JPH1060417A - 帯電防止剤及び帯電防止性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電防止性並びに帯電防止効果の持続性を改
善する。 【解決手段】 ビスフェノールＡのポリ（エチレンオキ
シド）グリコール付加物、テレフタル酸ジメチル、５−
スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩及びエチレン
グリコールを反応させて得られるポリエーテルエステル
系化合物を帯電防止剤として使用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止効果と帯
電防止効果の持続性に優れた永久帯電防止剤及びそれを
含有してなる永久帯電防止性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、一般に軽量で成形加工
性に優れ、また、耐熱性、機械物性、電気的性質にも優
れ、その上美観に優れるため、電気製品のハウジング
材、電気部品材、自動車部品、包装材料等各種用途に多
量に使用されている。しかし、熱可塑性樹脂は、帯電防
止性に劣るため、それを使った製品に静電気によりホコ
リが付着し易く美観を損ねたり、あるいは、帯電した静
電気により電気製品、部品が誤作動したりする欠点を有
している。これらの欠点を改善するために、通常、各種
の帯電防止剤を、特にその持続効果の高い永久帯電防止
剤を熱可塑性系樹脂に添加することが為されている。こ
の様な永久帯電防止剤としては、例えば、ポリアルキレ
ングリコールとモノグリコールと芳香族ジカルボン酸と
を反応させて得られる、所謂ポリエーテルエステル系帯
電防止剤が良く知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
永久帯電防止剤を用いた場合、その効果は十分で無く、
また、帯電防止効果の持続性に劣り、水洗や表面の拭き
取り処理によって効果が消失してしまい、数ケ月にわた
る長期的な効果を保持することは困難であるという課題
を有していた。

【０００４】更に、これらの帯電防止剤は、熱分解温度
が低く耐熱性が不十分な為、熱可塑性樹脂との混練にお
いて、著しい着色もしくは炭化異物の発生などの課題も
有していた。

【０００５】本発明が解決しようとする課題は、熱可塑
性樹脂用の添加型の帯電防止剤として、従来になく帯電
防止効果並びにその持続性に優れ、更に熱分解温度が高
い帯電防止剤、および、帯電防止効果、該効果の持続性
並びに耐熱性に優れた帯電防止性樹脂組成物を提供する
ことにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、ポリエーテルエステル系の帯電防止剤に
おいて、アルコール成分としてビスフェノール類のポリ
（アルキレンオキシド）グリコール付加物を用いること
により、帯電防止効果、その持続性および耐熱性が著し
く良好になることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】即ち本発明は、（ａ１）ビスフェノール類
のポリ（アルキレンオキシド）グリコール付加物、（ａ
２）モノグリコール、及び、（ａ３）多価カルボン酸若
しくはそのエステルを必須の単量体成分として反応して
得られるポリエーテルエステル構造を有する帯電防止
剤、および、該帯電防止剤と、熱可塑性樹脂を必須成分
とすることを特徴とする帯電防止性樹脂組成物に関す
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】

【０００９】以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明におけるビスフェノール類のポリ（アルキレンオ
キシド）グリコール付加物（ａ１）におけるビスフェノ
ール類としては、特に制限されるものではなく、例えば
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、臭素化ビスフェ
ノールＡ、４，４−ビス（ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）アミンなどが挙げられるが、なかでも
ビスフェノールＡが好ましい。

【００１０】本発明におけるビスフェノール類のポリ
（アルキレンオキシド）グリコール付加物（ａ１）にお
けるポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、
特に制限されるものではなく、例えば、ポリ（エチレン
オキシド）グリコール、ポリ（１，２−プロピレンオキ
シド）グリコール、ポリ（１，３−プロピレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまた
はランダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラヒ
ドロフランのブロックまたはランダム共重合体などが挙
げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上
併用してもよい。

【００１１】これらのポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールの中でも、特に、帯電防止効果が優れることか
ら、該グリコールを構成するアルキレンオキシド構造単
位において炭素原子数２〜４のものが好ましく、具体的
には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１,２
−ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド等をアル
キレンオキシド構造単位として有していることが好まし
い。

【００１２】また、アルキレンオキシド構造単位は、単
一の構成部分から成っていてもよいし、上掲した例示化
合物の如く、異なる複数の構成部分からなっていてもよ
いが、特に帯電防止効果からは、エチレンオキシドを構
成成分として含有することが好ましい。具体的には、エ
チレンオキシド鎖の含有率（ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール（ａ１）の分子量に対するエチレンオキ
シド基部分の分子量の比率）が１０重量％以上含有する
ものが帯電防止効果の点から好ましく、特にポリ（エチ
レンオキシド）グリコールが好ましい。

【００１３】詳述したビスフェノール類とポリ（アルキ
レンオキシド）グリコールとの付加物である（ａ１）
は、特に帯電防止効果並びに機械的特性の点から数平均
分子量が４００〜２００，０００のものが好ましい。即
ち、数平均分子量４００以上にすることにより帯電防止
効果がより顕著に向上し、また、数平均分子量が２０
０，０００以下の場合には、得られるポリエーテルエス
テルの機械的性質が良好なものとなる。これらのバラン
スに優れる点から特に数平均分子量５００〜９，０００
の範囲が好ましい。

【００１４】また、ビスフェノール類のポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコール付加物（ａ１）は、ポリエーテ
ルエステルを構成する各原料の比率で１０〜９０重量％
となる割合で用いられることが好ましい。１０重量％以
上によりポリエーテルエステルの帯電防止効果が著しく
良好となり、一方、９０重量％以下の場合には得られる
ポリエーテルエステルの機械的性質や耐熱性が良好とな
る。特にこれらのバランスに優れる点から４０〜８０重
量％の範囲が好ましい。

【００１５】本発明におけるモノグリコール（ａ２）と
しては、特に制限されないが、炭素原子数２〜８のグリ
コールであることが帯電防止効果および機械的強度の点
から好ましく、具体的には、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、１、２−ブチレングリコール、トリメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、２−メチル−１，３−プロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、オクタメチレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジオール等が挙げられる。これらは単独
で用いてもよいし、また、２種以上を併用してもよい。

【００１６】これらの中でも、機械的強度が優れること
から、炭素原子数２〜８のグリコールが好ましく、特
に、エチレングリコールが好ましい。

【００１７】本発明における多価カルボン酸若しくはそ
のエステル（ａ３）としては、スルホン化フタル酸金属
塩若しくはそのエステル（ａ３−１）であることが帯電
防止性能に優れる点から好ましい。また、更に本発明に
おいては（ａ３）として、スルホン化フタル酸金属塩若
しくはそのエステル（ａ３−１）と共に、その他の多価
カルボン酸若しくはそのエステル（ａ３−２）を併用す
ることが帯電防止効果並びに機械的強度の点から好まし
い。

【００１８】スルホン化フタル酸金属塩若しくはその塩
（ａ３−１）としては、特にその構造が特定されるもの
ではないが、スルホン化フタル酸金属塩、またはスルホ
ン化フタル酸金属塩のモノエステル体およびジエステル
体などのスルホン化フタル酸金属塩の一部または全部が
エステル化された化合物が挙げられ、具体的には、スル
ホテレフタル酸ナトリウム塩、スルホテレフタル酸カリ
ウム塩、スルホテレフタル酸マグネシウム塩、スルホテ
レフタル酸カルシウム塩、スルホイソフタル酸ナトリウ
ム塩、スルホイソフタル酸カリウム塩、スルホイソフタ
ル酸マグネシウム塩、スルホイソフタル酸カルシウム
塩、スルホテレフタル酸モノメチルナトリウム塩、スル
ホテレフタル酸モノメチルカリウム塩、スルホテレフタ
ル酸モノメチルマグネシウム塩、スルホテレフタル酸モ
ノメチルカルシウム塩、スルホテレフタル酸ジメチルナ
トリウム塩、スルホテレフタル酸ジメチルカリウム塩、
スルホテレフタル酸ジメチルマグネシウム塩、スルホテ
レフタル酸ジメチルカルシウム塩、スルホイソフタル酸
モノメチルナトリウム塩、スルホイソフタル酸モノメチ
ルカリウム塩、スルホイソフタル酸モノメチルマグネシ
ウム塩、スルホイソフタル酸モノメチルカルシウム塩、
スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩、スルホイソ
フタル酸ジメチルカリウム塩、スルホイソフタル酸ジメ
チルマグネシウム塩、スルホイソフタル酸ジメチルカル
シウム塩等が挙げられる。本発明におけるスルホン化フ
タル酸エステル金属塩のエステル体としては、メチルエ
ステルやエチルエステルなどの炭素原子数が６以下の低
級アルキルエステルであることが好ましい。これらは単
独で用いてもよいし、また、２種以上を併用してもよ
い。

【００１９】また、（ａ３−１）と併用し得るその他の
多価カルボン酸若しくはそのエステル（ａ３−２）とし
ては、特に制限されるものではないが、二価、三価およ
び四価以上のカルボン酸およびカルボン酸無水物または
これら多価カルボン酸のエステルの一種単独または二種
以上の混合物であることが好ましく、更に、その多価カ
ルボン酸を構成する炭素原子数は４〜２０であることが
帯電防止効果および機械的強度の点から好ましい。

【００２０】その他の多価カルボン酸とは二価以上のカ
ルボン酸またはそのカルボン酸無水物であり、二価カル
ボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−
２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４´−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸およびこれら
のアルキル核置換カルボン酸、ハロゲン核置換カルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸およ
びジシクロヘキシル−４，４´−ジカルボン酸等の脂環
式ジカルボン酸、およびコハク酸、シュウ酸、アジピン
酸、セバチン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸および無
水マレイン酸、無水フタル酸等、三価カルボン酸として
は、１，２，４−トリメリット酸、１，２，５−ナフタ
レントリカルボン酸、２，６，７−ナフタレントリカル
ボン酸、３，３´，４−ジフェニルトリカルボン酸、ベ
ンゾフェノン３，３´，４−トリカルボン酸、ジフェニ
ルエーテル−３，３´，４−トリカルボン酸およびこれ
らのアルキル核置換体、ハロゲン核置換体等の芳香族ト
リカルボン酸、およびエチレン１，１，２−トリカルボ
ン酸、プロピレン−１，２，３−トリカルボン酸等の脂
肪族トリカルボン酸およびこれらのトリカルボン酸無水
物等、四価カルボン酸としては、ピロメリット酸、ジフ
ェニル−２，２´，３，３´−テトラカルボン酸、ベン
ゾフェノン−２，２´，３，３´−テトラカルボン酸、
ジフェニルスルホン−２，２´，３，３´−テトラカル
ボン酸、ジフェニルエーテル−２，２´，３，３´−テ
トラカルボン酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカ
ルボン酸等の芳香族テトラカルボン酸およびエチレン−
１，１，２，２−テトラカルボン酸、プロピレン−１，
１，３，３−テトラカルボン酸等の脂肪族テトラカルボ
ン酸およびこれらのテトラカルボン酸モノ無水物および
テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらは単
独で用いてもよいし、また、２種以上を併用してもよ
い。

【００２１】これらの中で、重合性、色調および物性の
点から芳香族ジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル
酸が好ましい。また、トリメリット酸、ピロメリット酸
等の三価以上の多価カルボン酸を併用すると、目的とす
るポリエーテルエステルの分子量を容易に上げることが
でき好ましい。

【００２２】次に多価カルボン酸のエステルとは、前記
多価カルボン酸のモノエステル体、ジエステル体および
トリ、テトラエステル体などの多価カルボン酸の一部ま
たは全部がエステル化された化合物で、具体的にはテレ
フタル酸モノメチル、テレフタル酸モノエチル、テレフ
タル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸
ジメチル等の芳香族ジカルボン酸のエステル、アジピン
酸ジメチル、マロン酸ジエチル等の脂肪族ジカルボン酸
のエステル、トリメリット酸モノメチル、モノメチルト
リメリット酸無水物、トリメリット酸トリメチル、ピロ
メリット酸テトラメチル、エチレンテトラカルボン酸テ
トラメチルエステル等の多価カルボン酸のエステル等が
挙げられる。これらのなかでもやはり重合性、色調およ
び物性の点から芳香族ジカルボン酸のエステルが好まし
い。

【００２３】また、上記した多価カルボン酸のエステル
においては、メチルエステルやエチルエステルなどの炭
素原子数が６以下の低級アルキルエステルが好ましい。

【００２４】上記したスルホン化フタル酸金属塩若しく
はそのエステル（ａ３−１）、および、その他の多価カ
ルボン酸若しくはそのエステル（ａ３−２）の使用量と
しては、例えば、スルホン化フタル酸金属塩若しくはそ
のエステル（ａ３−１）は、最終的に得られるポリエー
テルエステルを構成する各原料の比率で０．１〜６０重
量％の範囲で組み込まれることが帯電防止効果の点から
好ましい。

【００２５】次に（ａ３−２）の使用量としては、ポリ
エーテルエステルを構成する各原料の比率で５〜７０重
量％の範囲で用いられることが好ましい。即ち、５重量
％以上では得られるポリエーテルエステルの機械的性質
が良好となり、また、７０重量％以下の場合は、ポリエ
ーテルエステルの帯電防止効果が著しく良好なものとな
る。

【００２６】本発明の帯電防止剤である、ポリエーテル
エステルの製造方法に関しては、特に限定されないが、
例えば、 （１）：ビスフェノール類のポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール付加物（ａ１）と、モノグリコール（ａ
２）と、多価カルボン酸若しくはそのエステル（ａ３−
２）との反応により末端水酸基のポリエーテルエステル
を得、これとスルホン化フタル酸金属塩若しくはそのエ
ステル（ａ３−１）とを反応させることにより目的とす
るポリエーテルエステルを得る方法、

【００２７】（２）：ビスフェノール類のポリ（アルキ
レンオキシド）グリコール付加物（ａ１）と、モノグリ
コール（ａ２）と、スルホン化フタル酸金属塩若しくは
そのエステル（ａ３−１）の反応により末端水酸基のポ
リエーテルエステルを得、これに、ビスフェノール類の
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール付加物（ａ１）
および／またはモノグリコール（ａ２）を加え、次い
で、多価カルボン酸若しくはそのエステル（ａ３−２）
と反応させることにより目的とするポリエーテルエステ
ルを得る方法、

【００２８】（３）：ビスフェノール類のポリ（アルキ
レンオキシド）グリコール付加物（ａ１）と、モノグリ
コール（ａ２）と、スルホン化フタル酸金属塩若しくは
そのエステル（ａ３−１）と、必要に応じ多価カルボン
酸若しくはそのエステル（ａ３−２）とを反応させるこ
とによりポリエーテルエステルを得る方法等が挙げられ
る。

【００２９】上記（１）〜（３）のなかでも、特に反応
操作が簡素で煩雑さがなく、生産性に優れる点から
（３）の方法が好ましい。

【００３０】また、上記（１）〜（３）の各方法を更に
詳述すれば、ビスフェノール類のポリ（アルキレンオキ
シド）グリコール付加物（ａ１）、モノグリコール（ａ
２）及び酸成分（（ａ３−１）及び（ａ３−２））の全
てが系内に存在する状態において、まず、第１段階とし
て常圧下１００〜２００℃で反応を行ない、前記酸成分
が定量的に反応したのを見極めて、次に第２段階として
２００〜３００℃に昇温し、かつ減圧下に行なうことが
好ましい。

【００３１】上記ポリエーテルエステルの製造方法に用
いられる触媒としては、非常に多くの化合物が有効であ
るが、特に第一段階ではアルカリ金属又はアルカリ土類
金属の酢酸塩、第二段階では亜鉛、マンガン、コバル
ト、アンチモン、ゲルマニウム、チタン、スズ、ジルコ
ニウムの化合物が挙げられる。特にエステル交換反応や
重縮合反応等全てに有効な触媒としてテトラアルキルチ
タネート、蓚酸スズが好ましく用いられる。触媒は通常
ポリエーテルエステルの全反応原料に対し０．００５〜
１．０重量％で使用されることが好ましい。

【００３２】また、上記ポリエーテルエステルの製造方
法においては、ポリエーテルエステルの製造中またはそ
の製造後の任意の時期おいて酸化防止剤を加えることが
できる。特に、第二段階の重縮合工程に入る時点でポリ
エステルエラストマーの酸化劣化を防止するため重縮合
反応を阻害しない酸化防止剤を加えることが有効であ
る。

【００３３】これらの酸化防止剤としては、リン酸、亜
リン酸の脂肪族、芳香族エステルまたはフェノール系誘
導体特に高度に立体障害を示す基をもついわゆるヒンダ
ードフェノール類が挙げられる。更に数種の酸化防止剤
や紫外線吸収剤等の安定剤を併用するのも好ましい。

【００３４】本発明の帯電防止性樹脂組成物は、詳述し
た本発明の帯電防止剤と熱可塑性樹脂を必須成分とする
ことを特徴とする帯電防止性樹脂組成物である。本発明
の帯電防止性樹脂組成物全体に占める、ポリエーテルエ
ステルの含有率は、特に制限されないが例えば１〜３０
重量％であることが好ましい。即ち、１重量％以上で
は、帯電防止性樹脂組成物の帯電防止性並びににその持
続性が良好なものとなり、また、３０重量％以下の場合
には樹脂組成物の機械的性質が良好になり好ましい。こ
れらのバランスに優れる点から中でも５〜２５重量％で
あることが好ましい。

【００３５】本発明で使用する熱可塑性樹脂としては、
特に限定されるものではなく、例えばポリスチレン樹
脂、ポリメチルスチレン樹脂、ゴム変性ポリスチレン樹
脂（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重
合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−ア
クリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリ
ロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合
体（ＡＥＳ樹脂）、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネイトのア
ロイ、ＡＢＳ樹脂とポリエステル系樹脂のアロイ、ＡＢ
Ｓ樹脂とポリアミド系樹脂のアロイ、ポリスチレンとポ
リフェニレンオキサイドのアロイ等のスチレン系樹脂；
ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂とポリエ
ステル系樹脂のアロイ、ポリカーボネート樹脂とポリア
ミド樹脂のアロイ等のポリカーボネート系樹脂；ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリ
ブチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリヘキサメ
チレンナフタレンジカルボキシレート等のポリエステル
系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等
のオレフィン系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポ
リアミド樹脂；ポリフェニレンオキサイド樹脂などが挙
げられる。

【００３６】なかでも帯電防止剤との相溶性に優れ、帯
電防止効果の改善効果が顕著となる点からスチレン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が好
ましい。

【００３７】本発明の帯電防止性樹脂組成物は、十分な
帯電防止性を有しているが、用途によっては、公知のイ
オン性帯電防止剤を任意の時期に混合してもよい。これ
らの公知のイオン性帯電防止剤の代表例としては、

【００３８】

【式１】Ｒ−ＳＯ3Ｍ 式１ で表わされるスルホン酸金属塩が挙げられる。

【００３９】本発明における、式１で示されるスルホン
酸金属塩は、Ｒがアルキル基、またはアルキルアリール
基もしくはアリール基およびＭがアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属から構成されるスルホン酸金属塩であれ
ばいかなるものでも良いが、特にＲが炭素原子数８〜３
０程度のアルキル基またはアルキルアリール基、ＭがＮ
ａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ等から選択されるものが好ま
しい。

【００４０】このようなスルホン酸金属塩の具体例とし
ては、オクチルスルホン酸ナトリウム、ノニルスルホン
酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ドデシル
スルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリ
ウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ステアリルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、オクチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ド
デシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスル
ホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、ドデシルナフタレンスルホン酸カリウム、ドデシル
スルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチ
ウム、ドデシルスルホン酸マグネシウム、ドデシルスル
ホン酸カルシウムなどが挙げられる。

【００４１】なかでもドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ドデシルスルホン酸ナトリウムが好ましく用い
られる。

【００４２】また、本発明の帯電防止性樹脂組成物に対
して、式１に代表される公知のイオン性帯電防止剤は必
ずしも必要でないが、少量添加することにより、ポリエ
ーテルエステルとの相互的作用から帯電防止性能が著し
く向上することから好ましい。添加量としては本発明の
帯電防止性樹脂組成物全体に対して５重量％以下である
ことが、樹脂組成物の成形品外観や物性を低下させるこ
となく、帯電防止効果を向上させることができる点から
好ましく、更に好ましくは０．１〜３重量％の範囲が挙
げられる。

【００４３】さらに、本発明においてはその他公知の帯
電防止剤の併用してもよいのは勿論のことである。

【００４４】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、更に公
知の添加剤を併用することができる。この公知の添加剤
としては、例えば酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロ
ヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２、２−メ
チレンビス−（４−エチル−６−ｔ−メチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート、
トリス（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト等が挙げら
れ、紫外線吸収剤としてｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクト
キシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられ、滑剤
としてパラフィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ス
テアロアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレン
ビスステアロアミド、ｎ−ブチルステアレー ト、ケト
ンワックス、オクチルアルコール、ラウリルアルコー
ル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド等が挙げら
れ、難燃剤として酸化アンチモン、水酸化アルミニウ
ム、ほう酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、トリス
（ジクロロプロピル）ホスフェート、塩素化パラフィ
ン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テト
ラブロモビスフェノールＡ等が挙げられ、着色剤として
酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられ、充填剤と
して炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガ
ラス球、カーボン繊維等が挙げられる。

【００４５】また、ポリアミド、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリフェニレンオキサイド、ポリオキシメチレ
ン、塩素化ポリエチレン等の他の熱可塑性樹脂を必要に
応じて混合することができる。

【００４６】本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限
定されるものではないが、例えば本発明の帯電防止剤、
熱可塑性樹脂、および必要に応じてスルホン酸金属塩や
その他の添加剤成分とを所定量配合し、ヘンシェルミキ
サー、タンブラーミキサー等の混合機で予備混合した
後、押出機、ニーダー、熱ロール、バンバリーミキサー
等で溶融混合をすることによって容易に製造できる。

【００４７】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお以
下の各例において％および部は、それぞれ重量％および
重量部を示す。

【００４８】実施例１ 温度調節器、窒素導入管、攪拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量３０００のビ
スフェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール
付加物６０４部、テレフタル酸ジメチル３０４部、５−
スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩２９部、エチ
レングリコール２７０部および触媒として酢酸カルシウ
ム２．７部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間かけ
て、メタノールを除去しながら撹拌を続けた。次いで１
０mmHgの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物
を除去しながら、２１０℃にて２時間反応を進行させ
た。更に、触媒としてテトラブチルチタネート１．５部
を加え、２５０℃まで昇温した。次いで０．３mmHgの減
圧下で２時間反応させ、冷却パンに取り出した。冷却
後、カッティングすることによって、ペレット状のポリ
エーテルエステルを得た。以下これを帯電防止剤Ａと称
する。

【００４９】この帯電防止剤Ａの溶融粘度は、レオメー
ターＲＤＳ−II（ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣ ＩＮＣ．製、
以下ＲＤＳと表記）を用いて、窒素雰囲気下２８０℃、
回転数１００rpmで測定したところ、その測定値は１０
４Ｐａ・ｓであった。また、この帯電防止剤Ａの熱分解
温度は、ＴＧ／ＤＴＡ２２０（セイコ−電子工業（株）
製、以下ＴＧＡと表記）によりＪＩＳ Ｋ７１２０に準
拠した方法で測定したところ、３６５℃（空気中）であ
った。

【００５０】実施例２ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量３０００のビ
スフェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール
付加物７０３部、テレフタル酸ジメチル２８６部、５−
スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩２９部、エチ
レングリコール２０４部および触媒として酢酸カルシウ
ム２．７部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間かけ
て、メタノールを除去しながら撹拌を続けた。次いで１
０mmHgの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物
を除去しながら、２１０℃にて２時間反応を進行させ
た。更に、触媒としてテトラブチルチタネート１．５部
を加え、２５０℃まで昇温した。次いで０．３mmHgの減
圧下で２時間反応させ、冷却パンに取り出した。冷却
後、カッティングすることによって、ペレット状のポリ
エーテルエステルを得た。以下これを帯電防止剤Ｂと称
する。この帯電防止剤Ｂについて、実施例１と同様に測
定した溶融粘度は１０８Ｐａ・ｓ、熱分解温度は３６１
℃であった。

【００５１】実施例３ 温度調節器、窒素導入管、攪拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量１０００のビ
スフェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール
付加物５１１部、テレフタル酸ジメチル４４３部、５−
スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩８５部、エチ
レングリコール４７８部および触媒として酢酸カルシウ
ム２．８部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間かけ
て、メタノールを除去しながら撹拌を続けた。次いで１
０mmHgの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物
を除去しながら、２１０℃にて２時間反応を進行させ
た。更に、触媒としてテトラブチルチタネート１．８部
を加え、２５０℃まで昇温した。次いで０．２mmHgの減
圧下で２時間反応させ、冷却パンに取り出した。冷却
後、カッティングすることによって、ペレット状のポリ
エーテルエステルを得た。以下これを帯電防止剤Ｃと称
する。この帯電防止剤Ｃについて、実施例１と同様に測
定した溶融粘度は８０Ｐａ・ｓ、熱分解温度は３５７℃
であった。

【００５２】実施例４ 温度調節器、窒素導入管、攪拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量２０００のビ
スフェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール
付加物６００部、テレフタル酸ジメチル３９４部、５−
スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩２９部、エチ
レングリコール３９６部および触媒として酢酸カルシウ
ム２．８部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間かけ
て、メタノールを除去しながら撹拌を続けた。次いで５
mmHgの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物を
除去しながら、２１０℃にて２時間反応を進行させた。
更に、触媒としてテトラブチルチタネート１．５部を加
え、２５０℃まで昇温した。次いで０．３mmHgの減圧下
で３時間反応させ、冷却パンに取り出した。冷却後、カ
ッティングすることによって、ペレット状のポリエーテ
ルエステルを得た。以下これを帯電防止剤Ｄと称する。
この帯電防止剤Ｄについて、実施例１と同様に測定した
溶融粘度は９６Ｐａ・ｓ、熱分解温度は３６０℃であっ
た。

【００５３】実施例５ 温度調節器、窒素導入管、攪拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量６０００のビ
スフェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール
付加物５９８部、テレフタル酸ジメチル３７９部、５−
スルホテレフタル酸ジメチルナトリウム塩２９部、エチ
レングリコール３８９部および触媒として酢酸カルシウ
ム２．８部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間かけ
て、メタノールを除去しながら撹拌を続けた。次いで７
mmHgの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物を
除去しながら、２１０℃にて２時間反応を進行させた。
更に、触媒としてテトラブチルチタネート１．８部を加
え、２５０℃まで昇温した。次いで０．２mmHgの減圧下
で２時間反応させ、冷却パンに取り出した。冷却後、カ
ッティングすることによって、ペレット状のポリエーテ
ルエステルを得た。以下これを帯電防止剤Ｅと称する。
この帯電防止剤Ｅについて、実施例１と同様に測定した
溶融粘度は１４２Ｐａ・ｓ、熱分解温度は３７１℃であ
った。

【００５４】実施例６ 温度調節器、窒素導入管、攪拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量６００のビス
フェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール付
加物６１５部、テレフタル酸ジメチル４１９部、スルホ
イソフタル酸ジメチルカリウム塩３５部、エチレングリ
コール４３２部および触媒として酢酸カルシウム０．８
部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間かけて、メタ
ノールを除去しながら撹拌を続けた。次いで１０mmHgの
減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物を除去し
ながら、２１０℃にて２時間反応を進行させた。更に、
触媒としてテトラブチルチタネート１．９部を加え、２
５０℃まで昇温した。次いで０．１mmHgの減圧下で５時
間反応させ、冷却パンに取り出した。冷却後、カッティ
ングすることによって、ペレット状のポリエーテルエス
テルを得た。以下これを帯電防止剤Ｆと称する。この帯
電防止剤Ｆについて、実施例１と同様に測定した溶融粘
度は７８Ｐａ・ｓ、熱分解温度は３４９℃であった。

【００５５】実施例７ 温度調節器、窒素導入管、攪拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量３０００のビ
スフェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール
付加物６０４部、テレフタル酸ジメチル４３０部、エチ
レングリコール４２０部および触媒として酢酸カルシウ
ム０．８部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間かけ
て、メタノールを除去しながら撹拌を続けた。次いで１
０mmHgの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物
を除去しながら、２１０℃にて２時間反応を進行させ
た。更に、触媒としてテトラブチルチタネート１．９部
を加え、２５０℃まで昇温した。次いで０．１mmHgの減
圧下で５時間反応させ、冷却パンに取り出した。冷却
後、カッティングすることによって、ペレット状のポリ
エーテルエステルを得た。以下これを帯電防止剤Ｇと称
する。この帯電防止剤Ｇについて、実施例１と同様に測
定した溶融粘度は９４Ｐａ・ｓ、熱分解温度は３６１℃
であった。

【００５６】比較例１ 温度調節器、窒素導入管、攪拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量１０１１のポ
リエチレングリコール６０８部、テレフタル酸ジメチル
４２９部、エチレングリコール４２０部および触媒とし
て酢酸カルシウム２．８部を仕込み、窒素流入下１８０
℃で２時間かけて、メタノールを除去しながら撹拌を続
けた。次いで１０mmHgの減圧下で過剰のエチレングリコ
ール等の留出物を除去しながら、２１０℃にて２時間反
応を進行させた。更に、触媒としてテトラブチルチタネ
ート１．８部を加え、２５０℃まで昇温した。次いで
０．４mmHgの減圧下で３時間反応させ、冷却パンに取り
出した。冷却後、カッティングすることによって、ペレ
ット状のポリエーテルエステルを得た。以下これを帯電
防止剤Ｇと称する。この帯電防止剤Ｈについて、実施例
１と同様に測定した溶融粘度は、８０Ｐａ・ｓ、熱分解
温度は２７８℃であった。

【００５７】比較例２ 温度調節器、窒素導入管、攪拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量５７２のポリ
（エチレンオキシド）グリコール５５２部、ヘキサメチ
レンジアミンとアジピン酸からあらかじめ調製したナイ
ロン６・６塩（ＡＨ塩）８０部、アジピン酸１４１部お
よび触媒としてテトラブチルチタネート０．８部を仕込
み、窒素流入下２２０℃で１時間加熱攪拌した後、２６
０℃、１mmHg以下の減圧下で６時間反応を進行させた。
反応後、実施例１と同様の操作により、ペレット状のポ
リエーテルエステルアミドを得た。以下これを帯電防止
剤Ｉと称する。この帯電防止剤Ｈについて、実施例１と
同様に測定した溶融粘度は、８２Ｐａ・ｓ、熱分解温度
は２５５℃であった。

【００５８】実施例８〜２３および比較例３〜１０ 各成分を下記第１表〜第７表に示す割合で混合し、
（株）東洋精機製作所製２５ｍｍ２軸押出機を用いて、
ＡＢＳおよびＨＩＰＳ系は２２０℃で、ＰＢＴ系は２５
０℃で、ＰＣ系は２８５℃で混練押出した。得られたペ
レットを１オンス射出成形機を用い、ＡＢＳおよびＨＩ
ＰＳ系はシリンダー温度２３０℃にて、ＰＢＴ系は２６
０℃にて、ＰＣ系は２８５℃にて、各試験片を作成し、
次の各評価を行った。評価結果を第１表〜第７表に示
す。 （１）落錘衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ−３７６３に準拠して、計装化落錘衝撃試
験装置Dynatup（GeneralResearch Corporation製 GRC
730-I型）を８０×８０×３ｍｍの平板を試験板として
用いて実施した。 （２）帯電防止性能試験 ８０×８０×３ｍｍの平板を２３℃、相対湿度５０％で
２４時間状態調整後、ＳＭ−８２１０型超絶縁計（東亜
電波工業（株）製）を用いて表面固有抵抗を測定した。
測定値の単位はΩ／□である。 （３）帯電防止性能の持続試験（１） ８０×８０×３ｍｍの平板を流水（２０℃）で３０分洗
浄後、２３℃、相対湿度５０％で２４時間状態調整後、
ＳＭ−８２１０型超絶縁計（東亜電波工業（株）製）を
用いて表面固有抵抗を測定し、効果の持続性を確認し
た。測定値の単位はΩ／□である。 （４）帯電防止性能の持続試験（２） ８０×８０×３ｍｍの平板を２３℃、相対湿度５０％で
３カ月間状態調整後、ＳＭ−８２１０型超絶縁計（東亜
電波工業（株）製）を用いて表面固有抵抗を測定し、効
果の持続性を確認した。測定値の単位はΩ／□である。

【００５９】尚、表中、ＡＢＳ樹脂は、ダイセル化学工
業（株）製「セビアン−Ｖ ３００」を、ＨＩＰＳは、
大日本インキ化学工業（株）製「ディックスチレンＧＨ
−９６５０」を、ＰＢＴは、大日本インキ化学工業
（株）製「プラナックＢＴ−１０００」を、ＰＣは、日
本ジーイープラスチックス製「レキサン１４１」を、Ｓ
ＭＡＡは大日本インキ化学工業（株）製「リューレック
スＡ−１５」を、また、ＤＢＳは竹本油脂（株）製ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを表す。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】

【表４】

【００６４】

【表５】

【００６５】

【表６】

【００６６】

【表７】

【００６７】

【発明の効果】本発明の帯電防止剤は、熱可塑性樹脂に
対し、優れた帯電防止効果と帯電防止効果の持続性を与
えることができる。また、本発明の帯電防止性樹脂組成
物は、優れた帯電防止性と帯電防止性の持続性を有し、
更に機械的強度や耐熱性に優れるため電化製品のハウジ
ング材、電気製品の部品、自動車部品、包装材料、家具
等に有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｐ

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ１）ビスフェノール類のポリ（アル
   キレンオキシド）グリコール付加物、（ａ２）モノグリ
   コール、及び、（ａ３）多価カルボン酸若しくはそのエ
   ステルを必須の単量体成分として反応して得られるポリ
   エーテルエステル構造を有することを特徴とする帯電防
   止剤。
2. 【請求項２】 ビスフェノール類のポリ（アルキレンオ
   キシド）グリコール付加物（ａ１）が、アルキレンオキ
   シド構造単位においてエチレンオキシド鎖を１０重量％
   以上含有するポリ（アルキレンオキシド）グリコールを
   用いた付加物である請求項１または２記載の帯電防止
   剤。
3. 【請求項３】 ビスフェノール類のポリ（アルキレンオ
   キシド）グリコール付加物（ａ１）が、ビスフェノール
   類のポリ（エチレンオキシド）グリコール付加物である
   請求項１または２記載の帯電防止剤。
4. 【請求項４】 ビスフェノール類のポリ（アルキレンオ
   キシド）グリコール付加物（ａ１）が、数平均分子量４
   ００〜２００，０００のものである請求項１、２または
   ３記載の帯電防止剤。
5. 【請求項５】 モノグリコール（ａ２）が、炭素原子数
   ２〜８のグリコールである請求項１〜４の何れか１つに
   記載の帯電防止剤。
6. 【請求項６】 多価カルボン酸若しくはそのエステル
   （ａ３）が、スルホン化フタル酸金属塩（ａ３−１）で
   ある請求項１〜５の何れか一つに記載の帯電防止剤。
7. 【請求項７】 多価カルボン酸若しくはそのエステル
   （ａ３）として、スルホン化フタル酸金属塩若しくはそ
   のエステル（ａ３−１）とその他の多価カルボン酸若し
   くはそのエステル（ａ３−２）とを併用する請求項６記
   載の帯電防止剤。
8. 【請求項８】 その他の多価カルボン酸若しくはそのエ
   ステル（ａ３−２）が、炭素原子数４〜２０の多価カル
   ボン酸若しくはそのエステルである請求項７記載の帯電
   防止剤。
9. 【請求項９】 その他の多価カルボン酸若しくはその塩
   （ａ３−２）が、芳香族ジカルボン酸若しくはそのエス
   テルである請求項７または８記載の帯電防止剤。
10. 【請求項１０】 請求項１〜８のいずれか１つに記載の
    帯電防止剤と、熱可塑性樹脂を必須成分とすることを特
    徴とする帯電防止性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 帯電防止剤の含有率が、１〜３０重量
    ％である請求項９記載の帯電防止性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 熱可塑性樹脂が、スチレン系樹脂、ポ
    リエステル系樹脂またはポリカーボネート系樹脂である
    請求項１０または１１記載の帯電防止性樹脂組成物。