CN107750246A - 取代三嗪 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式（I）的芳族4,6‑双‑三氯甲基‑s‑三嗪‑2‑基化合物。本发明的另外的主题是包含可光聚合的组分和至少一种式（I）的芳族4,6‑双‑三氯甲基‑s‑三嗪‑2‑基化合物和光聚合物的光聚合物制剂，所述光聚合物包含基质聚合物、书写单体、光引发剂和至少一种式（I）的芳族4,6‑双‑三氯甲基‑s‑三嗪‑2‑基化合物，包含根据本发明的相应光聚合物的全息介质，包含根据本发明的全息介质的全息图，借助脉冲激光辐射制备全息图的方法，以及根据本发明的全息介质用于记录全息图的用途。

Description

取代三嗪
本发明涉及式（I）的芳族4,6-双-三氯甲基-s-三嗪-2-基化合物。本发明的另外的主题是包含可光聚合的组分和至少一种式（I）的芳族4,6-双-三氯甲基-s-三嗪-2-基化合物和光聚合物的光聚合物制剂，所述光聚合物包含基质聚合物、书写单体、光引发剂和至少一种式（I）的芳族4,6-双-三氯甲基-s-三嗪-2-基化合物，包含根据本发明的相应光聚合物的全息介质，包含根据本发明的全息介质的全息图，借助脉冲激光辐射制备全息图的方法，以及根据本发明的全息介质用于记录全息图的用途。
由非在先公开的欧洲申请EP13198913.9已知光敏的光聚合物，其包含聚氨酯基质聚合物、基于丙烯酸酯的书写单体以及包含两种助引发剂和染料的光引发剂。在使用光聚合物时，通过全息曝光产生的折射率调制Δn起决定性作用。在全息曝光时，信号光束和参考光束（在最简单的情况下是两个平面波）的干涉场通过书写单体（例如高折射丙烯酸酯）的局部光聚合作用被映射到折射率光栅中干扰场中的高强度的位置。光聚合物中的折射率光栅（全息图）包含信号光束的所有信息。然后，又可通过仅用参考光束照射全息图来重构该信号。将如此重构的信号的强度与入射参考光的强度的比率称为衍射效率，在下文中称为DE，如Diffraction Efficiency。
在由两个平面波的叠加产生的全息图的最简单的情况下，DE是由衍射光重构时的强度与非衍射光和衍射光的强度的总和之比得出。DE越高，全息图在为使具有固定亮度的信号可视而需要的参考光的光量方面就越有效率。
为了能够在全息图中实现尽可能高的Δn和尽可能高的DE，原则上应当如此选择光聚合物制剂的基质聚合物和书写单体，以使它们在其折射率方面的差异尽可能大。一种实现可能性是，使用具有尽可能低的折射率的基质聚合物和具有尽可能高的折射率的书写单体。合适的具有低折射率的基质聚合物例如是可通过多元醇组分与多异氰酸酯组分的反应获得的聚氨酯。
然而，除了高DE值和Δn值之外，对于由光聚合物制剂制成的全息介质而言也重要的是，基质聚合物在最终介质中是高度交联的。如果交联度太低，则介质没有足够的稳定性。这会导致写入该介质中的全息图的品质显著降低。在最坏的情况中，全息图甚至可能后来被破坏。
此外，尤其对于工业使用由光聚合物制剂制成的全息介质而言非常重要的是，光敏性足以能够在给定的激光光源下大面积地且不损失折射率调制地曝光。这里，合适的光引发剂的选择对于光聚合物的性质尤其具有决定性的意义。
然而，在大面积曝光的情况下，用连续激光光源的全息曝光遇到了技术限制，因为每单位面积总是必须射入一定的光剂量，以确保全息图的有效形成并且技术上可用的激光功率是有限的。此外，在相对低剂量下的大面积曝光需要长的曝光时间，这又对曝光装置（Belichtungsaufbau）的机械振动阻尼提出了非常高的要求。
全息图的大面积曝光的另一可能性在于使用非常短的光脉冲，其例如由脉冲激光器或连续波激光器（Dauerstrichlasern）与非常快的快门结合来产生。在脉冲激光情况中的典型脉冲持续时间为500ns或更短。在具有非常快的快门的连续波激光器情况中的典型脉冲持续时间为100μs或更短。在此，可以射入与在几秒钟内用连续激光器射入的相同的能量剂量。以此方式可以逐点写入全息图。由于脉冲激光器或快速光学快门在技术上是可用的，并且这种曝光装置在机械振动阻尼方面具有非常低的要求，因此其是用于全息图的大面积曝光的上述具有连续激光器的装置的好的技术替代。
由欧洲申请EP13198913.9已知的光聚合物原则上可用于用脉冲激光书写全息图，但对于广泛的工业应用性而言进一步提高光聚合物的灵敏性是值得去追求的。
因此，本发明的目的在于，提供可在其帮助下制备光聚合物的化合物，其中由于其较高的光敏性，可以用脉冲激光器写入明亮的全息图。
所述目的通过式（I）的化合物得以实现，
其特征在于，X为卤素，且R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢、卤素、烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基硫基、烷基硒基，其中R1和R2和/或R3和R4可以共同为一个3-5元的饱和或不饱和的桥，其任选地具有最多2个杂原子，并且R5为直链的C5 - C20烷基，其任选任意地被卤素和/或C1 - C10烷基取代和/或被C1 - C10烷氧基取代，其中最多6个碳原子可以被氧替代，在这种情况下，两个氧原子之间必须存在至少2个碳原子，并且残基R5以至少2个碳原子开始，其中直链C5 - C20烷基残基的端位甲基必须是未取代的。
同样地，所述目的通过式（I）的化合物得以实现，
其特征在于，X为卤素，且R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢、卤素、烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基硫基、烷基硒基，其中R1和R2和/或R3和R4可以共同为一个3-5元的饱和或不饱和的桥，其任选地具有最多2个杂原子，并且R5为直链的C5 - C20烷基，其任选任意地被卤素和/或C1 - C10烷基取代和/或被C1 - C10烷氧基取代，其中最多6个碳原子可以被氧替代，在这种情况下，两个氧原子之间必须存在至少2个碳原子，并且残基R5以至少2个碳原子开始，其中直链C5 - C20烷基残基的端位甲基必须是未取代的，其中排除R5表示C5-烷基，X表示氯且R1-R4表示H的式I化合物。
此外，所述目的通过式（I）的化合物得以实现，
其特征在于，X为卤素，且R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢、卤素、烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基硫基、烷基硒基，其中R1和R2和/或R3和R4可以共同为一个3-5元的饱和或不饱和的桥，其任选地具有最多2个杂原子，并且R5为直链的C6 - C20烷基，其任选任意地被卤素和/或C1 - C10烷基取代和/或被C1 - C10烷氧基取代，其中最多6个碳原子可以被氧替代，在这种情况下，两个氧原子之间必须存在至少2个碳原子，并且残基R5以至少2个碳原子开始，其中直链C6 - C20烷基残基的端位甲基必须是未取代的。
已经令人惊讶地发现，包含根据本发明的式（I）化合物的介质具有较高的光敏性，并因此良好适用于使用脉冲激光的曝光。
根据本发明的一个优选实施方案，残基X代表氯。在本发明的另一个实施方案中，R1、R2、R3和R4代表氢。根据本发明的一个实施方案，R5可以直链的C6 - C20烷基，其任选任意地被卤素和/或C1–C4烷基取代和/或被C1–C4烷氧基取代，其中最多6个碳原子可以被氧替代，在这种情况下，两个氧原子之间必须存在至少2个碳原子，并且残基R5以至少2个碳原子开始，其中直链C6 - C20烷基残基的端位甲基必须是未取代的。
当在式（I）化合物中残基X代表氯，残基R1、R2、R3和R4代表氢且残基R5代表2-乙基己醇时，同样是优选的。
根据EP 0332 042A2，可通过成环共三聚由芳族腈和三氯乙腈制备4,6-双-三氯甲基-s-三嗪-2-基-苯基衍生物。为此，使3-或4-氰基取代的苯甲酸甲酯或肉桂酸甲酯各自与三氯乙腈反应，然后所产生的4,6-双-三氯甲基-s-三嗪取代的苯甲酸甲酯或肉桂酸甲酯进行复杂的、在某些情况下多步的酯交换反应。
因此，另一目的是，提供制备化合物（I）及其前体的简单经济的方法。
所述目的通过制备式（IV）的对位二取代的苯甲酸酯-腈的方法得以实现，
其中残基R1至R5表示在式（I）下所描述的那些，并且R6表示甲基或乙基或异构的丙基，且A表示催化剂A，并且其涉及一锅法，其中组分（III）过量使用，组分V、III和IV以给定的顺序在三个步骤中通过调节压力和温度蒸馏除去，并且化合物(V)和(III)的沸点差异以及化合物(III)和(IV)的沸点差异各自为至少50℃。
在此情况中-其中残基R1至R4的含义如式（I）下所述-式（II）的酯，其特征在于R6为甲基或乙基或异构的丙基，在醇（III）（其中R5的含义如上所述）的存在下，在催化剂A的存在下，以一锅法反应，并且在第一步中，在100-150℃的内部温度下，在300-1000mbar的压力下，以1.1-10当量的（III）过量，加热直至(II)完全反应，并从反应混合物中蒸馏除去（V），并且在下一步中在50-150℃的塔顶温度下和在1-300mbar的压力下蒸馏除去过量的醇（III），并在下一步中在100-250℃的塔顶温度下和在0.01-1mbar的压力下蒸馏产物（IV），其中催化剂A留在塔底中。
在步骤1中提供在300-1000mbar，优选350-800mbar，特别优选400-600mbar的压力下的100-150℃，优选110-145℃，特别优选120-140℃的内部温度，其中1.1-10当量，优选1.2至5当量，特别优选1.3至2当量的（III）的过量。
在第二步中，使用50-150℃，优选60-125℃，特别优选70-100℃的塔顶温度和1-300 mbar，优选3-100mbar，特别优选5-50mbar的压力。
在第三步中，提供100-250℃，优选125-240℃，特别优选150-230℃的塔顶温度并在0.01-1mbar，优选0.02-0.5mbar的压力下。
作为醇（III）合适的是具有至少5个且至多20个脂族的任选被卤素或氧取代的碳原子的所有化合物，所述化合物带有至少一个甲基。优选的是具有至少6个且至多15个脂族的任选被卤素或氧取代的碳原子的化合物，所述化合物带有至少一个甲基。特别优选的是具有至少7个且至多10个脂族的任选被卤素或氧取代的碳原子的化合物，所述化合物带有至少一个甲基。
作为催化剂A合适的是基本上描述于Methoden der organischen Chemie（Houben-Weyl），第E5卷，1，III.a） γ，γ1（第702页及其以后几页，Pielartzik，Irmscher-Pielartzik和Eicher）中的催化剂，如质子酸、碱性催化剂（链烷酸盐，阴离子交换剂）、链烷酸钛（IV）和链烷酸锆（IV）、烷氧基-三烷基-锡以及链烷酸铜/三苯基膦烷配合物。优选的是，当催化剂以液体形式存在时，具有比所希望的产物更高的沸点，并且能以低浓度实现快速和完全的反应。因此，特别优选的是较高级的链烷酸钛（IV）和链烷酸锆（IV）。特别优选的是较高级的链烷酸钛（IV）和链烷酸锆（IV），其中所述链烷酸盐相应于化合物（III）的链烷酸盐。
此外优选的是，基于所使用的化合物（II）计，以0.0001至0.1当量，特别优选0.0005至0.01当量，和特别优选0.001至0.005当量的量来使用催化剂A。
此外，本发明的主题是制备化合物（I）的方法，其中在第一步中使用一锅法来制备式（IV）的对位二取代的苯甲酸腈，并且在第二步中使所产生的对位二取代的苯甲酸腈与三卤代乙腈反应。
本发明的另一主题是包含可光聚合的组分和至少一种式（I）化合物的光聚合物制剂。
在所述光聚合物制剂的一个实施方案中，其包含基质聚合物、至少一种书写单体和包含至少一种式（I）化合物的光引发剂体系。
根据本发明的光聚合物制剂的基质聚合物尤其可以是交联的，并且特别优选是三维交联的。
如果基质聚合物是聚氨酯，其中所述聚氨酯尤其可以通过至少一种多异氰酸酯组分a）与至少一种异氰酸酯反应性组分b）的反应而获得，则也是有利的。
多异氰酸酯组分a）优选包含至少一种具有至少两个NCO基团的有机化合物。所述有机化合物尤其可以是单体的二异氰酸酯和三异氰酸酯、多异氰酸酯和/或NCO官能预聚物。多异氰酸酯组分a）还可以包含单体的二异氰酸酯和三异氰酸酯、多异氰酸酯和/或NCO官能预聚物的混合物或由其组成。
作为单体的二异氰酸酯和三异氰酸酯，可以使用本领域技术人员熟知的所有化合物，或其混合物。这些化合物可以具有芳族、芳脂族、脂族或脂环族结构。单体的二-和三异氰酸酯还可以以次要量包含单异氰酸酯，即具有一个NCO基团的有机化合物。
合适的单体的二异氰酸酯和三异氰酸酯的实例是1,4-丁烷二异氰酸酯，1,5-戊烷二异氰酸酯，1,6-己烷二异氰酸酯（六亚甲基二异氰酸酯，HDI），2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯（TMDI），异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），1,8-二异氰酸根合-4-(异氰酸根合甲基)辛烷，双-(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷和/或双-(2',4-异氰酸根合环己基)甲烷和/或其任意异构体含量的混合物，1,4-环己烷二异氰酸酯，异构的双(异氰酸根合甲基)环己烷，2,4-和/或2,6-二异氰酸根合-1-甲基环己烷（六氢-2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯，H6-TDI），1,4-亚苯基二异氰酸酯，2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯（TDI），1,5-亚萘基二异氰酸酯（NDI），2,4'-和/或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI），1,3-双(异氰酸根合甲基)苯（XDI）和/或类似的1,4-异构体或上述化合物的任意混合物。
合适的多异氰酸酯是具有氨基甲酸酯、脲、碳二亚胺、酰基脲、酰胺、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、噁二嗪三酮、脲二酮和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的化合物，其可由前述二-或三异氰酸酯获得。
特别优选地，所述多异氰酸酯是低聚的脂族和/或脂环族二-或三异氰酸酯，其中尤其可以使用上述脂族和/或脂环族二-或三异氰酸酯。
非常特别优选的是具有异氰脲酸酯、脲二酮和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的多异氰酸酯以及基于HDI的缩二脲或其混合物。
合适的预聚物包含氨基甲酸酯基团和/或脲基团以及任选另外的通过NCO基团的改性产生的如上所述的结构。这种预聚物例如可通过上述单体的二异氰酸酯和三异氰酸酯和/或多异氰酸酯a1）与异氰酸酯反应性化合物b1）的反应而获得。
作为异氰酸酯反应性化合物b1）可以使用醇、氨基或巯基化合物，优选醇。其尤其可以是多元醇。非常特别优选地，可使用聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇和/或聚氨酯多元醇作为异氰酸酯反应性化合物b1）。
作为聚酯多元醇，合适的是例如线型聚酯二醇或支化聚酯多元醇，其可以以已知方式通过脂族、脂环族或芳族二-或多元羧酸或其酐与OH官能度≥2的多元醇的反应而获得。合适的二羧酸或多羧酸的实例是多元羧酸如琥珀酸，己二酸，辛二酸，癸二酸，癸烷二羧酸，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸或偏苯三酸，以及酸酐如邻苯二甲酸酐，偏苯三酸酐或琥珀酸酐，或其彼此的任意混合物。所述聚酯多元醇也可以基于天然原料如蓖麻油。同样可能的是，所述聚酯多元醇基于内酯的均聚物或混合聚合物，其可优选通过将内酯或内酯混合物如丁内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯加成到羟基官能的化合物如OH官能度≥2的多元醇（例如上述类型的化合物）上而得到。
合适的醇的实例是所有的多元醇，例如C2 – C12二醇，异构的环己二醇，甘油或其彼此的任意混合物。
合适的聚碳酸酯多元醇可以以本身已知的方式通过有机碳酸酯或光气与二醇或二醇混合物的反应来获得。
合适的有机碳酸酯是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸二苯酯。
合适的二醇或混合物包含本身在聚酯链段的范围内提及的OH官能度≥2的多元醇，优选1,4-丁二醇，1,6-己二醇和/或3-甲基戊二醇。也可以将聚酯多元醇再加工成聚碳酸酯多元醇。
合适的聚醚多元醇是环醚在OH-或NH-官能起始分子上任选以嵌段方式构建成的加聚产物。
合适的环醚是例如氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、四氢呋喃、氧化丁烯、表氯醇以及它们的任意混合物。
作为起始剂可以使用本身在聚酯多元醇的范围内提及的OH官能度≥2的多元醇，以及伯胺或仲胺和氨基醇。
优选的聚醚多元醇是仅基于氧化丙烯的上述类型的那些，或基于氧化丙烯与其它1-烯化氧的统计或嵌段共聚物。特别优选的是氧化丙烯-均聚物以及具有氧基亚乙基、氧基亚丙基和/或氧基亚丁基单元的统计或嵌段共聚物，其中基于所有氧基亚乙基、氧基亚丙基和氧基亚丁基单元的总量计，氧基亚丙基单元的比例为至少20重量％，优选至少45重量％。此处，氧基亚丙基和氧基亚丁基包括各自的所有直链和支化的C3和C4异构体。
此外，作为作为多官能异氰酸酯反应性化合物的多元醇组分b1）的组分，低分子量的（即分子量≤500g/ mol），短链的（即含有2-20个碳原子），脂族、芳脂族或脂环族二-、三-或多官能醇也是合适的。
这些可以例如是上述化合物的补充：新戊二醇，2-乙基-2-丁基丙二醇，三甲基戊二醇，位置异构的二乙基辛二醇，环己二醇，1,4-环己烷二甲醇，1,6-己二醇，1,2-和1,4-环己二醇，氢化双酚A，2,2-双(4-羟基环己基)丙烷或2,2-二甲基-3-羟基丙酸，2,2-二甲基-3-羟基丙基-酯。合适的三醇的例子是三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷或甘油。合适的更高官能的醇是二-(三羟甲基丙烷)，季戊四醇，二季戊四醇或山梨糖醇。
当多元醇组分是双官能聚醚-、聚酯-或聚醚-聚酯-嵌段共聚酯或具有伯OH官能团的聚醚-聚酯-嵌段共聚物时，是特别优选的。
同样可以使用胺作为异氰酸酯反应性化合物b1）。合适的胺的例子是乙二胺，丙二胺，二氨基环己烷，4,4'-二环己基甲烷二胺，异佛尔酮二胺（IPDA），二官能多胺，例如Jeffamine®，胺封端的聚合物，尤其是具有数均摩尔质量≤10 000 g/mol。同样可以使用上述胺的混合物。
同样可以使用氨基醇作为异氰酸酯反应性化合物b1）。合适的氨基醇的例子是异构的氨基乙醇，异构的氨基丙醇，异构的氨基丁醇和异构的氨基己醇，或其任意混合物。
所有上述异氰酸酯反应性化合物b1）可以彼此任意混合。
当异氰酸酯反应性化合物b1）具有≥200和≤10000g / mol，进一步优选≥500和≤8000g/ mol，最特别优选≥800和≤5000g/ mol的数均摩尔质量时，也是优选的。多元醇的OH官能度优选为1.5-6.0，特别优选1.8-4.0。
多异氰酸酯组分a）的预聚物尤其可以具有<1重量％，特别优选<0.5重量％，非常特别优选<0.3重量％的游离单体二-和三异氰酸酯残余含量。
任选也可以，多异氰酸酯组分a）完全地或按比例地含有其NCO基团已经与由涂料技术已知的封端剂完全或部分地反应的有机化合物。封端剂的实例是醇，内酰胺，肟，丙二酸酯，吡唑类化合物以及胺，例如丁酮肟，二异丙胺，丙二酸二乙酯，乙酰乙酸酯，3,5-二甲基吡唑，ε-己内酰胺或其混合物。
当多异氰酸酯组分a）包含具有脂族键合的NCO基团的化合物时，是特别优选的，其中将脂族键合的NCO基团理解为是指键合到伯C原子上的那种基团。异氰酸酯反应性组分b）优选包含至少一种具有平均至少1.5个，优选2-3个异氰酸酯反应性基团的有机化合物。在本发明范围内，优选将羟基、氨基或巯基视为异氰酸酯反应性基团。
异氰酸酯反应性组分尤其可包含具有数均至少1.5个，优选2-3个异氰酸酯反应性基团的化合物。
组分b）的合适的多官能异氰酸酯反应性化合物例如是上述化合物b1）。
在另一优选实施方案中提供，书写单体c）包含至少一种单官能和/或多官能书写单体或由其组成。进一步优选地，所述书写单体可以包含至少一种单官能和/或多官能(甲基)丙烯酸酯书写单体或由其组成。非常特别优选地，所述书写单体可以包含至少一种单官能和/或多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或由其组成。
合适的丙烯酸酯书写单体尤其是通式（VI）的化合物，
其中n≥1并且n≤4且R7是未取代的或者任选也被杂原子取代的直链、支链、环状或杂环的有机残基和/或R8是氢、未取代的或者任选也被杂原子取代的直链、支链、环状或杂环的有机残基。特别优选地，R8是氢或甲基和/或R7是未取代的或者任选也被杂原子取代的直链、支链、环状或杂环的有机残基。
作为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯在此指丙烯酸和甲基丙烯酸的酯。可优选使用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的实例是丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸苯酯，丙烯酸苯氧基乙酯，甲基丙烯酸苯氧基乙酯，丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯，甲基丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯，丙烯酸苯基硫基乙酯，甲基丙烯酸苯基硫基乙酯，丙烯酸-2-萘酯，甲基丙烯酸-2-萘酯，1,4-双-(2-硫代萘基)-2-丁基丙烯酸酯，1,4-双-(2-硫代萘基)-2-丁基甲基丙烯酸酯，双酚A二丙烯酸酯，双酚A二甲基丙烯酸酯及其乙氧基化类似化合物，N-咔唑基丙烯酸酯。
在此将具有至少一个丙烯酸酯基团和至少一个氨基甲酸酯键的化合物理解作为氨基甲酸酯丙烯酸酯。这样的化合物可以例如通过羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与异氰酸酯官能化合物的反应来获得。
可用于此的异氰酸酯官能化合物的实例是单异氰酸酯以及在a）下提及的单体的二异氰酸酯、三异氰酸酯和/或多异氰酸酯。合适的单异氰酸酯的例子是异氰酸苯酯，异构的甲基硫基苯基异氰酸酯。二-、三-或多异氰酸酯是上面提及的，以及三苯基甲烷-4,4',4''-三异氰酸酯和三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯或其具有氨基甲酸酯-、脲-、碳二亚胺-、酰基脲-、异氰脲酸酯-、脲基甲酸酯-、缩二脲-、噁二嗪三酮-、脲二酮-、亚氨基噁二嗪二酮结构的衍生物及其混合物。在此优选的是芳族二-、三-或多异氰酸酯。
作为用于制备氨基甲酸酯丙烯酸酯的羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯包括例如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯，聚氧化乙烯-单(甲基)丙烯酸酯，聚氧化丙烯单(甲基)丙烯酸酯，聚烯化氧单(甲基)丙烯酸酯，聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯，例如Tone® M100(Dow, Schwalbach, DE)，(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯，(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯，(甲基)丙烯酸-3-羟基-2,2-二甲基丙酯，(甲基)丙烯酸羟丙酯，丙烯酸-(2-羟基-3-苯氧基丙酯)，多元醇的羟基官能单、二或四丙烯酸酯，所述多元醇如三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，二季戊四醇，乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化的三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，二季戊四醇或其工业混合物。优选的是丙烯酸-2-羟基乙酯，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸-4-羟基丁酯和聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯。
同样可以使用本身已知的OH含量为20-300mg KOH / g的含羟基的环氧(甲基)丙烯酸酯或OH含量为20-300mg KOH / g的含羟基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或OH含量为20-300mg KOH / g的丙烯酸酯化的聚丙烯酸酯及其彼此的混合物，和与含羟基的不饱和聚酯的混合物以及与聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物或含羟基的不饱和聚酯与聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物。
特别优选的是由三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯和/或间甲基硫代苯基异氰酸酯与醇官能的丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丁酯的反应获得的氨基甲酸酯丙烯酸酯。
同样可能的是，所述书写单体包含其它不饱和化合物或由其组成，所述其它不饱和化合物如α,β-不饱和羧酸衍生物，例如马来酸酯，富马酸酯，马来酰亚胺，丙烯酰胺，还有乙烯基醚，丙烯基醚，烯丙基醚和含二环戊二烯基-单元的化合物以及烯属不饱和化合物，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯和/或烯烃。
组分d）的光引发剂是通常可通过光化辐射活化的化合物，其可引发书写单体的聚合。对于光引发剂，可以区分为单分子（I型）和双分子（II型）引发剂。此外，根据它们的化学性质，将它们区分为用于自由基、阴离子、阳离子或混合型聚合反应的光引发剂。
用于自由基光聚合的I型光引发剂（Norrish-I型）在辐照下通过单分子键断裂形成自由基。I型光引发剂的例子是三嗪类化合物，肟，苯偶姻醚，苯偶酰缩酮，双咪唑类化合物，芳酰基氧化膦，锍盐和碘鎓盐。
用于自由基聚合的II型光引发剂（Norrish-II型）由作为敏化剂和共引发剂的染料组成，并且在用与该染料匹配的光照射时经历双分子反应。首先，该染料吸收光子并将能量由激发态转移给共引发剂。后者通过电子-或质子转移或直接夺氢释放引发聚合的自由基。
在本发明的范围内，优选使用II型光引发剂。
这样的光引发剂体系原则上描述在EP 0 223 587 A中，并优选由一种或多种染料与一种或多种烷基芳基硼酸铵的混合物组成。
与烷基芳基硼酸铵一起形成II型光引发剂的合适的染料是在WO 2012062655中描述的阳离子染料与同样在那里描述的阴离子的组合。
将阳离子染料优选理解为指以下类别的那些：吖啶染料，呫吨染料，噻吨染料，吩嗪染料，吩噁嗪染料，吩噻嗪染料，三(杂)芳基甲烷染料-尤其是二氨基-和三氨基(杂)芳基甲烷染料，单-、二-、三-和五甲川花青染料，半花青染料，外部阳离子部花青染料，外部阳离子中性花青（Neutrocyanin）染料，零甲川染料 - 尤其是萘内酰亚胺染料，链菁（Streptocyanin）染料。例如在H. Berneth in Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry, Azine Dyes, Wiley-VCH Verlag, 2008, H. Berneth in Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry, Methine Dyes and Pigments, Wiley-VCHVerlag, 2008, T. Gessner, U. Mayer in Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry, Triarylmethane and Diarylmethane Dyes, Wiley-VCH Verlag, 2000中描述了这样的染料。
特别优选的是吩嗪染料，吩噁嗪染料，吩噻嗪染料，三(杂)芳基甲烷染料-尤其是二氨基-和三氨基(杂)芳基甲烷染料，单-、二-、三-和五甲川花青染料，半花青染料，零甲川染料 - 尤其是萘内酰亚胺染料，链菁染料。
阳离子染料的实例是Astrazon橙G，碱性蓝3，碱性橙22，碱性红13，碱性紫7，亚甲蓝，新亚甲蓝，天青A，2,4-二苯基-6-(4-甲氧基苯基)吡喃鎓，藏红O，Astraphloxin，亮绿，结晶紫，乙基紫和硫堇。
优选的阴离子尤其是C8-至C25-链烷磺酸根，优选C13-至C25-链烷磺酸根、C3-至C18-全氟链烷磺酸根、在烷基链中带有至少3个氢原子的C4-至C18-全氟链烷磺酸根、C9-至C25-链烷酸根、C9-至C25-链烯酸根、C8-至C25-烷基硫酸根，优选C13-至C25-烷基硫酸根、C8-至C25-链烯基硫酸根，优选C13-至C25-链烯基硫酸根，C3-至C18-全氟烷基硫酸根、在烷基链中带有至少3个氢原子的C4-至C18-全氟烷基硫酸根、基于至少4当量环氧乙烷和/或4当量环氧丙烷的聚醚硫酸根、双-C4-至C25-烷基磺基琥珀酸根、C5-至C7-环烷基磺基琥珀酸根、C3-至C8-链烯基磺基琥珀酸根或C7-至C11-芳烷基磺基琥珀酸根、被至少8个氟原子取代的双-C2-至C10-烷基磺基琥珀酸根、C8-至C25-烷基磺基乙酸根，被选自卤素、C4-至C25-烷基、全氟-C1-至C8-烷基和/或C1-至C12-烷氧基羰基的至少一个基团取代的苯磺酸根，任选被硝基、氰基、羟基、C1-至C25-烷基、C1-至C12-烷氧基、氨基、C1-至C12-烷氧基羰基或氯取代的萘-或联苯磺酸根，任选被硝基、氰基、羟基、C1-至C25-烷基、C1-至C12-烷氧基、C1-至C12-烷氧基羰基或氯取代的苯-、萘-或联苯二磺酸根，被二硝基、C6-至C25-烷基、C4-至C12-烷氧基羰基、苯甲酰基、氯苯甲酰基或甲苯基取代的苯甲酸根，萘二甲酸的阴离子、二苯基醚二磺酸根，脂族C1-至C8-醇或甘油的磺酸化或硫酸化的任选至少单不饱和的C8-至C25-脂肪酸酯，双(磺基-C2-至C6-烷基)-C3-至C12-链烷二羧酸酯、双(磺基-C2-至C6-烷基)衣康酸酯、(磺基-C2-至C6-烷基)-C6-至C18-链烷羧酸酯、(磺基-C2-至C6-烷基)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、任选被最多12个卤素基团取代的三邻苯二酚磷酸根，选自四苯基硼酸根、氰基三苯基硼酸根、四苯氧基硼酸根、C4-至C12-烷基三苯基硼酸根（其苯基或苯氧基可以被卤素、C1-至C4-烷基和/或C1-至C4-烷氧基取代）、C4-至C12-烷基三萘基硼酸根、四-C1-至C20-烷氧基硼酸根、任选在B和/或C原子上被一个或两个C1-至C12-烷基或苯基取代的7,8-或7,9-联咔(dicarba)-巢式(nido)十一硼酸根(1-)或(2-)、十二氢联咔十二硼酸根(2-)或B-C1-至C12-烷基-C-苯基十二氢联咔十二硼酸根(1-)的阴离子，其中多价阴离子如萘二磺酸根中的A-代表1当量的这种阴离子，且其中链烷基团和烷基可以是支链的和/或可以被卤素、氰基、甲氧基、乙氧基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代。
当染料的阴离子A-具有1至30，特别优选1至12，特别优选1至6.5的AClogP时，也是优选的。根据J. Comput. Aid. Mol. Des. 2005, 19, 453；Virtual ComputationalChemistry Laboratory, http://www.vcclab.org计算AClogP。
合适的烷基芳基硼酸铵是例如（Cunningham等人，RadTech'98 North America UV/ EB Conference Proceedings，Chicago，Apr.19-22,1998）：三苯基己基硼酸四丁基铵，三苯基丁基硼酸四丁基铵，三萘基己基硼酸四丁基铵，三(4-叔丁基)苯基丁基硼酸四丁基铵，三-(3-氟苯基)己基硼酸四丁基铵己基硼酸盐（[191726-69-9]，CGI7460，BASF SE，Basle，瑞士的产品），二戊基二苯基硼酸-1-甲基-3-辛基咪唑鎓和三-(3-氯-4-甲基苯基)己基硼酸四丁基铵（[1147315-11-4]，CGI 909，来自BASF SE，Basle，瑞士的产品）。
可以有利地使用这些光引发剂的混合物。根据所用辐射源，必须以本领域技术人员已知的方式调节光引发剂的类型和浓度。例如在P. K. T. Oldring (编辑), Chemistry& Technology of UV & EB Formulations For Coatings, Inks & Paints, 第3卷,1991, SITA Technology, London, 第61-328页中描述了更多细节。
当该光引发剂包含吸收光谱至少部分覆盖400至800 nm光谱范围的染料与适合该染料的至少一种共引发剂的组合时，是非常特别优选的。
当该光聚合物制剂中包含至少一种适合选自蓝色、黄色、绿色和红色的激光光色的光引发剂时，也是优选的。
当该光聚合物制剂包含适用于选自蓝色、绿色和红色的至少两种激光光色中的每一种的光引发剂时，也是进一步优选的。
最后，当该光聚合物制剂包含适用于每种激光光色蓝色、绿色和红色中的各一种的光引发剂时，是非常特别优选的。
根据另一优选的实施方案提供，所述光聚合物制剂另外含有聚氨酯作为添加剂，在这种情况下，聚氨酯尤其可以被至少一个氟原子取代。
优选地，所述氨基甲酸酯可具有通式（VII）
其中m≥1且m≤8且R9、R10和R11为未取代的或者任选被杂原子取代的直链、支链、环状或杂环的有机基团和/或R10、R11彼此独立地为氢，其中优选基团R9、R10、R11中的至少一个被至少一个氟原子取代，并且特别优选R9是具有至少一个氟原子的有机基团。特别优选的是，R10是未取代的或者任选也被杂原子例如氟取代的直链、支链、环状或杂环的有机基团。
本发明的另一主题是光聚合物，其包含光聚合物制剂，特别包含基质聚合物、书写单体和光引发剂体系，其还包含式（I）化合物。
根据本发明的光聚合物的基质聚合物尤其可以是交联的，并且特别优选是三维交联的。
当该基质聚合物是聚氨酯时，也是有利的，在这种情况下，所述聚氨酯尤其可通过至少一种多异氰酸酯组分与至少一种异氰酸酯反应性组分的反应来获得。
关于根据本发明的光聚合物制剂的进一步优选实施方案的上述说明类似地也适用于根据本发明的光聚合物。
本发明的主题也是全息介质，其特别是以薄膜的形式，包含本发明的光聚合物或可使用本发明的光聚合物制剂获得。本发明的另一主题还是根据本发明的光聚合物制剂在制备全息介质中的用途。
在根据本发明的全息介质的一个优选实施方案中，全息信息已曝光在其中。
本发明的全息介质可以通过用于光学应用的合适曝光工艺在全部可见和近UV范围(300-800 nm)内加工成全息图。视觉全息图包括可通过本领域技术人员已知的方法记录的所有全息图。这些尤其包括同轴（Gabor）全息图、离轴全息图、全孔径转移全息图、白光透射全息图（“彩虹全息图”）、丹尼苏克全息图、离轴反射全息图、边缘照明全息图以及全息立体图。优选的是反射全息图、丹尼苏克全息图、透射全息图。
可使用本发明的光聚合物-制剂获得的全息图的可能光学功能对应于光学元件的光学功能，所述光学元件如透镜、反射镜、偏转镜、滤光器、散射屏（Streuscheiben）、衍射元件、漫射体、光导、波导、投影屏和/或掩模。这些光学功能的组合也可以彼此独立地同时存在于一个全息图中。通常，取决于全息图如何曝光和全息图的尺寸，这些光学元件表现出频率选择性。
此外，也可借助根据本发明的介质制备全息图像或展示，其例如用于个人肖像、安全文件中的生物识别展示，或通常用于广告、安全标签、商标保护、商标品牌、标签、设计元素、装饰、插图、多程车票、图像等的图像或图像结构，以及可描述数字数据的图像，尤其也与上述产品相结合。全息图像可具有三维图像的印象，但它们也可以根据从什么角度、用什么光源（包括移动光源）等照射描述图像序列、短片或许多不同的物体。由于这些各式各样的设计可能性，全息图，特别是体积全息图是用于上述用途的有吸引力的技术解决方案。
此外，本发明的主题因此是本发明的全息介质用于记录同轴全息图、离轴全息图、全孔径转移全息图、白光透射全息图、丹尼苏克全息图、离轴反射全息图或边缘照明全息图以及全息立体图，特别是用于制造光学元件、图像或图像展示的用途。
本发明的主题同样是包含根据本发明的全息介质的全息图。
本发明的主题同样是制造全息图的方法，其中使用脉冲激光辐射来曝光所述介质。
在根据本发明的方法的一个实施方案中，脉冲持续时间≤200ns，优选≤100ns，特别优选≤60ns。脉冲持续时间不得少于0.5 ns。特别优选的是4ns的脉冲持续时间。
此外，本发明的主题也是使用本发明的光聚合物-制剂制造全息介质的方法。
该光聚合物-制剂特别可以用于制造薄膜形式的全息介质。在此，作为载体，在一面或两面上涂覆对可见光谱范围内的光透明的材料或材料复合物的层（在400至780纳米的波长范围内的透射率大于85%），以及任选在一层或多层该光聚合物层上施加覆盖层。
载体的优选材料或材料复合物基于聚碳酸酯（PC）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、乙酸纤维素、纤维素水合物、硝酸纤维素、环烯烃聚合物、聚苯乙烯、聚环氧化物、聚砜、三乙酸纤维素（CTA）、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛或聚二环戊二烯或其混合物。它们特别优选基于PC、PET和CTA。材料复合物可以是箔层压物或共挤出物。优选的材料复合物是根据方案A/B、A/B/A或A/B/C之一构造的双重-和三重箔。特别优选的是PC/PET、PET/PC/PET和PC/TPU（TPU = 热塑性聚氨酯）。
可以在该载体的材料或材料复合物的一面或两面上提供防粘、抗静电、疏水或亲水处理。在面向光聚合物层的那面上，所提到的改性起到可以无破坏地从载体上剥离光聚合物层的作用。载体的背向光聚合物层的那面的改性用于确保本发明的介质满足例如在辊层压机中，更特别在辊到辊工艺中加工时所需要的特定机械要求。
下列实施例用于示例性阐释本发明而并非限制其。
实施例
测量方法:
OH值:
给出的OH值根据DIN 53240-2测定。
NCO值:
给出的NCO值（异氰酸酯含量）根据DIN EN ISO 11909测定。
塔顶温度的测定:
塔顶温度借助安装在沸腾平衡中在填充塔上方的PT100热电偶和经校准的测量变换器4-20mA以摄氏度（℃）来测定。
内部温度的测定:
内部温度借助安装在反应空间中的PT100热电偶和经校准的测量变换器4-20mA以摄氏度（℃）来测定。
对脉冲曝光的衍射效率的测定：
为了测定在脉冲曝光情况下的衍射效率，将反射镜的丹尼苏克全息图记录在样品中，该样品由具有层压的光聚合物膜的玻璃板组成。光聚合物膜的基底指向激光光源，和玻璃基底指向反射镜。在曝光时，样品以其平坦面垂直对准于激光束。样品距反射镜的间距为3cm。
作为激光，使用来自法国Quantel公司的脉冲激光器，型号Brilliant b。其是Q开关Nd-YAG激光器，具有用于倍频至532nm的模块。单频模式通过种子激光器来保证。算术相干长度大约1m。脉冲持续时间4ns，平均功率输出3瓦，10Hz的脉冲重复率。
用电子控制的快门来确保单脉冲曝光。波片使激光的偏振面的旋转成为可能，用随后的偏振器反射样品方向的激光的S偏振部分。光束扩展器（Strahlaufweitung）使曝光面的调节成为可能。如此调节波片和光束扩展器，使得样品的曝光剂量达到100mJ/cm2/脉冲。
为了测定衍射效率，将样品各自正好用一个脉冲曝光。曝光后，使样品在光台（Leuchttisch）上漂白（geblichen）。
通过漂白样品的全息图来测量透射光谱。使用Ocean Optics公司的光谱仪，型号HR4000。将样品垂直于光束放置。透射光谱在满足布拉格条件的波长下表现出透射率塌陷。将透射率塌陷至基线的深度评估为反射镜的丹尼苏克全息图的衍射效率DE（图3）。
物质:
所使用的溶剂是在化学品贸易中购买的。
Desmorapid Z 二月桂酸二丁基锡[77-58-7]，Bayer MaterialScience AG,Leverkusen, 德国的产品。
Desmodur® N 3900 Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, 德国的产品，己烷二异氰酸酯基多异氰酸酯，亚氨基噁二嗪二酮的比例至少30％，NCO含量：23.5％。
Fomrez UL 28 氨基甲酸酯化催化剂，Momentive Performance Chemicals,Wilton, CT, USA的商品。
双(2-乙基己基)-磺基琥珀酸钠 [45297-26-5]可得自Aldrich Chemie,Steinheim。
式(I)化合物
实施例 1: 4-[4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪-2-基]苯甲酸-2-乙基己酯
按照根据本发明的一锅法制备4-氰基苯甲酸-2-乙基己酯：
在惰性气氛中，在25°C下，向带有玻璃头、机械搅拌器、带有回流分配器的蒸馏头和计量加料单元和真空单元的25L夹套搪瓷釜中预先加入10.91kg 2-乙基己醇（1.5当量，[104-76 -7] Aldrich Chemie，Steinheim，德国），并加入9.00 kg 4-氰基苯甲酸甲酯（1.0当量，[1129-35-7] ABCR GmbH＆CO. KG，Karlsruhe，德国）。向该混合物中加入32 g 2-乙基己醇钛（IV）（0.001当量，[1070-10-6] ABCR GmbH＆CO.KG，Karlsruhe，德国），并将内部温度升至130℃并保持2小时。在此期间，蒸馏出约1.2kg的甲醇（理论量的约2/3）。清空接受器，并将压力降低到500mbar。将内部温度升高至135℃并再保持4小时。至此时间点，不再收集到甲醇，并根据气相色谱分析，反应混合物不再含有4-氰基苯甲酸甲酯。将内部温度降低至100℃，将接受器清空并施加10mbar的压力。在8.8-9.6mbar的压力和65.5-68.5℃的塔顶温度下收集到3.14 kg 2-乙基己醇。在重新清空接受器之后，将内部温度升至185-190℃，并施加0.25mbar的压力。在150.0-155.0℃的塔顶温度下得到14.04kg（理论量的96.9％）的作为无色油的4-氰基苯甲酸-2-乙基己酯。
GC（使用的柱：60m Optima-5 HT MS，温度程序：T起始 = 70℃ 10分钟，然后以3℃/分钟至300℃，300℃ 5分钟）以面积百分比计的积分：0.11％ 2-乙基己醇，99.54％的4-氰基苯甲酸-2-乙基己酯。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.19 – 8.08 (m, 2H), 7.79 – 7.71 (m, 2H),4.35 – 4.18 (m, 2H), 1.81 – 1.65 (hept, J = 6.2 Hz, 1H), 1.53 – 1.23 (m, 8H),1.01 – 0.86 (m, 6H)。
4-[4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪-2-基]苯甲酸-2-乙基己酯的制备
向1L三颈烧瓶中预先加入150.2 g 4-氰基苯甲酸-2-乙基己酯和334.4 g三氯乙腈，并在0℃下加入15.4g溴化铝。向该混合物中加入干燥的HCl（g），直至饱和，然后经4小时将温度升至50℃并保持2小时。用氮气排出过量的HCl（g），并用100mL甲苯稀释该反应混合物，并在-20℃下冷却放置24小时。在此温度下，作为副产物形成的三(三氯甲基)-1,3,5-三嗪定量析出，滗析上清液。在真空中除去溶剂，得到256g淡浅黄色的油。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.81 – 8.71 (m, 2H), 8.28 – 8.20 (m, 2H),4.36 – 4.25 (m, 2H), 1.81 – 1.70 (dt, J = 12.2, 6.1 Hz, 1H), 1.53 – 1.39 (m,11H), 1.39 – 1.27 (m, 4H), 1.05 – 0.95 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 0.95 – 0.87 (m,3H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 175.42, 174.09, 165.72, 137.00, 135.85, 130.15,129.97, 94.74, 67.98, 38.93, 30.61, 28.99, 26.90, 24.03, 22.96, 14.03, 11.11。
光聚合物制剂的其他组分的制备：
多元醇1的制备:
在1升烧瓶中预先装入0.18克辛酸锡、374.8克ε-己内酯和374.8克双官能聚四氢呋喃聚醚多元醇（当量重量500 g/mol OH），加热至120℃并保持此温度直至固含量（非挥发性成分的比例）为99.5重量%或更高。随后冷却并获得作为蜡质固体的产物。
氨基甲酸酯丙烯酸酯1（书写单体）: 硫代磷酸基（Phosphorthioyl）三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰基氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯的制备
在500毫升圆底烧瓶中，预先装入0.1克2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.05克二月桂酸二丁基锡以及213.07克三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中的27%的溶液（Desmodur® RFE, 来自Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, 德国的产品）并加热至60℃。此后，滴加42.37克丙烯酸-2-羟基乙酯并使该混合物进一步保持在60℃下，直至异氰酸酯含量降至0.1%以下。此后冷却并在真空中完全除去乙酸乙酯。获得作为部分结晶的固体的产物。
氨基甲酸酯丙烯酸酯2（书写单体）: 丙-2-烯酸-2-({[3-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)乙酯的制备
在100毫升圆底烧瓶中，预先装入0.02克2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01克Desmorapid Z、11.7克异氰酸-3-(甲基硫代)苯酯[28479-1-8]并加热至60℃。此后，滴加8.2克丙烯酸-2-羟基乙酯并使该混合物进一步保持在60℃下，直至异氰酸酯含量降至0.1%以下。此后冷却。获得作为无色液体的产物。
添加剂1 双(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚基)-(2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基)双氨基甲酸酯的制备
在50毫升圆底烧瓶中，预先装入0.02克Desmorapid Z和3.6克2,4,4-三甲基己烷-1,6-二异氰酸酯（TMDI）并加热至60℃。此后，滴加11.9克2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚-1-醇并使该混合物进一步保持在60℃下，直至异氰酸酯含量降至0.1%以下。此后冷却。获得作为无色油的产物。
染料1的制备:
类似于DE 1 073 662的实施例6，将6.98 g 下式的氰基亚甲基碱
和6.16 g 下式的醛
在30mL无水甲苯中在搅拌下与3.57g亚硫酰氯缓慢混合。然后，在100℃下搅拌1小时并冷却。加入50mL甲苯并抽吸过滤染料。将其用每次30mL甲苯拌和三次，并分别再次抽吸过滤。在50℃下在真空中干燥后，将红色的染料很大程度上溶解在100mL水中。加入12.38克双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠在100毫升乙酸丁酯中的溶液。将该两相混合物搅拌1小时，然后转移到分液漏斗中。排出水相，有机相用40mL水洗涤四次。在除去最后的水洗液后，将有机相用250mL乙酸丁酯稀释，并在真空中在旋转蒸发器上无水蒸馏。在此过程中也蒸馏出大约200mL的乙酸丁酯，由此最后得到150.1 g下式固体在乙酸丁酯中的红色溶液，
其是储存稳定的。
取样，并在真空中抽除剩余的溶剂。在50℃下在真空中干燥后，得到作为红色树脂状物质的染料。
λmax (在CH3CN中)= 498 nm和523 nm, ε = 89580 (在498 nm处) 和99423 L mol-1 cm-1 (在523 nm处) L mol-1 cm-1。用这些光谱数据可以确定上述溶液的浓度为10.0％。
用以测定全息性质的介质的制备
在箔涂覆装置上制备全息介质
在下文中描述由根据本发明的和非根据本发明的光聚合物制剂连续制备薄膜形式的全息介质。
使用图1中示出的箔涂覆装置用于制备，其中将以下附图标记分配给各个组成部分。图1显示了所用涂覆装置的示意性构造。在图中，各个组成部分具有以下附图标记：
1, 1′ 存储容器
2, 2′ 计量加入装置
3, 3′ 真空脱气装置
4, 4′ 过滤器
5 静态混合器
6 涂覆装置
7 循环空气干燥器
8 载体基底
9 覆盖层。
实施例 –介质1
为制备光聚合物制剂，给39.42g多元醇1逐步掺入由15.00g氨基甲酸酯丙烯酸酯1和15.00g氨基甲酸酯丙烯酸酯2构成的混合物、11.25g添加剂1、0.075 g的实施例1的、0.75gCGI 909、0.68g 表面活性添加剂BYK® 310、0.038g Fomrez UL-28和23.65g乙酸乙酯并混合。随后，在黑暗中向该混合物中加入1.50g染料1在乙酸乙酯中的10％的溶液并混合，由此获得澄清溶液。如果需要，将该制剂在60℃下短时加热，以加速原料的溶解。将该混合物引入涂覆装置的两个存储容器1之一中。将多异氰酸酯组分（Desmodur® N 3900, BayerMaterialScience AG, Leverkusen, 德国的市售产品，基于己烷二异氰酸酯的多异氰酸酯，至少30％的亚氨基噁二嗪二酮比例，NCO含量：23.5％）填充到第二存储容器1'中。然后将这两种组分以942.2（组分混合物）比57.8（异氰酸酯）的比率分别通过计量加入装置2送入真空脱气装置3中并脱气。从这里，然后使它们各自通过过滤器4导入静态混合器5中，在其中将各组分混合成光聚合物制剂。然后，将获得的液体物料送至涂覆装置6。
在此情况下，涂覆装置6是本领域技术人员已知的刮刀体系（Doctor Blade）。替代地，但是，也可以使用狭缝喷嘴。借助涂覆装置6，将所述光聚合物制剂在20℃的处理温度下以36μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯箔的形式施加到载体基底8上，并在循环空气干燥器7中，在80℃的交联温度下干燥5.8分钟。由此获得薄膜形式的介质，然后配备以40μm厚的聚乙烯箔作为覆盖层9并卷绕。
该薄膜的所希望的目标层厚度优选为1-60μm，优选5-25μm，特别优选10-15μm。
制备速度优选在0.2 m/min-300 m/min的范围，特别优选在1.0 m/min-50 m/min的范围。
该薄膜获得的层厚度为12 µm ± 1 µm。
对比介质I
如上所述般而无实施例1地制备对比介质I。
全息检验:
将如上述般制备的介质借助于图2的测量装置以上述的方式（在脉冲曝光下衍射效率的测定）检验其全息性质。由此，在100 mJ/cm²的固定剂量下获得以下的DE测量值：
实施例-介质 单脉冲　DE [%]
1 49
表1：所选实施例的全息评估
对比介质 单脉冲　DE [%]
I 2%
表2：所选对比介质的全息评估。
实施例-介质1的已发现的数值表明，在光聚合物制剂中使用的根据本发明的式（I）化合物非常好地适合于在使用脉冲激光曝光的全息介质中的应用。对比介质I不含根据本发明的式（I）化合物，并且不适用于在使用脉冲激光曝光的全息介质中的应用。

Claims (11)

1.式(I)化合物
其特征在于，X为卤素，且R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢、卤素、烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基硫基、烷基硒基，其中R1和R2和/或R3和R4可以共同为一个3-5元的饱和或不饱和的桥，其任选地具有最多2个杂原子，并且R5为直链的C5 - C20烷基，其任选任意地被卤素和/或C1- C10烷基取代和/或被C1 - C10烷氧基取代，其中最多6个碳原子可以被氧替代，在这种情况下，两个氧原子之间必须存在至少2个碳原子，并且残基R5以至少2个碳原子开始，其中直链C5 - C20烷基残基的端位甲基必须是未取代的。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，根据本发明的一个实施方案，R5可以是直链的C6 - C20烷基，其任选任意地被卤素和/或C1 – C4烷基取代和/或被C1 – C4烷氧基取代，其中最多6个碳原子可以被氧替代，在这种情况下，两个氧原子之间必须存在至少2个碳原子，并且残基R5以至少2个碳原子开始，其中直链C6 - C20烷基残基的端位甲基必须是未取代的。
3.根据权利要求1或2中至少一项所述的化合物，其特征在于，X表示氯并且R1、R2、R3和R4表示H。
4.光聚合物制剂，其包含可光聚合的组分和至少一种根据权利要求1至3中至少一项所述的式（I）化合物。
5.光聚合物，其包含根据权利要求4所述的光聚合物制剂。
6.根据权利要求5所述的光聚合物，其包含基质聚合物、书写单体和光引发剂体系，其特征在于，其还包含至少一种根据权利要求1至3中至少一项所述的式（I）化合物。
7.全息介质，特别是以薄膜的形式的，其包含根据权利要求5-6中至少一项所述的光聚合物。
8.全息图，其包含根据权利要求7所述的全息介质，其特征在于，全息信息已曝光。
9.制造根据权利要求8所述的全息图的方法，其特征在于，使用脉冲激光辐射来曝光所述全息介质。
10.根据权利要求9所述的制造全息图的方法，其特征在于，使用≤200ns的脉冲持续时间。
11.根据权利要求7所述的全息介质的用途，其用于记录同轴全息图、离轴全息图、全孔径转移全息图、白光透射全息图、反射全息图、丹尼苏克全息图、离轴反射全息图或边缘照明全息图以及全息立体图，特别是用于制造光学元件、图像或图像展示。
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