CN107001246B - 作为光聚合物用书写单体的萘基丙烯酸酯 - Google Patents

作为光聚合物用书写单体的萘基丙烯酸酯 Download PDF

Info

Publication number
CN107001246B
CN107001246B CN201580067579.6A CN201580067579A CN107001246B CN 107001246 B CN107001246 B CN 107001246B CN 201580067579 A CN201580067579 A CN 201580067579A CN 107001246 B CN107001246 B CN 107001246B
Authority
CN
China
Prior art keywords
diyl
binaphthyl
bis
oxy
oxycarbonyliminoethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580067579.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107001246A (zh
Inventor
T.罗勒
H.贝尔内特
F-K.布鲁德
D.黑内尔
S.科施特罗迈
T.法伊克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Covestro Deutschland AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Covestro Deutschland AG filed Critical Covestro Deutschland AG
Publication of CN107001246A publication Critical patent/CN107001246A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107001246B publication Critical patent/CN107001246B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/30—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C271/42—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/48—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/38—Esters containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
    • G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
    • G03C1/733—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds with macromolecular compounds as photosensitive substances, e.g. photochromic
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/0046—Photosensitive materials with perfluoro compounds, e.g. for dry lithography
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
    • G03H2001/0208—Individual components other than the hologram
    • G03H2001/022—Writing means other than actinic light wave
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
    • G03H2001/026—Recording materials or recording processes
    • G03H2001/0264—Organic recording material
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H2260/00—Recording materials or recording processes
    • G03H2260/12—Photopolymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Holo Graphy (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明涉及特殊的萘基氨基甲酸酯丙烯酸酯，其特别适用于作为用于全息介质的光聚合物组合物中的书写单体。此外，本发明还提供包含基质聚合物、书写单体和光引发剂的光聚合物组合物，其中所述书写单体包含根据本发明的萘基氨基甲酸酯丙烯酸酯，包含基质聚合物、书写单体和光引发剂的全息介质，其中所述书写单体包含根据本发明的萘基氨基甲酸酯丙烯酸酯，以及包含根据本发明的全息介质的显示器。

Description

作为光聚合物用书写单体的萘基丙烯酸酯
本发明涉及萘基丙烯酸酯，其尤其可用作全息介质用光聚合物组合物中的书写单体。此外，包含基质聚合物、书写单体和光引发剂的光聚合物组合物，其中所述书写单体包括本发明的萘基丙烯酸酯，包含基质聚合物、书写单体和光引发剂的全息介质，其中所述书写单体包括本发明的萘基丙烯酸酯，以及包括根据本发明的全息介质的显示器均是本发明的主题。
光聚合物组合物在现有技术中是已知的。例如在EP 2 154 128中描述了一种光聚合物组合物，其含有基于聚氨酯的基质聚合物、基于丙烯酸酯的书写单体以及光引发剂。在完全固化的状态下，书写单体和光引发剂在空间上各向同性地分布嵌入聚氨酯基质中。
对于光聚合物-组合物的使用而言，通过全息曝光在光聚合物中产生的折射率调制Δn起决定性作用。在全息曝光时，通过例如高折射率丙烯酸酯在干扰场中的高强度位置处的局部光聚合将信号光束和参考光束（在最简单的情况下为两个平面波）的干扰场投影为折射率光栅。光聚合物中的折射率光栅（全息图）含有信号光束的所有信息。随后可通过仅用参考光束照射全息图又重构该信号。如此重构的信号的强度与入射参考光的强度相比被称为衍射效率，下文称作DE，取自Diffraction Efficiency。
在由两个平面波的叠加产生的全息图的最简单的情况中，DE由重构时衍射的光的强度与入射参考光和衍射光的强度总和的商得出。DE越高，在使信号以固定亮度可见所需的参考光的光量方面全息图的效率越高。
高折射率丙烯酸酯能够在具有低折射率的区域和具有高折射率的区域之间产生具有高振幅的折射率光栅，并因此能够在光聚合物中实现具有高DE和高Δn的全息图。这里应注意，DE取决于Δn和光聚合物层厚度d的乘积。该乘积越大，可能的DE越大（对于反射全息图而言）。全息图，例如在单色照明下，变得可见（重建）的角度范围的宽度仅取决于层厚度d。
在用例如白光照射全息图时，能够有助于重构全息图的光谱范围的宽度同样仅取决于层厚度d。在此适用：d越小，各自的接受宽度越大。因此，如果要制造明亮易见的全息图，应追求高Δn和小的厚度d，更确切地说，使DE尽可能大。也就是说，对明亮的全息图而言，Δn越大，在不损失DE的情况下获得的设计层厚度d的自由度就越大。因此，Δn的优化在光聚合物-组合物的优化中非常重要（P. Hariharan, Optical Holography, 第2版,Cambridge University Press, 1996）。
本发明的目的是提供适合作为书写单体用于制造具有高折射率对比度（Δn）的全息介质的化合物。所述目的通过式(I)化合物得以实现
Figure 768017DEST_PATH_IMAGE001
式(I):
a)其在碳原子1、2、3、4、5、6、7、8中的至少一个上被一个式(II)的基团RArcyl取代，
Figure 216316DEST_PATH_IMAGE002
式(II)
其中，在式(II)中
R1 是氢或(C1-C6)-烷基，
X 是甲酰胺(-C(O)N-)或甲酸酯(-C(O)O-)或磺酰胺(-SO2N-)基团，
Y 是饱和或不饱和的或直链或支链的任选取代的具有2-10个C原子的基团，或者具有一至最多五个(-CH2-CH2-O-)-或(-C(CH3)H-CH2-O-)-基团的聚醚，或者具有1至最多5个氮原子的多胺，和
Z 是氧或硫，
b)和式(I)化合物在至少一个另外的碳原子1、2、3、4、5、6、7、8上被一个式(III)的基团取代，
Figure 792791DEST_PATH_IMAGE003
式(III)
其中，在式(III)中
式(III)化合物的碳原子各自独立地被下述基团取代：氢、卤素、氰基、硝基或任选取代的烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂芳基或任选取代的烷氧基或烷基硫基或任意取代的氨基甲酰基，其也可以桥连在式(I)的基团上，或三氟甲基或三氟甲氧基或式(IV)的基团RArcyl’，
Figure 719158DEST_PATH_IMAGE004
式(IV):
其中，在式(IV)中
R1’ 是氢或(C1-C6)-烷基，
X’ 是甲酰胺(-C(O)N-)或甲酸酯(-C(O)O-)或磺酰胺(-SO2N-)基团，
Y’ 是饱和或不饱和的或直链或支链的任选取代的具有2-10个C原子的基团，或者具有一至最多五个(-CH2-CH2-O-)-或(-C(CH3)H-CH2-O-)-基团的聚醚或者具有1至最多5个氮原子的多胺，和
Z 是氧或硫，和
c)式(I)化合物的其余碳原子各自独立地被下述基团取代：氢、卤素、氰基、硝基或任选取代的烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂芳基或任选取代的烷氧基或烷基硫基或三氟甲基或三氟甲氧基。
因此，已令人惊奇地发现，式(I)化合物非常好地适合作为书写单体用于制造具有非常高的折射率对比度（Δn）和高光学品质的全息介质。
根据本发明的式(I)化合物可以例如以如下方式来制备：可以通过萘酚的氧化偶合来制备关于式(I)和式(III)的对称或不对称的联萘酚，并且可以任选地制备型分离，然后可将其在合成的后续步骤中与OH反应性化合物反应形成丙烯酸酯。同样可以使商购可得的联萘酚与OH反应性化合物反应形成丙烯酸酯。此外，还可以使用桥接的二官能或更高官能的OH反应性合成子（Bausteine）来偶合两个联萘酚，随后将所得产物进一步转化为式(I)的丙烯酸酯。
根据本发明的化合物的第一优选实施方案提供，其在式(I)中的5位的碳原子上被式(III)的基团取代，其中式(III)的基团优选可经由8’位的碳原子与5位的碳原子键合。
当该化合物在式(I)中的6位的碳原子上被式(II)的基团RArcyl取代时，同样是优选的。
当式(III)的基团在7’位的碳原子上被式(IV)的基团RArcyl’取代时也是有利的。
本发明的另一优选实施方案提供，在基团RArcyl中X表示甲酰胺和/或在基团RArcyl’中X表示甲酰胺。
此外也有利的是，在基团RArcyl中R1表示氢或CH3基团，和/或在基团RArcyl’中R1’表示氢或CH3基团。
此外可优选的是，在基团RArcyl中Y表示-CH2-CH2-基团，和/或在基团RArcyl’中Y’表示-CH2-CH2-基团。
也优选Z和/或Z’为氧。
最特别优选Z和/或Z’为氧，且X和/或X’为甲酰胺基团。
特别优选根据本发明的式(I)化合物选自以下的物质：2-[({[2’-({[2-(丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙基甲基丙烯酸酯、2,2’-双({[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-3,3’-二甲酸二甲酯、2,2’-双({[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-3,3’-二甲酸二乙酯、1,1’-联萘-2,2’-二基双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、1,1’-联萘-2,2’-二基双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6,6’-二氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6,6’-二氟-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6,6’-二氯-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6,6’-二溴-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6,6’-二碘-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、二氟-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6,6’-二氯-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6,6’-二溴-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6,6’-二碘-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(7,7’-二甲氧基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(7,7’-二乙氧基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、丙烯酸-2-{[({2’-[(丁基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、2-甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、2-甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(丁基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、2-甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、2-甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、丙烯酸-2-{[({2’-[(丁基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、2-甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(丁基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、丙烯酸-2-[({[2’-({[3-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯、甲基丙烯酸-2-[({[2’-({[3-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯、丙烯酸-2-[({[2’-({[2-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯、甲基丙烯酸-2-[({[2’-({[2-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯、丙烯酸-2-[({[2’-({[4-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯、甲基丙烯酸-2-[({[2’-({[4-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯、丙烯酸-2-{[({2’-[(1-萘基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(1-萘基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、己烷-1,6-二基双(氨基甲酰基氧基-1,1’-联萘-2’,2-二基氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、己烷-1,6-二基双(氨基甲酰基氧基-1,1’-联萘-2’,2-二基 氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基)双(氨基甲酰基氧基-1,1’-联萘-2’,2-二基氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)-双丙烯酸酯、(2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基)双(氨基甲酰基氧基-1,1’-联萘-2’,2-二基氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)-双(2-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸-2-({[(2’-{[(3-{[({[2’-({[2-(丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]甲基}-3,5,5-三甲基环己基)氨基甲酰基]-氧基}-1,1’-联萘-2-基)氧基]羰基}氨基)乙酯、2-({[(2’-{[(3-{[({[2’-({[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]甲基}-3,5,5-三甲基环己基)氨基甲酰基]氧基}-1,1’-联萘-2-基)氧基]羰基}氨基)乙基甲基丙烯酸酯)、(6-氟-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-氟-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-氯-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-氯-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-溴-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-溴-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-碘-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-碘-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-氟-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-氟-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-氯-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-氯-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-溴-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-溴-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-碘-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-碘-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)。
本发明还提供包含基质聚合物、书写单体和光引发剂的光聚合物组合物，其中所述书写单体包括根据本发明的式(I)化合物。
根据本发明的光聚合物组合物的基质聚合物尤其可以是交联的，特别优选是三维交联的。
当该基质聚合物是聚氨酯时，也是有利的，在这种情况下，所述聚氨酯尤其可通过使至少一种多异氰酸酯组分a）与至少一种异氰酸酯反应性组分b）的反应而获得。
多异氰酸酯组分a）优选包含至少一种具有至少两个NCO基团的有机化合物。这些有机化合物可特别是单体二-和三异氰酸酯、多异氰酸酯和/或NCO-官能的预聚物。多异氰酸酯组分a）还可以含有单体二-和三异氰酸酯、多异氰酸酯和/或NCO-官能的预聚物的混合物或由其组成。
作为单体二-和三异氰酸酯可以使用本领域技术人员本身熟知的任何化合物，或其混合物。这些化合物可以具有芳族、芳脂族、脂族或脂环族结构。单体二-和三异氰酸酯也可以以次要量包含单异氰酸酯，即，具有一个NCO基团的有机化合物。
合适的单体二-和三异氰酸酯的实例是1,4-丁烷二异氰酸酯、1,5-戊烷二异氰酸酯、1,6-己烷二异氰酸酯 (六亚甲基二异氰酸酯、HDI)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯 (TMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)、1,8-二异氰酸根合-4-(异氰酸根合甲基)辛烷、双-(4,4’-异氰酸根合环己基)甲烷和/或双-(2’,4-异氰酸根合环己基)甲烷和/或其任意异构体含量的混合物、1,4-环己烷二异氰酸酯、异构的双(异氰酸根合甲基)环己烷、2,4-和/或2,6-二异氰酸根合-1-甲基环己烷 (六氢-2,4-和/或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯、H6-TDI)、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯 (TDI)、1,5-亚萘基二异氰酸酯 (NDI)、2,4’-和/或4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯(XDI)和/或类似的1,4异构体或上述化合物的任意混合物。
合适的多异氰酸酯是具有氨基甲酸酯-、脲-、碳二亚胺-、酰基脲-、酰胺-、异氰脲酸酯-、脲基甲酸酯-、缩二脲-、噁二嗪三酮-、脲二酮-和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的化合物，其可得自上述的二-或三异氰酸酯。
特别优选地，所述多异氰酸酯是低聚的脂族和/或脂环族二-或三异氰酸酯，其中尤其可使用上述的脂族和/或脂环族二-或三异氰酸酯。
最特别优选的是具有异氰脲酸酯-、脲二酮-和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的多异氰酸酯以及基于HDI的缩二脲或其混合物。
合适的预聚物含有氨基甲酸酯-和/或脲基团，以及任选地通过修饰如上所述的含NCO基团的结构的改性的其它基团。这种预聚物例如可以通过上述单体二-和三异氰酸酯和/或多异氰酸酯a1）与异氰酸酯反应性化合物b1）的反应获得。
作为异氰酸酯反应性化合物b1）可以使用醇、氨基或巯基化合物，优选醇。在此尤其可以是多元醇。最特别优选地，可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇和/或聚氨酯多元醇作为异氰酸酯反应性化合物b1）。
合适的聚酯多元醇例如是线性的聚酯二醇或者支化的聚酯多元醇，其可以以已知的方式，通过脂族、脂环族或者芳族二-或多元羧酸或者它们的酐与OH官能度≥2的多元醇的反应得到。合适的二-或多元羧酸的实例是多元羧酸，如琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、癸烷二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸或偏苯三酸，以及酸酐如邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐或琥珀酸酐，或者它们彼此的任意混合物。所述聚酯多元醇也可以基于天然原料如蓖麻油。同样可行的是，该聚酯多元醇基于内酯的均聚物或混合聚合物，其可以优选通过内酯或者内酯混合物(如丁内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯) 加成在羟基官能的化合物(例如OH官能度≥2的例如下文提及的类型的多元醇)上来获得。
合适的醇的实例是所有多元醇，例如C2-C12二醇、异构的环己烷二醇、甘油或其彼此的任意混合物。
合适的聚碳酸酯多元醇可以以本身已知的方式通过有机碳酸酯或光气与二醇或二醇混合物的反应获得。
合适的有机碳酸酯是二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯和二苯基碳酸酯。
合适的二醇或者混合物包括在聚酯部分的范围内提到的OH官能度≥ 2的多元醇，优选1,4-丁二醇、1,6-己二醇和/或3-甲基戊二醇。也可以将聚酯多元醇转化成聚碳酸酯多元醇。
合适的聚醚多元醇是环醚在OH-或NH-官能的起始物分子上任选嵌段构建的加聚产物。
合适的环醚例如是氧化苯乙烯类、环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧丁烷、表氯醇及其任意混合物。
可以使用的起始剂是在聚酯多元醇的范围内提及的OH官能度≥2的多元醇以及伯或仲胺和氨基醇。
优选的聚醚多元醇是仅基于环氧丙烷或基于环氧丙烷与另外的1-环氧烷的无规或嵌段共聚物的上述类型的那些。特别优选的是环氧丙烷均聚物以及具有氧乙烯、氧丙烯和/或氧丁烯单元的无规或嵌段共聚物，其中基于所有氧乙烯单元、氧丙烯单元和氧丁烯单元的总量计，氧丙烯单元的比例为至少20重量%，优选至少45重量%。在此，氧丙烯-和氧丁烯包含各自所有的直链和支链的C3-和C4-异构体。
此外，作为多官能的异氰酸酯反应性化合物的多元醇组分b1）的成分合适的是低分子量，即分子量≤500 g/mol的短链的，即含有2至20个碳原子的脂族、芳脂族或脂环族二-、三-或多官能醇。
除了上述化合物之外，这些可以是新戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、三甲基戊二醇、位置异构的二乙基辛二醇、环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、1,2-和1,4-环己二醇、氢化双酚A、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷或2,2-二甲基-3-羟基丙酸、2,2-二甲基-3-羟基丙酯。合适的三醇的实例是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或甘油。合适的更高级官能醇是二(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二季戊四醇或山梨糖醇。
当多元醇组分是双官能聚醚-、聚酯-或聚醚-聚酯嵌段共聚酯或具有伯OH官能团的聚醚-聚酯嵌段共聚物时，是特别优选的。
同样可行的是，使用胺作为异氰酸酯反应性化合物b1）。合适的胺的实例是乙二胺、丙二胺、二氨基环己烷、4,4’-二环己基甲二胺、异佛尔酮二胺（IPDA），二官能多胺，例如Jeffamines®，胺封端的聚合物，特别是具有数均摩尔质量≤10000 g/mol的。同样可以使用上述胺的混合物。
同样可行的是，使用氨基醇作为异氰酸酯反应性化合物b1）。合适的氨基醇的实例是异构的氨基乙醇、异构的氨基丙醇、异构的氨基丁醇和异构的氨基己醇或其任意混合物。
所有上述异氰酸酯反应性化合物b1）可以彼此任意混合。
也优选该异氰酸酯反应性化合物b1）的数均摩尔质量为≥200且≤10000 g/mol，进一步优选≥500且≤8000g/ mol，最特别优选≥800且≤5000g/摩尔。所述多元醇的OH官能度优选为1.5-6.0，特别优选为1.8-4.0。
多异氰酸酯组分a）的预聚物尤其可以具有<1重量％，特别优选<0.5重量％，最特别优选<0.3重量％的游离单体二-和三异氰酸酯的剩余含量。
任选地也可行的是，多异氰酸酯组分a）完全或成比例地含有其NCO基团已经与由涂覆技术已知的封端剂完全或部分地反应的有机化合物。封端剂的实例是醇、内酰胺、肟、丙二酸酯、吡唑类以及胺，例如丁酮肟、二异丙胺、丙二酸二乙酯、乙基乙酰乙酸酯、3,5-二甲基吡唑、ε-己内酰胺或其混合物。
特别优选的是，多异氰酸酯组分a）包含具有脂族键合的NCO基团的化合物，其中将脂族键合的NCO基团理解为是指与伯碳原子键合的那种基团。异氰酸酯反应性组分b）优选包含至少一种有机化合物，其具有平均至少1.5，优选2-3个异氰酸酯反应性基团。在本发明范围内，优选将羟基、氨基或巯基视为异氰酸酯反应性基团。
所述异氰酸酯反应性组分尤其可以包括具有数均至少1.5，优选2-3个异氰酸酯反应性基团的化合物。
组分b）的合适的多官能异氰酸酯反应性化合物例如是上述化合物b1）。
在另一优选的实施方案中提供了，所述书写单体包含单-和/或多官能(甲基)丙烯酸酯书写单体。最特别优选地，该书写单体还可包含至少一种单-和/或多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
合适的丙烯酸酯书写单体尤其是通式(II)的化合物，
Figure 267951DEST_PATH_IMAGE005
其中n≥1且n≤4，和R2是未被取代或任选也被杂原子取代的直链、支链、环状或杂环的有机基团和/或R3是氢，未被取代或任选也被杂原子取代的直链、支链、环状或杂环的有机基团。特别优选地，R3是氢或甲基和/或R2是未被取代或任选也被杂原子取代的直链、支链、环状或杂环的有机基团。
丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯分别被称作丙烯酸和甲基丙烯酸的酯。可以优选使用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的实例是丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、丙烯酸苯硫基乙酯、甲基丙烯酸苯硫基乙酯、丙烯酸-2-萘酯、甲基丙烯酸-2-萘酯、丙烯酸-1,4-双(2-硫萘基)-2-丁酯、甲基丙烯酸1,4-双(2-硫萘基)-2-丁酯、双酚A二丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯及其乙氧基化类似化合物、N-咔唑基丙烯酸酯。
将氨基甲酸酯丙烯酸酯理解为是指具有至少一个丙烯酸酯基团和至少一个氨基甲酸酯键的化合物。这类化合物例如可以通过羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与异氰酸酯官能的化合物的反应来获得。
可用于此的异氰酸酯官能的化合物的实例是单异氰酸酯，以及在a）下所提及的单体二异氰酸酯、三异氰酸酯和/或多异氰酸酯。合适的单异氰酸酯的实例是异氰酸苯酯，异构的甲基硫代苯基异氰酸酯。二、三或多异氰酸酯是上述的以及三苯基甲烷-4,4’,4’’-三异氰酸酯和三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯或其具有下述结构的衍生物：氨基甲酸酯-、脲-、碳二亚胺-、酰基脲-、异氰脲酸酯-、脲基甲酸酯-、缩二脲-、噁二嗪三酮-、脲二酮-、亚氨基噁二嗪二酮结构，以及它们的混合物。在此优选的是芳族二、三或多异氰酸酯。
适用于制备氨基甲酸酯丙烯酸酯的羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯例如是如下化合物：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷单(甲基)丙烯酸酯、聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯，例如Tone®M100 (Dow, Schwalbach, 德国)、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基-2,2-二甲基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯，多元醇如三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化的三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇或它们的工业混合物的羟基官能的单-、二-或四丙烯酸酯。丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯和聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯是优选的。
同样可以使用本身已知的含有羟基、具有20至300 mg KOH/g的OH含量的环氧(甲基)丙烯酸酯或含有羟基、具有20至300 mg KOH/g的OH含量的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或具有20至300 mg KOH/g的OH含量的丙烯酸酯化聚丙烯酸酯以及它们彼此的混合物，和它们与含有羟基的不饱和聚酯的混合物以及与聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物，或含有羟基的不饱和聚酯与聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物。
优选的尤其是可由三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯和/或间-甲硫基苯基异氰酸酯与醇官能的丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯和/或(甲基)丙烯酸羟基丁酯的反应获得的氨基甲酸酯丙烯酸酯。
同样可行的是，所述书写单体包含另外的不饱和化合物，如α,β-不饱和羧酸衍生物，例如马来酸酯、富马酸酯、马来酰亚胺、丙烯酰胺，此外乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚和含有二环戊二烯基单元的化合物，以及烯属不饱和化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和/或烯烃。
根据本发明合适的光引发剂是通常可以通过光化辐射活化的化合物，其能够引发书写单体的聚合。对光引发剂可以分为单分子引发剂(类型I)和双分子引发剂(类型II)。此外将它们根据它们的化学性质分为用于自由基、阴离子、阳离子或混合类型的聚合的光引发剂。
用于自由基光聚合的I型光引发剂（Norrish-I-型）在照射时通过单分子键断裂形成自由基。I型光引发剂的实例是三嗪、肟、苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、双咪唑、芳酰基氧化膦、锍盐和碘鎓盐。
用于自由基聚合的II型光引发剂（Norrish-II-型）由作为敏化剂的染料和共引发剂组成，并在用与染料相匹配的光照射下进行双分子反应。首先，该染料吸收光子并将能量从激发态转移至共引发剂上。共引发剂通过电子-或质子转移或直接夺氢释放引发聚合的自由基。
在本发明的上下文中，优选使用II型光引发剂。
II型光引发剂的染料和共引发剂可以与所述光聚合物的其它组分一起直接混合，或者也可以分别与各组分预混。特别是当光聚合物应含有聚氨酯基质聚合物时，所述染料可以与异氰酸酯反应性组分和共引发剂与异氰酸酯组分预混。然而，同样可行的是，将共引发剂与异氰酸酯反应性组分和具有异氰酸酯组分的染料预混。
这种光引发剂体系原则上描述在EP 0 223 587 A中，并优选由一种或多种染料与烷基芳基硼酸铵的混合物组成。
与烷基芳基硼酸铵一起形成II型光引发剂的合适的染料是WO 2012062655中描述的阳离子染料，其与同样在那里描述的阴离子组合。
将阳离子染料优选理解为是指是以下类别的那些：吖啶染料，呫吨染料，噻吨染料，吩嗪染料，吩噁嗪染料，吩噻嗪染料，三(杂)芳基甲烷染料-特别是二氨基-和三氨基(杂)芳基甲烷染料，单-、二-、三-和五次甲基花青染料，半花青染料，外部阳离子部花青染料，外部阳离子中性花青染料，零次甲基染料-特别是萘内酰胺（Naphtholactam）染料，链霉菁染料(Streptocyanin-Farbstoffe)。这样的染料描述在例如H.Berneth在Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，Azine Dye，Wiley-VCH Verlag，2008中，H.Berneth在Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，Methine Dyes andPigments，Wiley-VCH Verlag，2008中，T.Gessner，U.Mayer在Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，Triarylmethane and Diarylmethane Dyes，Wiley-VCH Verlag，2000中。
特别优选的是吩嗪染料，吩噁嗪染料，吩噻嗪染料，三(杂)芳基甲烷染料-特别是二氨基-和三氨基(杂)芳基甲烷染料，单-、二-、三-和五次甲基花青染料，半花青染料，零次甲基染料-特别是萘内酰胺染料，链霉菁染料。
阳离子染料的实例是Astrazon橙，碱性蓝3，碱性橙22，碱性红13，碱性紫7，亚甲基蓝，新亚甲基蓝，Azure A，2,4-二苯基-6-(4-甲氧基苯基)吡喃鎓，番红O，Astraphloxin，亮绿，结晶紫，乙基紫和硫堇。
优选的阴离子An-特别是C8-到C25-烷基磺酸根，优选 C13-到C25-烷基磺酸根，C3-到C18-全氟烷基磺酸根，在烷基链中带有至少3个氢原子的C4-到C18-全氟烷基磺酸根，C9-到C25-链烷酸根，C9-到C25-链烯酸根，C8-到C25-烷基硫酸根，优选C13-到C25-烷基硫酸根，C8-到C25-链烯基硫酸根，优选 C13-到C25-烯基硫酸根，C3-到C18-全氟烷基硫酸根，在烷基链中带有至少3个氢原子的C4-到C18-全氟烷基硫酸根，基于至少4当量的环氧乙烷和/或4当量的环氧丙烷的聚醚硫酸根，双-C4-到C25-烷基磺基琥珀酸根，双-C5-到C7-环烷基磺基琥珀酸根，双-C3-到C8-烯基磺基琥珀酸根，或双-C7-到C11-芳烷基磺基琥珀酸根，被至少8个氟原子取代的双-C2-到C10-烷基磺基琥珀酸根，C8-到C25-烷基磺基乙酸根，被选自下面的至少一个残基取代的苯磺酸根：卤素、C4-到C25-烷基、全氟-C1-到C8-烷基和/或 C1-到C12-烷氧基羰基，任选被硝基、氰基、羟基、C1-到C25-烷基、C1-到C12-烷氧基、氨基、C1-到C12-烷氧基羰基或氯取代的萘磺酸根或者联苯磺酸根，任选被硝基、氰基、羟基、C1-到C25-烷基、C1-到C12-烷氧基、C1-到C12-烷氧基羰基或氯取代的苯二磺酸根、萘二磺酸根或者联苯二磺酸根，被二硝基、C6-到C25-烷基、C4-到C12-烷氧基羰基、苯甲酰、氯苯甲酰-或甲苯酰取代的苯甲酸根，萘二羧酸的阴离子、二苯基醚二磺酸根、脂族C1-到C8-醇或者甘油的磺酸化的或者硫酸化的任选至少单不饱和的C8-到C25-脂肪酸酯、双(磺基-C2-到C6-烷基)-C3-C12烷基二羧酸酯、双(磺基-C2-C6-烷基)衣康酸酯、(磺基-C2-到C6-烷基)-C6-到C18-烷基羧酸酯、(磺基-C2-到C6-烷基)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、任选被最多12个卤素取代的三儿茶酚磷酸根，下组的阴离子：四苯硼酸根、氰基三苯基硼酸根、四苯氧基硼酸根、C4-到C12-烷基三苯基硼酸根，其苯基或者苯氧基可以被卤素、C1-到C4-烷基和/或 C1-到C4-烷氧基取代，C4-到C12-烷基三萘基硼酸根、四-C1-到C20-烷氧基硼酸根、7,8-或7,9-二碳代巢式十一硼酸根(Dicarba-nido-undecaborat) (1-)或(2-)，其任选在B和/或 C原子上被一个或两个C1-到C12-烷基或苯基取代，十二氢二碳代十二硼酸根(2-)或B-C1-到C12-烷基-C-苯基-十二氢-二碳代十二硼酸根(1-)，其中在多价阴离子如萘二磺酸根中的An-代表了1当量的这种阴离子，和其中烷烃和烷基可以是支化的和/或可以被卤素、氰基、甲氧基、乙氧基、甲氧基羰基或者乙氧基羰基取代。
还优选所述染料的阴离子An-的AClogP在1-30的范围，特别优选在1-12的范围和特别优选在1-6.5的范围。AClogP根据J.Comput.Aid.Mol.Des.2005，19，453；VirtualComputational Chemistry Laboratory，http：//www.vcclab.org计算。
合适的烷基芳基硼酸铵例如（Cunningham等人，RadTech’98 North America UV /EB Conference Proceedings，Chicago，Apr.19-22,1998）：三苯基己基硼酸四丁基铵、三苯基丁基硼酸四丁基铵、三萘基己基硼酸四丁基铵、三(4-叔丁基)苯基丁基硼酸四丁基铵、三-(3-氟苯基)己基硼酸己基硼酸四丁基铵（[191726-69-9]、CGI 7460，BASF SE，Basle，瑞士的产品）、1-甲基-3-辛基咪唑鎓二戊基二苯基硼酸盐和三-(3-氯-4-甲基苯基)己基硼酸四丁基铵（[1147315-11-4]，CGI 909，BASF SE，Basle，瑞士的产品）。
可能有利的是使用这些光引发剂的混合物。取决于所用的辐射源，光引发剂类型和浓度必须以本领域技术人员已知的方式来调整。进一步的细节记载在例如P.K.T.Oldring(编辑)，Chemistry & Technology of UV & EB Formulations ForCoatings，Inks & Paints，第3卷，1991，SITA Technology，伦敦，第61-328页中。
最优选的是，当光引发剂包含染料的组合时，其吸收光谱至少部分地覆盖400至800nm的光谱范围，至少一种共引发剂与染料相匹配。最特别优选该光引发剂包含其吸收光谱至少部分覆盖400至800nn光谱范围的染料与至少一种与该染料匹配的共引发剂的组合。
也优选的是该光聚合物组合物中包含至少一种适用于一种选自蓝、绿、红的激光颜色的光引发剂。
还进一步优选的是该光聚合物组合物含有每一种合适于选自蓝、绿和红中的至少两种激光颜料的光引发剂。
最后，最特别优选的是该光聚合物组合物含有各自适用于激光颜色蓝、绿和红中的每一种的光引发剂。
根据另一个优选的实施方案提供，该光聚合物组合物另外含有单体的氨基甲酸酯作为添加剂，在这种情况下，所述氨基甲酸酯尤其可以被至少一个氟原子取代。
该氨基甲酸酯可优选具有通式(III)
Figure 887152DEST_PATH_IMAGE006
其中m ≥ 1且≤ 8，且R4、R5和R6为直链、支链、环状或杂环的未取代或任选也被杂原子取代的有机基团和/或R5、R6彼此独立地为氢，其中优选地，R4、R5、R6中的至少一个被至少一个氟原子取代，且R4特别优选是具有至少一个氟原子的有机基团。R5特别优选是直链、支链、环状或杂环的未取代的或任选也被杂原子，例如氟取代的有机基团。
本发明同样提供了包含基质聚合物、书写单体和光引发剂的全息介质，其中所述书写单体包含根据本发明的式(I)化合物。
上文的对于本发明的光聚合物组合物描述的另外的优选实施方案也构成了根据本发明的全息介质的优选实施方案。
根据该全息介质的一个优选实施方案提供了，所述基质聚合物是交联的，优选三维交联的，最特别优选是三维交联的聚氨酯。
也优选该全息介质包含至少一种氟代氨基甲酸酯作为添加剂。
所述全息介质尤其可以是薄膜，其可优选具有0.5μm-200μm，更优选0.8μm-50μm，特别优选1μm〜25μm的膜厚度。
该全息介质还可以被曝光至少一个全息图。
可将全息图通过适当的曝光方法曝光到本发明的全息介质中，用于在整个可见光范围和近UV范围（300 – 800nm）内的光学应用。视觉全息图包含所有可按照本领域技术人员已知的方法记录的全息图。其中尤其包括同轴（Gabor）全息图、离轴全息图、全孔径转移全息图、白光透射全息图（“彩虹全息图”）、丹尼苏克（Denisyuk）全息图、离轴反射全息图、边缘照明全息图以及全息立体图。优选反射全息图、丹尼苏克全息图、透射全息图。
全息图的可能的光学功能对应于下面的光学元件的光学功能：如透镜、镜子、偏转镜、滤光器、漫射板、衍射元件、扩散器、光导体、波导管、投影屏幕和/或掩模。这些光学功能的组合同样可以彼此独立地合并在一个全息图中。这些光学元件通常根据如何曝光全息图和该全息图具有的尺寸表现出频率选择性。
此外，也可借助本发明的介质生产例如用于个人肖像、安全文件中的生物识别表示的全息图像或描述，或通常用于广告、安全标签、商标保护、商标品牌、标签、设计元素、装饰、插图、多程车票、图像等的图像或图像结构，以及可以呈现出数字数据的图像，尤其也与上述产品结合。全息图像可以给出三维图像的印象，但它们也可以呈现出图像顺序、电影短片或许多不同物体，这取决于它们照射的角度、用什么光源（包括移动光源）等照射。由于这些各式各样的设计可能性，全息图，特别是体积全息图是用于上述用途的有吸引力的技术解决方案。
此外，本发明还提供了本发明的全息介质用于记录同轴、离轴、全孔径转移、白光透射、丹尼苏克、离轴反射或边缘照明全息图以及全息立体图的用途，特别是用于生产光学元件、图像或图像描绘的用途。
本发明同样提供了使用本发明的光聚合物组合物来生产全息介质的方法。
所述光聚合物组合物可以特别以膜的形式用于制造全息介质。作为载体，将对可见光谱范围(在400－780 nm波长范围内透射率大于85%)的光透明的材料或材料复合物的层片涂覆在一侧或两侧上，并且任选地将覆盖层施加到一层或多层光聚合物层片上。
载体的优选材料或材料复合物基于聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、乙酸纤维素、水合纤维素、硝酸纤维素、环烯烃聚合物、聚苯乙烯、聚环氧化物、聚砜、三乙酸纤维素(CTA)、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛或聚二环戊二烯，或它们的混合物。它们特别优选基于PC、PET和CTA。材料复合物可以是膜层压物或共挤出物。优选的材料复合物是基于方案A/B、A/B/A或A/B/C中的一种的双重和三重膜。特别优选PC/PET、PET/PC/PET和PC/TPU (TPU = 热塑性聚氨酯)。
载体的材料或材料复合物可以在一侧或两侧经防粘附、防静电、疏水或亲水化整理。在面向光聚合物层的一侧，所述改性起到使光聚合物层能够从载体上无损剥离的目的。在载体的背离光聚合物层的一侧的改性用于确保根据本发明的介质符合例如当在辊压制机中，特别是在辊对辊方法中加工时需要的特殊机械要求。
本发明另外提供了包括本发明的全息介质的显示器。
这种显示器的实例例如记载在US 2009 / 174919A1，WO 2012/035058中和在未公开的申请EP 14155599.5中。
下面将参照实施例更详细地解释本发明。
测量方法：
OH数： 所给出的OH数根据DIN 53240-2来确定。
NCO值： 所给出的NCO值（异氰酸酯含量）根据DIN EN ISO 11909来确定。
固体含量： 所给出的固体含量根据DIN EN ISO 3251来确定。
借助于反射排列的双光束干涉测量全息介质的全息性能DE和Δn
如在“制备用于测定全息性能的介质”部分中所述般制备的介质借助于根据图1的测量装置，如下测试其全息性能：借助于空间滤波器(SF)以及准直仪透镜(CL)将He-Ne激光束(发射波长633 nm)转化成平行的均匀光束。信号和参考光束的最终横截面由可变光阑(I)确定。可变光阑开口的直径为0.4 cm。偏振敏感光束分离器(PBS)将激光束分离成两束相干的等偏振的光束。通过λ/2板，参考光束的功率被调节至0.5mW且信号光束的功率调节至0.65mW。在拆下样品情况下，使用半导体检测器(D)来测定功率。参考光束的入射角(α0)为-21.8°且并且信号光束的入射角(β0)为41.8°。所述角度由样品法向开始至光束方向测量。根据图1，α0因此具有负号并且β0具有正号。在样品(介质)的位置，两个交叠光束的干涉场产生亮和暗条纹的光栅，其与入射到样品上的两个光束的角平分线垂直(反射全息图)。介质中的该条纹间距A，也称为光栅周期为~225nm(介质的折射率取~1.504)。
图1表示在λ = 633 nm (He-Ne激光)下全息介质测试仪(HMT)的几何结构: M =镜子，S = 快门，SF = 空间滤波器，CL = 准直仪透镜，λ/2 = λ/2板，PBS =偏振敏感光束分离器，D = 检测仪，I = 可变光阑，α0 = -21.8°、β0 = 41.8°是在样品外(介质外)测量的相干光束的入射角。RD = 转台的参考方向。用如图1中所示的全息测试装置来测量介质的衍射效率（DE）。
以如下方式将全息图写入到介质中：
· 打开这两个快门(S)曝光时间t。
· 随后随着快门(S)关闭，介质放置5分钟的时间用于扩散仍没有聚合的书写单体。
写入的全息图以下列方法读取。信号光束的快门保持关闭。参考光束的快门被打开。参考光束的可变光阑被关至直径< 1 mm。这确保对于介质的所有旋转角度(Ω)，光束总是完全处于先前写入的全息图中。在计算机控制下，转台覆盖从Ωmin到Ωmax的角度范围，角度步宽为0.05°。Ω由样品法向至转台的参考方向测量。当写入全息图情况下参考光束的入射角和信号光束的入射角具有相同绝对值，即α0 = -31.8°和β0 = 31.8°时，得到转台的参考方向。Ωrecording＝0°。对于α0 = -21.8°和β0 = 41.8°，Ωrecording因此为10°。一般而言，全息图写入（记录）期间干涉场满足：
Figure 685343DEST_PATH_IMAGE007
。
θ0为介质外的实验室系统中的半角，并且全息图写入期间满足：
Figure 415402DEST_PATH_IMAGE008
。
在该情形下，θ0因此为-31.8°。在达到的每一旋转角Ω下，在零阶透射的光束的功率借助于相应的检测仪D测量，并且在第一阶衍射的光束的功率借助于检测仪D测量。在每一达到的角度Ω下，衍射效率作为以下的商获得：
Figure 818701DEST_PATH_IMAGE009
P D 是衍射光束的检测仪中的功率，和P T 是透射光束的检测仪中的功率。
借助于上述方法，测量Bragg曲线(描述了衍射效率η作为写入的全息图的旋转角Ω的函数)并且储存在计算机中。另外，相对于旋转角Ω绘制在零阶透射的强度并且储存在计算机中。
全息图的最大衍射效率(DE = ηmax)，即其的峰值，在Ωreconstruction下测量。为了该目的可能必须改变衍射光束的检测仪的位置以确定该最大值。
现在借助于耦合波理论(参见: H. Kogelnik, The Bell System TechnicalJournal, 48卷, 1969年11月, 9期2909页–2947页)由测量的Bragg曲线和透射强度作为角度函数的变化确定光聚合物层的折射率对比度Δn和厚度d。应注意，由于光聚合而因此出现的厚度收缩，因此全息图的条纹间距A’和条纹的取向(倾斜)可能偏离干涉图案的条纹间距A和其的取向。因此，在最大衍射效率情况下的角度α0’或者相应的转台角度Ωreconstruction也将偏离α0或者相应的Ωrecording。结果，Bragg条件改变。在评价方法中考虑该改变。评价方法在下面描述：
所有与写入的全息图相关并且不与干涉图案相关的几何量表示为由虚线示出的量。
对于反射全息图的Bragg曲线η (Ω)，根据Kogelnik，满足：
Figure 343224DEST_PATH_IMAGE010
其中：
Figure 894291DEST_PATH_IMAGE011
Figure 162461DEST_PATH_IMAGE012
Figure 420267DEST_PATH_IMAGE013
当读取全息图(“重构”)时，如上面类似地所述，满足：
Figure 381270DEST_PATH_IMAGE014
在Bragg条件下，“移相”DP＝0。因此，满足：
Figure 419633DEST_PATH_IMAGE015
仍然未知的角度β’可由写入全息图期间干涉场的Bragg条件与全息图读取期间的Bragg条件的比较确定，其中假设仅出现厚度收缩。得出：
Figure 225915DEST_PATH_IMAGE016
ν为光栅厚度，ξ为失谐参数并且ψ’为写入的折射率光栅的取向(倾斜)。α’和β’对应于写入全息图期间干涉场的角度α0和β0，但在介质中测量并且针对全息图的光栅(厚度收缩后)。n为光聚合物的平均折射率并且设置在1.504。λ为真空中激光的波长。
然后对于ξ = 0，得出最大衍射效率(DE = ηmax)：
Figure 603807DEST_PATH_IMAGE017
图2示出了相对于失谐角度ΔΩ绘制的作为实心线的测量的透射功率P T (右边的y轴)，相对于失谐角度ΔΩ绘制的作为实心圆的测量的衍射效率η(左边的y轴) (如果被检测仪的有限尺寸允许的话)，和作为虚线的Kogelnik理论的拟合(左边的y轴)。
如图2中所示，衍射效率的测量数据、理论Bragg曲线和透射强度相对于旋转中心角
Figure 735711DEST_PATH_IMAGE018
（也被称为失谐角度）作图。
由于DE是已知的，因此根据Kogelnik的理论Bragg曲线的形状仅由光聚合物层的厚度d’决定。对于一定的厚度d’，随后通过DE校正Δn以使得DE的测量和理论总是一致。现在调节d’直到理论Bragg曲线的第一个次极小值的角度位置与透射强度的第一个次极大值的角度位置相一致，并且另外对于理论Bragg曲线的半高全宽(FWHM)与透射强度的相一致。
由于当借助于Ω扫描重构时反射全息图的方向跟着旋转，但是用于衍射光的检测仪仅仅能检测有限的角度范围，因此宽全息图(小d’)的Bragg曲线在Ω扫描中没有完全检测到，而仅仅在适合的检测仪的定位情况下检测到中心区域。对Bragg曲线进行补充的透射强度的形状因此被另外用于调节层厚度d’。
图2示出了根据耦合波理论的Bragg曲线η(虚线)、测量的衍射效率(实心圆)和透射功率(黑色实线) 相对于失谐角度ΔΩ的图。
对于制剂，该过程在不同的介质上可能重复多次不同的曝光时间t，以确定在写入全息图期间DE达到饱和值时入射激光束的平均能量剂量。平均能量剂量E由分配给角度α0和β0的两个分光束的功率(Pr = 0.50 mW的参考光束和Ps = 0.63 mW的信号光束)、曝光时间t和可变光阑的直径(0.4 cm)如下得出：
Figure 199053DEST_PATH_IMAGE019
改变分光束的功率，使得在使用的角度α0和β0下在介质中实现相同的功率密度。
物质:
所使用的溶剂和试剂是以化学贸易形式获得的。
BINOL (+/-)-1,1’-双(2-萘酚)[602-09-5]可得自ABCR GmbH & Co. KG,Karlsruhe, 德国.
6,6’-二溴-1,1’-联 [80655-81-8]可得自ABCR GmbH & Co. KG, 德国.
萘-2,2’-二醇
7-甲氧基-2-萘酚 [5060-82-2]可得自Aldrich Chemie, Steinheim, 德国.
甲基-3-羟基-2- [883-99-8]可得自ABCR GmbH & Co. KG, Karlsruhe,
萘甲酸酯 德国.
6-溴-2-萘酚 [15231-91-1]可得自ABCR GmbH & Co. KG, Karlsruhe, 德国.
6-氰基-2-萘酚 [52927-22-7]可得自ABCR GmbH & Co. KG, Karlsruhe, 德国.
2-(苯基硫基)- [13739-55-4],可得自ABCR GmbH & Co. KG,
苯基异氰酸酯 Karlsruhe, 德国.
CGI-909 三-(3-氯-4-甲基苯基)(己基)硼酸四丁基铵，[1147315-11-4]是CIBAInc., Basle, 瑞士，生产的产品.
Desmodur® N 3900 Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE的产品, 二异氰酸己酯基多异氰酸酯, 亚氨基噁二嗪二酮的比例至少30%, NCO含量：23.5%.
Desmodur® H Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE的产品, 单体脂族二异氰酸酯, 六亚甲基-1,6-二异氰酸酯 (HDI)或1,6-二异氰酸根合己烷, NCO含量：≥49.7 %.
Vestanat TMDI Evonik Industries AG, Essen, DE的产品, 取代的单体脂族二异氰酸酯, 约1:1的2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯的混合物。为了清楚起见，该混合物没有体现在所制备的实施例的名称中，并仅描述了特定的2,2,4-异构体。同样形成的2,4,4-异构体同样意指并包含的.
Desmorapid Z 二月桂酸二丁基锡[77-58-7], Bayer MaterialScience AG,Leverkusen, 德国的产品.
Fomrez UL 28 氨基甲酸酯化催化剂，Momentive Performance Chemicals,Wilton, CT, USA的产品.
Borchi® Kat 22 氨基甲酸酯化催化剂，OMG Borchers GmbH, Langenfeld, 德国的产品.
KarenzAOI® 2-异氰酸根合乙基丙烯酸酯, [13641-96-8], SHOWA DENKOK.K., Fine Chemicals Group, Specialty Chemicals Department, ChemicalsDivision的产品.
KarenzMOI® 甲基丙烯酸-2-异氰酸根合乙酯, [30674-80-7], SHOWA DENKOK.K., Fine Chemicals Group, Specialty Chemicals Department, ChemicalsDivision的产品.
染料1 C. I. 碱性蓝3 (作为双-(2-乙基己基)磺基琥珀酸酯)根据由WO2012062655已知的方法制备，实施例9。
除非另有说明，所有百分比数据均以重量百分比计。
实施例1: 甲基丙烯酸-2-[({[2’-({[2-(丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯
在100mL圆底烧瓶中将18.4g BINOL，0.08g Desmorapid Z和0.03g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到25mL二氯甲烷中。然后，滴加10.0g KarenzMOI®和9.1gKarenzAOI®的1：1混合物，并在室温下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去二氯甲烷。得到作为无色固体的产物。
实施例2: 2,2’-双({[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-3,3’-二甲酸二甲酯
在25mL圆底烧瓶中将3.0g 2,2’-二羟基-1,1’-联萘-3,3’-二甲酸二甲酯（[47644-69-9]，如Tetrahedron Letters（1994），35（43），7983-4中所述般制备），0.01gBorchi® Kat 22和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到10mL 乙酸乙酯中。然后，滴加2.3克KarenzMOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例3: 1,1’-联萘-2,2’-二基双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯
在250mL圆底烧瓶中将40.0g BINOL，0.18g Desmorapid Z和0.06g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到80mL二氯甲烷中。然后，滴加39.4g KarenzAOI®，并在室温下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去二氯甲烷。得到作为无色固体的产物。
实施例4: 1,1’-联萘-2,2’-二基双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)
在100mL圆底烧瓶中将12.0g BINOL，0.05g Desmorapid Z和0.02g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到25mL二氯甲烷中。然后滴加13.0g KarenzMOI®，并在室温下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去二氯甲烷。获得产物，为无色固体。
实施例5: (6,6’-二氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯
在25mL圆底烧瓶中将3.0g 2,2’-二羟基-1,1’-联萘-6,6’-二甲腈（[164171-19-1]，如Tetra-hedron Letters（1994），35（43），7983-4中所述般由6-氰基-2-萘酚制备），0.01g Borchi® Kat 22和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到10mL乙酸乙酯中。然后，滴加2.5g KarenzAOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例6: (6,6’-二溴-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯
在25mL圆底烧瓶中将2.5g 6,6’-二溴-1,1’-联萘-2,2’-二醇（[80655-81-8]，得自ABCR GmbH & Co. KG, Karlsruhe, 德国），0.01g Borchi® Kat 22和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到10mL乙酸乙酯中。然后滴加1.6g KarenzAOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例7: (6,6’-二溴-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)
在25mL圆底烧瓶中将2.5g 6,6’-二溴-1,1’-联萘-2,2’-二醇（[80655-81-8]，得自ABCR GmbH & Co. KG, Karlsruhe, 德国），0.01g Borchi® Kat 22和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到10mL乙酸乙酯中。然后滴加1.7克KarenzMOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例8: (7,7’-二甲氧基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯
在25mL圆底烧瓶中将3.0g 7,7’-二甲氧基-1,1’-联萘-2,2’-二醇（[128702-28-3]，如Tetrahedron Letters（1994），35（43），7983-4中所述般由7-甲氧基-2-萘酚制备），0.01g Borchi® Kat 22和0.01g的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到10毫升乙酸乙酯中。然后，滴加2.5g KarenzAOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例9: 丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯
在250mL圆底烧瓶中将34.6g BINOL和0.09g Borchi® Kat 22预先加入到50mL乙酸乙酯中。然后，滴加15.4g异氰酸己酯，在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到49.3g 2’-羟基-1,1’-联萘-2-基己基氨基甲酸酯，为无色固体。
在100mL圆底烧瓶中将18.6g的2’-羟基-1,1’-联萘-2-基-己基氨基甲酸酯，0.03gBorchi® Kat 22和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到25mL乙酸乙酯中。然后滴加6.35g KarenzAOI®，在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例10: 甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯
在100mL圆底烧瓶中将18.1g 2’-羟基-1,1’-联萘-2-基-己基氨基甲酸酯（参见实施例9），0.03g Borchi® Kat 22和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到25mL乙酸乙酯中。然后滴加6.81g KarenzMOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例11: 丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯
在250mL圆底烧瓶中将35.3g BINOL和0.09g Borchi® Kat 22预先加入到50mL乙酸乙酯中。然后，滴加14.7g异氰酸苯酯，在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到49.2g 2’-羟基-1,1’-联萘-2-基苯基氨基甲酸酯，为无色固体。
在100mL圆底烧瓶中将18.5g 2’-羟基-1,1’-联萘-2-基苯基氨基甲酸酯，0.03gBorchi® Kat 22和0.01g 2,6-二丁基-4-甲基苯酚预先加入到25mL乙酸乙酯中。然后滴加6.44g KarenzAOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例12: 丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯
在100mL圆底烧瓶中将18.0g 2’-羟基-1,1’-联萘-2-基-苯基氨基甲酸酯（参见实施例11），0.03g Borchi® Kat 22和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到25mL乙酸乙酯中。然后滴加6.90g KarenzMOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例13: 丙烯酸-2-[({[2’-({[3-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯
在250mL圆底烧瓶中将31.7g BINOL和0.08g Borchi® Kat 22预先加入到50mL乙酸乙酯中。然后滴加18.3g 3-甲基硫基-苯基异氰酸酯，在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到49.5g [3-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酸-2’-羟基-1,1’-联萘-2-基酯，为无色固体。
在100mL圆底烧瓶中将19.0g [3-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酸-2’-羟基-1,1’-联萘-2-基酯，0.03g Borchi® Kat 22和0.02g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到25mL乙酸乙酯中。然后滴加5.94g KarenzAOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例14: 甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯
在100mL圆底烧瓶中将18.6g [3-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酸-2’-羟基-1,1’-联萘-2-基酯（见实施例13)，0.03g Borchi® Kat 22和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到25mL乙酸乙酯中。然后滴加6.38g KarenzMOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例15: 丙烯酸-2-[({[2’-({[3-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯
在250mL圆底烧瓶中将27.8g BINOL和0.07g Borchi® Kat 22预先加入到50mL乙酸乙酯中。然后，滴加22.1g 2-异氰酸根合苯基-苯基-硫化物（[13739-55-4]），在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到48.9g [2-(苯基硫烷基)苯基]氨基甲酸-2’-羟基-1,1’-联萘-2-基酯，为无色固体。
在100mL圆底烧瓶中将19.6g [2-(苯基硫烷基)苯基]氨基甲酸-2’-羟基-1,1’-联萘-2-基酯，0.03g Borchi® Kat 22和0.02g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到25mL乙酸乙酯中。然后滴加5.38g KarenzAOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例16: 甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯
在100mL圆底烧瓶中将19.2g [2-(苯基硫烷基)苯基]氨基甲酸-2’-羟基-1,1’-联萘-2-基酯（见实施例15)，0.03g Borchi® Kat 22和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到25mL乙酸乙酯中。然后滴加5.79g的KarenzMOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例17: 丙烯酸-2-{[({2’-[(1-萘基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯
在250mL圆底烧瓶中将31.4g BINOL和0.08g Borchi® Kat 22预先加入到50mL乙酸乙酯中。然后滴加18.5g 1-萘基异氰酸酯，在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到49.1g 1-萘基氨基甲酸-2’-羟基-1,1’-联萘-2-基酯，为无色固体。
在100mL圆底烧瓶中将19.0g [2-(苯基硫烷基)苯基]氨基甲酸-2’-羟基-1,1’-联萘-2-基酯，0.03g Borchi® Kat 22和0.02g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到25mL乙酸乙酯中。然后滴加5.90g KarenzAOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例18: 甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(1-萘基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯
在100mL圆底烧瓶中将18.6g 1-萘基氨基甲酸-2’-羟基-1,1’-联萘-2-基酯（参见实施例17），0.03g的Borchi® Kat 22和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先加入到25ml乙酸乙酯中。然后滴加6.34g KarenzMOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例19: 己烷-1,6-二基双(氨基甲酰氧基-1,1’-联萘-2’,2-二基氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯
在250mL圆底烧瓶中，在80℃下，将37.2g BINOL预先加入到150g乙酸乙酯中，并加入0.005g Desmorapid Z。在强烈搅拌下，加入10.7g 六亚甲基二异氰酸酯（Desmodur H，Bayer MaterialScience AG的产品，NCO含量> 49.7％），并在该温度下搅拌至异氰酸酯含量降至0.1％以下。如此获得的双(2’-羟基-1,1’-联萘-2-基)己烷-1,6-二基双氨基甲酸酯具有在乙酸乙酯中24.2％的固体含量。
在通入空气的情况下，在80℃下，向61.2g上述双(2’-羟基-1,1’-联萘-2-基)己烷-1,6-二基双氨基甲酸酯在乙酸乙酯中的溶液中滴加5.6g KarenzAOI®，并在该温度下搅拌直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到产物，为无色油状物。
实施例20: 己烷-1,6-二基双(氨基甲酰氧基-1,1’-联萘-2’,2-二基氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)
在通入空气的情况下，在80℃下，向61.2g双(2’-羟基-1,1’-联萘-2-基)己烷-1,6-二基双氨基甲酸酯在乙酸乙酯中的溶液（见实施例19）滴加6.2g KarenzMOI®，并在该温度下搅拌直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到产物，为无色油状物。
实施例21: (2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基)双(氨基甲酰氧基-1,1’-联萘-2’,2-二基氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯
在250mL圆底烧瓶中，在80℃下，将40.1g BINOL预先加入到150g乙酸乙酯中，并加入0.005g Desmorapid Z。在强烈搅拌下，加入14.5g 三甲基六亚甲基二异氰酸酯（Vestanat TMDI，Evonik Industries的产品，NCO含量= 40.0％），并在该温度下搅拌，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。如此获得的双(2’-羟基-1,1’-联萘-2-基)(2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基)双氨基甲酸酯具有在乙酸乙酯中26.7％的固体含量。
在通入空气的情况下，在80℃下，向58.7g上述双(2’-羟基-1,1’-联萘-2-基)(2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基)双氨基甲酸酯在乙酸乙酯中的溶液滴加5.6g KarenzAOI®，并在该温度下搅拌直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到产物，为无色油状物。
实施例22: (2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基)双(氨基甲酰氧基-1,1’-联萘-2’,2-二基氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)
在通入空气的情况下，在80℃下，向58.7g 双(2’-羟基-1,1’-联萘-2-基)(2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基)双氨基甲酸酯在乙酸乙酯中的溶液（参见实施例21）滴加6.2gKarenzMOI®，并在该温度下搅拌直到异氰酸酯含量降至低于0.1％。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到产物，为无色油状物。
实施例23: 丙烯酸-2-({[(2’-{[(3-{[({[2’-({[2-(丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]甲基}-3,5,5-三甲基环己基)氨基甲酰基]-氧基}-1,1’-联萘-2-基)氧基]羰基}氨基)乙酯
在250mL圆底烧瓶中，在80℃下，将40.1g BINOL预先加入到150g乙酸乙酯中，并加入0.005g Desmorapid Z。在强烈搅拌下加入15.2g 3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯（Desmodur I，异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），Bayer MaterialScience AG的产品，NCO含量> 37.5％），并在该温度下搅拌直到异氰酸酯含量下降到0.1％以下。如此得到的2’-羟基-1,1’-联萘-2-基{3-[({[(2’-羟基-1,1’-联萘-2-基)氧基]羰基}氨基)甲基]-3,5,5-三甲基环己基}氨基甲酸酯具有在乙酸乙酯中26.9％的固体含量。
在通入空气的情况下，在80℃下，向59.1g上述2’-羟基-1,1’-联萘-2-基{3-[({[(2’-羟基-1,1’-联萘-2-基)氧基]羰基}氨基)甲基]-3,5,5-三甲基环己基}氨基甲酸酯在乙酸乙酯中的溶液中滴加5.6g KarenzAOI®，并在此温度下搅拌，直至异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到产物，为无色油状物。
实施例24: 2-({[(2’-{[(3-{[({[2’-({[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]甲基}-3,5,5-三甲基环己基)氨基甲酰基]氧基}-1,1’-联萘-2-基)氧基]羰基}氨基)乙基甲基丙烯酸酯)
在通入空气的情况下，在80℃下，向59.1g 2’-羟基-1,1’-联萘-2-基{3-[({[(2’-羟基-1,1’-联萘-2-基)氧基]羰基}氨基)甲基]-3,5,5-三甲基环己基}氨基甲酸酯在乙基乙酸酯的溶液（参见实施例23）中滴加6.2g KarenzMOI®，并在该温度下搅拌直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到产物，为无色油状物。
实施例25: (6-溴-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯
在玻璃烧杯中，将16.0g 2-萘酚，22.5g 6-溴-2-萘酚和1.5g CuCl(OH)*TMEDA（如Tetrahedron Letters 1994（35），7983-7984中所述般制备）强烈混合，然后加热至100℃120分钟。所获得的混合物用200mL 10％的氨水洗涤，用200mL水洗涤两次，干燥并通过色谱法纯化。得到21.2g 6-溴-1,1’-联萘-2,2’-二醇。
将4.41g 6-溴-1,1’-联萘-2,2’-二醇与0.015g Desmorapid Z和0.01g的2,6-二叔丁基-4-甲基苯预先加入到25mL乙酸乙酯中。然后滴加3.41g KarenzAOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例26: (6-溴-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)
将4.23g 6-溴-1,1’-联萘-2,2’-二醇（制备参见实施例25）与0.015g DesmorapidZ和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先装入25mL乙酸乙酯中。然后滴加3.59克KarenzMOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例27: (6-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯
在玻璃烧杯中，将20.8g 2-萘酚，22.2g 6-氰基-2-萘酚和1.5g CuCl(OH)*TMEDA（如Tetrahedron Letters 1994（35），7983-7984中所述般制备)强烈混合，然后加热至100℃ 120分钟。所获得的混合物用200mL 10％的氨水溶液洗涤，用200mL水洗涤两次，干燥并通过色谱法纯化。得到4.80g 6-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二醇。
将4.10g 6-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二醇与0.015g Desmorapid Z和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先装入25mL乙酸乙酯中。然后滴加3.72g KarenzAOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例28: (6-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)
将3.92g 6-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二醇（制备参见实施例27）与0.015g的Desmorapid Z和0.01g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先装入25mL乙酸乙酯中。然后滴加3.90g KarenzMOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例29: (6-溴-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯
在玻璃烧杯中，将22.8g 6-溴-2-萘酚，15.8g 6-氰基-2-萘酚和1.4g CuCl(OH)*TMEDA（如Tetrahedron Letters 1994（35），7983-7984中所述般制备）强烈混合，然后加热至100℃ 120分钟。所获得的混合物用200mL 10％的氨水溶液洗涤，用200mL水洗涤两次，干燥并通过色谱法纯化。得到4.70g 6’-溴-2,2’-二羟基-1,1’-联萘-6-甲腈。
将4.54g 6’-溴-2,2’-二羟基-1,1’-联萘-6-甲腈与0.015g的Desmorapid Z和0.01g的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先装入25mL乙酸乙酯中。然后滴加3.28g KarenzAOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
实施例30: (6-溴-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)
将4.36g 6’-溴-2,2’-二羟基-1,1’-联萘-6-腈（制备参见实施例29）与0.015g的Desmorapid Z和0.01g的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚预先装入25mL乙酸乙酯中。然后滴加3.46g KarenzMOI®，并在80℃下搅拌该混合物，直到异氰酸酯含量降至0.1％以下。然后产物在旋转蒸发器上除去乙酸乙酯。得到作为无色固体的产物。
制备光聚合物组合物的其他组分：
制备多元醇1:
在1升烧瓶中预先装入0.18g辛酸锡，374.8gε-己内酯和374.8g二官能的聚四氢呋喃聚醚多元醇（当量500g / mol OH），加热至120℃并保持在该温度，直至固体含量（非挥发成分的比例）为99.5重量％或以上。随后，将混合物冷却，得到产物，为蜡状固体。
制备氨基甲酸酯丙烯酸酯（书写单体）1：丙-2-烯酸-2-({[3-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)乙酯
在100毫升圆底烧瓶中，先装入0.02克2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01克Desmorapid Z、11.7克异氰酸-3-(甲基硫代)苯酯[28479-1-8]并加热至60℃。此后，滴加8.2克丙烯酸-2-羟基乙酯并使该混合物继续保持在60℃下，直至异氰酸酯含量降至0.1%以下。此后冷却。获得无色液体形式的产物。
制备添加剂1双氨基甲酸双(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚基)-(2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基)酯的制备
在50毫升圆底烧瓶中，先装入0.02克Desmorapid Z和3.6克 Vesatanat TMDI并加热至60℃。此后，滴加11.9克2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚-1-醇并使该混合物继续保持在60℃下，直至异氰酸酯含量降至0.1%以下。此后冷却。获得无色油状的产物。
制备对比例1（书写单体）：硫代磷酸基（Phosphorthioyl）三(氧基苯-4,1-二基氨基甲酰基氧基乙烷-2,1-二基)三丙烯酸酯
在500毫升圆底烧瓶中，预先装入0.1克2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.05克二月桂酸二丁基锡以及213.07克三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中的27%的溶液（Desmodur® RFE, 来自Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, 德国的产品）并加热至60℃。此后，滴加42.37克丙烯酸-2-羟基乙酯并使该混合物继续保持在60℃下，直至异氰酸酯含量降至0.1%以下。此后冷却并在真空中完全除去乙酸乙酯。获得部分结晶的固体形式的产物
制备对比例2（书写单体）：（由(4-甲基苯-1,3-二基)双[氨基甲酰氧基-3-(联苯-2-基氧基)丙烷-2,1-二基]双丙烯酸酯和(4-甲基苯-1,3-二基)双[氨基甲酰氧基-3-(联苯-2-基氧基)丙烷-1,2-二基]双丙烯酸酯和类似异构体构成的混合物）：
在具有回流冷凝器和搅拌器的三颈烧瓶中，预先装入430.2g Denacol EX 142（Nagase-Chemtex，Japan），129.7g丙烯酸，1.18g三苯基膦和0.006g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。此外，缓慢通入空气，并将该温度调节至60℃。然后，在90℃下搅拌24小时。得到清澈的液体，OH值=157.8mg KOH/g。将21.3g该中间体和5.2g 由2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯构成的混合物（Desmodur T80，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，德国）预先装入具有回流冷凝器和搅拌器的三口烧瓶中。此外，缓慢通入空气，并将该温度调节至60℃。在初始放热后，将产物在60℃下搅拌24小时。得到透明无色玻璃状产品，NCO = 0％。
制备用于测定全息特性的介质
实施例-介质 I
将3.38克多元醇组分1与2.00克根据式(I)的实施例1、2.00克氨基甲酸酯丙烯酸酯2、1.50克添加剂1、0.10克CGI 909、0.026克染料1和0.35克N-乙基吡咯烷酮在60℃下混合，由此获得清澈溶液。然后将该溶液冷却至30℃，加入0.65克Desmodur® N3900，并重新混合。最后，加入0.01克Fomrez UL 28，并重新简短混合。然后将所得液体物料施加到玻璃板上并在那里覆盖第二玻璃板。使这一试样在室温下静置12小时并固化。
实施例介质II-IX如实施例-介质I下所述般来制备。如表1所列，实施例1被各行中列出的实施例以相同的重量比例代替。
对比介质 V-I
将3.38g多元醇组分1与2.00g对比例1，2.00g氨基甲酸酯丙烯酸酯1，1.50g添加剂1，0.10g CGI 909，0.010g染料1和0.35g N-乙基吡咯烷酮在60℃下混合，由此获得清晰的溶液。然后冷却至30℃，加入0.65g Desmodur® N3900并重新混合。最后，加入0.01克FomrezUL 28，并重新进行短暂混合。然后将获得的液体物料倾倒在玻璃板上并在那里用第二玻璃板覆盖。使这一试样在室温下静置12小时并固化。
对比介质 V-II
将3.38g多元醇组分1与2.00g对比例2，2.00g氨基甲酸酯丙烯酸酯1，1.50g添加剂1，0.10g CGI 909，0.010g染料1和0.35g N-乙基吡咯烷酮在60℃下混合，由此获得清晰的溶液。然后冷却至30℃，加入0.65g Desmodur® N3900并重新混合。最后，加入0.01克FomrezUL 28，并重新进行短暂混合。然后将获得的液体物料倾倒在玻璃板上并在那里用第二玻璃板覆盖。使这一试样在室温下静置12小时并固化。
在薄膜涂层系统上生产全息介质
当衍射效率不是完全饱和，而是接近100％时，按照上述方法在全息曝光的光聚合物中测定折射率调制Δn最准确。衍射效率DE取决于光聚合物的Δn与层厚度的乘积。因此，对于这里获得的非常亮的具有非常高的折射率对比度Δn的全息图，需要制备具有非常薄的层厚d的试样。为此，将选择的实施例（实施例3）在连续涂覆体系中加工成光聚合物。
图3显示了所使用的涂覆体系的示意图，其具有以下部件：
1a,b 储存容器
2a,b 计量加入装置
3a,b 真空脱气装置
4a,b 过滤器
5 静态混合器
6 涂覆装置
7 循环空气干燥器
8 载体基板
9 覆盖层。
为了制备光聚合物组合物，在搅拌容器中，向45.7g多元醇1中逐步加入290.0g乙酸乙酯，20.0g实施例1，60.0g氨基甲酸酯-丙烯酸酯1，60.0g 的添加剂1，0.10克Fomrez UL28，1.80克BYK® 310和0.52克染料1，并混合，由此获得澄清溶液。将该混合物引入到涂覆体系的储存容器1a中。在第二储存容器1b中，填充有单独制备的由3.0g CGI 909，8587Desmodur N 3900和2.22g乙酸丁酯构成的澄清混合物。然后将两个组分分别通过计量加入装置2a和2b以16.3:1（储存容器1a：1b）的比例供给真空脱气装置3a和3b并脱气。从这里出发，然后，将它们各自通过过滤器4a和4b导入静态混合器5中，在其中将组分混合以得到光聚合物组合物。然后，将得到的液体材料在黑暗中送到涂覆装置6。
在本例中，涂覆装置6是本领域技术人员已知的狭缝喷嘴。但是，替代地，也可以使用刮刀体系（刮刀法）或辊涂体系。借助于涂覆装置6，将光聚合物组合物在20℃的加工温度下施加到36μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形式的载体基板8上，并在循环空气干燥器7中，在80℃的交联温度下干燥5.8分钟。在此，以薄膜形式得到介质，然后给其提供940μm厚的聚乙烯膜作为覆盖层，并卷起。
所得到的薄膜的层厚度为6-8μm。
全息测试：
借助图1的测量装置，以如上所述的方式，测试如上所述制备的介质的全息特性。在此，在36 mJ/cm²的固定剂量下获得Δn的以下测量值：
实施例介质 根据式(I)的实施例 Δn
I 1 0.043
II 3 0.050
III 4 0.051
IV 6 0.050
V 7 0.040
VI 8 0.040
VII 19 0.038
VIII 20 0.037
IX 22 0.038
X 3 0.060
表 1：所选择的实施例的全息评估
对比介质 Δn
V-I 0.035
V-II 0.035
表2：所选择的对比介质的全息评估。
对于实施例介质I至IX所发现的值表明，在光聚合物组合物中使用的根据本发明的式(I)化合物非常好地适用于具有非常高的折射率调制Δn的全息介质中的应用。对比介质V-1和V-2不具有根据本发明的式(I)化合物，并且在全息介质中具有较低的Δn值。用实施例介质X可以表明，所使用的根据本发明的式(I)化合物具有非常高的折射率调制Δn。

Claims (22)

1.式(I)的化合物
Figure DEST_PATH_IMAGE001
式(I)
a) 其在碳原子1、2、3、4、5、6、7、8中的至少一个上被一个式(II)的基团RArcyl取代，
Figure DEST_PATH_IMAGE002
式(II)
其中，在式(II)中
R1 是氢或(C1-C6)-烷基，
X 是甲酰胺(-C(O)N-)或甲酸酯(-C(O)O-)基团，
Y 是饱和或不饱和的或直链或支链的任选取代的具有2-10个C原子的基团，和
Z 是氧，
b) 和式(I)化合物在至少一个另外的碳原子1、2、3、4、5、6、7、8上被一个式(III)的基团取代，
Figure DEST_PATH_IMAGE003
式(III)
其中，在式(III)中
式(III)化合物的碳原子各自独立地被下述基团取代：氢、卤素、氰基、硝基或任选取代的烷基、芳烷基、芳基或任意取代的氨基甲酰基，或桥连在式(I)的基团上，或三氟甲基或三氟甲氧基或式(IV)的基团RArcyl'，
Figure DEST_PATH_IMAGE004
式(IV)
其中，在式(IV)中
R 1' 是氢或(C1-C6)-烷基，
X' 是甲酰胺(-C(O)N-)或甲酸酯(-C(O)O-)基团，
Y' 是饱和或不饱和的或直链或支链的任选取代的具有2-10个C原子的基团，和
Z' 是氧，和
c) 式(I)化合物的其余碳原子各自独立地被下述基团取代：氢、卤素、氰基、硝基或任选取代的烷基、芳烷基、芳基或三氟甲基或三氟甲氧基，
并且式(I)的化合物不是甲基丙烯酸2-{2′-[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰氧基][1,1′]联萘-2-基氧基羰基氨基}乙酯。
2.根据权利要求1的化合物，其特征在于，其在式(I)中的5位的碳原子上被式(III)的基团取代。
3.根据权利要求2的化合物，其中式(III)的基团经由8'位的碳原子与5位的碳原子键合。
4.根据权利要求1-3中任一项的化合物，其特征在于，其在式(I)中的6位的碳原子上被式(II)的基团RArcyl取代。
5.根据权利要求1-3中任一项的化合物，其特征在于，式(III)的基团在7'位的碳原子上被式(IV)的基团RArcyl'取代。
6.根据权利要求1-3中任一项的化合物，其特征在于，在基团RArcyl中X表示甲酰胺和/或在基团RArcyl'中X'表示甲酰胺。
7.根据权利要求1-3中任一项的化合物，其特征在于，在基团RArcyl中R1是氢或CH3基团，和/或在基团RArcyl'中R1'是氢或CH3基团。
8.根据权利要求1-3中任一项的化合物，其特征在于，在基团RArcyl中Y表示-CH2-CH2-基团，和/或在基团RArcyl'中Y'表示-CH2-CH2-基团。
9.根据权利要求1-3中任一项的化合物，其特征在于，在基团RArcyl中Z表示氧和/或在基团RArcyl'中Z'表示氧。
10.根据权利要求1的化合物，其选自以下的物质：2-[({[2’-({[2-(丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙基甲基丙烯酸酯、2,2’-双({[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-3,3’-二甲酸二甲酯、2,2’-双({[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-3,3’-二甲酸二乙酯、1,1’-联萘-2,2’-二基双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、1,1’-联萘-2,2’-二基双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6,6’-二氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6,6’-二氟-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6,6’-二氯-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6,6’-二溴-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6,6’-二碘-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6,6’-二氯-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6,6’-二溴-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6,6’-二碘-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(7,7’-二甲氧基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(7,7’-二乙氧基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、丙烯酸-2-{[({2’-[(丁基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、2-甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(己基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、2-甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(丁基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、丙烯酸-2-[({[2’-({[3-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯、甲基丙烯酸-2-[({[2’-({[3-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯、丙烯酸-2-[({[2’-({[2-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯、甲基丙烯酸-2-[({[2’-({[2-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯、丙烯酸-2-[({[2’-({[4-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯、甲基丙烯酸-2-[({[2’-({[4-(甲基硫烷基)苯基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]乙酯、丙烯酸-2-{[({2’-[(1-萘基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、甲基丙烯酸-2-{[({2’-[(1-萘基氨基甲酰基)氧基]-1,1’-联萘-2-基}氧基)羰基]氨基}乙酯、己烷-1,6-二基双(氨基甲酰基氧基-1,1’-联萘-2’,2-二基氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、己烷-1,6-二基双(氨基甲酰基氧基-1,1’-联萘-2’,2-二基氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基)双(氨基甲酰基氧基-1,1’-联萘-2’,2-二基氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)-双丙烯酸酯、(2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基)双(氨基甲酰基氧基-1,1’-联萘-2’,2-二基氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)-双(2-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸-2-({[(2’-{[(3-{[({[2’-({[2-(丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]甲基}-3,5,5-三甲基环己基)氨基甲酰基]-氧基}-1,1’-联萘-2-基)氧基]羰基}氨基)乙酯、2-({[(2’-{[(3-{[({[2’-({[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]氨基甲酰基}氧基)-1,1’-联萘-2-基]氧基}羰基)氨基]甲基}-3,5,5-三甲基环己基)氨基甲酰基]氧基}-1,1’-联萘-2-基)氧基]羰基}氨基)乙基甲基丙烯酸酯)、(6-氟-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-氟-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-氯-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-氯-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-溴-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-溴-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-碘-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-碘-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-氟-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-氟-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-氯-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-氯-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-溴-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-溴-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)、(6-碘-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双丙烯酸酯、(6-碘-6’-氰基-1,1’-联萘-2,2’-二基)双(氧基羰基亚氨基乙烷-2,1-二基)双(2-甲基丙烯酸酯)。
11.光聚合物组合物，其包含基质聚合物、书写单体和光引发剂，其中所述书写单体包含根据权利要求1-10中任一项的化合物。
12.全息介质，其包含基质聚合物、书写单体和光引发剂，其中所述书写单体包含根据权利要求1-10中任一项的化合物。
13.根据权利要求12的全息介质，其特征在于，所述基质聚合物是交联的。
14.根据权利要求12的全息介质，其特征在于，所述基质聚合物是三维交联的。
15.根据权利要求12的全息介质，其特征在于，所述基质聚合物是三维交联的聚氨酯。
16.根据权利要求12-15中任一项的全息介质，其特征在于，其包含至少一种氟代氨基甲酸酯作为添加剂。
17.根据权利要求12-15中任一项的全息介质，其特征在于，其为薄膜。
18.根据权利要求17的全息介质，其特征在于，所述薄膜具有0.5μm-200μm的膜厚度。
19.根据权利要求17的全息介质，其特征在于，所述薄膜具有0.8μm-50μm的膜厚度。
20.根据权利要求17的全息介质，其特征在于，所述薄膜具有1μm-25μm的膜厚度。
21.根据权利要求12-15中任一项的全息介质，其特征在于，至少一个全息图是曝光的。
22.显示器，其包括根据权利要求12-21中任一项的全息介质。
CN201580067579.6A 2014-12-12 2015-12-09 作为光聚合物用书写单体的萘基丙烯酸酯 Active CN107001246B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14197565.6 2014-12-12
EP14197565 2014-12-12
EP15173157 2015-06-22
EP15173157.7 2015-06-22
PCT/EP2015/079152 WO2016091965A1 (de) 2014-12-12 2015-12-09 Naphthylacrylate als schreibmonomere für photopolymere

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107001246A CN107001246A (zh) 2017-08-01
CN107001246B true CN107001246B (zh) 2021-02-02

Family

ID=54843835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580067579.6A Active CN107001246B (zh) 2014-12-12 2015-12-09 作为光聚合物用书写单体的萘基丙烯酸酯

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10241402B2 (zh)
EP (1) EP3230261B1 (zh)
JP (1) JP6700280B2 (zh)
KR (1) KR102583200B1 (zh)
CN (1) CN107001246B (zh)
TW (1) TWI679189B (zh)
WO (1) WO2016091965A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107223121B (zh) * 2014-12-19 2020-10-27 科思创德国股份有限公司 湿稳定的全息介质
EP3622352A1 (de) 2017-05-09 2020-03-18 Covestro Deutschland AG System aus zwei trocken übertragbaren uv-härtenden lackschichten für den schutz eines hologramms in einem photopolymer-folienverbund
EP3401910A1 (de) 2017-05-09 2018-11-14 Covestro Deutschland AG Holographisches medium enthaltend eine photopolymerschicht zur holographischen belichtung und eine lackschicht hoher beständigkeit
CN110603589B (zh) * 2017-05-09 2021-11-16 科思创德国股份有限公司 含全息曝光的光致聚合物层和高耐受性涂料层的全息介质
TW201906882A (zh) * 2017-05-09 2019-02-16 德商科思創德意志股份有限公司 含有用於全像照射的光聚合物層及高度耐性漆層之薄膜結構
EP3401909A1 (de) 2017-05-09 2018-11-14 Covestro Deutschland AG Folienaufbau enthaltend eine photopolymerschicht zur holographischen belichtung und eine lackschicht hoher beständigkeit
US11718580B2 (en) 2019-05-08 2023-08-08 Meta Platforms Technologies, Llc Fluorene derivatized monomers and polymers for volume Bragg gratings
US11313048B2 (en) 2019-06-27 2022-04-26 Prc-Desoto International, Inc. Addition polymer for electrodepositable coating compositions
US11485874B2 (en) 2019-06-27 2022-11-01 Prc-Desoto International, Inc. Addition polymer for electrodepositable coating compositions
US11274167B2 (en) * 2019-06-27 2022-03-15 Prc-Desoto International, Inc. Carbamate functional monomers and polymers and use thereof
US11780819B2 (en) 2019-11-27 2023-10-10 Meta Platforms Technologies, Llc Aromatic substituted alkane-core monomers and polymers thereof for volume Bragg gratings
US11879024B1 (en) 2020-07-14 2024-01-23 Meta Platforms Technologies, Llc Soft mold formulations for surface relief grating fabrication with imprinting lithography
US20220153693A1 (en) * 2020-11-13 2022-05-19 Facebook Technologies, Llc Substituted mono- and poly-phenyl-core monomers and polymers thereof for volume bragg gratings
CN115386046A (zh) * 2021-05-24 2022-11-25 华为技术有限公司 全息记录介质、全息高分子材料及其制备方法、显示设备
WO2024052256A1 (de) 2022-09-07 2024-03-14 Covestro Deutschland Ag Spezielle benzopyryliumsalze als farbstoffe für photopolymerzusammensetzungen

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1666294A (zh) * 2002-05-29 2005-09-07 英法塞技术公司 含有铝盐化合物和不对称丙烯酸酯化合物的全息数据存储介质

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4576998A (en) * 1984-12-07 1986-03-18 The Dow Chemical Company Vinyl urethane composite polymer containing vinyl terminated urethane oligomers
EP0389067B1 (en) 1985-11-20 1994-10-19 The Mead Corporation Ionic dye compounds
US4965152A (en) * 1988-01-15 1990-10-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Holographic notch filters
US5153237A (en) * 1991-09-09 1992-10-06 Isp Investments Inc. Radiation curable propenyl ether resins
GB9618604D0 (en) * 1996-09-06 1996-10-16 Dow Deutschland Inc Thermoset resins based on epoxy vinyl ester and urethane vinyl ester resins mixtures
WO2004077511A2 (en) * 2003-02-24 2004-09-10 The Regents Of The University Of Colorado (meth)acrylic and (meth)acrylamide monomers, polymerizable compositions, and polymers obtained
JP5076414B2 (ja) * 2005-11-29 2012-11-21 Ｊｎｃ株式会社 重合性の光学活性化合物およびその組成物
TW200920785A (en) * 2007-09-06 2009-05-16 Nippon Paint Co Ltd Resin composition for hologram recording material, hologram recording material, and method for producing hologram recording medium
US20090174919A1 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Gaylord Moss Directed illumination diffraction optics auto-stereo display
JP2009185192A (ja) * 2008-02-07 2009-08-20 Dic Corp 硬化性樹脂組成物、アルカリ現像型感光性樹脂組成物、これらの硬化物、ビニルエステル樹脂、及び酸基含有ビニルエステル樹脂
JP5402266B2 (ja) * 2008-06-10 2014-01-29 三菱化学株式会社 光反応性組成物、光学材料、ホログラム記録層形成用組成物、ホログラム記録材料およびホログラム記録媒体
ATE493383T1 (de) * 2008-08-08 2011-01-15 Bayer Materialscience Ag Phenylisocyanat-basierte urethanacrylate mit hohem brechungsindex
BRPI0914464A2 (pt) * 2008-10-22 2015-10-27 3M Innovative Properties Co "composição dentária endurecível, artigos dentários e monômero bifenil di(met)acrilato"
WO2010095475A1 (ja) * 2009-02-18 2010-08-26 Dic株式会社 （メタ）アクリレート樹脂、その製造方法、硬化性樹脂組成物、その硬化物、及びプラスチックレンズ
EP2496549B1 (de) * 2009-11-03 2014-10-08 Bayer Intellectual Property GmbH Neue, nicht kristallisierende methacrylate, deren herstellung und verwendung
JP5638085B2 (ja) * 2009-11-03 2014-12-10 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ 異なった書込コモノマーを含有する感光性ポリマー組成物
PL2317511T3 (pl) * 2009-11-03 2012-08-31 Bayer Materialscience Ag Formulacje fotopolimerowe z nastawialnym mechanicznym modułem Guv
US8771903B2 (en) * 2009-11-03 2014-07-08 Bayer Materialscience Ag Method for producing a holographic film
WO2011091550A1 (en) * 2010-01-28 2011-08-04 Bayer Materialscience Ag High speed dvds
EP2354845B1 (de) * 2010-02-02 2015-12-23 Covestro Deutschland AG Photopolymer-Formulierung zur Herstellung holographischer Medien
JP6023592B2 (ja) * 2010-02-02 2016-11-09 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ トリアジン系書込モノマー含有感光性ポリマー組成物
TWI541224B (zh) * 2010-08-11 2016-07-11 拜耳材料科學股份有限公司 雙官能基之（甲基）丙烯酸酯之寫入單體
EP2431786A1 (de) 2010-09-17 2012-03-21 Bayer MaterialScience AG Autostereoskopisches 3D-Display
EP2450893A1 (de) 2010-11-08 2012-05-09 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung zur Herstellung holographischer Medien mit hoch vernetzten Matrixpolymeren
JP2013014533A (ja) * 2011-07-02 2013-01-24 Kawasaki Kasei Chem Ltd 縮合多環芳香族骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物及び連鎖移動剤並びにこれを用いたポリマー
TWI664447B (zh) 2014-02-18 2019-07-01 德商拜耳材料科學股份有限公司 使用全像光學元件之裸視３ｄ顯示裝置
CN106232651B (zh) * 2014-04-25 2019-08-13 科思创德国股份有限公司 作为全息光聚合物组合物中的书写单体的芳族二醇醚
CN107223121B (zh) * 2014-12-19 2020-10-27 科思创德国股份有限公司 湿稳定的全息介质

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1666294A (zh) * 2002-05-29 2005-09-07 英法塞技术公司 含有铝盐化合物和不对称丙烯酸酯化合物的全息数据存储介质

Also Published As

Publication number Publication date
US10241402B2 (en) 2019-03-26
JP6700280B2 (ja) 2020-05-27
CN107001246A (zh) 2017-08-01
EP3230261B1 (de) 2018-09-05
KR20170094201A (ko) 2017-08-17
EP3230261A1 (de) 2017-10-18
KR102583200B1 (ko) 2023-09-27
TW201639812A (zh) 2016-11-16
US20170363957A1 (en) 2017-12-21
WO2016091965A1 (de) 2016-06-16
JP2018501224A (ja) 2018-01-18
TWI679189B (zh) 2019-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107001246B (zh) 作为光聚合物用书写单体的萘基丙烯酸酯
US9804490B2 (en) Holographic media with improved light sensitivity
KR101727769B1 (ko) 홀로그래피 필름의 제조 방법
KR102003564B1 (ko) 보호 층 및 노출된 광중합체 층을 포함하는 적층 구조물
KR101804591B1 (ko) 에스테르-기재 기록 단량체를 갖는 광중합체 배합물
CN107223121B (zh) 湿稳定的全息介质
US20190263761A1 (en) Substituted triazines and a method for producing same
US20140255824A1 (en) Sulphur-containing chain transfer reagents in polyurethane-based photopolymer formulations
KR20150123852A (ko) 아크릴레이트계 보호성 광택제 및 접착제
TW201406871A (zh) 用於光聚合物之新穎光起始劑
CN106575079B (zh) 包含光聚合物层和基底层的层结构
TW201710405A (zh) 含有經鏈取代之花青染料的全像媒體
TW201335211A (zh) 於以聚胺甲酸酯為基底之光聚合物配製物中之含硫鏈轉移劑

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant