JP2018526328A - 置換トリアジン - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ）の芳香族４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル−化合物に関する。本発明はまた、光重合性成分と少なくとも１種の式（Ｉ）の芳香族４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル化合物とを含むフォトポリマー配合物、およびマトリックスポリマー、書き込みモノマー、光開始剤および少なくとも１種の式（Ｉ）の芳香族４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル化合物を含むフォトポリマー、前記対応する特許請求するフォトポリマーを含むホログラフィック媒体、特許請求するホログラフィック媒体を含むホログラム、パルスレーザー放射を使用してホログラムを生成する方法、ならびにホログラムを記録するための特許請求するホログラフィック媒体の使用に関する。【化１】

Description

本発明は、式（Ｉ）の芳香族４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル化合物に関する。本発明のさらなる主題は、光重合性成分と少なくとも１種の式（Ｉ）の芳香族４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル化合物とを含むフォトポリマー配合物、およびマトリックスポリマー、書き込みモノマー（ｗｒｉｔｉｎｇ ｍｏｎｏｍｅｒ）、光開始剤および少なくとも１種の式（Ｉ）の芳香族４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル化合物を含むフォトポリマー、本発明の対応するフォトポリマーを含むホログラフィック媒体、本発明のホログラフィック媒体を含むホログラム、パルスレーザー放射を介してホログラムを生成する方法、ならびにホログラムを記録するための本発明のホログラフィック媒体の使用に関する。

本発明の優先日に未公開の欧州特許出願第１３１９８９１３．９号明細書は、ポリウレタンマトリックスポリマー、アクリレート系書き込みモノマー、ならびに２つの共開始剤および色素を含む光開始剤を含む感光性フォトポリマーを開示している。フォトポリマーの使用は、ホログラフィック露光によって生成される屈折率変調Δｎによって明白に判定される。ホログラフィック露光では、信号光ビームおよび参照光ビームの干渉場（最も単純な場合には２つの平面波の干渉場）は、干渉場における高強度の軌跡において、例えば、高屈折率のアクリレートなどの書き込みモノマーの局所的な光重合によって屈折率格子にマッピングされる。フォトポリマー（ホログラム）内の屈折率格子は、信号光ビームのすべての情報を含む。参照光ビームのみでホログラムを照らすと、信号が再構成される。入射された参照光の強度と比較して、このようにして再構成された信号の強度は、次のように回折効率ＤＥと呼ばれる。

２つの平面波の重ね合わせから生じる最も単純なホログラムの場合、ＤＥは、再構成時に回折される光の強度と、回折光および非回折光の強度の合計との比である。ＤＥが高いほど、固定された輝度で信号を視覚化するのに必要な参照光の量に関してホログラムの効率が高くなる。

ホログラムについて非常に高いΔｎおよびＤＥを実現するために、フォトポリマー配合物のマトリックスポリマーおよび書き込みモノマーは、原則として、屈折率に非常に大きな差があるように選択されるべきである。これを実現する１つの可能な方法は、非常に低い屈折率を有するマトリックスポリマーおよび非常に高い屈折率を有する書き込みモノマーを使用することである。低屈折率の適切なマトリックスポリマーは、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応によって得ることができるポリウレタンである。

しかし、高いＤＥおよびΔｎ値に加えて、フォトポリマー配合物からのホログラフィック媒体のための別の重要な要件は、マトリックスポリマーが最終媒体中で高度に架橋されることである。架橋度が低すぎると、媒体は十分な安定性を欠く。この１つの結果は、媒体に刻まれたホログラムの品質がかなり低下することである。最悪の場合、ホログラムはその後破壊されることさえある。

特に、フォトポリマー配合物からのホログラフィック媒体の大規模な工業的生産のためには、感光性が、屈折率変調を失うことなく任意の所与のレーザー光源で大面積露光を達成するのに十分であることがさらに非常に重要である。特に、ここで適切な光開始剤の選択は、フォトポリマーの特性にとって決定的に重要である。

しかし、ホログラムの効率的な形成は常に単位面積当たりの特定の最小限の光を必要とし、技術的に利用可能なレーザー出力は限られているため、大面積露光の場合には、連続的なレーザー光源を使用するホログラフィック露光が技術的限界に達する。比較的低線量の放射線での大面積露光は、さらに長い露光時間を必要とし、その結果、振動を排除するための露光設定の機械的減衰に非常に高い要件が課される。

ホログラムの大面積露光を達成するためのさらなる可能な方法は、非常に短い光のパルス、例えばパルスレーザーまたは非常に高速なシャッターと組み合わせた連続波レーザーからの使用である。パルスレーザーのパルス持続時間は、典型的には５００ｎｓ以下である。連続波レーザーおよび非常に高速なシャッターによるパルス持続時間は、典型的には１００μｓ以下である。事実上、数秒で連続レーザーと同じエネルギー量を導入することができる。ホログラムはこの方法でドットごとに書き込むことができる。パルスレーザーまたは高速光シャッターは技術的に利用可能であり、このタイプの露光設定は振動を除去する機械的減衰に関して非常に低い要件を有するので、これはホログラムの大面積露光用連続レーザーを含む上記設定に対する良好な技術的代替となる。

欧州特許出願第１３１９８９１３．９号明細書より公知であるフォトポリマーは、概して、パルスレーザーを用いてホログラムを書き込むために使用可能であるが、フォトポリマーの感度のさらなる向上は、幅広い産業上の有用性のために望ましい。

欧州特許出願第１３１９８９１３．９号明細書

したがって、本発明が取り組む問題は、感光性が高いために、パルスレーザーにより明るいホログラムを書き込むことができるフォトポリマーの製造に有用な化合物を提供することであった。

この問題は、Ｘがハロゲンであり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ独立して水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルチオ、アルキルセレノであり、Ｒ^１とＲ^２と、および／またはＲ^３とＲ^４とが結合して、２個までのヘテロ原子で置換されていてもよい３〜５員の飽和または不飽和のブリッジを形成してもよく、Ｒ^５が直鎖Ｃ_５〜Ｃ_２０アルキルであり、ハロゲンおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルコキシにより任意の様式で置換されていてもよく、６個までの炭素原子が酸素で置き換えられていてもよく、この場合、少なくとも２個の炭素原子が２個の酸素原子の間に存在し、前記Ｒ^５部分が少なくとも２個の炭素原子で始まり、前記直鎖Ｃ_５〜Ｃ_２０アルキル部分の末端メチル基が非置換であることを特徴とする、式（Ｉ）

の化合物により解決される。

この問題は同様に、Ｘがハロゲンであり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ独立して水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルチオ、アルキルセレノであり、Ｒ^１とＲ^２と、および／またはＲ^３とＲ^４とが結合して、２個までのヘテロ原子で置換されていてもよい３〜５員の飽和または不飽和のブリッジを形成してもよく、Ｒ^５が直鎖Ｃ_５〜Ｃ_２０アルキルであり、ハロゲンおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルコキシにより任意の様式で置換されていてもよく、６個までの炭素原子が酸素で置き換えられていてもよく、この場合、少なくとも２個の炭素原子が２個の酸素原子の間に存在し、前記Ｒ^５部分が少なくとも２個の炭素原子で始まり、前記直鎖Ｃ_５〜Ｃ_２０アルキル部分の末端メチル基が非置換であり、Ｒ^５がＣ_５アルキルであり、Ｘが塩素であり、Ｒ^１からＲ^４がそれぞれＨである式Ｉの化合物が除外されることを特徴とする、式（Ｉ）

の化合物により解決された。

この問題はさらに、Ｘがハロゲンであり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ独立して水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルチオ、アルキルセレノであり、Ｒ^１とＲ^２と、および／またはＲ^３とＲ^４とが結合して、２個までのヘテロ原子で置換されていてもよい３〜５員の飽和または不飽和のブリッジを形成してもよく、Ｒ^５が直鎖Ｃ_６〜Ｃ_２０アルキルであり、ハロゲンおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルコキシにより任意の様式で置換されていてもよく、６個までの炭素原子が酸素で置き換えられていてもよく、この場合、少なくとも２個の炭素原子が２個の酸素原子の間に存在し、前記Ｒ^５部分が少なくとも２個の炭素原子で始まり、前記直鎖Ｃ_６〜Ｃ_２０アルキル部分の末端メチル基が非置換であることを特徴とする、式（Ｉ）

の化合物により解決された。

これは、驚くべきことに、本発明による式（Ｉ）の化合物を含む媒体がより高いレベルの感光性を有し、したがってパルスレーザーを用いた露光に非常に有用であることが見出されたからである。

本発明の好ましい一実施形態において、Ｘ部分は塩素を表す。本発明のさらなる実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ水素である。Ｒ^５は、本発明の一実施形態において、直鎖Ｃ_６〜Ｃ_２０アルキルであり、ハロゲンおよび／またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルおよび／またはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシにより任意の様式で置換されていてもよく、６個までの炭素原子が酸素で置き換えられていてもよく、この場合、少なくとも２個の炭素原子が２個の酸素原子の間に存在し、前記Ｒ^５部分が少なくとも２個の炭素原子で始まり、前記直鎖Ｃ_６〜Ｃ_２０アルキル部分の末端メチル基が非置換である。

式（Ｉ）の化合物が、塩素を表すＸ部分を有し、部分Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれＨを表し、Ｒ^５が２−エチルヘキサノールを表す場合、同様に好ましい。

欧州特許出願第０３３２０４２号によれば、４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル−フェニル誘導体は、環化共三量化（ｃｙｃｌｏｃｏｔｒｉｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）によって芳香族ニトリルとトリクロロアセトニトリルとから得ることができる。この目的のために、３−または４−シアノ置換メチルベンゾエートまたはシンナメートエステルをトリクロロアセトニトリルと反応させ、次いで得られた４，６−ビストリクロロメチル−ｓ−トリアジン置換メチルベンゾエートまたはシンナメートエステルを、場合により複数の工程を伴う、費用がかかり、不便な方法でエステル交換する。

したがって、本発明が取り組む問題は、化合物（Ｉ）およびその前駆体を調製するための簡単で経済的な方法をさらに提供することである。

この問題は、
式（ＩＶ）のパラ−二置換安息香酸エステルニトリルを調製する方法であって

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５はそれぞれ式（Ｉ）において定義した通りであり、Ｒ^６はメチルまたはエチルまたは異性体プロピルであり、Ａは触媒Ａである）、成分（ＩＩＩ）を過剰に使用するワンポット法において、成分Ｖ、ＩＩＩおよびＩＶが、圧力および温度を調節することにより、所定の順番の３つの工程で蒸留除去され、化合物（Ｖ）と（ＩＩＩ）との沸点の差および化合物（ＩＩＩ）と（ＩＶ）との沸点の差はいずれも５０℃以上である方法により解決された。

前記ワンポット法において、式（ＩＩ）のエステル（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ式（Ｉ）で定義された通りであり、Ｒ^６はメチルまたはエチルまたは異性体プロピルである）が、アルコール（ＩＩＩ）（Ｒ^５は上記の通りである）の存在下および触媒Ａの存在下で、第１工程において、内部温度１００〜１５０℃および圧力３００〜１０００ｍｂａｒで、過剰の１．１〜１０当量の（ＩＩＩ）を用いて（ＩＩ）の転化が完了し、反応混合物から（Ｖ）が蒸留除去されるまで加熱し、ならびに続く工程においてオーバーヘッド温度５０〜１５０℃および圧力１〜３００ｍｂａｒにおいて過剰のアルコール（ＩＩＩ）を蒸留除去し、その後、続く工程において、オーバーヘッド温度１００−２５０℃および圧力０．０１〜１ｍｂａｒにおいて生成物（ＩＶ）を蒸留し、触媒Ａをポットの中に残すことによって、転化される。

第１工程は、内部温度１００〜１５０℃、好ましくは１１０〜１４５℃、より好ましくは１２０〜１４０℃を、３００〜１０００ｍｂａｒ、好ましくは３５０〜８００ｍｂａｒ、より好ましくは４００〜６００ｍｂａｒの圧力において利用し、過剰の１．１〜１０当量、好ましくは１．２〜５当量、より好ましくは１．３〜２当量の（ＩＩＩ）を用いる。

第２工程は、オーバーヘッド温度５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２５℃、より好ましくは７０〜１００℃および圧力１〜３００ｍｂａｒ、好ましくは３〜１００ｍｂａｒ、より好ましくは５〜５０ｍｂａｒを利用する。

第３工程は、オーバーヘッド温度１００〜２５０℃、好ましくは１２５〜２４０℃、より好ましくは１５０〜２３０℃および圧力０．０１〜１ｍｂａｒ、好ましくは０．０２〜０．５ｍｂａｒを利用する。

アルコール（ＩＩＩ）は、適切には、少なくとも１個のメチル基を有する、ハロゲンまたは酸素で置換されていてもよい炭素原子５個以上２０個までの脂肪族を有する任意の化合物である。少なくとも１個のメチル基を有する、ハロゲンまたは酸素で置換されていてもよい炭素原子６個以上１５個までの脂肪族を有する化合物が好ましい。少なくとも１個のメチル基を有する、ハロゲンまたは酸素で置換されていてもよい炭素原子７個以上１０個までの脂肪族を有する化合物が特に好ましい。

触媒Ａは、適切には、根本的にはＭｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、第Ｅ５巻、１、ＩＩＩ．ａ）、γ，γ_１（ｐｐ．７０２ｆｆ、Ｐｉｅｌａｒｔｚｉｋ、Ｉｒｍｓｃｈｅｒ−Ｐｉｅｌａｒｔｚｉｋ ａｎｄ Ｅｉｃｈｅｒ）に記載の触媒、例えばプロトン酸、塩基性触媒（アルカノエート、アニオン交換体）、チタン（ＩＶ）およびジルコニウム（ＩＶ）アルカノエート、アルコキシトリアルキルスズおよびさらに銅アルカノエート／トリフェニルホスファン錯体である。好ましくは、触媒は、液体形態であり、所望の生成物より高い沸点を有し、迅速かつ完全な転化を確実にするために低濃度で有効である。したがって、より高級なチタン（ＩＶ）およびジルコニウム（ＩＶ）アルカノエートが特に好ましい。特に、アルカノエートが化合物（ＩＩＩ）のものに対応するより高級なチタン（ＩＶ）およびジルコニウム（ＩＶ）アルカノエートが特に好ましい。

さらに、触媒Ａの使用量は、使用する化合物（ＩＩ）に対して０．０００１〜０．１当量が好ましく、より好ましくは０．０００５〜０．０１当量、さらに好ましくは０．００１〜０．００５当量である。

本発明はさらに、第１工程において式（ＩＶ）のパラ−二置換ベンゾニトリルを調製するワンポット法を用いる工程、第２工程において得られたパラ−二置換ベンゾニトリルをトリハロアセトニトリルとを反応させる工程を含む化合物（Ｉ）の調製方法を提供する。

本発明はさらに、光重合性成分と少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物とを含むフォトポリマー配合物を提供する。

フォトポリマー配合物の一実施形態において、該配合物は、マトリックスポリマー、少なくとも１種の書き込みモノマー、および少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む光開始剤系を含む。

本発明によるフォトポリマー配合物のマトリックスポリマーは、特に架橋状態であり得、より好ましくは三次元架橋状態であり得る。

マトリックスポリマーがポリウレタンであることも有利であり、この場合、ポリウレタンは、特に、少なくとも１種のポリイソシアネート成分ａ）と、少なくとも１種のイソシアネート反応性成分ｂ）とを反応させることによって得ることができる。

ポリイソシアネート成分ａ）は、好ましくは、少なくとも２個のＮＣＯ基を有する少なくとも１種の有機化合物を含む。これらの有機化合物は、特に、モノマー性ジ−およびトリイソシアネート、ポリイソシアネートおよび／またはＮＣＯ−官能性プレポリマーであり得る。ポリイソシアネート成分ａ）はまた、モノマー性ジ−およびトリイソシアネート、ポリイソシアネートおよび／またはＮＣＯ官能性プレポリマーの混合物を含有するか、またはそれらからなってよい。

使用されるモノマー性ジ−およびトリイソシアネートは、当業者にそれ自体よく知られている化合物のいずれか、またはこれらの混合物であり得る。これらの化合物は、芳香族、芳香脂肪族、脂肪族または脂環式の構造を有していてもよい。モノマー性ジ−およびトリイソシアネートはまた、少量のモノイソシアネート、すなわち１つのＮＣＯ基を有する有機化合物を含んでもよい。

適切なモノマー性ジ−およびトリイソシアネートの例は、ブタン１，４−ジイソシアネート、ペンタン１，５−ジイソシアネート、ヘキサン１，６−ジイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，８−ジイソシアナト−４−（イソシアナトメチル）オクタン、ビス（４，４’−イソシアナト−シクロヘキシル）メタンおよび／またはビス（２’，４−イソシアナトシクロへキシル）メタンおよび／または任意の異性体含量を有するこれらの混合物、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、異性体ビス（イソシアネート−メチル）−シクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン（ヘキサヒドロトリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート、Ｈ_６−ＴＤＩ）、フェニレン１，４−ジイソシアネート、トリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ジフェニルメタン２，４’−および／または４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）および／または類似の１，４異性体または前記化合物の任意の所望の混合物である。

適切なポリイソシアネートは、ウレタン、尿素、カルボジイミド、アシル尿素、アミド、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレトジオンおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造を有する化合物であり、上記ジ−またはトリイソシアネートから得ることができる。

より好ましくは、ポリイソシアネートはオリゴマー化された脂肪族および／または脂環式のジ−またはトリイソシアネートであり、特に上記の脂肪族および／または脂環式のジ−またはトリイソシアネートの使用が可能である。

イソシアヌレート、ウレトジオンおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造を有するポリイソシアネート、およびＨＤＩまたはこの混合物に基づくビウレットが特に好ましい。

適切なプレポリマーは、ウレタンおよび／または尿素基を含み、および上記に特定されたＮＣＯ基の修飾を介して形成されるさらなる構造を含んでもよい。この種のプレポリマーは、例えば、上述のモノマー性ジ−およびトリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートａ１）とイソシアネート反応性化合物ｂ１）との反応によって得ることができる。

使用されるイソシアネート反応性化合物ｂ１）は、アルコール、アミノまたはメルカプト化合物、好ましくはアルコールであり得る。これらは特にポリオールであってもよい。最も好ましくは、使用されるイソシアネート反応性化合物ｂ１）は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオールおよび／またはポリウレタンポリオールであってもよい。

適切なポリエステルポリオールは、例えば、直鎖ポリエステルジオールまたは分枝ポリエステルポリオールであり、これらは、脂肪族、脂環式または芳香族のジ−またはポリカルボン酸またはこの無水物と、ＯＨ官能価が２価以上の多価アルコールとの反応によって公知の方法で得ることができる。適切なジカルボン酸またはポリカルボン酸の例は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸もしくはトリメリット酸などの多塩基性カルボン酸、ならびに無水フタル酸、無水トリメリット酸もしくは無水コハク酸などの酸無水物、またはこれらの任意の所望の混合物である。ポリエステルポリオールはまた、ヒマシ油などの天然原料をベースにしていてもよい。同様に、ポリエステルポリオールは、ラクトンのホモポリマーまたはコポリマーをベースとすることも可能であり、これは、好ましくは、ブチロラクトン、ε−カプロラクトンおよび／またはメチル−ε−カプロラクトンなどのラクトンまたはラクトン混合物を、ＯＨ官能価が２以上の多価アルコールなどのヒドロキシ官能性化合物、例えば上記型の化合物上に付加することによって得ることができる。

適切なアルコールの例は、すべての多価アルコール、例えばＣ_２〜Ｃ_１２ジオール、異性体シクロヘキサンジオール、グリセロールまたこれらの任意の所望の混合物である。

適切なポリカーボネートポリオールは、有機カーボネートまたはホスゲンとジオールまたはジオール混合物との反応によってそれ自体公知の様式で得ることができる。

適切な有機カーボネートは、ジメチル、ジエチルおよびジフェニルカーボネートである。

適切なジオールまたは混合物は、ポリエステルセグメントの文脈においてそれ自体を述べたＯＨ官能価が２以上の多価アルコール、好ましくはブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールおよび／または３−メチルペンタンジオールを含む。ポリエステルポリオールをポリカーボネートポリオールに転化することも可能である。

適切なポリエーテルポリオールは、ブロック構造であってもよい、ＯＨ−またはＮＨ−官能性出発分子への環状エーテルの重付加生成物である。

適切な環状エーテルは、例えば、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、およびこれらの任意の所望の混合物である。

使用される開始剤は、ポリエステルポリオールの文脈においてそれ自体を述べたＯＨ官能価が２以上の多価アルコール、および第一級または第二級のアミンおよびアミノアルコールであってよい。

好ましいポリエーテルポリオールは、プロピレンオキシドのみに基づく上述の型のもの、またはプロピレンオキシドとさらなる１−アルキレンオキシドとに基づくランダムまたはブロックコポリマーである。プロピレンオキシドホモポリマーならびにオキシエチレン、オキシプロピレンおよび／またはオキシブチレン単位を含むランダムまたはブロックコポリマーが特に好ましく、ここでオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位およびオキシブチレン単位の総量に基づくオキシプロピレン単位の割合は、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも４５重量％である。ここでオキシプロピレンおよびオキシブチレンは、それぞれの直鎖および分枝のＣ_３およびＣ_４異性体のすべてを包含する。

さらに、多官能性イソシアネート反応性化合物のポリオール成分ｂ１）の構成成分として、低分子量（すなわち分子量≦５００ｇ／ｍｏｌ）、短鎖（すなわち炭素原子数２〜２０）の、脂肪族、芳香脂肪族または脂環式のジ−、トリ−または多官能性アルコールが適切である。

これらは、例えば、上記化合物に加えて、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、トリメチルペンタンジオール、位置異性体ジエチルオクタンジオール、シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−および１，４−シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンまたは２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートであってよい。適切なトリオールの例は、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンまたはグリセロールである。適切な多官能性アルコールは、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはソルビトールである。

ポリオール成分が、二官能性のポリエーテル、ポリエステル、またはポリエーテル−ポリエステルブロックコポリエステルまたは第一級ＯＨ官能基を有するポリエーテル−ポリエステルブロックコポリマーである場合、特に好ましい。

アミンをイソシアネート反応性化合物ｂ１）として使用することも同様に可能である。適切なアミンの例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシル−メタン−ジアミン、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、二官能性ポリアミン、例えばＪｅｆｆａｍｉｎｅｓ（登録商標）、特に数平均モル質量≦１００００ｇ／ｍｏｌを有するアミン末端ポリマーである。前述のアミンの混合物も同様に使用することができる。

イソシアネート反応性化合物ｂ１）としてアミノアルコールを使用することも同様に可能である。適切なアミノアルコールの例は、異性体アミノエタノール、異性体アミノプロパノール、異性体アミノブタノールおよび異性体アミノヘキサノール、またはこれらの任意の所望の混合物である。

上記のイソシアネート反応性化合物ｂ１）はすべて、所望により互いに混合することができる。

イソシアネート反応性化合物ｂ１）が数平均モル質量≧２００かつ≦１００００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは≧５００かつ≦８０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは≧８００かつ≦５０００ｇ／ｍｏｌを有することが好ましい。ポリオールのＯＨ官能価は、好ましくは１．５〜６．０、より好ましくは１．８〜４．０である。

ポリイソシアネート成分ａ）のプレポリマーは、特に、＜１重量％、より好ましくは＜０．５重量％、最も好ましくは＜０．３重量％の遊離モノマー性ジ−およびトリイソシアネートの残留含量を有してよい。

ポリイソシアネート成分ａ）が、ＮＣＯ基がコーティング技術から公知のブロッキング剤と完全に、または部分的に反応した有機化合物を、完全にまたは部分的に含んでいてもよい。ブロッキング剤の例は、アルコール、ラクタム、オキシム、マロン酸エステル、ピラゾールおよびアミン、例えばブタノンオキシム、ジイソプロピルアミン、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、３，５−ジメチルピラゾール、ε−カプロラクタムまたはこれらの混合物である。

ポリイソシアネート成分ａ）が脂肪族結合ＮＣＯ基を有する化合物を含む場合、脂肪族結合ＮＣＯ基は、第一級炭素原子に結合する基を意味すると理解されることが特に好ましい。イソシアネート反応性成分ｂ）は、好ましくは、少なくとも１．５個、好ましくは２〜３個のイソシアネート反応性基を有する少なくとも１種の有機化合物を含む。本発明の文脈において、イソシアネート反応性基は、好ましくは、ヒドロキシル基、アミノ基またはメルカプト基であるとみなされる。

イソシアネート反応性成分は、特に、少なくとも１．５個、好ましくは２〜３個のイソシアネート反応性基の数平均を有する化合物を含むことができる。

成分ｂ）の適切な多官能性イソシアネート反応性化合物は、例えば、上記の化合物ｂ１）である。

さらに好ましい実施形態において、書き込みモノマーｃ）は、少なくとも１種の単官能性および／または１種の多官能性の書き込みモノマーを含むか、またはこれらからなる。さらに好ましくは、書き込みモノマーは、少なくとも１種の単官能性および／または１種の多官能性の（メタ）アクリレート書き込みモノマーを含むか、またはこれらからなり得る。最も好ましくは、書き込みモノマーは、少なくとも１種の単官能性および／または１種の多官能性のウレタン（メタ）アクリレートを含むか、またはこれらからなり得る。

適切なアクリレート書き込みモノマーは、特に、一般式（ＶＩ）

（式中、ｎ≧１かつｎ≧４であり、Ｒ^７が、非置換、またはヘテロ原子で置換されていてもよい直鎖状、分枝状、環状または複素環式の有機基であり、および／またはＲ^８が、水素または非置換またはヘテロ原子で置換されていてもよい直鎖状、分枝状、環状または複素環式の有機基である）の化合物である。より好ましくは、Ｒ^８は水素またはメチルであり、および／またはＲ^７は、非置換またはヘテロ原子で置換されていてもよい直鎖状、分枝状、環状または複素環式の有機基である。

アクリレートおよびメタクリレートは、それぞれアクリル酸およびメタクリル酸のエステルを指す。好ましい使用可能なアクリレートおよびメタクリレートの例は、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルメタクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、フェニルチオエチルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート、２−ナフチルメタクリレート、１，４−ビス（２−チオナフチル）−２−ブチルアクリレート、１，４−ビス（２−チオナフチル）−２−ブチルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、およびこれらのエトキシル化類似体化合物、Ｎ−カルバゾリルアクリレートである。

ウレタンアクリレートは、少なくとも１つのアクリル酸エステル基および少なくとも１つのウレタン結合を有する化合物を意味すると理解される。この種の化合物は、例えば、ヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートをイソシアネート官能性化合物と反応させることによって得ることができる。

この目的のために使用可能なイソシアネート官能性化合物の例は、モノイソシアネート、およびａ）で挙げたモノマー性ジイソシアネート、トリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートである。適切なモノイソシアネートの例は、フェニルイソシアネート、異性体メチルチオフェニルイソシアネートである。ジ−、トリ−またはポリイソシアネートについては上で述べたが、さらにウレタン、尿素、カルボジイミド、アシル尿素、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレトジオン、イミノオキサジアジンジオン構造を有するトリフェニルメタン４，４’，４”−トリイソシアネートおよびトリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェートまたはこれらの誘導体およびこれらの混合物が挙げられる。芳香族ジ−、トリ−またはポリイソシアネートが好ましい。

ウレタンアクリレートの調製に有用なヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートには、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレート、例えばＴｏｎｅ（登録商標）Ｍ１００（Ｄｏｗ、Ｓｃｈｗａｌｂａｃｈ、ＤＥ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、多価アルコールのヒドロキシ官能性モノ−、ジ−、またはテトラアクリレート、例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エトキシル化された、プロポキシル化された、またはアルコキシル化されたトリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはこれらの工業的混合物などの化合物が挙げられる。２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートおよびポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレートが好ましい。

同様に、ＯＨ含量２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇを有する根本的に公知のヒドロキシル含有エポキシ（メタ）アクリレートまたはＯＨ含量２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇを有するヒドロキシル含有ポリウレタン（メタ）アクリレートまたはＯＨ含量２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇを有するアクリル化ポリアクリレートおよびこれらの混合物、ならびにヒドロキシル含有不飽和ポリエステルとの混合物、およびポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物またはヒドロキシル含有不飽和ポリエステルとポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物の使用が可能である。

トリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェートおよび／またはｍ−メチルチオフェニルイソシアネートと、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび／またはヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコール官能性アクリレートとの反応から得られるウレタンアクリレートが特に好ましい。

書き込みモノマーは、α、β−不飽和カルボン酸誘導体、例えばマレエート、フマレート、マレイミド、アクリルアミドなどの不飽和化合物、およびさらにビニルエーテル、プロペニルエーテル、アリルエーテルおよびジシクロペンタジエニル単位を含有する化合物、およびさらにオレフィン性不飽和化合物、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンおよび／またはオレフィンを含むか、またはこれらからなることも同様に可能である。

成分ｄ）の光開始剤は、典型的には化学線により活性化可能な化合物であり、これは書き込みモノマーの重合を引き起こすことができる。光開始剤の場合、単分子（Ｉ型）開始剤と二分子（ＩＩ型）開始剤とを区別することができる。加えて、それらはフリーラジカル、アニオン性、カチオン性または混合型の重合のための、光開始剤としてのそれらの化学的性質によって区別される。

フリーラジカル光重合のためのＩ型光開始剤（Ｉ型Ｎｏｒｒｉｓｈ）は、単分子結合の切断を介した照射によりフリーラジカルを形成する。Ｉ型光開始剤の例は、トリアジン、オキシム、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、ビスイミダゾール、アロイルホスフィンオキシド、スルホニウム塩およびヨードニウム塩である。

フリーラジカル重合のためのＩＩ型光開始剤（ＩＩ型Ｎｏｒｒｉｓｈ）は、増感剤としての色素と共開始剤とからなり、色素に適合する光の照射で二分子反応を行う。まず、色素は光子を吸収し、励起状態のエネルギーを共開始剤に移動する。後者は、電子またはプロトン移動または直接的な水素引き抜きを介して重合を誘発するフリーラジカルを放出する。

本発明の文脈において、ＩＩ型光開始剤の使用が好ましい。

この種の光開始剤系は原則として欧州特許出願第０ ２２３ ５８７号明細書に記載されており、好ましくは１または複数の色素と（１または複数の）アンモニウムアルキルアリールボレートとの混合物からなる。

アンモニウムアルキルアリールボレートと一緒に、ＩＩ型光開始剤を形成する適切な色素は、国際公開第２０１２０６２６５５号パンフレットに記載されているカチオン性色素であり、同様にそこに記載されているアニオンと組み合わされる。

カチオン色素は、好ましくは以下のクラスに由来するものを意味すると理解される：アクリジン色素、キサンテン色素、チオキサンテン色素、フェナジン色素、フェノキサジン色素、フェノチアジン色素、トリ（ヘテロ）アリールメタン色素、特にジアミノ−およびトリアミノ（ヘテロ）アリールメタン色素、モノ−、ジ−、トリ−およびペンタメチンシアニン色素、ヘミシアニン色素、外部カチオン性メロシアニン色素、外部カチオン性ニュートロシアニン色素、ゼロメチン色素−特にナフトラクタム色素、ストレプトシアニン色素。この種の色素は、例えば、Ｈ．Ｂｅｒｎｅｔｈ、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ａｚｉｎｅ Ｄｙｅｓ、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ、２００８年、Ｈ．Ｂｅｒｎｅｔｈ、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｍｅｔｈｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ、２００８年、Ｔ．Ｇｅｓｓｎｅｒ，Ｕ．Ｍａｙｅｒ、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｔｒｉａｒｙｌｍｅｔｈａｎｅ ａｎｄ Ｄｉａｒｙｌｍｅｔｈａｎｅ Ｄｙｅｓ、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ、２０００年に記載されている。

フェナジン色素、フェノオキサジン色素、フェノチアジン色素、トリアミノ（ヘテロ）アリールメタン色素、特にジアミノ−およびトリアミノ（ヘテロ）アリールメタン色素、モノ−、ジ−、トリ−およびペンタメチンシアニン色素、ヘミシアニン色素、ゼロメチン色素−特にナフトラクタム色素、ストレプトシアニン色素が特に好ましい。

カチオン性色素の例は、アストラゾンオレンジＧ、ベーシックブルー３、ベーシックオレンジ２２、ベーシックレッド１３、ベーシックバイオレット７、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、アズールＡ、２，４−ジフェニル−６−（４−メトキシフェニル）ピリリウム、サフラニンＯ、アストラフロキシン、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット、エチルバイオレットおよびチオニンである。

好ましいアニオンは、特に、Ｃ_８−〜Ｃ_２５−アルカンスルホネート、好ましくはＣ_１３−〜Ｃ_２５−アルカンスルホネート、Ｃ_３−〜Ｃ_１８−ペルフルオロアルカンスルホネート、アルキル鎖中に少なくとも３個の水素原子を有するＣ_４−〜Ｃ_１８−ペルフルオロアルカンスルホネート、Ｃ_９−〜Ｃ_２５−アルカノエート、Ｃ_９−〜Ｃ_２５−アルケノエート、Ｃ_８−〜Ｃ_２５−アルキルサルフェート、好ましくはＣ_１３−〜Ｃ_２５−アルキルサルフェート、Ｃ_８−〜Ｃ_２５−アルケニルサルフェート、好ましくはＣ_１３−〜Ｃ_２５−アルケニルサルフェート、Ｃ_３−〜Ｃ_１８−ペルフルオロアルキルサルフェート、アルキル鎖中に少なくとも３個の水素原子を有するＣ_４−〜Ｃ_１８−ペルフルオロアルキルサルフェート、少なくとも４当量のエチレンオキシドおよび／または４当量のプロピレンオキシドをベースとするポリエーテルサルフェート、ビス（Ｃ_４−〜Ｃ_２５−アルキル、Ｃ_５−〜Ｃ_７−シクロアルキル、Ｃ_３−〜Ｃ_８−アルケニルまたはＣ_７−〜Ｃ_１１−アラルキル）スルホスクシネート、少なくとも８個のフッ素原子で置換されたビス−Ｃ_２−〜Ｃ_１０−アルキルスルホスクシネート、Ｃ_８−〜Ｃ_２５−アルキルスルホアセテート、ハロゲン、Ｃ_４−〜Ｃ_２５−アルキル、ペルフルオロ−Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキルおよび／またはＣ_１−〜Ｃ_１２−アルコキシカルボニルの群からの少なくとも１つの基で置換されたベンゼンスルホネート、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ_１−〜Ｃ_２５−アルキル、Ｃ_１−〜Ｃ_１２−アルコキシ、アミノ、Ｃ_１−〜Ｃ_１２−アルコキシカルボニルまたは塩素により置換されていてもよいナフタレン−またはビフェニルスルホネート、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ_１−Ｃ_２５−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_１２−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_１２−アルコキシカルボニルまたは塩素で置換されていてもよいベンゼン−、ナフタレン−またはビフェニルジスルホネート、ジニトロ、Ｃ_６−〜Ｃ_２５−アルキル、Ｃ_４−〜Ｃ_１２−アルコキシカルボニル、ベンゾイル、クロロベンゾイルまたはトルオイルにより置換されたベンゾエート、ナフタレンジカルボン酸のアニオン、ジフェニルエーテルジスルホネート、脂肪族Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルコールまたはグリセロールのスルホン化または硫酸化された、少なくとも一不飽和されていてよいＣ_８−〜Ｃ_２５−脂肪酸エステル、ビス（スルホ−Ｃ_２−〜Ｃ_６−アルキル）Ｃ_３−〜Ｃ_１２−アルカン−ジカルボキシレート、ビス（スルホ−Ｃ_２−〜Ｃ_６−アルキル）イタコネート、（スルホ−Ｃ_２−〜Ｃ_６−アルキル）Ｃ_６−〜Ｃ_１８−アルカン−カルボキシレート、（スルホ−Ｃ_２−〜Ｃ_６−アルキル）アクリレートまたはメタクリレート、１２個までのハロゲン基により置換されていてもよいトリスカテコールホスフェート、フェニルまたはフェノキシ基がハロゲン、Ｃ_１−〜Ｃ_４−アルキルおよび／またはＣ_１−〜Ｃ_４−アルコキシによって置換されていてもよいテトラフェニルボレート、シアノトリフェニルボレート、テトラフェノキシボレート、Ｃ_４−〜Ｃ_１２−アルキルトリフェニルボレートの群からのアニオン、Ｃ_４−〜Ｃ_１２−アルキルトリナフチルボレート、テトラ−Ｃ_１−〜Ｃ_２０−アルコキシボレート、１または２個のＣ_１−〜Ｃ_１２−アルキルまたはフェニル基によりホウ素原子および／または炭素原子が置換されていてもよい７，８−または７，９−ジカルバ−ｎｉｄｏ−ウンデカボレート（１−）または（２−）、ドデカヒドロジカルバドデカボレート（２−）またはＢ−Ｃ_１−〜Ｃ_１２−アルキル−Ｃ−フェニルドデカヒドロジカルバドデカボレート（１−）であり、ナフタレンジスルホネートなどの多価アニオンの場合、Ａ⁻は一当量のこのアニオンを表し、アルカンおよびアルキル基は、分枝であっても、および／またはハロゲン、シアノ、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルにより置換されていてもよい。

色素のアニオンＡ⁻が１〜３０の範囲のＡＣｌｏｇＰ、より好ましくは１〜１２の範囲、特に好ましくは１〜６．５の範囲のＡＣｌｏｇＰを有する場合も好ましい。ＡＣｌｏｇＰは、Ｊ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ａｉｄ．［ｍｏｌ％］Ｄｅｓ．２００５年、１９、４５３；Ｖｉｒｔｕａｌ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｖｃｃｌａｂ．ｏｒｇ．に従って、コンピュータにより計算される。

適切なアンモニウムアルキルアリールボレートは、例えば、（Ｃｕｎｎｉｎｇｈａｍら、ＲａｄＴｅｃｈ’９８ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ ＵＶ／ＥＢ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ、Ｃｈｉｃａｇｏ、１９９８年４月１９−２２日）：テトラブチルアンモニウムトリフェニルヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリフェニルブチルボレート、テトラブチルアンモニウムトリナフチル−ヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル）フェニルブチルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス（３−フルオロフェニル）ヘキシルボレートヘキシルボレート（［１９１７２６−６９−９］、ＣＧＩ ７４６０、ＢＡＳＦ ＳＥ、Ｂａｓｌｅ、スイスによる製品）、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウムジペンチルジフェニルボレートおよびテトラブチルアンモニウムトリス（３−クロロ−４−メチルフェニル）ヘキシルボレート（［１１４７３１５−１１−４］、ＣＧＩ９０９、ＢＡＳＦ ＳＥ、Ｂａｓｌｅ、スイスによる製品）である。

これらの光開始剤の混合物を使用することが有利であり得る。使用される放射線源によれば、光開始剤の型および濃度は、当業者に公知の様式で調整されなければならない。さらなる詳細は、例えば、Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ（Ｅｄ．）、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｆｏｒ ＵＶ＆ＥＢ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ Ｆｏｒ Ｉｎｋｓ＆Ｐａｉｎｔｓ、ｖｏｌ．３，１９９１、ＳＩＴＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｌｏｎｄｏｎ、ｐ．６１−３２８に記載されている。

光開始剤が、その吸収スペクトルが少なくとも部分的に４００〜８００ｎｍのスペクトル範囲をカバーする色素の組み合わせを含み、少なくとも１種の共開始剤が色素に適合している場合が最も好ましい。

青色、黄色、緑色および赤色から選択されるレーザー光の色に適した少なくとも１種の光開始剤がフォトポリマー配合物中に存在する場合も好ましい。

また、フォトポリマー配合物が、青色、緑色および赤色から選択される少なくとも２種のレーザー光の色に対してそれぞれ１種の適切な光開始剤を含有する場合には、さらに好ましい。

最後に、フォトポリマー配合物が、青色、緑色および赤色の各レーザー光の色に対して１種の適切な光開始剤を含有する場合が最も好ましい。

さらに好ましい実施形態において、フォトポリマー配合物は、添加剤としてウレタンをさらに含有し、この場合ウレタンは特に少なくとも１個のフッ素原子で置換されていてもよい。

好ましくは、ウレタンは一般式（ＶＩＩ）

（式中、ｍ≧１かつｍ≦８であり、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１が、非置換であるか、またはヘテロ原子によって置換されていてもよい直鎖状、分枝状、環状または複素環式の有機基であり、および／またはＲ^１０、Ｒ^１１はそれぞれ独立して水素であり、この場合、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１基の少なくとも１つは少なくとも１個のフッ素原子で置換されていることが好ましく、Ｒ^９は少なくとも１個のフッ素原子を有する有機基であることがより好ましい）
を有することができる。より好ましくは、Ｒ^１０は、非置換、またはヘテロ原子、例えばフッ素で置換されていてもよい直鎖状、分枝状、環状または複素環式の有機基である。

本発明はさらに、フォトポリマー配合物を含み、特にマトリックスポリマー、書き込みモノマーおよび光開始剤系を含み、さらに式（Ｉ）の化合物を含むフォトポリマーを提供する。

本発明によるフォトポリマー配合物のマトリックスポリマーは、特に架橋状態であり得、より好ましくは三次元架橋状態であり得る。

マトリックスポリマーがポリウレタンであることも有利であり、この場合、ポリウレタンは、特に、少なくとも１種のポリイソシアネート成分と少なくとも１種のイソシアネート反応性成分とを反応させることによって得ることができる。

本発明によるフォトポリマー配合物のさらに好ましい実施形態に関する上記の記載は、本発明のフォトポリマーについても準用される。

本発明はまた、特に、本発明のフォトポリマーを含む、または本発明のフォトポリマー配合物を使用することによって得られるフィルム形態のホログラフィック媒体を提供する。本発明はさらに、ホログラフィック媒体の製造における本発明のフォトポリマー配合物の使用を提供する。

本発明によるホログラフィック媒体の好ましい一実施形態において、ホログラフ情報は該媒体内に露光される。

本発明のホログラフィー媒体は、可視および近ＵＶ範囲（３００〜８００ｎｍ）全体にわたる光学用途のための適切な露光プロセスによってホログラムに加工することができる。視覚的ホログラムは、当業者に公知の方法によって記録することができるすべてのホログラムを含む。これらは、インライン（Ｇａｂｏｒ）ホログラム、軸外ホログラム、フルアパーチャートランスファー（ｆｕｌｌ−ａｐｅｒｔｕｒｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ）ホログラム、白色光透過ホログラム（「レインボーホログラム」）、Ｄｅｎｉｓｙｕｋホログラム、軸外反射ホログラム、エッジリットホログラムおよびホログラフィックステレオグラムを含む。反射ホログラム、Ｄｅｎｉｓｙｕｋホログラム、透過ホログラムが好ましい。

本発明のフォトポリマー配合物を用いて製造することができるホログラムの可能な光学機能は、レンズ、ミラー、偏向ミラー、フィルタ、拡散器レンズ、回折素子、拡散器光ガイド、導波路、投影レンズおよび／またはマスクなどの光素子の光学機能に対応する。同様に、これらの光学機能の組み合わせを、互いに独立して１つのホログラムに組み合わせることも可能である。これらの光学素子は、ホログラムがどのように露光されたか、およびホログラムの寸法に応じて周波数選択性を有することが多い。

さらに、本発明の媒体を用いて、例えば個人的な肖像画、機密文書のバイオメトリック表現、または広告、セキュリティラベル、ブランド保護、ブランディング、ラベル、デザイン要素、装飾品、イラスト、コレクション用カード、画像などのための画像または画像構造のためのホログラフィック画像または表現を生成することも可能であり、さらに上記に詳述した製品との組み合わせを含むデジタルデータを表すことができる画像を生成することも可能である。ホログラフィック画像は、３次元画像の印象を有することができるが、照らされる角度および光源（移動する光源を含む）などに応じて、連続画像、ショートフィルムまたは多数の異なるオブジェクトを表すこともできる。このさまざまな可能な設計のために、ホログラム、特に体積ホログラムは、上述の用途のための魅力的な技術的解決策を構成する。

したがって、本発明は、インライン、軸外、フルアパーチャートランスファー、白色光透過、Ｄｅｎｉｓｙｕｋ、軸外反射、またはエッジリットホログラム、およびホログラフィックステレオグラムの記録のための、特に、光学素子、画像または画像の描写の生成のための本発明のホログラフィック媒体の使用をさらに提供する。

本発明は、同様に、本発明のホログラフィック媒体を含むホログラムを提供する。

本発明は同様に、パルスレーザー放射を用いて媒体を露光するホログラムの生成方法を提供する。

本発明による方法の一実施形態において、パルス持続時間は≦２００ｎｓ、好ましくは≦１００ｎｓ、より好ましくは≦６０ｎｓである。パルス持続時間は０．５ｎｓ未満であってはならない。パルス持続時間４ｎｓが特に好ましい。

本発明はさらに、本発明のフォトポリマー配合物を使用することによるホログラフィック媒体の製造方法を提供する。

このフォトポリマー配合物は、特に、フィルムの形態のホログラフィック媒体の製造に使用することができる。この場合、可視スペクトル範囲の光に対して透明な、キャリア基材としての材料または材料複合体のプライ（４００〜７８０ｎｍの波長範囲内で透過率が８５％を超える）が片面または両面にコーティングされ、カバー層が１または複数のフォトポリマープライに適用されていてもよい。

キャリア基材のための好ましい材料または材料複合体は、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸セルロース、セルロース水和物、硝酸セルロース、シクロオレフィンポリマー、ポリスチレン、ポリエポキシド、ポリスルホン、セルローストリアセテート（ＣＴＡ）、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラールもしくはポリジシクロペンタジエンまたはこれらの混合物に基づく。より好ましくは、それらはＰＣ、ＰＥＴおよびＣＴＡに基づく。材料複合材は、フィルムラミネートまたは共押出品であってもよい。好ましい材料複合体は、スキームＡ／Ｂ、Ａ／Ｂ／ＡまたはＡ／Ｂ／Ｃの１つに従って形成された二重および三重フィルムである。ＰＣ／ＰＥＴ、ＰＥＴ／ＰＣ／ＰＥＴおよびＰＣ／ＴＰＵ（ＴＰＵ＝熱可塑性ポリウレタン）が特に好ましい。

キャリア基材の材料または材料複合体は、片面または両面に付着防止性、帯電防止性、疎水性または親水性の仕上げを施すことができる。上記改変は、フォトポリマーに面する側において、フォトポリマーをキャリア基材から破壊することなく取り外し可能にする目的を果たす。フォトポリマーから反対側のキャリア基材の改変は、本発明の媒体が、例えばロールラミネータ、特にロールツーロールプロセスで処理する場合に存在する特定の機械的要求を確実に満たすように機能する。

以下の実施例は、本発明を限定することなく例示的に本発明を解明するのに役立つ。

［実施例］
試験方法：
ＯＨ価：
報告されたＯＨ価はＤＩＮ５３２４０−２により決定された。

ＮＣＯ値：
報告されたＮＣＯ値（イソシアネート含量）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９により決定された。

オーバーヘッド温度の決定：
オーバーヘッド温度は、４〜２０ｍＡの校正されたトランスミッタと、充填カラムより上の沸騰平衡状態で設置されたＰＴ１００熱電対を使用して、摂氏（℃）で測定した。

内部温度の測定：
内部温度は、反応空間に設置された４−２０ｍＡ校正トランスミッタおよびＰＴ１００熱電対を使用して、摂氏（℃）で測定した。

パルス露光における回折効率の決定：
パルス露光における回折効率を決定するために、ミラーのＤｅｎｉｓｙｕｋホログラムを、フォトポリマーフィルムを積層したガラス板からなるサンプルに記録した。フォトポリマーフィルムの基材およびガラス基材は、それぞれ、レーザー光源およびミラーに面していた。サンプルをレーザービームに対して垂直な平面をもって露光させた。サンプルとミラーとの間の距離は３ｃｍであった。

使用したレーザーは、フランスのＱｕａｎｔｅｌ製のブリリアントｂパルスレーザーであった。問題のレーザーは、周波数が２倍になる５３２ｎｍのモジュールを備えたＱスイッチＮｄ−ＹＡＧレーザーであった。単一周波数モードはシードレーザーによって保証された。コヒーレンス長は、算術的に約１ｍであった。パルス持続時間は４ｎｓであり、平均出力は１０Ｈｚのパルス繰り返し率で３ワットであった。

電子的に制御されたシャッターを使用して、単一パルス露光を確実にした。波長板は、レーザー光の偏光面の回転を可能にし、その後、偏光子を使用して、レーザー光のＳ偏光部分をサンプルの方向に反射させた。露光領域は、ビーム拡大によって調整した。波長板およびビームエキスパンダーは、サンプルに１００ｍＪ／ｃｍ^２／パルスの露光量を与えるように調整した。

回折効率を決定するために、サンプルをそれぞれ正確に１パルスで露光した。露光後、サンプルをライトテーブル上で漂白した。

漂白したサンプルのホログラムを通して透過スペクトルを測定した。Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ製のＨＲ４０００分光計を使用した。サンプルを光ビームに対して垂直に置いた。透過スペクトルは、Ｂｒａｇｇ条件が満たされた波長において透過崩壊を示した。ベースラインへの透過崩壊の深さを、ミラーのＤｅｎｉｓｙｕｋホログラムの回折効率ＤＥとして評価した（図３）。

物質：
使用した溶媒は商業的に入手した。

Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ Ｚ Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツの製品であるジブチル錫ジラウレート［７７−５８−７］。

Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ ３９００ Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツの製品である、ヘキサンジイソシアネート系ポリイソシアネート、イミノオキサジアジンジオンの割合が少なくとも３０％、ＮＣＯ含量が２３．５％。

Ｆｏｍｒｅｚ ＵＬ ２８ Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｗｉｌｔｏｎ、ＣＴ、ＵＳＡの市販製品である尿素化触媒。

ナトリウムビス（２−エチルヘキシル）−スルホスクシネート ［４５２９７−２６−５］は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍから入手可能である。

式（Ｉ）の化合物
［実施例１］
２−エチルヘキシル４−［４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ベンゾエート
本発明のワンポット法による、２−エチルへキシル４−シアノベンゾエートの調製：
ガラスヘッド、メカニカルスターラー、還流ディバイダーと計量および真空ユニットとを有する蒸留ヘッドを備えた２５Ｌのジャケット付きエナメルタンクに、最初に、２５℃において不活性雰囲気下で、１０．９１ｋｇの２−エチルヘキサノール（１．５当量、［１０４−７６−７］Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍ、ドイツ）を装入し、９．００ｋｇのメチル４−シアノベンゾエート（１．０当量、［１１２９−３５−７］ＡＢＣＲ ＧｍｂＨ＆ＣＯ．ＫＧ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、ドイツ）を混合した。この混合物に、３２ｇのチタン（ＩＶ）２−エチルヘキサオキシド（０．００１当量、［１０７０−１０−６］ＡＢＣＲ ＧｍｂＨ＆ＣＯ．ＫＧ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、ドイツ）を添加し、内部温度を１３０℃に上昇させて２時間維持した。この間、約１．２ｋｇのメタノール（理論量の約２／３）を蒸留した。受器を空にし、圧力を５００ｍｂａｒに下げた。内部温度を１３５℃に上昇させ、さらに４時間維持した。この時点で、さらなるメタノールは回収されず、ガスクロマトグラフィーによる分析によれば、反応混合物はもはやメチル４−シアノベンゾエートを含まなかった。内部温度を１００℃に下げ、受器を空にし、１０ｍｂａｒの圧力を印加した。圧力８．８〜９．６ｍｂａｒおよびオーバーヘッド温度６５．５〜６８．５℃において３．１４ｋｇの量の２−エチルヘキサノールを回収した。受器を再び空にした後、内部温度を１８５〜１９０℃に上げ、０．２５ｍｂａｒの圧力を印加した。オーバーヘッド温度１５０．０〜１５５．０℃において、２−エチルヘキシル４−シアノベンゾエートを無色の油状物として１４．０４ｋｇ（理論値の９６．９％）の量で得た。

ＧＣ（使用カラム：６０ｍのＯｐｔｉｍａ−５ ＨＴ ＭＳ、温度プログラム：Ｔ_開始＝７０℃で１０分間、次いで３℃／分で３００℃まで、３００℃で５分間）の面積率での積分値：０．１１％の２−エチルヘキサノール、９９．５４％の２−エチルヘキシル４−シアノベンゾエート。

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ８．１９−８．０８（ｍ，２Ｈ），７．７９−７．７１（ｍ，２Ｈ），４．３５−４．１８（ｍ，２Ｈ），１．８１−１．６５（ｈｅｐｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ），１．５３−１．２３（ｍ，８Ｈ），１．０１−０．８６（ｍ，６Ｈ）。

２−エチルヘキシル４−［４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ベンゾエートの調製
１Ｌの３つ口フラスコに、１５０．２ｇの２−エチルヘキシル４−シアノベンゾエートおよび３３４．４ｇのトリクロロアセトニトリルを最初に装入し、この初期装入物を１５．４ｇの臭化アルミニウムと０℃において混合した。この混合物に乾燥ＨＣｌ（ｇ）を飽和点まで添加し、次いで温度を４時間かけて５０℃に上げ、２時間維持した。過剰のＨＣｌ（ｇ）を窒素で追い出し、反応混合物を１００ｍＬのトルエンで希釈し、−２０℃において２４時間保持した。副産物として生成されたトリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジンをこの温度において定量的に分離し、上清溶液をデカントした。溶媒を減圧下で除去して、２５６ｇのわずかに淡黄色の油状物を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ８．８１−８．７１（ｍ，２Ｈ），８．２８−８．２０（ｍ，２Ｈ），４．３６−４．２５（ｍ，２Ｈ），１．８１−１．７０（ｄｔ，Ｊ＝１２．２，６．１Ｈｚ，１Ｈ），１．５３−１．３９（ｍ，１１Ｈ），１．３９−１．２７（ｍ，４Ｈ），１．０５−０．９５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），０．９５−０．８７（ｍ，３Ｈ）。

^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ１７５．４２，１７４．０９，１６５．７２，１３７．００，１３５．８５，１３０．１５，１２９．９７，９４．７４，６７．９８，３８．９３，３０．６１，２８．９９，２６．９０，２４．０３，２２．９６，１４．０３，１１．１１。

フォトポリマー配合物のためのさらなる成分の調製：
ポリオール１の調製：
１リットルのフラスコに、最初に０．１８ｇのオクタン酸錫、３７４．８ｇのε−カプロラクトンおよび３７４．８ｇの二官能性ポリテトラヒドロフランポリエーテルポリオール（当量５００ｇ／モルＯＨ）を装入し、これを１２０℃に加熱し、この温度を、これを固形分（不揮発成分の割合）が９９．５重量％以上になるまで保持した。その後、この混合物を冷却し、生成物をワックス状固体として得た。

ウレタンアクリレート１（書き込みモノマー）の調製：ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート
５００ｍＬの丸底フラスコに、最初に０．１ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、０．０５ｇのジブチル錫ジラウレート（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）Ｚ、Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ）および２１３．０７ｇのトリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェートの酢酸エチル中２７％溶液（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＦＥ、バイエルマテリアルサイエンスＡＧ、レバークーゼン、ドイツからの製品）を装入し、これを６０℃に加熱した。続いて、４２．３７ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレートを滴下し、混合物を、イソシアネート含量が０．１％未満に低下するまで６０℃に保持した。これを続いて冷却し、減圧下で酢酸エチルを完全に除去した。生成物を半結晶質固体として得た。

ウレタンアクリレート２（書き込みモノマー）の調製：２−（｛［３−（メチルスルファニル）フェニル］カルバモイル｝オキシ）エチルプロパ−２−エノエート
１００ｍＬの丸底フラスコに、最初に０．０２ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、０．０１ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）Ｚ、１１．７ｇの３−（メチルチオ）フェニルイソシアネート［２８４７９−１−８］を装入し、この混合物を６０℃に加熱した。続いて、８．２ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレートを滴下し、この混合物を、イソシアネート含量が０．１％未満に低下するまで６０℃にさらに保持した。これを続いて冷却した。生成物を無色液体として得た。

添加剤１ビス（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル）（２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイル）ビスカルバメートの調製
５０ｍＬの丸底フラスコに、最初に０．０２ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）Ｚおよび３．６ｇの２，４，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート（ＴＭＤＩ）を装入し、この混合物を６０℃に加熱した。続いて、１１．９ｇの２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプタン−１−オールを滴下し、この混合物をイソシアネート含量が０．１％未満に低下するまで６０℃にさらに保持した。これを続いて冷却した。生成物を無色の油状物として得た。

色素１の調製：
独国特許第１ ０７３ ６６２号の実施例６と同様の手順で、６．９８ｇの式

のシアノメチレン塩基および３０ｍＬの無水トルエン中６．１６ｇの式

のアルデヒドを、攪拌しながら３．５７ｇの塩化チオニルと徐々に混合した。その後、１００℃において１時間攪拌し、冷却した。５０ｍＬのトルエンを加え、色素を吸引により濾別した。色素を毎回３０ｍＬのトルエンと一緒に３回攪拌し、この場合もまた毎回吸引により濾別した。５０℃で減圧乾燥した後、赤色色素を１００ｍＬの水に実質的に溶解した。１００ｍＬの酢酸ブチル中１２．３８ｇのナトリウムビス（２−エチルヘキシル）スルホスクシネート溶液を添加した。二相混合物を１時間攪拌し、次いで分液漏斗に移した。水相を落下させ、有機相を４０ｍＬの水で４回洗浄した。最後の洗浄液を除去した後、有機相を２５０ｍＬの酢酸ブチルで希釈し、減圧下でロータリーエバポレーターにおいて蒸留水を除去した。また、約２００ｍＬの酢酸ブチルをこの工程において留去し、最終的に酢酸ブチル中の式

の色素の赤色溶液１５０．１ｇが残り、この溶液は貯蔵安定性であった。

サンプルを採取し、残留溶媒を減圧下で除去した。５０℃において減圧下で乾燥した後、色素を、赤色の樹脂状物質として得た。

λ_ｍａｘ（ＣＨ_３ＣＮ中）＝４９８ｎｍおよび５２３ｎｍ、ε＝８９５８０（４９８ｎｍにおいて）および９９４２３Ｌｍｏｌ^−１ｃｍ^−１（５２３ｎｍにおいて）Ｌｍｏｌ^−１ｃｍ^−１である。これらの分光データは、上記溶液の濃度が１０．０％であることを示した。

ホログラフィック特性を決定するための媒体の製造
箔コーティング範囲でのホログラフィック媒体の製造
次に、本発明のフォトポリマー配合物および本発明ではないフォトポリマー配合物からのフィルム形態のホログラフィック媒体を製造するための連続法について記載する。

製造法は、図１に示されている箔コーティング範囲を用いて実施され、個々の構成部品は、以下の参照符号が割り当てられている。図１は、使用されたコーティング範囲の概略的な設定を示す。前記図において、個々の構成部品は以下の参照符号を有する。

１，１’ ストック貯留容器
２，２’ 計量装置
３，３’ 真空脱気装置
４，４’ フィルタ
５ 静的ミキサー
６ コーティング装置
７ 循環式空気乾燥機
８ キャリア基材
９ 被覆層
実施例媒体１
フォトポリマー配合物を調製するために、３９．４２ｇのポリオール１を、１５．００ｇのウレタンアクリレート１および１５．００ｇのウレタンアクリレート２、１１．２５ｇの添加剤１、０．０７５ｇの実施例１、０．７５ｇのＣＧＩ９０９、０．６８ｇのＢＹＫ（登録商標）３１０界面活性剤、０．０３８ｇのＦｏｍｒｅｚ ＵＬ−２８および２３．６５ｇの酢酸エチルの混合物と混合し、均質化した。次いで、この混合物を暗所で１．５０ｇの色素１の酢酸エチル中１０％溶液と混合し、透明な溶液が得られるように均質化した。必要であれば、配合物を６０℃で短時間加熱して、使用した材料の溶解を速めた。この混合物を、コーティング範囲の２つのストック貯留容器１のうちの１つに入れた。第２のストック貯留容器１’に、ポリイソシアネート成分（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３９００、Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツの製品、ヘキサンジイソシアネートに基づくポリイソシアネート、イミノオキサジアジンジオンの少なくとも３０％、ＮＣＯ含量：２３．５％）を充填した。次いで、２つの成分を計量装置２を介して、９４２．２（成分混合物）対５７．８（イソシアネート）の比で真空脱気装置３にそれぞれ供給し、脱気した。そこから、それらはそれぞれフィルタ４を通過してスタティックミキサー５に送られ、そこで成分が混合されてフォトポリマー配合物が形成された。得られた液状物がコーティング装置６に送液された。

この場合のコーティング装置６は、当業者に公知のドクターブレードシステムであった。しかし、代わりに、スロットダイを使用することも可能である。前記コーティング装置６を使用して、処理温度２０℃において３６μｍの厚さのポリエチレンテレフタレート箔の形態のキャリア基材８にフォトポリマー配合物を塗布し、循環式空気乾燥機７中で架橋温度８０℃において５．８分間乾燥させ、フィルム形態の媒体を得、その後被覆層９として厚さ４０μｍのポリエチレン箔を提供し、巻き取った。

フィルムの所望の目標層の厚さは、好ましくは１〜６０μｍ、好ましくは５〜２５μｍ、より好ましくは１０〜１５μｍであった。

製造速度は、好ましくは０．２ｍ／分〜３００ｍ／分の範囲であり、より好ましくは１．０ｍ／分〜５０ｍ／分の範囲であった。

フィルム用に得られた層の厚さは１２μｍ±１μｍであった。

比較媒体Ｉ
比較媒体Ｉは、上記の実施例１を用いなかった。

ホログラフィックテスト：
上述のようにして得られた媒体を、上記の様式（パルス露光における回折効率の測定）で図２のような測定装置を使用することによって、それらのホログラフィック特性について試験した。ＤＥについて１００ｍＪ／ｃｍ^２の固定線量で以下の測定値が得られた：

実施例媒体１で見出された値は、フォトポリマー配合物に使用される本発明の式（Ｉ）の化合物が、パルスレーザーで露光されるホログラフィック媒体において非常に有用であることを示している。比較媒体Ｉは、本発明による任意の式（Ｉ）の化合物を含まず、パルスレーザーで露光されるホログラフィック媒体への使用には不適切である。

図１は、コーティング範囲の概略的な設定を示す。 図２は、測定装置を示す。 図３は、Ｄｅｎｉｓｙｕｋホログラムの回折効率ＤＥを示す。

Claims (11)

1. Ｘがハロゲンであり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ独立して水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルチオ、アルキルセレノであり、Ｒ^１とＲ^２と、および／またはＲ^３とＲ^４とが結合して、２個までのヘテロ原子で置換されていてもよい３〜５員の飽和または不飽和のブリッジを形成してもよく、Ｒ^５が直鎖Ｃ_５〜Ｃ_２０アルキルであり、ハロゲンおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルコキシにより任意の様式で置換されていてもよく、６個までの炭素原子が酸素で置き換えられていてもよく、この場合、少なくとも２個の炭素原子が２個の酸素原子の間に存在し、前記Ｒ^５部分が少なくとも２個の炭素原子で始まり、前記直鎖Ｃ_５〜Ｃ_２０アルキル部分の末端メチル基が非置換であることを特徴とする、式（Ｉ）
   

   

   の化合物。
2. Ｒ^５が、本発明の一実施形態において、直鎖Ｃ_６〜Ｃ_２０アルキルであってよく、ハロゲンおよび／またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルおよび／またはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシにより任意の様式で置換されていてもよく、６個までの炭素原子が酸素で置き換えられていてもよく、この場合、少なくとも２個の炭素原子が２個の酸素原子の間に存在し、前記Ｒ^５部分が少なくとも２個の炭素原子で始まり、前記直鎖Ｃ_６〜Ｃ_２０アルキル部分の末端メチル基が非置換であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
3. Ｘが塩素であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれＨであることを特徴とする、請求項１および２のいずれかまたは両方に記載の化合物。
4. 光重合性成分と、請求項１〜３の少なくとも１つに記載の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物とを含むフォトポリマー配合物。
5. 請求項４に記載のフォトポリマー配合物を含むフォトポリマー。
6. 請求項１から３の少なくとも１つに記載の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物をさらに含むことを特徴とする、マトリックスポリマー、書き込みモノマーおよび光開始剤系を含む、請求項５に記載のフォトポリマー。
7. 請求項５および６のいずれかまたは両方に記載のフォトポリマーを含む、特にフィルム形態のホログラフィック媒体。
8. ホログラフィック情報が前記媒体内に露光されていることを特徴とする、請求項７に記載のホログラフィック媒体を含むホログラム。
9. 前記ホログラフィック媒体を露光するためにパルスレーザー放射が使用されることを特徴とする、請求項８に記載のホログラムの生成方法。
10. ≦２００ｎｓのパルス持続時間が使用されることを特徴とする、請求項９に記載のホログラムの生成方法。
11. インライン、軸外、フルアパーチャートランスファー、白色光透過、反射、Ｄｅｎｉｓｙｕｋ、軸外反射、またはエッジリットホログラム、およびホログラフィックステレオグラムの記録のための、特に、光学素子、画像または画像の描写の生成のための請求項７に記載のホログラフィック媒体の使用。

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