JPH09118874A - 帯電防止剤および帯電防止性樹脂組成物 - Google Patents
帯電防止剤および帯電防止性樹脂組成物Info
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- JPH09118874A JPH09118874A JP7277613A JP27761395A JPH09118874A JP H09118874 A JPH09118874 A JP H09118874A JP 7277613 A JP7277613 A JP 7277613A JP 27761395 A JP27761395 A JP 27761395A JP H09118874 A JPH09118874 A JP H09118874A
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- antistatic
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 ポリエーテルエステルウレタン、例えば
ポリ（エチレンオキシド）グリコールとエチレングリコ
ールとテレフタル酸ジメチルとヘキサメチレンジイソシ
アネートとを必須成分とするポリエーテルエステルウレ
タンからなる帯電防止剤、およびこの帯電防止剤と熱可
塑性樹脂を必須成分として含有する帯電防止性樹脂組成
物。 【効果】 帯電防止剤は、熱可塑性樹脂に対し、優
れた帯電防止効果と優れた帯電防止効果の持続性とを付
与することができる。また、帯電防止性樹脂組成物は、
優れた帯電防止性と優れた帯電防止性の持続性を有し、
しかも機械的性質も良好である。
ポリ（エチレンオキシド）グリコールとエチレングリコ
ールとテレフタル酸ジメチルとヘキサメチレンジイソシ
アネートとを必須成分とするポリエーテルエステルウレ
タンからなる帯電防止剤、およびこの帯電防止剤と熱可
塑性樹脂を必須成分として含有する帯電防止性樹脂組成
物。 【効果】 帯電防止剤は、熱可塑性樹脂に対し、優
れた帯電防止効果と優れた帯電防止効果の持続性とを付
与することができる。また、帯電防止性樹脂組成物は、
優れた帯電防止性と優れた帯電防止性の持続性を有し、
しかも機械的性質も良好である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止効果と帯
電防止効果の持続性とに優れた帯電防止剤、およびこの
帯電防止剤を含有してなる帯電防止性樹脂組成物に関す
る。
電防止効果の持続性とに優れた帯電防止剤、およびこの
帯電防止剤を含有してなる帯電防止性樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は、一般に軽量で成形加工
性に優れ、また耐熱性、機械物性、電気的性質も良好
で、その上美観にも優れるため、電気製品のハウジング
材、電気部品、自動車部品、包装材料等、各種用途に多
量に使用されている。しかし、熱可塑性樹脂は、帯電防
止性に劣るため、それを使った製品に静電気によりホコ
リが付着し易く、美観を損ねたり、帯電した静電気によ
り電気製品、部品が誤作動したりするなどの欠点を有し
ている。
性に優れ、また耐熱性、機械物性、電気的性質も良好
で、その上美観にも優れるため、電気製品のハウジング
材、電気部品、自動車部品、包装材料等、各種用途に多
量に使用されている。しかし、熱可塑性樹脂は、帯電防
止性に劣るため、それを使った製品に静電気によりホコ
リが付着し易く、美観を損ねたり、帯電した静電気によ
り電気製品、部品が誤作動したりするなどの欠点を有し
ている。
【０００３】これらの欠点を改善するために、通常各種
の帯電防止剤、特に帯電防止効果の持続性に優れる帯電
防止剤、例えばポリエーテルエステル、ポリエーテルエ
ステルアミド等を熱可塑性樹脂に添加することがなされ
ている（特開平６−５７１５３号公報、特開昭６０−２
３４３５号公報）。
の帯電防止剤、特に帯電防止効果の持続性に優れる帯電
防止剤、例えばポリエーテルエステル、ポリエーテルエ
ステルアミド等を熱可塑性樹脂に添加することがなされ
ている（特開平６−５７１５３号公報、特開昭６０−２
３４３５号公報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ポ
リエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミド等の
帯電防止剤は、帯電防止効果が必ずしも十分でなく、し
かもこれを熱可塑性樹脂に添加して得られる帯電防止性
樹脂組成物は、曲げ弾性率や衝撃強度等の機械的性質に
劣るという課題を有していた。
リエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミド等の
帯電防止剤は、帯電防止効果が必ずしも十分でなく、し
かもこれを熱可塑性樹脂に添加して得られる帯電防止性
樹脂組成物は、曲げ弾性率や衝撃強度等の機械的性質に
劣るという課題を有していた。
【０００５】本発明が解決しようとする課題は、熱可塑
性樹脂用の添加型の帯電防止剤として、帯電防止効果と
帯電防止効果の持続性とに優れる帯電防止剤と、帯電防
止効果と帯電防止効果の持続性とに優れ、しかも曲げ弾
性率や衝撃強度等の機械的性質も良好な帯電防止性樹脂
組成物を提供することにある。
性樹脂用の添加型の帯電防止剤として、帯電防止効果と
帯電防止効果の持続性とに優れる帯電防止剤と、帯電防
止効果と帯電防止効果の持続性とに優れ、しかも曲げ弾
性率や衝撃強度等の機械的性質も良好な帯電防止性樹脂
組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討を重ねた結果、エーテル結合
と、エステル結合と、ウレタン結合とを有するポリエー
テルエステルウレタンが、優れた帯電防止効果と優れた
帯電防止効果の持続性とを有すること、およびこれを単
独又は他の帯電防止剤や添加剤と共に熱可塑性樹脂に添
加して得られる帯電防止性樹脂組成物は、優れた帯電防
止性と優れた帯電防止性の持続性とを有し、しかも曲げ
弾性率や衝撃強度等の機械的性質も良好で、電化製品の
ハウジング材、電気製品の部品、自動車部品、包装材
料、家具等に有用であることを見い出し、本発明を完成
するに至った。
を解決するため鋭意検討を重ねた結果、エーテル結合
と、エステル結合と、ウレタン結合とを有するポリエー
テルエステルウレタンが、優れた帯電防止効果と優れた
帯電防止効果の持続性とを有すること、およびこれを単
独又は他の帯電防止剤や添加剤と共に熱可塑性樹脂に添
加して得られる帯電防止性樹脂組成物は、優れた帯電防
止性と優れた帯電防止性の持続性とを有し、しかも曲げ
弾性率や衝撃強度等の機械的性質も良好で、電化製品の
ハウジング材、電気製品の部品、自動車部品、包装材
料、家具等に有用であることを見い出し、本発明を完成
するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、エーテル結合と、エステ
ル結合と、ウレタン結合とを有するポリエーテルエステ
ルウレタンからなることを特徴とする帯電防止剤、およ
び上記帯電防止剤と、熱可塑性樹脂を必須成分として含
有することを特徴とする帯電防止性樹脂組成物、を提供
するものである。
ル結合と、ウレタン結合とを有するポリエーテルエステ
ルウレタンからなることを特徴とする帯電防止剤、およ
び上記帯電防止剤と、熱可塑性樹脂を必須成分として含
有することを特徴とする帯電防止性樹脂組成物、を提供
するものである。
【０００８】以下に、本発明につき詳細に説明する。本
発明の帯電防止剤としては、ポリエーテルエステルウレ
タンを含有してなるものであればよく、例えばポリエー
テルエステルウレタンの単独、ポリエーテルエステルウ
レタンと他の帯電防止性化合物との混合物等が挙げられ
る。
発明の帯電防止剤としては、ポリエーテルエステルウレ
タンを含有してなるものであればよく、例えばポリエー
テルエステルウレタンの単独、ポリエーテルエステルウ
レタンと他の帯電防止性化合物との混合物等が挙げられ
る。
【０００９】ここで用いるポリエーテルエステルウレタ
ンとしては、エーテル結合と、エステル結合と、ウレタ
ン結合とを有するものであればよく、通常はポリ（アル
キレンオキシド）構造に由来したエーテル結合を有し、
当該ポリ（アルキレンオキシド）構造部位の含有率が１
０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％で、かつ
エステル結合とウレタン結合の数の比（エステル結合数
／ウレタン結合数）が１／５〜３０／１、好ましくは１
／２〜２０／１であるポリエーテルエステルウレタンを
用いるが、なかでも帯電防止効果と帯電防止効果の持続
性とに優れることから、ポリ（アルキレンオキシド）グ
リコール（ａ1 ）と、炭素原子数２〜８のグリコール
〔ただし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール（ａ
1 ）を除く〕（ａ2 ）と、炭素原子数４〜２０の多価カ
ルボン酸、その酸無水物およびそれらのエステル体から
なる群から選ばれる１種以上の多価カルボン酸系化合物
（ａ 3 ）と、有機ポリイソシアネート（ａ4 ）とを必須
の構成成分として含有するポリエーテルエステルウレタ
ンが特に好ましい。
ンとしては、エーテル結合と、エステル結合と、ウレタ
ン結合とを有するものであればよく、通常はポリ（アル
キレンオキシド）構造に由来したエーテル結合を有し、
当該ポリ（アルキレンオキシド）構造部位の含有率が１
０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％で、かつ
エステル結合とウレタン結合の数の比（エステル結合数
／ウレタン結合数）が１／５〜３０／１、好ましくは１
／２〜２０／１であるポリエーテルエステルウレタンを
用いるが、なかでも帯電防止効果と帯電防止効果の持続
性とに優れることから、ポリ（アルキレンオキシド）グ
リコール（ａ1 ）と、炭素原子数２〜８のグリコール
〔ただし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール（ａ
1 ）を除く〕（ａ2 ）と、炭素原子数４〜２０の多価カ
ルボン酸、その酸無水物およびそれらのエステル体から
なる群から選ばれる１種以上の多価カルボン酸系化合物
（ａ 3 ）と、有機ポリイソシアネート（ａ4 ）とを必須
の構成成分として含有するポリエーテルエステルウレタ
ンが特に好ましい。
【００１０】上記ポリエーテルエステルウレタン中に必
須の構成成分として含有されるポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール（ａ1 ）と、炭素原指数２〜８のグリコ
ール（ａ2 ）と、多価カルボン酸系化合物（ａ3 ）と、
有機ポリイソシアネート（ａ 4 ）の割合は、特に限定さ
れないが、通常（ａ1 ）１０〜９０重量％、（ａ2 ）２
〜３０重量％、（ａ3 ）７〜７０重量％、（ａ4 ）０．
１〜４０重量％〔ただし、（ａ1 ）と（ａ2 ）と（ａ
3 ）と（ａ4 ）の合計は１００重量％〕であり、なかで
も帯電防止効果が高く、熱可塑性樹脂との相溶性が良好
で、機械的性質、耐熱性等に優れる帯電防止性樹脂組成
物が得られることから、（ａ1 ）４０〜８０重量％、
（ａ2 ）３〜２０重量％、（ａ3 ）１３〜５５重量％、
（ａ4 ）０．５〜２０重量％が好ましい。
須の構成成分として含有されるポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール（ａ1 ）と、炭素原指数２〜８のグリコ
ール（ａ2 ）と、多価カルボン酸系化合物（ａ3 ）と、
有機ポリイソシアネート（ａ 4 ）の割合は、特に限定さ
れないが、通常（ａ1 ）１０〜９０重量％、（ａ2 ）２
〜３０重量％、（ａ3 ）７〜７０重量％、（ａ4 ）０．
１〜４０重量％〔ただし、（ａ1 ）と（ａ2 ）と（ａ
3 ）と（ａ4 ）の合計は１００重量％〕であり、なかで
も帯電防止効果が高く、熱可塑性樹脂との相溶性が良好
で、機械的性質、耐熱性等に優れる帯電防止性樹脂組成
物が得られることから、（ａ1 ）４０〜８０重量％、
（ａ2 ）３〜２０重量％、（ａ3 ）１３〜５５重量％、
（ａ4 ）０．５〜２０重量％が好ましい。
【００１１】本発明においてポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール（ａ1 ）としては、特に制限されるもの
ではなく、例えばポリ（エチレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、
ポリ（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（１，２
−ブチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレ
ンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドのブロック又はランダム共重合体、エチレン
オキシドとテトラヒドロフランのブロック又はランダム
共重合体等が挙げられ、これらは１種又は２種以上で用
いる。
ド）グリコール（ａ1 ）としては、特に制限されるもの
ではなく、例えばポリ（エチレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、
ポリ（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（１，２
−ブチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレ
ンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドのブロック又はランダム共重合体、エチレン
オキシドとテトラヒドロフランのブロック又はランダム
共重合体等が挙げられ、これらは１種又は２種以上で用
いる。
【００１２】上記ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ル（ａ1 ）は、分子量の大きさに制限されないで用いる
ことができるが、通常は数平均分子量２００〜２０，０
００のものを用いる。なかでも、帯電防止効果に優れる
ポリエーテルエステルウレタンが得られると共に価格が
安いことから、数平均分子量４００〜６，０００のもの
が好ましく、特に数平均分子量４００〜４，０００のも
のが好ましい。
ル（ａ1 ）は、分子量の大きさに制限されないで用いる
ことができるが、通常は数平均分子量２００〜２０，０
００のものを用いる。なかでも、帯電防止効果に優れる
ポリエーテルエステルウレタンが得られると共に価格が
安いことから、数平均分子量４００〜６，０００のもの
が好ましく、特に数平均分子量４００〜４，０００のも
のが好ましい。
【００１３】また、これらポリ（アルキレンオキシド）
グリコール（ａ1 ）の中では、帯電防止効果に優れるポ
リエーテルエステルウレタンが得られることから、アル
キレンオキシド構造単位の炭素原子数が２〜４のものが
好ましく、炭素原子数２〜４のアルキレンオキシド構造
単位の具体例としては、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、１，２−ブチレンオキシド、テトラメチレン
オキシド等が挙げられる。なかでも、特に帯電防止効果
の優れるポリエーテルエステルウレタンが得られること
から、分子中に含まれるエチレンオキシド構造部位の平
均含有率が５０重量％以上のポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールが特に好ましく、ポリ（エチレンオキシ
ド）グリコールが最も好ましい。
グリコール（ａ1 ）の中では、帯電防止効果に優れるポ
リエーテルエステルウレタンが得られることから、アル
キレンオキシド構造単位の炭素原子数が２〜４のものが
好ましく、炭素原子数２〜４のアルキレンオキシド構造
単位の具体例としては、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、１，２−ブチレンオキシド、テトラメチレン
オキシド等が挙げられる。なかでも、特に帯電防止効果
の優れるポリエーテルエステルウレタンが得られること
から、分子中に含まれるエチレンオキシド構造部位の平
均含有率が５０重量％以上のポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールが特に好ましく、ポリ（エチレンオキシ
ド）グリコールが最も好ましい。
【００１４】本発明における炭素原子数２〜８のグリコ
ール〔ただし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
（ａ1 ）を除く。以下、このただし書きを省略する。〕
（ａ 2 ）としては、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１，２−ブチレングリコール、トリメチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル
−１，３−プロピレングリコール、オクタメチレングリ
コール等のアルキレングリコールを通常用いるが、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキ
サンジオール等の脂環式炭化水素ジオールなどを用いる
こともでき、これらは１種又は２種以上で用いる。
ール〔ただし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
（ａ1 ）を除く。以下、このただし書きを省略する。〕
（ａ 2 ）としては、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１，２−ブチレングリコール、トリメチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル
−１，３−プロピレングリコール、オクタメチレングリ
コール等のアルキレングリコールを通常用いるが、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキ
サンジオール等の脂環式炭化水素ジオールなどを用いる
こともでき、これらは１種又は２種以上で用いる。
【００１５】上記アルキレングリコールとしては、なか
でも曲げ弾性率や衝撃強度等の機械的性質に優れる帯電
防止性樹脂組成物が得られることから、炭素原子数２〜
４のアルキレングリコールが好ましく、エチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオールが特に好ましい。
でも曲げ弾性率や衝撃強度等の機械的性質に優れる帯電
防止性樹脂組成物が得られることから、炭素原子数２〜
４のアルキレングリコールが好ましく、エチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオールが特に好ましい。
【００１６】本発明における多価カルボン酸系化合物
（ａ3 ）としては、炭素原指数４〜２０の二価、三価お
よび四価以上のカルボン酸、その酸無水物、およびそれ
らのエステル体の単独又は二種以上の混合物等が挙げら
れる。
（ａ3 ）としては、炭素原指数４〜２０の二価、三価お
よび四価以上のカルボン酸、その酸無水物、およびそれ
らのエステル体の単独又は二種以上の混合物等が挙げら
れる。
【００１７】上記二価カルボン酸およびその酸無水物と
しては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−
２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４′−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホ
イソフタル酸ナトリウム、およびこれらのアルキル核置
換体やハロゲン核置換体等の芳香族ジカルボン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸およびジシクロヘキシル−４，４′−
ジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、コハク酸、シュ
ウ酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、ドデカンジ酸等の脂肪族ジカルボン
酸、無水マレイン酸、無水フタル酸等が挙げられる。
しては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−
２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４′−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホ
イソフタル酸ナトリウム、およびこれらのアルキル核置
換体やハロゲン核置換体等の芳香族ジカルボン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸およびジシクロヘキシル−４，４′−
ジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、コハク酸、シュ
ウ酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、ドデカンジ酸等の脂肪族ジカルボン
酸、無水マレイン酸、無水フタル酸等が挙げられる。
【００１８】三価カルボン酸およびその酸無水物として
は、例えば１，２，４−トリメリット酸、１，２，５−
ナフタレントリカルボン酸、２，６，７−ナフタレント
リカルボン酸、３，３′，４−ジフェニルトリカルボン
酸、ベンゾフェノン３，３′，４−トリカルボン酸、ジ
フェニルエーテル−３，３′，４−トリカルボン酸、お
よびこれらのアルキル核置換体、ハロゲン核置換体等の
芳香族トリカルボン酸、エチレン−１，１，２−トリカ
ルボン酸、プロピレン−１，２，３−トリカルボン酸等
の脂肪族トリカルボン酸、およびこれらの無水物等が挙
げられる。
は、例えば１，２，４−トリメリット酸、１，２，５−
ナフタレントリカルボン酸、２，６，７−ナフタレント
リカルボン酸、３，３′，４−ジフェニルトリカルボン
酸、ベンゾフェノン３，３′，４−トリカルボン酸、ジ
フェニルエーテル−３，３′，４−トリカルボン酸、お
よびこれらのアルキル核置換体、ハロゲン核置換体等の
芳香族トリカルボン酸、エチレン−１，１，２−トリカ
ルボン酸、プロピレン−１，２，３−トリカルボン酸等
の脂肪族トリカルボン酸、およびこれらの無水物等が挙
げられる。
【００１９】四価カルボン酸およびその酸無水物として
は、例えばピロメリット酸、ジフェニル−２，２′，
３，３′−テトラカルボン酸、ベンゾフェノン−２，
２′，３，３′−テトラカルボン酸、ジフェニルスルホ
ン−２，２′，３，３′−テトラカルボン酸、ジフェニ
ルエーテル−２，２′，３，３′−テトラカルボン酸、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸等の芳香
族テトラカルボン酸、エチレン−１，１，２，２−テト
ラカルボン酸、プロピレン−１，１，３，３−テトラカ
ルボン酸等の脂肪族テトラカルボン酸、およびこれらの
モノ無水物や二無水物等が挙げられる。
は、例えばピロメリット酸、ジフェニル−２，２′，
３，３′−テトラカルボン酸、ベンゾフェノン−２，
２′，３，３′−テトラカルボン酸、ジフェニルスルホ
ン−２，２′，３，３′−テトラカルボン酸、ジフェニ
ルエーテル−２，２′，３，３′−テトラカルボン酸、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸等の芳香
族テトラカルボン酸、エチレン−１，１，２，２−テト
ラカルボン酸、プロピレン−１，１，３，３−テトラカ
ルボン酸等の脂肪族テトラカルボン酸、およびこれらの
モノ無水物や二無水物等が挙げられる。
【００２０】また、多価カルボン酸およびその酸無水物
のエステル体とは、上記多価カルボン酸やその酸無水物
のモノエステル体、ジエステル体、トリエステル体、テ
トラエステル体などの多価カルボン酸やその酸無水物の
一部又は全部がエステル化された化合物が挙げられ、な
かでもアルキルエステル体、特にメチルエステルやエチ
ルエステルなどの炭素原子数が６以下の低級アルキルエ
ステル体、例えばテレフタル酸モノメチル、テレフタル
酸モノエチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ
メチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、
マロン酸ジエチル、トリメリット酸モノメチル、モノメ
チルトリメリット酸無水物、トリメリット酸トリメチ
ル、ピロメリット酸テトラメチル、エチレンテトラカル
ボン酸テトラメチルエステル等が好ましい。
のエステル体とは、上記多価カルボン酸やその酸無水物
のモノエステル体、ジエステル体、トリエステル体、テ
トラエステル体などの多価カルボン酸やその酸無水物の
一部又は全部がエステル化された化合物が挙げられ、な
かでもアルキルエステル体、特にメチルエステルやエチ
ルエステルなどの炭素原子数が６以下の低級アルキルエ
ステル体、例えばテレフタル酸モノメチル、テレフタル
酸モノエチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ
メチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、
マロン酸ジエチル、トリメリット酸モノメチル、モノメ
チルトリメリット酸無水物、トリメリット酸トリメチ
ル、ピロメリット酸テトラメチル、エチレンテトラカル
ボン酸テトラメチルエステル等が好ましい。
【００２１】これら多価カルボン酸系化合物（ａ3 ）の
中で好ましいものとしは、芳香族ジカルボン酸および／
又はそのアルキルエステル体が挙げられ、特にテレフタ
ル酸とそのジメチルエステル体が好ましい。
中で好ましいものとしは、芳香族ジカルボン酸および／
又はそのアルキルエステル体が挙げられ、特にテレフタ
ル酸とそのジメチルエステル体が好ましい。
【００２２】尚、トリメリット酸、ピロメリット酸等の
三価以上の多価カルボン酸、その酸無水物、およびそれ
らのエステル体を併用すると、ポリエーテルエステルウ
レタンの分子量を容易に上げることができ、好ましい場
合もある。
三価以上の多価カルボン酸、その酸無水物、およびそれ
らのエステル体を併用すると、ポリエーテルエステルウ
レタンの分子量を容易に上げることができ、好ましい場
合もある。
【００２３】上記多価カルボン酸系化合物（ａ3 ）は、
１種または２種以上で用いる。本発明における有機ポリ
イソシアネート（ａ4 ）としては、例えばエチレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレ
ンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチル
カプロエート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマ
レート、ビス（２−イソシアネートエチル）カーボネー
ト、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シ
クロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシ
レンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、トリレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、ジエチルベンゼンジイソシアネート、１，６，１
１−ウンデカントリイソシアネートなどが挙げられる。
１種または２種以上で用いる。本発明における有機ポリ
イソシアネート（ａ4 ）としては、例えばエチレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレ
ンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチル
カプロエート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマ
レート、ビス（２−イソシアネートエチル）カーボネー
ト、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シ
クロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシ
レンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、トリレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、ジエチルベンゼンジイソシアネート、１，６，１
１−ウンデカントリイソシアネートなどが挙げられる。
【００２４】これら有機ポリイソシアネート（ａ4 ）の
中では、脂肪族ジイソシアネートが好ましく、特にヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジ
イソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネ
ート（水添ＴＤＩ）が好ましい。最も好ましいものとし
ては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）とイ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）が挙げられる。
中では、脂肪族ジイソシアネートが好ましく、特にヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジ
イソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネ
ート（水添ＴＤＩ）が好ましい。最も好ましいものとし
ては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）とイ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）が挙げられる。
【００２５】本発明で用いるポリエーテルエステルウレ
タンの製造方法に関しては、特に限定されないが、例え
ばポリ（アルキレンオキシド）グリコール（ａ1 ）
と、炭素原子数２〜８のグリコール（ａ2 ）と、多価カ
ルボン酸系化合物（ａ3 ）の反応により末端水酸基のポ
リエーテルエステルを得、これと有機ポリイソシアネー
ト（ａ4 ）とを反応させることによりポリエーテルエス
テルウレタンを得る方法、ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール（ａ1 ）および／又は炭素原子数２〜８
のグリコール（ａ2 ）と、多価カルボン酸系化合物（ａ
3 ）の反応により末端水酸基のポリエーテルエステル又
は末端水酸基のポリエステルを得、これにポリ（アルキ
レンオキシド）グリコール（ａ1 ）および／又は炭素原
子数２〜８のグリコール（ａ2 ）を加え、さらに有機ポ
リイソシアネート（ａ4 ）と反応させることによりポリ
エーテルエステルウレタンを得る方法、等が挙げられ
る。
タンの製造方法に関しては、特に限定されないが、例え
ばポリ（アルキレンオキシド）グリコール（ａ1 ）
と、炭素原子数２〜８のグリコール（ａ2 ）と、多価カ
ルボン酸系化合物（ａ3 ）の反応により末端水酸基のポ
リエーテルエステルを得、これと有機ポリイソシアネー
ト（ａ4 ）とを反応させることによりポリエーテルエス
テルウレタンを得る方法、ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール（ａ1 ）および／又は炭素原子数２〜８
のグリコール（ａ2 ）と、多価カルボン酸系化合物（ａ
3 ）の反応により末端水酸基のポリエーテルエステル又
は末端水酸基のポリエステルを得、これにポリ（アルキ
レンオキシド）グリコール（ａ1 ）および／又は炭素原
子数２〜８のグリコール（ａ2 ）を加え、さらに有機ポ
リイソシアネート（ａ4 ）と反応させることによりポリ
エーテルエステルウレタンを得る方法、等が挙げられ
る。
【００２６】上記、の方法において、末端水酸基の
ポリエーテルエステル又は末端水酸基のポリエステルの
製造方法は特に限定されないが、反応の第一段階で触媒
の存在下に多価カルボン酸系化合物（ａ3 ）とポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコール（ａ1 ）および／又は炭
素原子数２〜８のグリコール（ａ2 ）とのエステル化反
応および／又はエステル交換反応を行い、引続いて第二
段階で触媒の存在下に高温減圧下で重縮合する方法が好
ましい。尚、反応の第一段階では、通常炭素原子数２〜
８のグリコール（ａ2 ）を多価カルボン酸系化合物（ａ
3 ）に対して過剰に用いる。
ポリエーテルエステル又は末端水酸基のポリエステルの
製造方法は特に限定されないが、反応の第一段階で触媒
の存在下に多価カルボン酸系化合物（ａ3 ）とポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコール（ａ1 ）および／又は炭
素原子数２〜８のグリコール（ａ2 ）とのエステル化反
応および／又はエステル交換反応を行い、引続いて第二
段階で触媒の存在下に高温減圧下で重縮合する方法が好
ましい。尚、反応の第一段階では、通常炭素原子数２〜
８のグリコール（ａ2 ）を多価カルボン酸系化合物（ａ
3 ）に対して過剰に用いる。
【００２７】ここで用いる触媒としては、非常に多くの
化合物が有効であることが知られているが、特に第一段
階の反応ではアルカリ金属又はアルカリ土類金属の酢酸
塩等が、また第二段階の反応では亜鉛、マンガン、コバ
ルト、アンチモン、ゲルマニウム、チタン、スズ、ジル
コニウムの化合物等が挙げられ、特にエステル交換反応
や重縮合反応等全てに有効な触媒としてテトラアルキル
チタネート、蓚酸スズが好ましい。これらの触媒はポリ
エーテルエステルの全反応原料１００重量部に対して、
通常０．００５〜０．３重量部使用される。
化合物が有効であることが知られているが、特に第一段
階の反応ではアルカリ金属又はアルカリ土類金属の酢酸
塩等が、また第二段階の反応では亜鉛、マンガン、コバ
ルト、アンチモン、ゲルマニウム、チタン、スズ、ジル
コニウムの化合物等が挙げられ、特にエステル交換反応
や重縮合反応等全てに有効な触媒としてテトラアルキル
チタネート、蓚酸スズが好ましい。これらの触媒はポリ
エーテルエステルの全反応原料１００重量部に対して、
通常０．００５〜０．３重量部使用される。
【００２８】また、上記末端水酸基のポリエーテルエス
テル又は末端水酸基のポリエステルの製造方法に際して
は、その製造中又はその製造後の任意の時期に酸化防止
剤を加えることができ、例えば第二段階の重縮合工程に
入る時点等で重縮合反応を阻害しない酸化防止剤を加え
ることができる。
テル又は末端水酸基のポリエステルの製造方法に際して
は、その製造中又はその製造後の任意の時期に酸化防止
剤を加えることができ、例えば第二段階の重縮合工程に
入る時点等で重縮合反応を阻害しない酸化防止剤を加え
ることができる。
【００２９】これらの酸化防止剤としては、リン酸、亜
リン酸の脂肪族、芳香族エステル又はフェノール系誘導
体等が挙げられ、なかでも特に高度に立体障害を示す基
をもつ、いわゆるヒンダードフェノール類が好ましい。
更に数種の酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤を併用
するのも好ましい。
リン酸の脂肪族、芳香族エステル又はフェノール系誘導
体等が挙げられ、なかでも特に高度に立体障害を示す基
をもつ、いわゆるヒンダードフェノール類が好ましい。
更に数種の酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤を併用
するのも好ましい。
【００３０】また、上記の方法における末端水酸基の
ポリエーテルエステルと有機ポリイソシアネート（ａ
4 ）との反応、および上記の方法における末端水酸基
のポリエーテルエステル又は末端水酸基のポリエステル
とポリ（アルキレンオキシド）グリコール（ａ1 ）およ
び／又は炭素原子数２〜８のアルキレングリコール（ａ
2 ）と有機ポリイソシアネート（ａ4 ）との反応は、例
えばイソシアネート基（ＮＣＯ）と水酸基（ＯＨ）の当
量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．５〜１．５、好ましくは
０．７〜１．１となる範囲でこれらを混合し、温度８０
〜２５０℃で、１時間〜５時間のような条件下で行うこ
とができる。この反応は、反応を促進させるために触媒
を用いて実施できるが、触媒を用いずに実施することも
可能である。ポリエーテルエステルウレタンの分岐を抑
制するためには、触媒を用いずに実施する方が好まし
い。
ポリエーテルエステルと有機ポリイソシアネート（ａ
4 ）との反応、および上記の方法における末端水酸基
のポリエーテルエステル又は末端水酸基のポリエステル
とポリ（アルキレンオキシド）グリコール（ａ1 ）およ
び／又は炭素原子数２〜８のアルキレングリコール（ａ
2 ）と有機ポリイソシアネート（ａ4 ）との反応は、例
えばイソシアネート基（ＮＣＯ）と水酸基（ＯＨ）の当
量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．５〜１．５、好ましくは
０．７〜１．１となる範囲でこれらを混合し、温度８０
〜２５０℃で、１時間〜５時間のような条件下で行うこ
とができる。この反応は、反応を促進させるために触媒
を用いて実施できるが、触媒を用いずに実施することも
可能である。ポリエーテルエステルウレタンの分岐を抑
制するためには、触媒を用いずに実施する方が好まし
い。
【００３１】ポリエーテルエステルウレタンの数平均分
子量は、特に限定されないが、通常ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算で
５，０００〜５００，０００の範囲であり、なかでもポ
リマーの分枝等に由来する不溶不融のゲルの発生が少な
く、機械的性質、耐熱性等に優れる帯電防止性樹脂組成
物が得られることから、２０，０００〜２００，０００
の範囲が好ましい。
子量は、特に限定されないが、通常ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算で
５，０００〜５００，０００の範囲であり、なかでもポ
リマーの分枝等に由来する不溶不融のゲルの発生が少な
く、機械的性質、耐熱性等に優れる帯電防止性樹脂組成
物が得られることから、２０，０００〜２００，０００
の範囲が好ましい。
【００３２】本発明の帯電防止性樹脂組成物は、上記ポ
リエーテルエステルウレタンからなる本発明の帯電防止
剤を熱可塑性樹脂に添加することにより得ることができ
る。本発明の帯電防止性樹脂組成物全体に占めるポリエ
ーテルエステルウレタンの含有率は、特に限定されない
が、通常１〜３０重量％、なかでも帯電防止効果と機械
的性質に優れる帯電防止性樹脂組成物が得られることか
ら、５〜２５重量％が好ましい。
リエーテルエステルウレタンからなる本発明の帯電防止
剤を熱可塑性樹脂に添加することにより得ることができ
る。本発明の帯電防止性樹脂組成物全体に占めるポリエ
ーテルエステルウレタンの含有率は、特に限定されない
が、通常１〜３０重量％、なかでも帯電防止効果と機械
的性質に優れる帯電防止性樹脂組成物が得られることか
ら、５〜２５重量％が好ましい。
【００３３】本発明で使用する熱可塑性樹脂としては、
特に限定されるものではなく、例えばポリスチレン樹
脂、ポリメチルスチレン樹脂、ゴム変性ポリスチレン樹
脂（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重
合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−ア
クリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリ
ロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合
体（ＡＥＳ樹脂）等のスチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂とポ
リカーボネイトのアロイ、ＡＢＳ樹脂とポリエステル系
樹脂のアロイ、ＡＢＳ樹脂とポリアミド系樹脂のアロ
イ、ポリスチレンとポリフェニレンオキサイドのアロイ
等のスチレン系樹脂を１成分として含むポリマーアロ
イ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ート、ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート、ポ
リヘキサメチレンナフタレンジカルボキシレート等のポ
リエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン等のオレフィン系樹脂、ナイロン６、ナイロン
６６等のポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂とポ
リエステル系樹脂のアロイ、ポリカーボネート樹脂とポ
リアミド樹脂のアロイなどが挙げられる。
特に限定されるものではなく、例えばポリスチレン樹
脂、ポリメチルスチレン樹脂、ゴム変性ポリスチレン樹
脂（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重
合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−ア
クリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリ
ロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合
体（ＡＥＳ樹脂）等のスチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂とポ
リカーボネイトのアロイ、ＡＢＳ樹脂とポリエステル系
樹脂のアロイ、ＡＢＳ樹脂とポリアミド系樹脂のアロ
イ、ポリスチレンとポリフェニレンオキサイドのアロイ
等のスチレン系樹脂を１成分として含むポリマーアロ
イ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ート、ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート、ポ
リヘキサメチレンナフタレンジカルボキシレート等のポ
リエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン等のオレフィン系樹脂、ナイロン６、ナイロン
６６等のポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂とポ
リエステル系樹脂のアロイ、ポリカーボネート樹脂とポ
リアミド樹脂のアロイなどが挙げられる。
【００３４】これら熱可塑性樹脂のなかでも、帯電防止
剤との相溶性に優れ、帯電防止効果の改善効果が顕著と
なることから、ＨＩＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等に代表され
るスチレン系樹脂およびＡＢＳ樹脂とＰＣのアロイ等に
代表されるスチレン系樹脂を含むポリマーアロイが好ま
しく、特にスチレン系樹脂が好ましい。
剤との相溶性に優れ、帯電防止効果の改善効果が顕著と
なることから、ＨＩＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等に代表され
るスチレン系樹脂およびＡＢＳ樹脂とＰＣのアロイ等に
代表されるスチレン系樹脂を含むポリマーアロイが好ま
しく、特にスチレン系樹脂が好ましい。
【００３５】本発明の帯電防止性樹脂組成物としては、
ポリエーテルエステルウレタンの単独からなる帯電防止
剤を添加したものでも十分な帯電防止性を有している
が、用途によっては他の帯電防止性化合物、なかでもイ
オン性帯電防止剤を併用すると、ポリエーテルエステル
ウレタンとの相互作用により帯電防止性能が著しく向上
し、好ましい。帯電防止性樹脂組成物全体に占めるイオ
ン性帯電防止剤の含有率は、通常５重量％以下であり、
なかでも着色、物性低下、表面の粗面化が少なく良好な
帯電防止性樹脂組成物が得られることから、０．１〜３
重量％が好ましい。
ポリエーテルエステルウレタンの単独からなる帯電防止
剤を添加したものでも十分な帯電防止性を有している
が、用途によっては他の帯電防止性化合物、なかでもイ
オン性帯電防止剤を併用すると、ポリエーテルエステル
ウレタンとの相互作用により帯電防止性能が著しく向上
し、好ましい。帯電防止性樹脂組成物全体に占めるイオ
ン性帯電防止剤の含有率は、通常５重量％以下であり、
なかでも着色、物性低下、表面の粗面化が少なく良好な
帯電防止性樹脂組成物が得られることから、０．１〜３
重量％が好ましい。
【００３６】ここで用いるイオン性帯電防止剤の添加時
期は、特に制限されないが、通常は帯電防止性樹脂組成
物の製造に際してポリエーテルエステルウレタンと共に
熱可塑性樹脂に混合する。
期は、特に制限されないが、通常は帯電防止性樹脂組成
物の製造に際してポリエーテルエステルウレタンと共に
熱可塑性樹脂に混合する。
【００３７】上記イオン性帯電防止剤の代表例として
は、一般式（Ｉ）
は、一般式（Ｉ）
【００３８】
【化１】Ｒ−ＳＯ3Ｍ ・・・（Ｉ） で表されるスルホン酸金属塩が挙げられる。
【００３９】上記一般式（Ｉ）で表されるスルホン酸金
属塩は、式中のＲがアルキル基、アルキルアリール基又
はアリール基、Ｍがアルカリ金属又はアルカリ土類金属
から構成されるスルホン酸金属塩であればいかなるもの
でもよいが、特にＲが炭素原子数８〜３０程度のアルキ
ル基又はアルキルアリール基、Ｍがナトリウム、カリウ
ム、リチウム、マグネシウム又はカルシウムであるもの
が好ましい。
属塩は、式中のＲがアルキル基、アルキルアリール基又
はアリール基、Ｍがアルカリ金属又はアルカリ土類金属
から構成されるスルホン酸金属塩であればいかなるもの
でもよいが、特にＲが炭素原子数８〜３０程度のアルキ
ル基又はアルキルアリール基、Ｍがナトリウム、カリウ
ム、リチウム、マグネシウム又はカルシウムであるもの
が好ましい。
【００４０】このようなスルホン酸金属塩としては、例
えばオクチルスルホン酸ナトリウム、ノニルスルホン酸
ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルス
ルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリウ
ム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ステアリルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、オクチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデ
シルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホ
ン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、
ドデシルナフタレンスルホン酸カリウム、ドデシルスル
ホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウ
ム、ドデシルスルホン酸マグネシウム、ドデシルスルホ
ン酸カルシウム等が挙げられ、なかでもドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウ
ムが好ましい。
えばオクチルスルホン酸ナトリウム、ノニルスルホン酸
ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルス
ルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリウ
ム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ステアリルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、オクチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデ
シルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホ
ン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、
ドデシルナフタレンスルホン酸カリウム、ドデシルスル
ホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウ
ム、ドデシルスルホン酸マグネシウム、ドデシルスルホ
ン酸カルシウム等が挙げられ、なかでもドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウ
ムが好ましい。
【００４１】本発明の帯電防止性樹脂組成物には、公知
の添加剤、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，
６−ジメチルフェノール、２，２−メチレンビス−（４
−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、４，４′−チ
オビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
ジラウリルチオジプロピオネート、トリス（ジ−ノニル
フェニル）ホスファイト等の酸化防止剤、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェニルサリシレート、２，２′−ジヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−（２′−ヒドロキシ−
４′−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等
の紫外線吸収剤、パラフィンワックス、ステアリン酸、
硬化油、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミ
ド、エチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチルステアレ
ート、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリル
アルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド等
等の滑剤、酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ほう
酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、トリス（ジクロロ
プロピル）ホスフェート、塩素化パラフィン、テトラブ
ロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビス
フェノールＡ等の難燃剤、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン
系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインド
リノン系顔料等の着色剤、炭酸カルシウム、クレー、シ
リカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維等の重点剤
などを必要に応じて添加することができる。
の添加剤、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，
６−ジメチルフェノール、２，２−メチレンビス−（４
−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、４，４′−チ
オビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
ジラウリルチオジプロピオネート、トリス（ジ−ノニル
フェニル）ホスファイト等の酸化防止剤、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェニルサリシレート、２，２′−ジヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−（２′−ヒドロキシ−
４′−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等
の紫外線吸収剤、パラフィンワックス、ステアリン酸、
硬化油、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミ
ド、エチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチルステアレ
ート、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリル
アルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド等
等の滑剤、酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ほう
酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、トリス（ジクロロ
プロピル）ホスフェート、塩素化パラフィン、テトラブ
ロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビス
フェノールＡ等の難燃剤、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン
系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインド
リノン系顔料等の着色剤、炭酸カルシウム、クレー、シ
リカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維等の重点剤
などを必要に応じて添加することができる。
【００４２】本発明の帯電防止性樹脂組成物の製造方法
は、特に限定されるものではないが、例えばポリエー
テルエステルウレタン、熱可塑性樹脂、および必要に応
じてスルホン酸金属塩やその他の添加剤成分を所定量配
合し、必要に応じてヘンシェルミキサー、タンブラーミ
キサー等の混合機で予備混合した後、押出機、ニーダ
ー、熱ロール、バンバリーミキサー等で溶融混練をする
方法、予めポリエーテルエステルウレタンと、スルホ
ン酸金属塩やその他の添加剤成分とを混合、好ましくは
溶融混練して帯電防止剤とし、これと熱可塑性樹脂と
を、必要に応じてヘンシェルミキサー、タンブラーミキ
サー等の混合機で予備混合した後、押出機、ニーダー、
熱ロール、バンバリーミキサー等で溶融混練をする方法
等が挙げられる。
は、特に限定されるものではないが、例えばポリエー
テルエステルウレタン、熱可塑性樹脂、および必要に応
じてスルホン酸金属塩やその他の添加剤成分を所定量配
合し、必要に応じてヘンシェルミキサー、タンブラーミ
キサー等の混合機で予備混合した後、押出機、ニーダ
ー、熱ロール、バンバリーミキサー等で溶融混練をする
方法、予めポリエーテルエステルウレタンと、スルホ
ン酸金属塩やその他の添加剤成分とを混合、好ましくは
溶融混練して帯電防止剤とし、これと熱可塑性樹脂と
を、必要に応じてヘンシェルミキサー、タンブラーミキ
サー等の混合機で予備混合した後、押出機、ニーダー、
熱ロール、バンバリーミキサー等で溶融混練をする方法
等が挙げられる。
【００４３】
【発明の実施の形態】本発明の帯電防止剤は、エーテル
結合と、エステル結合と、ウレタン結合とを有するポリ
エーテルエステルウレタンからなるものであり、例えば
ポリ（アルキレンオキシド）構造に由来したエーテル結
合を有し、当該ポリ（アルキレンオキシド）構造部位の
含有率が１０〜９０重量％で、かつエステル結合とウレ
タン結合の数の比（エステル結合数／ウレタン結合数）
が１／５〜３０／１であるポリエーテルエステルウレタ
ン、好ましくはポリ（アルキレンオキシド）グリコール
（ａ1 ）と、炭素原子数２〜８のグリコール（ａ2 ）
と、炭素原子数４〜２０の多価カルボン酸、その酸無水
物およびそれらのエステル体からなる群から選ばれる１
種以上の多価カルボン酸系化合物（ａ3 ）と、有機ポリ
イソシアネート（ａ 4 ）とを必須の構成成分として含有
するポリエーテルエステルウレタンの単独、又はこのポ
リエーテルエステルウレタンと他の帯電防止性化合物と
の混合物等が挙げられる。
結合と、エステル結合と、ウレタン結合とを有するポリ
エーテルエステルウレタンからなるものであり、例えば
ポリ（アルキレンオキシド）構造に由来したエーテル結
合を有し、当該ポリ（アルキレンオキシド）構造部位の
含有率が１０〜９０重量％で、かつエステル結合とウレ
タン結合の数の比（エステル結合数／ウレタン結合数）
が１／５〜３０／１であるポリエーテルエステルウレタ
ン、好ましくはポリ（アルキレンオキシド）グリコール
（ａ1 ）と、炭素原子数２〜８のグリコール（ａ2 ）
と、炭素原子数４〜２０の多価カルボン酸、その酸無水
物およびそれらのエステル体からなる群から選ばれる１
種以上の多価カルボン酸系化合物（ａ3 ）と、有機ポリ
イソシアネート（ａ 4 ）とを必須の構成成分として含有
するポリエーテルエステルウレタンの単独、又はこのポ
リエーテルエステルウレタンと他の帯電防止性化合物と
の混合物等が挙げられる。
【００４４】本発明の帯電防止性樹脂組成物は、上記ポ
リエーテルエステルウレタンからなる本発明の帯電防止
剤と熱可塑性樹脂とを必須成分として含有するものであ
り、例えば上記ポリエーテルエステルウレタン、スチレ
ン系樹脂、スチレン系樹脂を含むポリマーアロイ等の熱
可塑性樹脂、および必要に応じてスルホン酸金属塩等の
その他の帯電防止剤やその他の添加剤成分を所定量配合
し、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の混合
機で予備混合した後、押出機、ニーダー、熱ロール、バ
ンバリーミキサー等で溶融混練をする等の方法により得
られる。
リエーテルエステルウレタンからなる本発明の帯電防止
剤と熱可塑性樹脂とを必須成分として含有するものであ
り、例えば上記ポリエーテルエステルウレタン、スチレ
ン系樹脂、スチレン系樹脂を含むポリマーアロイ等の熱
可塑性樹脂、および必要に応じてスルホン酸金属塩等の
その他の帯電防止剤やその他の添加剤成分を所定量配合
し、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の混合
機で予備混合した後、押出機、ニーダー、熱ロール、バ
ンバリーミキサー等で溶融混練をする等の方法により得
られる。
【００４５】
【実施例】以下に実施例および比較例を示して本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。尚、例中において％および部は、いずれも重
量基準である。
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。尚、例中において％および部は、いずれも重
量基準である。
【００４６】実施例１ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置を備え付けたフラス
コに、数平均分子量５７２のポリ（エチレンオキシド）
グリコール３４３部、テレフタル酸ジメチル２３３部、
エチレングリコール２２４部および触媒としてテトラブ
チルチタネート０．８部を仕込み、窒素流入下２１０℃
でメタノールを除去しながら２時間撹拌を続け、次いで
２０ｍｍＨｇの減圧下で過剰のエチレングリコール等の
留出物を除去しながら、２１０℃にて４時間反応を進行
させて、末端水酸基のポリエーテルエステル（水酸基当
量８０５）５５８部を得た。
コに、数平均分子量５７２のポリ（エチレンオキシド）
グリコール３４３部、テレフタル酸ジメチル２３３部、
エチレングリコール２２４部および触媒としてテトラブ
チルチタネート０．８部を仕込み、窒素流入下２１０℃
でメタノールを除去しながら２時間撹拌を続け、次いで
２０ｍｍＨｇの減圧下で過剰のエチレングリコール等の
留出物を除去しながら、２１０℃にて４時間反応を進行
させて、末端水酸基のポリエーテルエステル（水酸基当
量８０５）５５８部を得た。
【００４７】次いで、このポリエーテルエステルに、１
９０℃でヘキサメチレンジイソシアネート５５部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け、赤外分
光分析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パ
ンに取り出して冷却した後、カッティングして、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーを用いた標準ポリス
チレン換算数平均分子量４６，０００のポリエーテルエ
ステルウレタンからなるペレット状の帯電防止剤を得
た。以下、これを帯電防止剤Ａと称する。
９０℃でヘキサメチレンジイソシアネート５５部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け、赤外分
光分析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パ
ンに取り出して冷却した後、カッティングして、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーを用いた標準ポリス
チレン換算数平均分子量４６，０００のポリエーテルエ
ステルウレタンからなるペレット状の帯電防止剤を得
た。以下、これを帯電防止剤Ａと称する。
【００４８】また、得られたポリエーテルエステルウレ
タン中に含有される成分割合〔ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール（ａ1 ）と、炭素原子数２〜８のグリコ
ール（ａ2 ）と、多価カルボン酸系化合物（ａ3 ）と、
有機ポリイソシアネート（ａ 4 ）の割合〕と、エステル
結合とウレタン結合の数の比（エステル結合数／ウレタ
ン結合数）を、表１に示す。
タン中に含有される成分割合〔ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール（ａ1 ）と、炭素原子数２〜８のグリコ
ール（ａ2 ）と、多価カルボン酸系化合物（ａ3 ）と、
有機ポリイソシアネート（ａ 4 ）の割合〕と、エステル
結合とウレタン結合の数の比（エステル結合数／ウレタ
ン結合数）を、表１に示す。
【００４９】実施例２ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置を備え付けたフラス
コに、数平均分子量５７２のポリ（エチレンオキシド）
グリコール４００部、テレフタル酸ジメチル２０４部、
エチレングリコール１９６部および触媒としてテトラブ
チルチタネート０．８部を仕込み、窒素流入下２１０℃
でメタノールを除去しながら２時間撹拌を続け、次いで
５ｍｍＨｇの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留
出物を除去しながら、２１０℃にて４時間反応を進行さ
せて、末端水酸基のポリエーテルエステル（水酸基当量
３，１３０）５６４部を得た。
コに、数平均分子量５７２のポリ（エチレンオキシド）
グリコール４００部、テレフタル酸ジメチル２０４部、
エチレングリコール１９６部および触媒としてテトラブ
チルチタネート０．８部を仕込み、窒素流入下２１０℃
でメタノールを除去しながら２時間撹拌を続け、次いで
５ｍｍＨｇの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留
出物を除去しながら、２１０℃にて４時間反応を進行さ
せて、末端水酸基のポリエーテルエステル（水酸基当量
３，１３０）５６４部を得た。
【００５０】次いで、このポリエーテルエステルに、１
９０℃でヘキサメチレンジイソシアネート１３部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け、赤外分
光分析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パ
ンに取り出して冷却した後、カッティングして、数平均
分子量５８，０００のポリエーテルエステルウレタンか
らなるペレット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯
電防止剤Ｂと称する。
９０℃でヘキサメチレンジイソシアネート１３部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け、赤外分
光分析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パ
ンに取り出して冷却した後、カッティングして、数平均
分子量５８，０００のポリエーテルエステルウレタンか
らなるペレット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯
電防止剤Ｂと称する。
【００５１】また、得られたポリエーテルエステルウレ
タン中に含有される成分割合を表１に示す。
タン中に含有される成分割合を表１に示す。
【００５２】実施例３ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置を備え付けたフラス
コに、数平均分子量１，０１１のポリ（エチレンオキシ
ド）グリコール４０４部、テレフタル酸１９９部、エチ
レングリコール２２３部および触媒として三酸化アンチ
モン０．４部を仕込み、窒素流入下２１０℃でメタノー
ルを除去しながら２時間撹拌を続け、次いで１０ｍｍＨ
ｇの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物を除
去しながら、２１０℃にて４時間反応を進行させて、末
端水酸基のポリエーテルエステル（水酸基当量１５８
０）６２２部を得た。
コに、数平均分子量１，０１１のポリ（エチレンオキシ
ド）グリコール４０４部、テレフタル酸１９９部、エチ
レングリコール２２３部および触媒として三酸化アンチ
モン０．４部を仕込み、窒素流入下２１０℃でメタノー
ルを除去しながら２時間撹拌を続け、次いで１０ｍｍＨ
ｇの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物を除
去しながら、２１０℃にて４時間反応を進行させて、末
端水酸基のポリエーテルエステル（水酸基当量１５８
０）６２２部を得た。
【００５３】次いで、このポリエーテルエステルに、１
９０℃でヘキサメチレンジイソシアネート３２部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け赤外分光
分析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パン
に取り出して冷却した後、カッティングして、数平均分
子量１８０，０００のポリエーテルエステルウレタンか
らなるペレット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯
電防止剤Ｃと称する。
９０℃でヘキサメチレンジイソシアネート３２部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け赤外分光
分析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パン
に取り出して冷却した後、カッティングして、数平均分
子量１８０，０００のポリエーテルエステルウレタンか
らなるペレット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯
電防止剤Ｃと称する。
【００５４】また、得られたポリエーテルエステルウレ
タン中に含有される成分割合を表１に示す。
タン中に含有される成分割合を表１に示す。
【００５５】実施例４ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置を備え付けたフラス
コに、数平均分子量１，０１１のポリ（エチレンオキシ
ド）グリコール４０４部、テレフタル酸ジメチル１５５
部、エチレングリコール１４９部および触媒としてシュ
ウ酸スズ０．７部を仕込み、窒素流入下２１０℃でメタ
ノールを除去しながら２時間撹拌を続け、次いで４０ｍ
ｍＨｇの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物
を除去しながら、２１０℃にて４時間反応を進行させ
て、末端水酸基のポリエーテルエステル（水酸基当量５
５６）５６５部を得た。
コに、数平均分子量１，０１１のポリ（エチレンオキシ
ド）グリコール４０４部、テレフタル酸ジメチル１５５
部、エチレングリコール１４９部および触媒としてシュ
ウ酸スズ０．７部を仕込み、窒素流入下２１０℃でメタ
ノールを除去しながら２時間撹拌を続け、次いで４０ｍ
ｍＨｇの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物
を除去しながら、２１０℃にて４時間反応を進行させ
て、末端水酸基のポリエーテルエステル（水酸基当量５
５６）５６５部を得た。
【００５６】次いで、このポリエーテルエステルに、１
９０℃でヘキサメチレンジイソシアネート８１部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け、赤外分
光分析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パ
ンに取り出して冷却した後、カッティングして、数平均
分子量３７，０００のポリエーテルエステルウレタンか
らなるペレット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯
電防止剤Ｄと称する。
９０℃でヘキサメチレンジイソシアネート８１部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け、赤外分
光分析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パ
ンに取り出して冷却した後、カッティングして、数平均
分子量３７，０００のポリエーテルエステルウレタンか
らなるペレット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯
電防止剤Ｄと称する。
【００５７】また、得られたポリエーテルエステルウレ
タン中に含有される成分割合を表１に示す。
タン中に含有される成分割合を表１に示す。
【００５８】実施例５ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置を備え付けたフラス
コに、数平均分子量１，０１１のポリ（エチレンオキシ
ド）グリコール３５３部、テレフタル酸ジメチル２０４
部、１，４−ブタンジオール２８３部および触媒として
テトラブチルチタネート０．８部を仕込み、窒素流入下
２１０℃でメタノールを除去しながら２時間撹拌を続
け、次いで１０ｍｍＨｇの減圧下で過剰のエチレングリ
コール等の留出物を除去しながら、２１０℃にて４時間
反応を進行させて、末端水酸基のポリエーテルエステル
（水酸基当量３，０４０）５７９部を得た。
コに、数平均分子量１，０１１のポリ（エチレンオキシ
ド）グリコール３５３部、テレフタル酸ジメチル２０４
部、１，４−ブタンジオール２８３部および触媒として
テトラブチルチタネート０．８部を仕込み、窒素流入下
２１０℃でメタノールを除去しながら２時間撹拌を続
け、次いで１０ｍｍＨｇの減圧下で過剰のエチレングリ
コール等の留出物を除去しながら、２１０℃にて４時間
反応を進行させて、末端水酸基のポリエーテルエステル
（水酸基当量３，０４０）５７９部を得た。
【００５９】次いで、このポリエーテルエステルに、１
９０℃でヘキサメチレンジイソシアネート４５部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け、赤外分
光分析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パ
ンに取り出して冷却した後、カッティングして、数平均
分子量７７，０００のポリエーテルエステルウレタンか
らなるペレット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯
電防止剤Ｅと称する。
９０℃でヘキサメチレンジイソシアネート４５部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け、赤外分
光分析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パ
ンに取り出して冷却した後、カッティングして、数平均
分子量７７，０００のポリエーテルエステルウレタンか
らなるペレット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯
電防止剤Ｅと称する。
【００６０】また、得られたポリエーテルエステルウレ
タン中に含有される成分割合を表２に示す。
タン中に含有される成分割合を表２に示す。
【００６１】実施例６ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置を備え付けたフラス
コに、数平均分子量５７２のポリ（エチレンオキシド）
グリコール４００部、テレフタル酸ジメチル２０４部、
エチレングリコール１９６部および触媒としてテトラブ
チルチタネート０．８部を仕込み、窒素流入下２１０℃
でメタノールを除去しながら２時間撹拌を続け、次いで
５ｍｍＨｇの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留
出物を除去しながら、２１０℃にて４時間反応を進行さ
せて、末端水酸基のポリエーテルエステル（水酸基当量
３，３９０）５６４部を得た。
コに、数平均分子量５７２のポリ（エチレンオキシド）
グリコール４００部、テレフタル酸ジメチル２０４部、
エチレングリコール１９６部および触媒としてテトラブ
チルチタネート０．８部を仕込み、窒素流入下２１０℃
でメタノールを除去しながら２時間撹拌を続け、次いで
５ｍｍＨｇの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留
出物を除去しながら、２１０℃にて４時間反応を進行さ
せて、末端水酸基のポリエーテルエステル（水酸基当量
３，３９０）５６４部を得た。
【００６２】次いで、このポリエーテルエステルにエチ
レングリコール１５部を加え、更に１９０℃でヘキサメ
チレンジイソシアネート５０部を２時間かけて滴下し、
滴下終了後１時間反応を続け、赤外分光分析でイソシア
ネート基の消失を確認した後、冷却パンに取り出して冷
却した後、カッティングして、数平均分子量３０，００
０のポリエーテルエステルウレタンからなるペレット状
の帯電防止剤を得た。以下、これを帯電防止剤Ｆと称す
る。
レングリコール１５部を加え、更に１９０℃でヘキサメ
チレンジイソシアネート５０部を２時間かけて滴下し、
滴下終了後１時間反応を続け、赤外分光分析でイソシア
ネート基の消失を確認した後、冷却パンに取り出して冷
却した後、カッティングして、数平均分子量３０，００
０のポリエーテルエステルウレタンからなるペレット状
の帯電防止剤を得た。以下、これを帯電防止剤Ｆと称す
る。
【００６３】また、得られたポリエーテルエステルウレ
タン中に含有される成分割合を表２に示す。
タン中に含有される成分割合を表２に示す。
【００６４】実施例７ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置を備え付けたフラス
コに、数平均分子量３，０００のポリ（エチレンオキシ
ド）グリコール１２００部、テレフタル酸ジメチル３８
８部、エチレングリコール３７２部および触媒としてテ
トラブチルチタネート２．０部を仕込み、窒素流入下２
１０℃でメタノールを除去しながら２時間撹拌を続け、
次いで「イルガノックス１３３０」（日本チバガイギー
株式会社製酸化防止剤）５部を加えた後、５ｍｍＨｇの
減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物を除去し
ながら、２１０℃にて４時間反応を進行させて、末端水
酸基のポリエーテルエステル（水酸基当量３，３００）
１，５７５部を得た。
コに、数平均分子量３，０００のポリ（エチレンオキシ
ド）グリコール１２００部、テレフタル酸ジメチル３８
８部、エチレングリコール３７２部および触媒としてテ
トラブチルチタネート２．０部を仕込み、窒素流入下２
１０℃でメタノールを除去しながら２時間撹拌を続け、
次いで「イルガノックス１３３０」（日本チバガイギー
株式会社製酸化防止剤）５部を加えた後、５ｍｍＨｇの
減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物を除去し
ながら、２１０℃にて４時間反応を進行させて、末端水
酸基のポリエーテルエステル（水酸基当量３，３００）
１，５７５部を得た。
【００６５】次いで、このポリエーテルエステルに、１
９０℃でヘキサメチレンジイソシアネート３５部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け、赤外分
光分析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パ
ンに取り出して冷却した後、カッティングして、数平均
分子量８１，０００のポリエーテルエステルウレタンか
らなるペレット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯
電防止剤Ｇと称する。
９０℃でヘキサメチレンジイソシアネート３５部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け、赤外分
光分析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パ
ンに取り出して冷却した後、カッティングして、数平均
分子量８１，０００のポリエーテルエステルウレタンか
らなるペレット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯
電防止剤Ｇと称する。
【００６６】また、得られたポリエーテルエステルウレ
タン中に含有される成分割合を表２に示す。
タン中に含有される成分割合を表２に示す。
【００６７】実施例８ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置を備え付けたフラス
コに、数平均分子量５７２のポリ（エチレンオキシド）
グリコール３４３部、テレフタル酸ジメチル２３３部、
エチレングリコール２２４部および触媒としてテトラブ
チルチタネート０．８部を仕込み、窒素流入下２１０℃
でメタノールを除去しながら２時間撹拌を続け、次いで
２０ｍｍＨｇの減圧下で過剰のエチレングリコール等の
留出物を除去しながら、２１０℃にて４時間反応を進行
させて、末端水酸基のポリエーテルエステル（水酸基当
量８１０）５５８部を得た。
コに、数平均分子量５７２のポリ（エチレンオキシド）
グリコール３４３部、テレフタル酸ジメチル２３３部、
エチレングリコール２２４部および触媒としてテトラブ
チルチタネート０．８部を仕込み、窒素流入下２１０℃
でメタノールを除去しながら２時間撹拌を続け、次いで
２０ｍｍＨｇの減圧下で過剰のエチレングリコール等の
留出物を除去しながら、２１０℃にて４時間反応を進行
させて、末端水酸基のポリエーテルエステル（水酸基当
量８１０）５５８部を得た。
【００６８】次いで、このポリエーテルエステルに、１
９０℃でイソホロンジイソシアネート７０部を２時間か
けて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け、赤外分光分
析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パンに
取り出して冷却した後、カッティングして、数平均分子
量２６，０００のポリエーテルエステルウレタンからな
るペレット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯電防
止剤Ｈと称する。
９０℃でイソホロンジイソシアネート７０部を２時間か
けて滴下し、滴下終了後１時間反応を続け、赤外分光分
析でイソシアネート基の消失を確認した後、冷却パンに
取り出して冷却した後、カッティングして、数平均分子
量２６，０００のポリエーテルエステルウレタンからな
るペレット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯電防
止剤Ｈと称する。
【００６９】また、得られたポリエーテルエステルウレ
タン中に含有される成分割合を表２に示す。
タン中に含有される成分割合を表２に示す。
【００７０】
【表１】 *1)：ポリ（アルキレンオキシド）グリコール（ａ1 ） *2)：炭素原子数２〜８のグリコール（ａ2 ） *3)：多価カルボン酸系化合物（ａ3 ） *4)：有機ポリイソシアネート（ａ4 ）
【００７１】
【表２】
【００７２】比較例１ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置を備え付けたフラス
コに、数平均分子量５７２のポリ（エチレンオキシド）
グリコール３４３部、テレフタル酸ジメチル２３３部、
エチレングリコール２２４部、「イルガノックス１０１
０」（日本チバガイギー株式会社製酸化防止剤）１部お
よび触媒としてテトラブチルチタネート０．８部を仕込
み、窒素流入下２１０℃でメタノールを除去しながら２
時間撹拌を続け、次いで１ｍｍＨｇ以下の減圧下で過剰
のエチレングリコール等の留出物を除去しながら、２４
０℃にて４時間反応を進行させた後、冷却パンに取り出
して冷却した後、カッティングして、数平均分子量５
３，０００のポリエーテルエステルからなるペレット状
の帯電防止剤を得た。以下、これを帯電防止剤Ａ′と称
する。
コに、数平均分子量５７２のポリ（エチレンオキシド）
グリコール３４３部、テレフタル酸ジメチル２３３部、
エチレングリコール２２４部、「イルガノックス１０１
０」（日本チバガイギー株式会社製酸化防止剤）１部お
よび触媒としてテトラブチルチタネート０．８部を仕込
み、窒素流入下２１０℃でメタノールを除去しながら２
時間撹拌を続け、次いで１ｍｍＨｇ以下の減圧下で過剰
のエチレングリコール等の留出物を除去しながら、２４
０℃にて４時間反応を進行させた後、冷却パンに取り出
して冷却した後、カッティングして、数平均分子量５
３，０００のポリエーテルエステルからなるペレット状
の帯電防止剤を得た。以下、これを帯電防止剤Ａ′と称
する。
【００７３】比較例２ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置を備え付けたフラス
コに、数平均分子量５７２のポリ（エチレンオキシド）
グリコール５５２部、ヘキサメチレンジアミンとアジピ
ン酸からあらかじめ調製したナイロン６・６塩８０部、
アジピン酸１４１部、「イルガノックス１０９８」（日
本チバガイギー株式会社製酸化防止剤）１．５部および
触媒としてテトラブチルチタネート０．８部を仕込み、
窒素流入下２２０℃で１時間攪拌した後、２６０℃、１
ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応を進行させた後、冷
却パンに取り出して冷却した後、カッティングして、２
５℃、０．５％ｏ−クロロフェノール溶液の相対粘度η
r が１．８８のポリエーテルエステルアミドからなるペ
レット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯電防止剤
Ｂ′と称する。
コに、数平均分子量５７２のポリ（エチレンオキシド）
グリコール５５２部、ヘキサメチレンジアミンとアジピ
ン酸からあらかじめ調製したナイロン６・６塩８０部、
アジピン酸１４１部、「イルガノックス１０９８」（日
本チバガイギー株式会社製酸化防止剤）１．５部および
触媒としてテトラブチルチタネート０．８部を仕込み、
窒素流入下２２０℃で１時間攪拌した後、２６０℃、１
ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応を進行させた後、冷
却パンに取り出して冷却した後、カッティングして、２
５℃、０．５％ｏ−クロロフェノール溶液の相対粘度η
r が１．８８のポリエーテルエステルアミドからなるペ
レット状の帯電防止剤を得た。以下、これを帯電防止剤
Ｂ′と称する。
【００７４】実施例９〜２４および比較例３〜８ 各成分を表３〜表７に示す割合で混合し、（株）東洋精
機製作所製２５ｍｍ２軸押出機を用いて２２０℃で混練
押出してペレット化した。得られたペレットを１オンス
射出成形機を用い、シリンダー温度２２０℃にて各試験
片を作成し、以下のようにして曲げ弾性率、アイゾット
衝撃強度および帯電防止性を測定した。結果を表３〜表
８に示す。
機製作所製２５ｍｍ２軸押出機を用いて２２０℃で混練
押出してペレット化した。得られたペレットを１オンス
射出成形機を用い、シリンダー温度２２０℃にて各試験
片を作成し、以下のようにして曲げ弾性率、アイゾット
衝撃強度および帯電防止性を測定した。結果を表３〜表
８に示す。
【００７５】（１）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に
準拠して測定した。測定値の単位はｋｇ／ｃｍ2であ
る。 （２）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠
して、ノッチ付き厚さ１／４インチの試験片を用いて測
定した。測定値の単位はｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 である。
準拠して測定した。測定値の単位はｋｇ／ｃｍ2であ
る。 （２）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠
して、ノッチ付き厚さ１／４インチの試験片を用いて測
定した。測定値の単位はｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 である。
【００７６】（３）帯電防止性：８０×８０×３ｍｍの
平板を２３℃、相対湿度５０％で２４時間状態調整した
後、ＳＭ−８２１０型超絶縁計〔東亜電波工業（株）
製〕を用いて表面固有抵抗を測定した。次いで、この試
験片を流水で２０分洗浄し、再び２３℃、相対湿度５０
％で２４時間状態調整した後、同様に表面固有抵抗を測
定し、効果の持続性を確認した。また、２３℃、相対湿
度５０％で３ケ月間状態調整した後、同様に表面固有抵
抗を測定し、効果の持続性を確認した。測定値の単位は
Ω／□である。
平板を２３℃、相対湿度５０％で２４時間状態調整した
後、ＳＭ−８２１０型超絶縁計〔東亜電波工業（株）
製〕を用いて表面固有抵抗を測定した。次いで、この試
験片を流水で２０分洗浄し、再び２３℃、相対湿度５０
％で２４時間状態調整した後、同様に表面固有抵抗を測
定し、効果の持続性を確認した。また、２３℃、相対湿
度５０％で３ケ月間状態調整した後、同様に表面固有抵
抗を測定し、効果の持続性を確認した。測定値の単位は
Ω／□である。
【００７７】尚、表中、ＡＢＳ樹脂はダイセル化学工業
（株）製「セビアンＶ−３００」、ＨＩＰＳは大日本イ
ンキ化学工業（株）製「ディックスチレンＧＨ−９６５
０」、ＤＢＳは竹本油脂（株）製ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ＴＢ−１６０は松本油脂（株）製ア
ルキルスルホネートである。
（株）製「セビアンＶ−３００」、ＨＩＰＳは大日本イ
ンキ化学工業（株）製「ディックスチレンＧＨ−９６５
０」、ＤＢＳは竹本油脂（株）製ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ＴＢ−１６０は松本油脂（株）製ア
ルキルスルホネートである。
【００７８】
【表３】
【００７９】
【表４】
【００８０】
【表５】
【００８１】
【表６】
【００８２】
【表７】
【００８３】
【表８】
【００８４】
【発明の効果】本発明の帯電防止剤は、熱可塑性樹脂に
対し、優れた帯電防止効果と電防止効果の持続性を付与
することができる。また、本発明の帯電防止性樹脂組成
物は、優れた帯電防止性と帯電防止性の持続性を有し、
しかも機械的性質も良好で、電化製品のハウジング材、
電気製品の部品、自動車部品、包装材料、家具等に有用
である。
対し、優れた帯電防止効果と電防止効果の持続性を付与
することができる。また、本発明の帯電防止性樹脂組成
物は、優れた帯電防止性と帯電防止性の持続性を有し、
しかも機械的性質も良好で、電化製品のハウジング材、
電気製品の部品、自動車部品、包装材料、家具等に有用
である。
Claims (17)
- 【請求項１】 エーテル結合と、エステル結合と、ウレ
タン結合とを有するポリエーテルエステルウレタンから
なることを特徴とする帯電防止剤。 - 【請求項２】 ポリエーテルエステルウレタンが、ポリ
（アルキレンオキシド）構造に由来したエーテル結合を
有し、当該ポリ（アルキレンオキシド）構造部位の含有
率が１０〜９０重量％で、かつエステル結合とウレタン
結合の数の比（エステル結合数／ウレタン結合数）が１
／５〜３０／１である請求項１記載の帯電防止剤。 - 【請求項３】 ポリエーテルエステルウレタンが、ポリ
（アルキレンオキシド）グリコール（ａ1 ）と、炭素原
子数２〜８のグリコール〔ただし、ポリ（アルキレンオ
キシド）グリコール（ａ1 ）を除く〕（ａ2 ）と、炭素
原子数４〜２０の多価カルボン酸、その酸無水物および
それらのエステル体からなる群から選ばれる１種以上の
多価カルボン酸系化合物（ａ3 ）と、有機ポリイソシア
ネート（ａ4 ）とを必須の構成成分として含有するもの
である請求項１又は２記載の帯電防止剤。 - 【請求項４】 ポリエーテルエステルウレタンが、ポリ
（アルキレンオキシド）グリコール（ａ1 ）と、炭素原
子数２〜８のグリコール（ａ2 ）と、多価カルボン酸系
化合物（ａ3 ）と、有機ポリイソシアネート（ａ4 ）と
を必須の構成成分として、（ａ1 ）１０〜９０重量％、
（ａ2 ）２〜３０重量％、（ａ3 ）７〜７０重量％、
（ａ4 ）０．１〜４０重量％〔ただし、（ａ1 ）と（ａ
2 ）と（ａ3 ）と（ａ4 ）の合計は１００重量％〕とな
る割合で含有するものである請求項３記載の帯電防止
剤。 - 【請求項５】 有機ポリイソシアネート（ａ4 ）が、脂
肪族ジイソシアネートである請求項３又は４記載の帯電
防止剤。 - 【請求項６】 ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
（ａ1 ）が、数平均分子量２００〜２０，０００のポリ
（アルキレンオキシド）グリコールである請求項３、４
又は５記載の帯電防止剤。 - 【請求項７】 数平均分子量２００〜２０，０００のポ
リ（アルキレンオキシド）グリコールが、エチレンオキ
シド構造部位の平均含有率が５０重量％以上のポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコールである請求項６記載の帯
電防止剤。 - 【請求項８】 数平均分子量２００〜２０，０００のポ
リ（アルキレンオキシド）グリコールが、ポリ（エチレ
ンオキシド）グリコールである請求項６記載の帯電防止
剤。 - 【請求項９】 炭素原子数２〜８のグリコール（ａ2 ）
が、アルキレングリコールである請求項３〜８のいずれ
か１つに記載の帯電防止剤。 - 【請求項１０】 アルキレングリコールが、炭素原子数
２〜４のアルキレングリコールである請求項９記載の帯
電防止剤。 - 【請求項１１】 多価カルボン酸系化合物（ａ3 ）が、
芳香族ジカルボン酸および／又はそのアルキルエステル
体である請求項４〜１０のいずれか１つに記載の帯電防
止剤。 - 【請求項１２】 芳香族ジカルボン酸および／又はその
アルキルエステル体が、テレフタル酸および／又はテレ
フタル酸ジメチルである請求項１１記載の帯電防止剤。 - 【請求項１３】 ポリエーテルエステルウレタンが、数
平均分子量５，０００〜５００，０００のポリエーテル
エステルウレタンである請求項１〜１２のいずれか１つ
に記載の帯電防止剤。 - 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれか１つに記載
の帯電防止剤と、熱可塑性樹脂を必須成分として含有す
ることを特徴とする帯電防止性樹脂組成物。 - 【請求項１５】 ポリエーテルエステルウレタンの含有
率が、１〜３０重量％である請求項１４記載の帯電防止
性樹脂組成物。 - 【請求項１６】 更に、有機スルホン酸金属塩を含有す
る請求項１４又は１５記載の帯電防止性樹脂組成物。 - 【請求項１７】 熱可塑性樹脂が、スチレン系樹脂であ
る請求項１４〜１６のいずれか１つに記載の帯電防止性
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7277613A JPH09118874A (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | 帯電防止剤および帯電防止性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7277613A JPH09118874A (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | 帯電防止剤および帯電防止性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09118874A true JPH09118874A (ja) | 1997-05-06 |
Family
ID=17585864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7277613A Pending JPH09118874A (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | 帯電防止剤および帯電防止性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09118874A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009191146A (ja) * | 2008-02-14 | 2009-08-27 | Kao Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2013508474A (ja) * | 2009-10-15 | 2013-03-07 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 静電散逸性ｔｐｕおよびその組成物 |
| KR102439061B1 (ko) * | 2021-06-18 | 2022-08-31 | 산요가세이고교 가부시키가이샤 | 열가소성 수지용 대전 방지제 |
-
1995
- 1995-10-25 JP JP7277613A patent/JPH09118874A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009191146A (ja) * | 2008-02-14 | 2009-08-27 | Kao Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2013508474A (ja) * | 2009-10-15 | 2013-03-07 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 静電散逸性ｔｐｕおよびその組成物 |
| KR102439061B1 (ko) * | 2021-06-18 | 2022-08-31 | 산요가세이고교 가부시키가이샤 | 열가소성 수지용 대전 방지제 |
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