、ヘキサメチルジシラン4
9.2kM部およびヨウ木85、.1Sit!Isを入
れる。時々発熱反応で進行する反応を、冷却による調整
下に維持しながら、4−(4,6−ビス(トリクロロメ
チル)−〇−トリアジンー2〜イル)ケイ皮酸メチルエ
ステル80重量部を分けて加える。添加の完結後、−2
0℃で作動する冷却系を用いて混合物を加熱還流させる
が、これは薄層クロマトグラフィーが実質的に完全な変
換を示すまで(4〜12時間)連続される。冷却後、水
400重童部を反応混合物に加え、これをジクロロエタ
yが蒸発されるまで回転蒸発器で製動する。残った水性
混合物にメタノールを加えると、酸が定量的に沈澱する
。この酸を吸引濾過し、氷酢酸(杏結晶生成物はこのと
き1分子の氷酢酸を含有するンまたは水/氷酢酸の混合
物から貴結晶させる。牧童:60.5ik童部−坤論値
の78%、融点236〜264℃ 014式N、02C16(461,9)計算値:C36
,4D Hl、53 N9.10実測値:C36,
2Hl、35 NB、9C146,5 (方法b) 例18と同様にして、融点210〜211℃の3−(4
,6−ビス(トリクロロメチル)−e−トリアジン−2
−イル)クイ皮酸67m(11部−壇論値の86%(氷
酢酸/水からンが、3−(4,6−ビス(トリクロロメ
チル)−〇−トリアジンー2−イル)ケイ皮酸メチルエ
ステル801蓋部から得られる。
イm:c 33.06 Hl、16
N9.64C148,80 実測値:c 33.I Hl、ON9.6c14
9.2 例18 (方法b) 乾燥窒素を7ラツシしたフラスコ中に、無水1.2−ジ
クロロエタン4501に倉部、ヘキサメチルジシラン4
9.2kM部およびヨウ木85、.1Sit!Isを入
れる。時々発熱反応で進行する反応を、冷却による調整
下に維持しながら、4−(4,6−ビス(トリクロロメ
チル)−〇−トリアジンー2〜イル)ケイ皮酸メチルエ
ステル80重量部を分けて加える。添加の完結後、−2
0℃で作動する冷却系を用いて混合物を加熱還流させる
が、これは薄層クロマトグラフィーが実質的に完全な変
換を示すまで(4〜12時間)連続される。冷却後、水
400重童部を反応混合物に加え、これをジクロロエタ
yが蒸発されるまで回転蒸発器で製動する。残った水性
混合物にメタノールを加えると、酸が定量的に沈澱する
。この酸を吸引濾過し、氷酢酸(杏結晶生成物はこのと
き1分子の氷酢酸を含有するンまたは水/氷酢酸の混合
物から貴結晶させる。牧童:60.5ik童部−坤論値
の78%、融点236〜264℃ 014式N、02C16(461,9)計算値:C36
,4D Hl、53 N9.10実測値:C36,
2Hl、35 NB、9C146,5 (方法b) 例18と同様にして、融点210〜211℃の3−(4
,6−ビス(トリクロロメチル)−e−トリアジン−2
−イル)クイ皮酸67m(11部−壇論値の86%(氷
酢酸/水からンが、3−(4,6−ビス(トリクロロメ
チル)−〇−トリアジンー2−イル)ケイ皮酸メチルエ
ステル801蓋部から得られる。
C,41(、N302C16(461,9)計算値:C
36,4D Hl、53 N9.10C14(5,
05 実測値:c 36.I Hl、4 N8.9
C145,7 例20 例19 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)安息香酸6o重量部、n−プロパツー
ル14に1に部、クロロホルム220重量部およびスル
ホン酸ドルエンド8に置部を水分離器内で加熱’ft#
tさせる。約12時間後には、水はもはや分離されない
。混合物を冷蜘し、エーテル4oox量部で希釈し、2
回5%員炭酸ナトリウム浴液でfc#L、、かつ2回水
で洗浄する。(litc酸マグネシウム上で乾燥させた
後、溶剤を留去し、残分をエタノールから再結晶させる
。4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−g−)リ
アジン−2−イル)安息’iffプロピk エステル(
7)25mtsXm点106〜108℃。
36,4D Hl、53 N9.10C14(5,
05 実測値:c 36.I Hl、4 N8.9
C145,7 例20 例19 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)安息香酸6o重量部、n−プロパツー
ル14に1に部、クロロホルム220重量部およびスル
ホン酸ドルエンド8に置部を水分離器内で加熱’ft#
tさせる。約12時間後には、水はもはや分離されない
。混合物を冷蜘し、エーテル4oox量部で希釈し、2
回5%員炭酸ナトリウム浴液でfc#L、、かつ2回水
で洗浄する。(litc酸マグネシウム上で乾燥させた
後、溶剤を留去し、残分をエタノールから再結晶させる
。4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−g−)リ
アジン−2−イル)安息’iffプロピk エステル(
7)25mtsXm点106〜108℃。
C15HユxNso2c1a (477,9)計算値:
c 37.69 N2.32 N8.79c14
4.50 実測値:C37,2N2.I N8.8C144,
6 例20に従って、次のエステル訴尋体を得る(方法θ)
: 例21 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−)リア
ジン−2−イル)安息香酸−2−メトキシエチルエステ
ル、1点69〜71℃例22 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジンー2−イル〕安息香酸−プロデー(2)−イニルエ
ステル、融点108〜110℃。
c 37.69 N2.32 N8.79c14
4.50 実測値:C37,2N2.I N8.8C144,
6 例20に従って、次のエステル訴尋体を得る(方法θ)
: 例21 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−)リア
ジン−2−イル)安息香酸−2−メトキシエチルエステ
ル、1点69〜71℃例22 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジンー2−イル〕安息香酸−プロデー(2)−イニルエ
ステル、融点108〜110℃。
例23
3−(4,6−ビス(トリクc70メテルンー〇−トリ
アジン−2−イル〕安、け′:I!f敗エチルエステル
、融点116〜115℃ 例24 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−6−トリア
ジン−2−イル)ケイ皮rRプロピルエステル、−点1
27〜130℃。
アジン−2−イル〕安、け′:I!f敗エチルエステル
、融点116〜115℃ 例24 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−6−トリア
ジン−2−イル)ケイ皮rRプロピルエステル、−点1
27〜130℃。
壬クリ25
3−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−s −トI
Jアジンー2−イル)ケイ皮酸エテルエステル、融点1
00℃0 例26 実測値:C3L9 Ho、7 N9.3C154,
7 4−<4.6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)安息香酸87ukm部を、塩化チオニ
ル6501輩部に加える。湿分の存在下に強力に攪拌し
ながら加熱R匝させる際に、明らかな802の発生が観
察される。6時間後澄明溶液が残る。過剰の塩化チオニ
ルを留去するが、最終付近ではX仝を利用することによ
って行なう。笑際の足菫的収菫中に純粋な4−(4,6
−ビス−(トリクロロメチル)−g−)リアジン−2−
イル)ベンゾイルクロリドtt有する残分を、ヘキサン
から再結晶させる、融点100〜101℃。
Jアジンー2−イル)ケイ皮酸エテルエステル、融点1
00℃0 例26 実測値:C3L9 Ho、7 N9.3C154,
7 4−<4.6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)安息香酸87ukm部を、塩化チオニ
ル6501輩部に加える。湿分の存在下に強力に攪拌し
ながら加熱R匝させる際に、明らかな802の発生が観
察される。6時間後澄明溶液が残る。過剰の塩化チオニ
ルを留去するが、最終付近ではX仝を利用することによ
って行なう。笑際の足菫的収菫中に純粋な4−(4,6
−ビス−(トリクロロメチル)−g−)リアジン−2−
イル)ベンゾイルクロリドtt有する残分を、ヘキサン
から再結晶させる、融点100〜101℃。
C’121’4N30C17(454,3)計算値:e
31.72 Ho、89 N9.25c154
.62 例26に従って、次の酸塩化物および美化物が製造され
る(方法C): 91ノ 27 3−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)ベンゾイルクロリド、融点102〜1
03℃。
31.72 Ho、89 N9.25c154
.62 例26に従って、次の酸塩化物および美化物が製造され
る(方法C): 91ノ 27 3−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)ベンゾイルクロリド、融点102〜1
03℃。
例28
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−s)す7ジ
ンー2−イル)シンナモイルクロリ ド、 融 点
1 5 6〜1 5 8 ℃。
ンー2−イル)シンナモイルクロリ ド、 融 点
1 5 6〜1 5 8 ℃。
1タリ 29
3−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−〇−トリア
ジンー2−イル)シンナモイルクロリ ド、−点177
〜1 78.5℃。・例60 4−(4t6−ビス(トリクロロメチル)−6−トリア
シンー2−イル)JA化ベンゾイル。
ジンー2−イル)シンナモイルクロリ ド、−点177
〜1 78.5℃。・例60 4−(4t6−ビス(トリクロロメチル)−6−トリア
シンー2−イル)JA化ベンゾイル。
生成物は極めて反応性であり、空気中で急速に加水分解
するので、正偽な融点の測定は不可能である。無水メタ
ノール七の反応でメチルエステルが得られる、融点15
7〜158℃。
するので、正偽な融点の測定は不可能である。無水メタ
ノール七の反応でメチルエステルが得られる、融点15
7〜158℃。
例61
(方法d)
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)−塩化ベンゾイルIkit部を、テト
ラヒドロフラン10 k 置部および水5]kfit部
とから成る混合物に加える。反応を完全にするために、
6分後にトリエチルアミン11童部を加え、混合物をさ
らに10分間借拝する。浴剤を笛去し、残分をトルエン
/ベンジンから再結晶させる。生成物は、力12および
16に記載の化合物と同一である。
ジン−2−イル)−塩化ベンゾイルIkit部を、テト
ラヒドロフラン10 k 置部および水5]kfit部
とから成る混合物に加える。反応を完全にするために、
6分後にトリエチルアミン11童部を加え、混合物をさ
らに10分間借拝する。浴剤を笛去し、残分をトルエン
/ベンジンから再結晶させる。生成物は、力12および
16に記載の化合物と同一である。
例62
ステルの製造(方法f)
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−〇−トリア
ジンー2−イル)−ベンゾイルクロリド9mm部および
n−ブタノール1 重量fltl無水トルエンioom
ii部に加える。混合物を15℃で攪拌し、およびピリ
ジン1.93kt部を一1Thずつ加える。撹拌を6時
間続ける。生成された混合物を2%塩酸、2%水酸化ナ
トリウムで洗浄し、その抜水で洗浄する。硫酸マグネシ
ウム上で有機相を乾燥させた後、溶剤を痘別し、残分を
エタノールから′p+結晶させる。融点109〜110
℃。
ジンー2−イル)−ベンゾイルクロリド9mm部および
n−ブタノール1 重量fltl無水トルエンioom
ii部に加える。混合物を15℃で攪拌し、およびピリ
ジン1.93kt部を一1Thずつ加える。撹拌を6時
間続ける。生成された混合物を2%塩酸、2%水酸化ナ
トリウムで洗浄し、その抜水で洗浄する。硫酸マグネシ
ウム上で有機相を乾燥させた後、溶剤を痘別し、残分を
エタノールから′p+結晶させる。融点109〜110
℃。
C16H1sN302C1s (492−0)計算値:
c 39.06 H2,66N8.54CI43.
23 実測値:C38,6H2,5N8.6 例62とlI!rJ様にして、次のエステル誘擲体會得
る(方法で): 例36 3−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−g −)リ
アジン−2−イル)−安息香酸メチルエステル。融点1
15℃。例2に記載の生成物と同一の化合物。
c 39.06 H2,66N8.54CI43.
23 実測値:C38,6H2,5N8.6 例62とlI!rJ様にして、次のエステル誘擲体會得
る(方法で): 例36 3−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−g −)リ
アジン−2−イル)−安息香酸メチルエステル。融点1
15℃。例2に記載の生成物と同一の化合物。
例34
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−e−トリア
ジン−2−イル)安、I&査#−2−フェノキシエテル
エステル、融点116〜118℃。
ジン−2−イル)安、I&査#−2−フェノキシエテル
エステル、融点116〜118℃。
例65
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)安息香酸−4−二トロフェニルエステ
ル、#mA192〜194℃例66 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)ケイ皮酸フェニルエステル、融点16
7〜141℃。
ジン−2−イル)安息香酸−4−二トロフェニルエステ
ル、#mA192〜194℃例66 4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)ケイ皮酸フェニルエステル、融点16
7〜141℃。
例37
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)ケイ皮酸エテルエステル、融点98〜
100℃。
ジン−2−イル)ケイ皮酸エテルエステル、融点98〜
100℃。
使用例38
1を解約に粗面化しかつ陽極酸化したアルミニウムから
成るシートを、次の物質から成るコーティング浴液で、
乾燥後3.5.F/m2のコーティングatが得られる
ようにホアラーを用いて回転塗布する。
成るシートを、次の物質から成るコーティング浴液で、
乾燥後3.5.F/m2のコーティングatが得られる
ようにホアラーを用いて回転塗布する。
トリメチロールエタントリアクリレート6.71童部
メチルメタクリレートおよびメタクリル#(酸1曲11
5)のコポリマー 6.51it部例37の化合
物 0.15mt部2−メトキシエタノー
ル 64.03kit部酢酸ブチル
22.7に置部2.4−ジニトロ−6−クロロ−2
′−アセチルアミノ−5′−メトキシ−4’−(N−β
−ヒドロキシエチル−N−β−シアノエチル−7ミノ)
アゾベンセ゛ン 0.3 N重部絖い
てこのシートをポリビニルアルコールの層で核種し、l
111蛛およびハーフトーンオリジナル下で、5ルwの
ハロダン化う属ランプに40秒間露光させる。露光され
た層を、1.5%メタケイ酸ナトリウム溶液で現像する
。
5)のコポリマー 6.51it部例37の化合
物 0.15mt部2−メトキシエタノー
ル 64.03kit部酢酸ブチル
22.7に置部2.4−ジニトロ−6−クロロ−2
′−アセチルアミノ−5′−メトキシ−4’−(N−β
−ヒドロキシエチル−N−β−シアノエチル−7ミノ)
アゾベンセ゛ン 0.3 N重部絖い
てこのシートをポリビニルアルコールの層で核種し、l
111蛛およびハーフトーンオリジナル下で、5ルwの
ハロダン化う属ランプに40秒間露光させる。露光され
た層を、1.5%メタケイ酸ナトリウム溶液で現像する
。
これにより、オリジナルのネガ画像が得られる。同様に
非常に微細なハーフトーンおよび線エレメントが鮮明に
再現される。このシートをシートオフセット印刷後に締
付けした際には、高品質の印刷物185000が得られ
る。
非常に微細なハーフトーンおよび線エレメントが鮮明に
再現される。このシートをシートオフセット印刷後に締
付けした際には、高品質の印刷物185000が得られ
る。
使用例69
4−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−8−トリア
ジン−2−イル)−シンナモイルクロリド483に負部
を、ピリジン200亘童部中の5−(3,4−ジメトキ
シフェニル)テトラゾール−C2H)20.6に型部に
加え、混合物1!−徐々に加熱還流させる。浴液は窒素
を発生しながら噛色に変色する。2時間後、浴?1kを
氷水に注ぐ。生成混合物を塩酸水′#!液で弱酸性にし
、ジエチルエーテルとテトラヒドロフランとから成る1
:1−混合物で抽出し、および硫酸マグネシウム上で乾
燥させる。浴剤の蒸発後、混合物をトルエンに入れるが
、この際黄色の残分はこの溶剤に不溶性でそのまま残る
。この残分は濾過によって分離され、融点241.5〜
242°Gの2−(4−(4,6−ビス(トリクロロメ
チル) −8−) !j 7 シン−2−1ル)フェニ
ルエチニル]−5−(3,4−ジメトキシフェニル)−
1,3,4−オキサジアゾール)であることが判る。
ジン−2−イル)−シンナモイルクロリド483に負部
を、ピリジン200亘童部中の5−(3,4−ジメトキ
シフェニル)テトラゾール−C2H)20.6に型部に
加え、混合物1!−徐々に加熱還流させる。浴液は窒素
を発生しながら噛色に変色する。2時間後、浴?1kを
氷水に注ぐ。生成混合物を塩酸水′#!液で弱酸性にし
、ジエチルエーテルとテトラヒドロフランとから成る1
:1−混合物で抽出し、および硫酸マグネシウム上で乾
燥させる。浴剤の蒸発後、混合物をトルエンに入れるが
、この際黄色の残分はこの溶剤に不溶性でそのまま残る
。この残分は濾過によって分離され、融点241.5〜
242°Gの2−(4−(4,6−ビス(トリクロロメ
チル) −8−) !j 7 シン−2−1ル)フェニ
ルエチニル]−5−(3,4−ジメトキシフェニル)−
1,3,4−オキサジアゾール)であることが判る。
例67の化合物の代わりに前記化合物0.2514量部
を使用する方法で、使用例38による堕布准を変性する
。露光および現像により、鮮明に印刷されたオフセット
シートが得られ、これは200000の印刷後も高品質
をもたらす。
を使用する方法で、使用例38による堕布准を変性する
。露光および現像により、鮮明に印刷されたオフセット
シートが得られ、これは200000の印刷後も高品質
をもたらす。
使用例40
3−(4,6−ビス(トリクロロメチル)−6−トリア
ジン−2−イル)ペンゾイルクロリ)’ 22.7 k
型部およびN−エチル−2−メチル−ベンゾチアゾリウ
ム−1)−)ルエンスルホネ−ト15.511mt )
kX−7150,1ktfl’Ll中に懸濁させる。
ジン−2−イル)ペンゾイルクロリ)’ 22.7 k
型部およびN−エチル−2−メチル−ベンゾチアゾリウ
ム−1)−)ルエンスルホネ−ト15.511mt )
kX−7150,1ktfl’Ll中に懸濁させる。
この混合物に、15℃においてト+7 x −F A/
アミン13.1重量部を一滴ずつ加える〇引続きこの混
合物t−4時間攪拌し、生成物を吸引濾過し、メタノー
ル、次いで水で洗浄し、七〇17−1=) 二)リルか
も再結晶させる。これにより、2−(3−(4,6−ビ
ス(トリクロロメチル)−8−トリアジン−2−イル)
ベンゾイルメチレン]−m−エチルベンゾチアゾリンの
黄色結晶が得られる。
アミン13.1重量部を一滴ずつ加える〇引続きこの混
合物t−4時間攪拌し、生成物を吸引濾過し、メタノー
ル、次いで水で洗浄し、七〇17−1=) 二)リルか
も再結晶させる。これにより、2−(3−(4,6−ビ
ス(トリクロロメチル)−8−トリアジン−2−イル)
ベンゾイルメチレン]−m−エチルベンゾチアゾリンの
黄色結晶が得られる。
例37の化合物を前記化合物0.25重量部に代える方
法で、例3Bによる塗布液を変性する。
法で、例3Bによる塗布液を変性する。
使用例38に記載の方法により、オリジナルのネガ画像
が得られ、これは多数の印刷後も同様に、いかなる摩耗
現象も示さない。
が得られ、これは多数の印刷後も同様に、いかなる摩耗
現象も示さない。
使用例41
化合物/1637の代わりに、次の混合物を記載した蓋
で使用する方法で、使用例68の塗布液を変性する: 化合物應1 0.25に蓋部 ジベンず一ルアセトン(増感剤) 0.223に置部製
造された感光性浴液を、電気化学的に前処理した金属シ
ートに施与し、このシートを乾燥コーティング重量が2
.211/m2になるように乾燥させる。その後コーテ
ィング′Ikポリビニルアルコールの保護層で伽う。こ
のように得られたシートは、ハc2デン化金属ランプを
用いて微細な線エレメントおよび連続層vI4光学段階
くさびを有するオリジナルを通して60分間g元し、引
続き例68に記載の境像液で現像する。比較のために、
シー) t 400 nm以下の光成分を露光するエツ
ジフィルターを用−1前記のオリジナルを通して露光す
るか、このとき露光時間は2倍になる。その後現像する
。
で使用する方法で、使用例68の塗布液を変性する: 化合物應1 0.25に蓋部 ジベンず一ルアセトン(増感剤) 0.223に置部製
造された感光性浴液を、電気化学的に前処理した金属シ
ートに施与し、このシートを乾燥コーティング重量が2
.211/m2になるように乾燥させる。その後コーテ
ィング′Ikポリビニルアルコールの保護層で伽う。こ
のように得られたシートは、ハc2デン化金属ランプを
用いて微細な線エレメントおよび連続層vI4光学段階
くさびを有するオリジナルを通して60分間g元し、引
続き例68に記載の境像液で現像する。比較のために、
シー) t 400 nm以下の光成分を露光するエツ
ジフィルターを用−1前記のオリジナルを通して露光す
るか、このとき露光時間は2倍になる。その後現像する
。
次の硬膜化段階が叡察される:
全露光 エツジフィルター 14〜5
4〜5 このようにして不発明による開始剤は、低エネルギーの
光に適する増感剤によって増感されえる。
4〜5 このようにして不発明による開始剤は、低エネルギーの
光に適する増感剤によって増感されえる。
使用例42
使用例41の方法をくり返すが、記載の開始剤混合物を
以下の通りに代える: 化合物/I61 0.25if部 エオシン 0.6重量部 トリエタノールアミン1部およびブチルイソシアネート
6部とからの反応生成部 0.6’!を部。
以下の通りに代える: 化合物/I61 0.25if部 エオシン 0.6重量部 トリエタノールアミン1部およびブチルイソシアネート
6部とからの反応生成部 0.6’!を部。
前記の露光に加え、さらに450 nm以下の光成分を
露光するエツジフィルター(エツジフィルター2)を通
して露光する。露光時間は、標準露光と比較すると5倍
になる。現像後、次の結果が得られる: 露光総数 エツジフィルター1 エツジフィルター
25 4〜5 4〜5これは
また、本発明による開始剤が好適な増感剤によって可視
元栂に対して活性化されることも示唆している。
露光するエツジフィルター(エツジフィルター2)を通
して露光する。露光時間は、標準露光と比較すると5倍
になる。現像後、次の結果が得られる: 露光総数 エツジフィルター1 エツジフィルター
25 4〜5 4〜5これは
また、本発明による開始剤が好適な増感剤によって可視
元栂に対して活性化されることも示唆している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R^1およびR^2は、互いに異なっており、
水素原子または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表わし、R^3は置換または非置換のアルコキシ
、アルケニルオキシ、アルキニルオキシまたはアリール
オキシ基、ヒドロキシル基またはハロゲン原子を表わし
、nは0または1の数である〕の化合物。 2、R^3が、置換されていないかまたはハロにン原子
またはアリール基によつて置換された炭素原子数1〜1
6を有するアルコキシ基、炭素原子数2〜6を有するア
ルケニルオキシ基またはアルキニルオキシ基、炭素原子
数3〜10を有するアルコキシアルコキシ基、置換され
ていないかまたはハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基またはニトロ基によつて置換された炭素原子数6〜
14を有するアリールオキシ基、炭素原子数7〜12を
有するアラルキル基またはアリールオキシアルキル基、
ヒドロキシル基または塩素原子を表わす請求項1記載の
化合物。 3、R^3が炭素原子数1〜6を有するアルコキシ基、
炭素原子数2〜4を有するアルケニルオキシ基またはア
ルキニルオキシ基、ヒドロキシル基または塩素原子を表
わす請求項1記載の化合物。 4、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R^1、R^2、R^3およびnは請求項1記
載の意味を表わす〕の化合物の製法において、ルイス酸
の存在下にHClガスを作用させながら、式II ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 〔式中、R^4およびR^5は互いに異なつており、水
素原子またはCN基のいずれかを表わす〕の化合物とト
リクロロアセトニトリルとを反応させることを特徴とす
る一般式 I の化合物の製法。 5、R^3が塩素原子であるか、カルボニル基と一緒に
なつてカルボン酸エステル基を形成している式IIの化合
物を使用する請求項4記載の方法。 6、R^3がアルコキシ基を表わし、かつnが0である
式IIの化合物を使用し、得られた式 I の化合物をトリ
クロル酢酸と、無機酸の存在下に160〜190℃の温
度でエステル交換反応させ、R^3がOHである相応す
る式 I の化合物を生じさせる請求項4記載の方法。 7、R^3がアルコキシであり、かつnが1である式I
Iの化合物を使用し、得られた式 I のアルキルエステル
を、ヘキシルメチルジシランおよび沃素と、不活性溶剤
中で60〜140℃で反応させ、得られたシリルエステ
ルを水性加水分解によつて加水分解させる請求項4記載
の方法。 8、使用したルイス酸は、トリハロゲン化アルミニウム
である請求項4記載の方法。 9、■1モル当り、トリクロロアセトニトリル2〜10
モルを使用する請求項4記載の方法。 10、感光性混合物中の光開始剤において、請求項1記
載の化合物から成ることを特徴とする感光性混合物中の
光開始剤。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3807378A DE3807378A1 (de) | 1988-03-07 | 1988-03-07 | Durch 4,6-bis-trichlormethyl-s-triazin-2-ylgruppen substituierte aromatische verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in lichtempfindlichen gemischen |
DE3807378.1 | 1988-03-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH024782A true JPH024782A (ja) | 1990-01-09 |
Family
ID=6349030
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1053079A Pending JPH024782A (ja) | 1988-03-07 | 1989-03-07 | 芳香族化合物、その製法および該化合物からなる感光性混合物中の光開始剤 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5064959A (ja) |
EP (1) | EP0332042B1 (ja) |
JP (1) | JPH024782A (ja) |
BR (1) | BR8901036A (ja) |
DE (2) | DE3807378A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0690074A1 (en) | 1994-06-28 | 1996-01-03 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Photopolymerization initiator composition and photopolymerizable composition |
JP2968342B2 (ja) * | 1995-04-28 | 1999-10-25 | ポラロイド コーポレイション | リトグラフ印刷プレート用の低揮発性の置換2−フェニル−4,6−ビス(ハロメチル)−1,3,5−トリアジン |
KR100535902B1 (ko) * | 1997-07-24 | 2006-09-13 | 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 | 감방사선성착색조성물 |
JP2018524328A (ja) * | 2015-06-23 | 2018-08-30 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | 置換トリアジンおよびこの製造方法 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5639888A (en) * | 1994-10-03 | 1997-06-17 | American Cyanamid Co. | Process for the preparation of acid chloride compounds |
US20080103222A1 (en) * | 2002-04-26 | 2008-05-01 | Albemarle Corporation | New Class of Amine Coinitiators in Photoinitiated Polymerizations |
US20040198859A1 (en) * | 2003-04-03 | 2004-10-07 | Nguyen Chau K. | Photopolymerization systems and their use |
US20060293404A1 (en) * | 2003-04-24 | 2006-12-28 | Santobianco John G | New class of amine coinitiators in photoinitiated polymerizations |
US8312022B2 (en) * | 2008-03-21 | 2012-11-13 | Ramp Holdings, Inc. | Search engine optimization |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4189323A (en) * | 1977-04-25 | 1980-02-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Radiation-sensitive copying composition |
US4329384A (en) * | 1980-02-14 | 1982-05-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive tape produced from photoactive mixture of acrylic monomers and polynuclear-chromophore-substituted halomethyl-2-triazine |
DE3337024A1 (de) * | 1983-10-12 | 1985-04-25 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Lichtempfindliche, trichlormethylgruppen aufweisende verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltendes lichtempfindliches gemisch |
-
1988
- 1988-03-07 DE DE3807378A patent/DE3807378A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-03-01 US US07/317,562 patent/US5064959A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-02 DE DE58907702T patent/DE58907702D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-02 EP EP89103607A patent/EP0332042B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-06 BR BR898901036A patent/BR8901036A/pt unknown
- 1989-03-07 JP JP1053079A patent/JPH024782A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0690074A1 (en) | 1994-06-28 | 1996-01-03 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Photopolymerization initiator composition and photopolymerizable composition |
JP2968342B2 (ja) * | 1995-04-28 | 1999-10-25 | ポラロイド コーポレイション | リトグラフ印刷プレート用の低揮発性の置換2−フェニル−4,6−ビス(ハロメチル)−1,3,5−トリアジン |
KR100535902B1 (ko) * | 1997-07-24 | 2006-09-13 | 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 | 감방사선성착색조성물 |
JP2018524328A (ja) * | 2015-06-23 | 2018-08-30 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | 置換トリアジンおよびこの製造方法 |
JP2018526328A (ja) * | 2015-06-23 | 2018-09-13 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | 置換トリアジン |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3807378A1 (de) | 1989-09-21 |
EP0332042B1 (de) | 1994-05-25 |
DE58907702D1 (de) | 1994-06-30 |
EP0332042A1 (de) | 1989-09-13 |
US5064959A (en) | 1991-11-12 |
BR8901036A (pt) | 1989-10-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5191124A (en) | Sulfonium salts having acid-labile groups | |
JP4541701B2 (ja) | 新規な2官能性光開始剤 | |
JPS5941363A (ja) | 新規ピリリウム系染料およびその製造方法 | |
JPH034898B2 (ja) | ||
JPH024782A (ja) | 芳香族化合物、その製法および該化合物からなる感光性混合物中の光開始剤 | |
HU205104B (en) | Process for producing thioxanthone derivatives and photopolymerizable compositions comprising such compounds | |
JPH0764839B2 (ja) | 新規なキサントンおよびチオキサントン、それらの製造方法ならびに中間体 | |
JP2578839B2 (ja) | 置換トリアジン誘導体、それらの製造法及び用途 | |
PL103094B1 (pl) | Srodek zdolny do fotopolimeryzacji | |
JPS62201859A (ja) | 新規なオキシムエステル化合物及びその合成法 | |
JP2856755B2 (ja) | オキサジアゾール化合物、感光性組成物および該化合物の製造法 | |
JPH03148257A (ja) | 光重合開始剤として有用な新規スルホニウム塩 | |
EP1945619B1 (en) | Triazine based photoactive compound containing oxime ester | |
US5216158A (en) | Oxadiazole compounds containing 4,6-bis-trichloromethyl-S-triazin-2-yl groups, process for their preparation | |
EP0733649B1 (en) | Peroxycarboxylic ester photoinitiators derived from nitrogen heterocycles | |
JPS5867702A (ja) | 光不溶化性ポリビニルアルコ−ル誘導体の製造方法 | |
JPH037240A (ja) | ポジ型レジスト組成物 | |
US5556995A (en) | Process for the preparation of polyhydric phenol compounds | |
JPS6027673B2 (ja) | 新規な2↓−ハロメチル↓−5↓−ビニル↓−1,3,4↓−オキサジアゾ−ル化合物 | |
JP4136007B2 (ja) | 分子内に2−トリハロメチル−1,3,4−オキサジアゾール−5−イル基を有するカルボン酸塩誘導体およびカルボン酸エステル誘導体の製造方法 | |
JPS6121636B2 (ja) | ||
JPH08127572A (ja) | 反応性基含有型ハロゲン置換メチルオキサジアゾール化合物 | |
JP4067905B2 (ja) | フェノール化合物の製造方法 | |
JPH06211759A (ja) | 4,4’−ジアミノベンゾフェノン誘導体 | |
JPS58113168A (ja) | 5−(1−カルボキシエチル)−2−フエニルチオフエニル酢酸の製造法 |