JP2000336346A - 帯電防止剤および帯電防止性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の添加で優れた帯電防止効果を発揮し、
かつ、透明性、及び帯電防止効果の持続性を兼備させ
る。 【解決手段】 １，４−シクロヘキサンジメタノール及
びエチレングリコールをアルコール成分としてテレフタ
ル酸と反応させて得られるポリエステル重縮合体（Ａ）
と、ポリエーテルエステル重縮合体（Ｂ）とを必須成分
とする帯電防止剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止効果、帯
電防止効果の持続性、透明性において著しく良好な帯電
防止剤及びそれを含有してなる帯電防止性樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、一般に軽量で成形加工
性に優れ、また、耐熱性、機械物性、電気的性質にも優
れ、その上美観に優れるため、電気製品のハウジング
材、電気部品材、自動車部品、包装材料等各種用途に多
量に使用されている。しかし、熱可塑性樹脂は、帯電防
止性に劣るため、それを使った製品に静電気によりホコ
リが付着し易く美観を損ねたり、あるいは、帯電した静
電気により電気製品、電装機器及び自動車駆動装置が誤
作動したりする欠点を有している。これらの欠点を改善
するために、通常、各種の帯電防止剤を、特にその持続
効果の高い永久帯電防止剤を熱可塑性系樹脂に添加する
ことが為されている。この様な永久帯電防止剤として
は、例えば、特開平９−５９６０１号公報には、ポリ
（アルキレンオキシド）グリコールとモノグリコールと
スルホン化フタル酸金属塩若しくはそのエステルを反応
させて得られる、ポリエーテルエステル系帯電防止剤が
記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平９−５９６０１号公報記載のポリエーテルエステル
系帯電防止剤を用いた場合、透明熱可塑性樹脂に用いた
場合に、その特長である透明性を低下させる他、実用上
支障のないレベルでの帯電防止効果を発揮させるには、
多量に添加しなければならならず、その結果、やはり成
形品の透明性を著しく落とすものであった。

【０００４】本発明が解決しようとする課題は、熱可塑
性樹脂に比較的少量添加するだけで優れた帯電防止効果
を発揮させると共に、透明性熱可塑性樹脂に配合しても
その透明性を損なうことがなく、かつ、従来になく帯電
防止効果とその持続性に優れる帯電防止剤、および、こ
れらの性能を兼備した熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、透明熱可塑性樹脂用の帯電防止剤とし
て、ポリエーテルエステル系の帯電防止剤に、脂環状ジ
オールを原料とするポリエステルを併用することによ
り、少量添加でも優れた帯電防止効果が得られる他、成
形品の透明性を損なうことが殆どなくなることを見出し
本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち本発明は、脂環式ジオールを必須のグ
リコール成分として芳香族多価カルボン酸と反応させた
構造を有するポリエステル重縮合体（Ａ）と、ポリエー
テルエステル重縮合体（Ｂ）とを必須成分とする帯電防
止剤、および該帯電防止剤と、透明性熱可塑性樹脂を必
須成分とすることを特徴とする帯電防止性樹脂組成物に
関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の帯電防止剤の一成分であ
る脂環式ジオールを必須のグリコール成分として芳香族
多価カルボン酸と反応させた構造を有するポリエステル
重縮合体（Ａ）は、原料グリコール成分として、脂環式
ジオールを用いることを特徴としており、これにより成
形品の透明性を飛躍的に向上させることができる。

【０００８】ここで、脂環式ジオ−ルは、特に制限され
るものではないが、例えば、シクロプロパンジオ−ル、
メチルシクロブタンジプロパノール、ジブチルシクロペ
ンタンジエタノール、エチルメチルシクロヘキサンジメ
タノール、２−シクロヘキセン−１，４−ジオール、シ
クロヘプタンエタノールブタノール、ジブチルシクロオ
クタンジイソプロパノール、ジオクタデシルシクロノナ
ンヘキサノールペンタノール、シクロデカンジオクタノ
ール、テトラメチルシクロウンデカンジオール、ジエチ
ルジメチルシクロドデカンブタノールノナノール、ジテ
トラデシルシクロトリデカンジペンタノール、トリメチ
ルジオクタデシルシクロテトラデカンジデカノール、シ
クロペンタデカンジオール、ペンタメチルシクロヘキサ
デカンジオール、シクロペプタデカンジメタノール、ヘ
キサエチルメチルシクロオクタデカンエタノールプロパ
ノール、ジメチルプロピルシクロノナデカンジウンデカ
ノール、ジトリデシルシクロエイコサンジエタノール、
ジヘキサデシルシクロヘンエイコサンオクタノールプロ
パノール、ジペンタンシクロドコサンジヘプタノール、
ウンデシルシクロトリコサンジヘキサノール、トリヘキ
サエチルテトラデシルシクロテトラコサンジオール、ヘ
キサペンタンシクロトリアコンタンオクタノールペンタ
ノール、シクロテトラコンタンジメタノール、ペンタメ
チルシクロペンタコンタンエタノールプロパノール、テ
トラブチルシクロヘキサコンタンジメタノール、ダイマ
ージオール、ダイマージオールのエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドのブロックまたはランダム共重合物、
水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等が挙げ
られる。また、該脂環式ジオ−ルには、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、Ｃ４〜Ｃ１８のアルキル鎖、フェニ
ル基、ベンジル基、ナフチル基、ピリジル基等のアリー
ル基等の側鎖を有するものも好ましく使用できる。これ
らのなかでも透明性の改善効果に優れる点から総炭素原
子数４〜１００のものが好ましく、具体的には、透明性
の効果が顕著である点からシクロヘキサンジメタノー
ル、シクロヘキセンジメタノール、あるいは、これらの
骨格にＣ１〜Ｃ１８のアルキル基を側鎖に有する骨格と
するものが好ましい。

【０００９】ポリエステル重縮合体（Ａ）の原料グリコ
ール成分は、上記脂環式ジオ−ルのみならず、その他の
グリコール成分を併用することもできる。

【００１０】ここで使用し得るその他のグリコール成分
としては、特に限定されるものではないが、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１、２−ブチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、２−メチル−１，
３−プロピレングリコール、トリエチレングリコール、
オクタメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，６
−ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール等のアルキレングリコール類等が挙げられる。
これらの中でも、特に成形品の機械的強度が優れること
から、炭素原子数２〜８のグリコールが好ましく、特
に、エチレングリコールが好ましい。

【００１１】ここで、脂環式ジオ−ルとその他のグリコ
ール成分との使用割合は、特に制限されるものではない
が、ポリエステル重縮合体（Ａ）を構成する全グリコー
ル成分中脂環式ジオ−ルの割合が、１０〜８０重量％と
なる範囲であることが好ましい。即ち、１０重量％以上
においては、成形品の透明性が著しく良好なものとな
り、一方８０重量％以下においては、成形品の機械的強
度が良好なものとなる。これらの性能バランスが良好と
なる点から、特に３０〜７０重量％となる割合が好まし
い。

【００１２】これら原料グリコール成分と反応させる芳
香族多価カルボン酸成分としては、特に制限されるもの
ではないが、二価以上のカルボン酸又はそのカルボン酸
無水物であり、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４´−ジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、インデ
ン−４，７−ジカルボン酸、ナフタレン−２，５−ジカ
ルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、アズレ
ン−２，５−ジカルボン酸、ヘプタレン−１，７−ジカ
ルボン酸、ビフェニレン−１，５−ジカルボン酸、as-
インダセン−２，６−ジカルボン酸、s-インダセン−
１，７−ジカルボン酸、アセナフチレン−３，８−ジカ
ルボン酸、フルオレン−１，８−ジカルボン酸、フェナ
レン−４，８−ジカルボン酸、フェナントレン−１，６
−ジカルボン酸、アントラセン−１，８−ジカルボン
酸、フルオランテン−６，７−ジカルボン酸、アセフェ
ナントリレン−３，８−ジカルボン酸、アセアントリレ
ン−３，７−ジカルボン酸、トリフェニレン−２，１０
−ジカルボン酸、ピレン−１，６−ジカルボン酸、クリ
セン−１，７−ジカルボン酸、ナフタセン−１，５−ジ
カルボン酸、プレイアンデン２，５−ジカルボン酸、ピ
セン−２，８−ジカルボン酸、ペリレン−２，８−ジカ
ルボン酸、ペンタフェン−５，１１−ジカルボン酸、ペ
ンタセン２，６−ジカルボン酸、これらのアルキル核置
換カルボン酸、および、これらのハロゲン核置換カルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸、並びにこれらの酸無水物
が挙げられる。本発明においては、これらのなかでもテ
レフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフ
タレン−２，７−ジカルボン酸が帯電防止効果の点から
好ましく、特にナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナ
フタレン−２，７−ジカルボン酸が耐光性に優れ、成形
品の紫外線照射による変色防止効果に優れる点から好ま
しい。

【００１３】上記原料グリコール成分と芳香族多価カル
ボン酸成分とを反応させる方法としては、特に制限され
るものではなく、両者を触媒の存在下に、常圧、１００
〜２００℃なる条件で反応を行なう方法が挙げられる。

【００１４】ここで使用し得る触媒としては、特に限定
されるものではないが、特に第一段階ではアルカリ金属
又はアルカリ土類金属の酢酸塩、テトラアルキルチタネ
ート、蓚酸スズなどが使用できる。触媒の使用量は特に
制限されないが、全反応原料に対し０．００５〜１．０
重量％で使用されることが好ましい。

【００１５】この様にして得られるポリエステル重縮合
体（Ａ）は、特に限定されるものではないが、数平均分
子量で５００〜１，０００，０００のものが透明性及び
帯電防止効果の点から好ましい。

【００１６】ここで数平均分子量とは、ゲル浸透クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）法により、測定溶媒としてヘキ
サフルオロイソプロパノールにトリフルオロ酢酸ナトリ
ウムを適量添加した溶液を、検量線作成にポリメチルメ
タクリレートを採用した場合の値である。

【００１７】次に、ポリエーテルエステル重縮合体
（Ｂ）は、特にその構造が特定されるものではないが、
芳香族多価カルボン酸成分（ｂ１）、ポリ（アルキレン
オキシド）グリコール成分（ｂ２）、及びグリコール成
分（ｂ３）を反応させて得られる構造を有するものが挙
げられ、（ｂ２）に起因するポリエーテル構造部位、及
び（ｂ１）〜（ｂ３）の反応によって生成されるポリエ
ステル構造部位を分子構造内に有するものである。

【００１８】また、ポリエーテルエステル構造中のポリ
エーテル構造部位は、特に限定されるものではなく、ポ
リエチレンオキシド構造単位、ポリ−１，２−プロピレ
ンオキシド構造単位、ポリ−１，３−プロピレンオキシ
ド構造単位、ポリテトラメチレンオキシド構造単位、ポ
リ−ヘキサメチレンオキシド構造単位、ポリ−ヘキサフ
ルオロエチレンオキシド構造単位、ポリ−ヘキサフルオ
ロプロピレンオキシド構造単位、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドのブロックまたはランダム共重合構造
単位、及び、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの
ブロックまたはランダム共重合構造単位等のポリエーテ
ル構造単位、又はビスフェノール類の末端水酸基に上記
ポリエーテル構造単位が結合したビスフェノール類のポ
リ（アルキレンオキシド）グリコール付加構造単位が挙
げられる。

【００１９】この様な、ポリエーテルエステル中のポリ
エーテル構造単位、又はビスフェノール類のポリ（アル
キレンオキシド）グリコール付加構造単位の含有量は特
に制限されるものではないが、ポリエーテルエステル重
量に対する、ポリエーテル構造単位、又は、ビスフェノ
ール類のポリ（アルキレンオキシド）グリコール付加構
造単位を構成する単量体成分重量の比率で１０〜９０重
量％であることが好ましい。即ち、１０重量％以上にお
いてポリエーテルエステルの帯電防止効果が著しく良好
となり、一方、９０重量％以下の場合には得られるポリ
エーテルエステルの機械的性質や耐熱性が良好となる。
特にこれらのバランスに優れる点から４０〜８０重量％
の範囲が好ましい。

【００２０】また、ポリエーテルエステル重縮合体
（Ｂ）におけるエステル構造部位は、既述の通り（ｂ
１）〜（ｂ３）の反応によって生成されるポリエステル
部分であり、ポリエーテルエステル重縮合体（Ｂ）のう
ちポリエーテル構造部位を除く部分である。

【００２１】このポリエーテル構造部位の含有量として
は、特に制限されるものでないが、ポリエーテルエステ
ル重縮合体（Ｂ）を構成する単量体成分中の芳香族ジカ
ルボン酸成分（ｂ１）及びグリコール成分（ｂ３）の合
計重量の割合で９０〜１０重量％となる割合で用いられ
ることが好ましい。即ち、１重量％以上によりポリエー
テルエステルの機械的性質や耐熱性が良好となり、一
方、９０重量％以下の場合には得られるポリエーテルエ
ステルの帯電防止効果が良好となる。特にこれらのバラ
ンスに優れる点から６０〜２０重量％の範囲が好まし
い。

【００２２】また、ポリエーテルエステル重縮合体
（Ｂ）は、その分子構造中に、スルホン酸金属塩を有す
るものが、従来になく優れた帯電防止効果を発現する点
から好ましい。この様なスルホン酸金属塩は、具体的に
は下記一般式２で表されるものが挙げられる。

【００２３】−ＳＯ₃Ｍ 一般式２ ここで、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であ
り、特に、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ等が好ましい。

【００２４】このスルホン酸塩の含有量は特に制限され
るものではないが、該ポリエーテルエステル中に存在す
るスルホン酸塩基を、その原料単量体の重量に換算した
際の、該ポリエーテルエステル重量に対する比率で、
０．１〜１０重量％となる割合であることが帯電防止性
の改善効果の点から好ましい。

【００２５】この様なポリエーテルエステル重縮合体
は、特にその製造方法が限定されるものではないが、例
えば、 方法： （ｂ１）芳香族多価カルボン酸成分、（ｂ２）ポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコール成分、（ｂ３）グリコー
ル成分、およびを必須成分として反応させる方法が挙げ
られる。

【００２６】更に、帯電防止効果を改善すべく、スルホ
ン酸金属塩を導入する場合には、 方法： （ｂ１）芳香族多価カルボン酸成分、（ｂ２）ポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコール成分、（ｂ３）ジヒドロ
キシ化合物成分、および（ｂ４）スルホン化フタル酸金
属塩又はそのアルキルエステルを必須成分として反応さ
せる方法が挙げられる。

【００２７】ここで、（ｂ１）芳香族多価カルボン酸成
分としては、特に制限されるものではないが、二価、三
価および四価以上のカルボン酸およびカルボン酸無水物
またはこれら多価カルボン酸のエステル体が挙げられ、
これらは一種単独または二種以上の混合物として用いる
ことができ、また、その多価カルボン酸を構成する炭素
原子数は４〜２０であることが好ましい。

【００２８】多価カルボン酸とは二価以上のカルボン酸
又はそのカルボン酸無水物であり、二価カルボン酸及び
その無水物としては、特に制限されないが、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン
酸、ジフェニル−４，４´−ジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、インデン−４，７−ジカルボン
酸、ナフタレン−２，５−ジカルボン酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸、アズレン−２，５−ジカルボン
酸、ヘプタレン−１，７−ジカルボン酸、ビフェニレン
−１，５−ジカルボン酸、as-インダセン−２，６−ジ
カルボン酸、s-インダセン−１，７−ジカルボン酸、ア
セナフチレン−３，８−ジカルボン酸、フルオレン−
１，８−ジカルボン酸、フェナレン−４，８−ジカルボ
ン酸、フェナントレン−１，６−ジカルボン酸、アント
ラセン−１，８−ジカルボン酸、フルオランテン−６，
７−ジカルボン酸、アセフェナントリレン−３，８−ジ
カルボン酸、アセアントリレン−３，７−ジカルボン
酸、トリフェニレン−２，１０−ジカルボン酸、ピレン
−１，６−ジカルボン酸、クリセン１，７−ジカルボン
酸、ナフタセン−１，５−ジカルボン酸、プレイアンデ
ン２，５−ジカルボン酸、ピセン−２，８−ジカルボン
酸、ペリレン−２，８−ジカルボン酸、ペンタフェン−
５，１１−ジカルボン酸、ペンタセン２，６−ジカルボ
ン酸、これらのアルキル核置換カルボン酸、および、こ
れらのハロゲン核置換カルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸およびジシクロヘキシル−
４，４´−ジカルボン酸、ペンタレン−１，６−ジカル
ボン酸、および、これらのアルキル核置換カルボン酸等
の脂環式ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン
酸、セバチン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
ドデカンジカルボン酸等の非環状脂肪族ジカルボン酸、
無水マレイン酸、無水フタル酸、および上記各ジカルボ
ン酸の無水物等が挙げられ、

【００２９】三価カルボン酸としては、１，２，４−ト
リメリット酸、１，２，５−ナフタレントリカルボン
酸、２，６，７−ナフタレントリカルボン酸、３，３
´，４−ジフェニルトリカルボン酸、ベンゾフェノン
３，３´，４−トリカルボン酸、ジフェニルエーテル−
３，３´，４−トリカルボン酸、インデン−３，４，７
−トリカルボン酸、ナフタレン−２，５，７−トリカル
ボン酸、ナフタレン−２，４，６−トリカルボン酸、ア
ズレン−２，５，７−トリカルボン酸、ヘプタレン−
１，３，７−トリカルボン酸、ビフェニレン−１，３，
５−トリカルボン酸、as-インダセン−２，４，６−ト
リカルボン酸、s-インダセン−１，３，７−トリカルボ
ン酸、アセナフチレン−３，６，８−トリカルボン酸、
フルオレン−１，５，８−トリカルボン酸、フェナレン
−２，４，８−トリカルボン酸、フェナントレン−１，
６，８−トリカルボン酸、アントラセン−１，５，８−
トリカルボン酸、フルオランテン−４，６，７−トリカ
ルボン酸、アセフェナントリレン−３，６，８−トリカ
ルボン酸、アセアントリレン−３，５，７−トリカルボ
ン酸、トリフェニレン−２，６，１０−トリカルボン
酸、ピレン−１，３，６−トリカルボン酸、クリセン
１，４，７−トリカルボン酸、ナフタセン−１，３，５
−トリカルボン酸、プレイアンデン２，５，８−トリカ
ルボン酸、ピセン−２，５，８−トリカルボン酸、ペリ
レン−２，４，８−トリカルボン酸、ペンタフェン−
５，１１，１４−トリカルボン酸、ペンタセン２，６，
１４−トリカルボン酸、およびこれらのアルキル核置換
体、ハロゲン核置換体等の芳香族トリカルボン酸、エチ
レン１，１，２−トリカルボン酸、プロピレン−１，
２，３−トリカルボン酸、ペンタレン−１，４，６−ト
リカルボン酸等の脂肪族トリカルボン酸、および、上記
各トリカルボン酸の無水物等、

【００３０】四価カルボン酸としては、ピロメリット
酸、ジフェニル−２，２´，３，３´−テトラカルボン
酸、ベンゾフェノン−２，２´，３，３´−テトラカル
ボン酸、ジフェニルスルホン−２，２´，３，３´−テ
トラカルボン酸、ジフェニルエーテル−２，２´，３，
３´−テトラカルボン酸、２，３，６，７−ナフタレン
テトラカルボン酸、インデン−２，３，４，７−テトラ
カルボン酸、ナフタレン−２，３，５，７−テトラカル
ボン酸、ナフタレン−２，４，６，７−テトラカルボン
酸、アズレン−２，３，５，７−テトラカルボン酸、ヘ
プタレン−１，３，４，７−テトラカルボン酸、ビフェ
ニレン−１，３，５，７−テトラカルボン酸、as-イン
ダセン−２，４，６，７−テトラカルボン酸、s-インダ
セン−１，２，３，７−テトラカルボン酸、アセナフチ
レン−３，４，６，８−テトラカルボン酸、フルオレン
−１，２，５，８−テトラカルボン酸、フェナレン−
２，３，４，８−テトラカルボン酸、フェナントレン−
１，２，６，８−テトラカルボン酸、アントラセン−
１，５，６，８−テトラカルボン酸、フルオランテン−
４，５，６，７−テトラカルボン酸、アセフェナンテト
ラレン−２，３，６，８−テトラカルボン酸、アセアン
テトラレン−３，４，５，７−テトラカルボン酸、テト
ラフェニレン−２，３，６，１０−テトラカルボン酸、
ピレン−１，３，６，７−テトラカルボン酸、クリセン
１，４，７，８−テトラカルボン酸、ナフタセン−１，
２，５，７−テトラカルボン酸、プレイアンデン２，
５，８，９−テトラカルボン酸、ピセン−２，５，７，
８−テトラカルボン酸、ペリレン−２，４，５，８−テ
トラカルボン酸、ペンタフェン−５，１１，１２，１４
−テトラカルボン酸、ペンタセン２，３，６，１４−テ
トラカルボン酸等の芳香族テトラカルボン酸、エチレン
−１，１，２，２−テトラカルボン酸、プロピレン−
１，１，３，３−テトラカルボン酸、ペンタレン−１，
２，４，６−テトラカルボン酸等の脂肪族テトラカルボ
ン酸、および上記各化合物のテトラカルボン酸モノ無水
物およびテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。こ
れらは１種または２種以上で用いることができる。

【００３１】次に多価カルボン酸エステルとは、前記多
価カルボン酸のモノエステル体、ジエステル体およびト
リ、テトラエステル体などの多価カルボン酸の一部また
は全部がエステル化された化合物が何れも使用できる。

【００３２】これらの中で、重合性、色調および物性の
点から二価カルボン酸が好ましく、具体的には、テレフ
タル酸、イソフタル酸、アジピン酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。また、三価以上
の多価カルボン酸を一部併用すると、目的とするポリエ
ーテルエステルの分子量を容易に上げることができ好ま
しい。

【００３３】この多価カルボン酸又はそのアルキルエス
テル（ａ２）の使用量としては、例えば、最終的に得ら
れるポリエーテルエステルを構成する各原料の仕込比率
で５〜６０重量％の範囲で組み込まれることが帯電防止
効果の点から好ましい。

【００３４】次に、ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ール成分（ｂ２）としては、特に限定されるものではな
いが、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールまたはビ
スフェノール類のポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ル付加物であることが帯電防止効果、及び機械的強度の
点から好ましい。

【００３５】ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと
しては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ
（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチ
レンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドのブロックまたはランダム共重合体および
エチレンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまた
はランダム共重合体等が挙げられる。これらは単独で使
用してもよいし、２種以上併用してもよい。

【００３６】これらのポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールの中でも、特に、帯電防止効果が優れることか
ら、該グリコールを構成するアルキレンオキシド構造単
位において炭素原子数２〜４のものが好ましく、特に帯
電防止効果に優れる点から、エチレンオキシドを構成成
分として含有することが好ましい。

【００３７】また、ビスフェノール類のポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコール付加物におけるビスフェノール
類としては、特に制限されるものではなく、例えばビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ、フッ素化ビスフェノ
ールＡ、塩素化ビスフェノールＡ、臭素化ビスフェノー
ルＡ、４，４−ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）アミンなどが挙げられるが、なかでもビス
フェノールＡ骨格を有する化合物が好ましい。そしてこ
のビスフェノール類に付加するポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールは、前記したものが何れも好ましく使用
できる。

【００３８】以上のポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ール成分（ｂ２）は、特に帯電防止効果並びに機械的特
性の点から数平均分子量が３００〜５０，０００のもの
が好ましい。即ち、数平均分子量３００以上にすること
により帯電防止効果がより顕著に向上し、また、数平均
分子量が５０，０００以下の場合には、得られるポリエ
ーテルエステルの機械的性質が良好なものとなる。これ
らのバランスに優れる点から特に数平均分子量５００〜
９，０００の範囲が好ましい。

【００３９】また、上記ポリ（アルキレンオキシド）グ
リコール成分（ｂ２）は、エチレンオキシド鎖の含有率
（ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの分子量に対
するエチレンオキシド基部分の分子量の比率）が１０重
量％以上含有するものが帯電防止効果の点から好まし
く、特にポリ（エチレンオキシド）グリコールが最も好
ましい。

【００４０】次に、本発明においてはアルキレングリコ
ール（ａ３）の併用により、帯電防止効果および機械的
強度が著しく改善される。この様なアルキレングリコー
ル（ａ３）としては、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、１、２−ブチレングリコール、トリメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、２−メチル−１，３−プロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、オクタメチレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジオール、１，６−ヘキサングリコー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール等のアルキ
レングリコール類等が挙げられる。これらは単独で用い
てもよいし、また、２種以上を併用してもよい。これら
の中でも、機械的強度が優れることから、炭素原子数２
〜８のグリコールが好ましく、特に、エチレングリコー
ルが好ましい。

【００４１】また、方法において、エステルを形成す
るカルボン酸成分として、スルホン化フタル酸塩又はそ
のアルキルエステル（ｂ４）を併用することにより帯電
防止効果を飛躍的に向上させることができる。

【００４２】スルホン化フタル酸塩又はそのアルキルエ
ステル（ｂ４）としては、特に構造が特定されるもので
はないが、スルホン化フタル酸金属塩、スルホン化フタ
ル酸ホスホニウム塩、スルホン化フタル酸アンモニウム
塩、又は、それらのモノエステル体およびジエステル体
などのスルホン化フタル酸塩の一部または全部がエステ
ル化された化合物が挙げられ、具体的には、スルホテレ
フタル酸ナトリウム塩、スルホテレフタル酸カリウム
塩、スルホテレフタル酸マグネシウム塩、スルホテレフ
タル酸カルシウム塩、スルホテレフタル酸亜鉛塩、スル
ホテレフタル酸ホスホニウム塩、スルホテレフタル酸ア
ンモニウム塩、スルホテレフタル酸アンモニウム塩、ス
ルホイソフタル酸ナトリウム塩、スルホイソフタル酸カ
リウム塩、スルホイソフタル酸マグネシウム塩、スルホ
イソフタル酸カルシウム塩、スルホイソフタル酸亜鉛
塩、スルホイソフタル酸ホスホニウム塩、スルホイソフ
タル酸アンモニウム塩、スルホテレフタル酸モノメチル
ナトリウム塩、スルホテレフタル酸モノメチルカリウム
塩、スルホテレフタル酸モノメチルマグネシウム塩、ス
ルホテレフタル酸モノメチルカルシウム塩、スルホテレ
フタル酸モノメチル亜鉛塩、スルホテレフタル酸モノメ
チルホスホニウム塩、スルホテレフタル酸モノメチルア
ンモニウム塩、スルホテレフタル酸ジメチルナトリウム
塩、スルホテレフタル酸ジメチルカリウム塩、スルホテ
レフタル酸ジメチルマグネシウム塩、スルホテレフタル
酸ジメチルカルシウム塩、スルホテレフタル酸ジメチル
亜鉛塩、スルホテレフタル酸ジメチルホスホニウム塩、
スルホテレフタル酸ジメチルアンモニウム塩、スルホイ
ソフタル酸モノメチルナトリウム塩、スルホイソフタル
酸モノメチルカリウム塩、スルホイソフタル酸モノメチ
ルマグネシウム塩、スルホイソフタル酸モノメチルカル
シウム塩、スルホイソフタル酸モノメチル亜鉛塩、スル
ホイソフタル酸モノメチルホスホニウム塩、スルホイソ
フタル酸モノメチルアンモニウム塩、スルホイソフタル
酸ジメチルナトリウム塩、スルホイソフタル酸ジメチル
カリウム塩、スルホイソフタル酸ジメチルマグネシウム
塩、スルホイソフタル酸ジメチルカルシウム塩、スルホ
イソフタル酸ジメチル亜鉛塩、スルホイソフタル酸ジメ
チルホスホニウム塩、スルホイソフタル酸ジメチルアン
モニウム塩等が挙げられる。

【００４３】これらのなかでも、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、マグネシウム塩、及び、カルシウム塩等のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩が好ましく、また、これ
らのスルホン化フタル酸塩は、その一部または全部がエ
ステル化された化合物が好ましい。特に、メチルエステ
ルやエチルエステルなどの炭素原子数が６以下の低級ア
ルキルエステルであることが好ましい。これらは単独で
用いてもよいし、また、２種以上を併用してもよい。

【００４４】スルホン化フタル酸塩又はそのアルキルエ
ステル（ｂ４）の使用量は、特に制限されるものではな
いが、ポリエーテルエステルを構成する各原料の仕込比
率で０．１〜１０重量％となる割合で用いられることが
好ましい。０．１重量％以上によりポリエーテルエステ
ルの帯電防止効果が著しく良好となり、一方、１０重量
％以下の場合には得られるポリエーテルエステルの機械
的性質や帯電防止効果の持続性が良好となる。

【００４５】この様な原料成分を反応させる具体的方法
は、特に限定されないが、例えば、方法においては、
（ｂ１）〜（ｂ３）の各成分を第１段階として常圧下１
００〜２００℃で反応を行ない、定量的にエステルが生
成したのを見極めて、第２段階として２００〜３００℃
に昇温し、かつ減圧下で反応させて、目的のポリエーテ
ルエステルを得る方法が挙げられ、また、方法におい
ては、（ｂ１）〜（ｂ４）を、常圧下１００〜２００℃
で反応を行ない、定量的にエステルが生成したのを見極
めてから、更にポリ（アルキレンオキシド）グリコール
成分（ｂ２）を添加し、第２段階として２００〜３００
℃に昇温し、かつ減圧下で反応させて、目的のポリエー
テルエステルを得る方法が挙げられる。

【００４６】上記方法、の製造方法に用いられる触
媒としては、非常に多くの化合物が有効であるが、特に
第一段階ではアルカリ金属又はアルカリ土類金属の酢酸
塩、第二段階では亜鉛、マンガン、コバルト、アンチモ
ン、ゲルマニウム、チタン、スズ、ジルコニウムの化合
物が挙げられる。特にエステル交換反応や重縮合反応等
全てに有効な触媒としてテトラアルキルチタネート、蓚
酸スズが好ましく用いられる。触媒は通常ポリエーテル
エステルの全反応原料に対し０．００５〜１．０重量％
で使用されることが好ましい。

【００４７】また、上記ポリエーテルエステル重縮合体
（Ｂ）の製造方法においては、方法、の何れの場合
も、ポリエーテルエステルの製造中またはその製造後の
任意の時期おいて酸化防止剤を加えることができる。特
に、第二段階の重縮合工程に入る時点でポリエステルエ
ラストマーの酸化劣化を防止するため重縮合反応を阻害
しない酸化防止剤を加えることが有効である。

【００４８】これらの酸化防止剤としては、リン酸、亜
リン酸の脂肪族、芳香族エステルまたはフェノール系誘
導体特に高度に立体障害を示す基をもついわゆるヒンダ
ードフェノール類が挙げられる。更に数種の酸化防止剤
や紫外線吸収剤等の安定剤を併用するのも好ましい。

【００４９】また、この様なポリエーテルエステル重縮
合体（Ｂ）の分子量は、特に制限されるものではない
が、帯電防止剤としての分散性、帯電防止効果及び透明
性の点から数平均分子量１，０００〜１，０００，００
０、特に好ましくは１０，０００〜５００，０００であ
ることが好ましい。ここで、数平均分子量とは、前記し
たポリエステル重縮合体（Ａ）の場合と同様にして測定
された値である。

【００５０】本発明における帯電防止剤は、前記したポ
リエステル重縮合体（Ａ）とポリエーテルエステル重縮
合体（Ｂ）とを配合もしくは共重合したものであり、そ
の混合割合は特に限定されるものではないが、ポリエー
テルエステル重縮合体（Ｂ）に対してポリエステル重縮
合体（Ａ）を０.０１〜３０重量％、好ましくは０.０５
〜１０重量％となる範囲であることが、帯電防止性、透
明性等の本発明の効果が顕著となる点から好ましい。

【００５１】また、ポリエステル重縮合体（Ａ）とポリ
エーテルエステル重縮合体（Ｂ）とを配合もしくは共重
合する方法としては、特に制限されないが、例えば前述
のポリエステル重縮合体（Ａ）の製造工程における任意
の工程でポリエーテルエステル重縮合体（Ｂ）を添加す
る、あるいは前述のポリエステルエーテル重縮合体
（Ｂ）の製造工程における任意の工程でポリエステル重
縮合体（Ａ）を添加する、ヘンシェルミキサー、タンブ
ラーミキサー等の混合機で予備混合した後、押出機、ニ
ーダー、熱ロール、バンバリーミキサー等で溶融混合を
する等の方法が挙げられる。

【００５２】本発明の帯電防止性樹脂組成物全体に占め
る、上記帯電防止剤の含有率は、特に制限されないが例
えば１〜３０重量％であることが好ましい。即ち、１重
量％以上では、帯電防止性樹脂組成物の帯電防止性並び
ににその持続性が良好なものとなり、また、３０重量％
以下の場合には樹脂組成物の機械的性質が良好になり好
ましい。

【００５３】また、本発明の帯電防止剤は、少量の添加
でも優れた帯電防止効果を奏することができ、特に熱可
塑性樹脂として透明性のものを使用する場合に透明性を
低下させない、という効果を発現させることができる点
から、透明性熱可塑性樹脂に用いる場合には、３〜１０
重量％の範囲で使用することが好ましい。

【００５４】本発明で使用する熱可塑性樹脂としては、
特に制限されるものでないが、例えばポリスチレン樹
脂、ポリメチルスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニト
リル−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹
脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−ス
チレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、ＡＢＳ樹脂とポリカー
ボネイトのアロイ、ＡＢＳ樹脂とポリエステル系樹脂の
アロイ、ＡＢＳ樹脂とポリアミド系樹脂のアロイ、ポリ
スチレンとポリフェニレンオキサイドのアロイ等のスチ
レン系樹脂；ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート
樹脂とポリエステル系樹脂のアロイ、ポリカーボネート
樹脂とポリアミド樹脂のアロイ等のポリカーボネート系
樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシ
レート、ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート、
ポリヘキサメチレンナフタレンジカルボキシレート等の
ポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン等のポリオレフィン系樹脂；ナイロン６、ナ
イロン６６等のポリアミド樹脂；ポリフェニレンオキサ
イド樹脂；アクリル樹脂などが挙げられる。

【００５５】なかでも帯電防止剤との相溶性に優れ、本
発明の透明性改善効果を発現させる上で透明性熱可塑性
樹脂であることが好ましく、具体的には、ポリスチレン
樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ポリスチレンとポリフェ
ニレンオキサイドのアロイ等のスチレン系樹脂；ポリカ
ーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂とポリエステル
系樹脂のアロイ、ポリカーボネート樹脂とポリアミド樹
脂のアロイ等のポリカーボネート系樹脂；ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレ
ンナフタレンジカルボキシレート、ポリヘキサメチレン
ナフタレンジカルボキシレート等のポリエステル系樹
脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポ
リオレフィン系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポ
リアミド樹脂；ポリフェニレンオキサイド樹脂等が好ま
しい。更に、帯電防止効果の改善効果が顕著となる点か
らスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂が好ましい。

【００５６】また、勿論、非透明性の熱可塑性樹脂であ
っても、成型品の帯電防止効果のさらなる向上及び優れ
た持続性を発現させることできる点から好ましく使用す
ることができる。この様な非透明性の熱可塑性樹脂とし
ては、例えば、ゴム変性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹
脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−
スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−
エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹
脂）、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネイトのアロイ、ＡＢＳ
樹脂とポリエステル系樹脂のアロイ、ＡＢＳ樹脂とポリ
アミド系樹脂のアロイ等が挙げられる。

【００５７】本発明の帯電防止性樹脂組成物は、十分な
帯電防止性を有しているが、用途によっては、公知のイ
オン性帯電防止剤を任意の時期に混合してもよい。これ
らの公知のイオン性帯電防止剤の代表例としては、

【００５８】Ｒ−ＳＯ₃Ｍ 一般式３ で表わされる有機スルホン酸金属塩が挙げられる。

【００５９】ここで、一般式２で示される有機スルホン
酸金属塩は、Ｒがアルキル基、またはアルキルアリール
基もしくはアリール基およびＭがアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属から構成される有機スルホン酸金属塩で
あればいかなるものでも良いが、特にＲが炭素原子数８
〜３０程度のアルキル基またはアルキルアリール基、Ｍ
がＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ等から選択されるものが
好ましい。

【００６０】このような有機スルホン酸金属塩の具体例
としては、オクチルスルホン酸ナトリウム、ノニルスル
ホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ドデ
シルスルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナ
トリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ステアリルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、オクチルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カ
リウム、ドデシルナフタレンスルホン酸カリウム、ドデ
シルスルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
リチウム、ドデシルスルホン酸マグネシウム、ドデシル
スルホン酸カルシウムなどが挙げられる。

【００６１】なかでもドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ドデシルスルホン酸ナトリウムが好ましく用い
られる。

【００６２】また、本発明の帯電防止性樹脂組成物に対
して、式２に代表される公知のイオン性帯電防止剤は必
ずしも必要でないが、少量添加することにより、ポリエ
ーテルエステルとの相互的作用から帯電防止性能が著し
く向上することから好ましい。添加量としては本発明の
帯電防止性樹脂組成物全体に対して５重量％以下である
ことが、樹脂組成物の成形品外観や物性を低下させるこ
となく、帯電防止効果を向上させることができる点から
好ましく、更に好ましくは０．１〜３重量％の範囲が挙
げられる。

【００６３】さらに、本発明においてはその他公知の帯
電防止剤、その他の公知の添加剤を併用してもよい。

【００６４】併用し得る公知の添加剤としては、例えば
酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，
６−ジメチルフェノール、２、２−メチレンビス−（４
−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、４，４’−チ
オビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
ジラウリルチオジプロピオネート、トリス（ジ−ノニル
フェニル）ホスファイト等が挙げられ、紫外線吸収剤と
してｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，２’−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−
（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシフェニル）
ベンゾトリアゾール等が挙げられ、滑剤としてパラフィ
ンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド、
メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロア
ミド、ｎ−ブチルステアレート、ケトンワックス、オク
チルアルコール、ラウリルアルコール、ヒドロキシステ
アリン酸トリグリセリド等が挙げられ、難燃剤として酸
化アンチモン、水酸化アルミニウム、ほう酸亜鉛、トリ
クレジルホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホ
スフェート、塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、
ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ
等が挙げられ、着色剤として酸化チタン、カーボンブラ
ック等が挙げられ、充填剤として炭酸カルシウム、クレ
ー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維等が
挙げられる。

【００６５】また、ポリアミド、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリフェニレンオキサイド、ポリオキシメチレ
ン、塩素化ポリエチレン等の他の熱可塑性樹脂を必要に
応じて混合することができる。

【００６６】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、更に公
知の相溶化剤を併用することができる。この公知の相溶
化剤としては、例えば非反応型相溶化剤としてスチレン
−エチレン−ブタジエンブロック共重合物、ポリエチレ
ン−ポリメチルメタクリレートブロック共重合物、ポリ
エチレン−ポリスチレングラフト共重合物、ポリエチレ
ン−ポリメチルメタクリレートグラフト共重合物、ポリ
プロピレン−アクリロニトリルグラフト共重合体等が挙
げられ、反応型相溶化剤としては、無水マレイン酸グラ
フトポリプロピレン、スチレン−無水マレイン酸共重合
物、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合物、エ
チレン−グリシジルメタクリレート共重合物へのスチレ
ングラフト共重合物、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合物へのメチルメタクリレートグラフト共重合
物、ポリプロピレン−β−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートグラフト共重合物、ポリプロピレン−グリシジルメ
タクリレートグラフト共重合物等が挙げられる。

【００６７】本発明の樹脂組成物は、特にその調整方法
が限定されるものではないが、例えば本発明の帯電防止
剤、熱可塑性樹脂、および必要に応じてスルホン酸金属
塩やその他の添加剤成分とを所定量配合し、ヘンシェル
ミキサー、タンブラーミキサー等の混合機で予備混合し
た後、押出機、ニーダー、熱ロール、バンバリーミキサ
ー等で溶融混合をすることによって容易に製造できる。

【００６８】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお以
下の各例において％および部は、それぞれ重量％および
重量部を示す。

【００６９】実施例１ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量２０００のポ
リ（エチレンオキシド）グリコール付加物６４０部、ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル３７５部、５
−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩２９部、エ
チレングリコール２９５部および触媒として酢酸カルシ
ウム２．０部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間か
けて、メタノールを除去しながら攪拌を続けた。次いで
１３００Ｐａの減圧下で過剰のエチレングリコール等の
留出物を除去しながら、２１０℃にて２時間反応を進行
させた。更に、ＰＥＴＧ（イーストマンケミカル製「Ｅ
ＡＳＴＡＲ ＧＮ０７１」１，４−シクロヘキサンジメ
タノール及びエチレングリコールをアルコール成分とし
てテレフタル酸と反応させて得られるポリエステル重縮
合体）４１部、触媒としてテトラブチルチタネート１．
５部を加え、２５０℃まで昇温した。次いで１３Ｐａの
減圧下で２時間反応させた後、窒素加圧下ストランド状
に取り出し、ペレタイズを行うことによって、ペレット
状のポリエーテルエステルを得た。以下これを帯電防止
剤Ａと称する。

【００７０】この帯電防止剤Ａの溶融粘度は、レオメー
ターＲＤＳ−II（ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣ ＩＮＣ．製、
以下ＲＤＳと表記）を用いて、窒素雰囲気下２３０℃、
回転数１００rpmで測定したところ、その測定値は１９
７Ｐａ・ｓであった。

【００７１】実施例２ 温度調節器、窒素導入管、攪拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量３０００のビ
スフェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール
付加物６３０部、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジ
メチル３７７部、５−スルホイソフタル酸ジメチルナト
リウム塩２９部、エチレングリコール２７４部および触
媒として酢酸カルシウム２．０部を仕込み、窒素流入下
１８０℃で２時間かけて、メタノールを除去しながら攪
拌を続けた。次いで１３００Ｐａの減圧下で過剰のエチ
レングリコール等の留出物を除去しながら、２１０℃に
て２時間反応を進行させた。更に、ＰＥＴＧ（イースト
マンケミカル製）７１部、触媒としてテトラブチルチタ
ネート１．５部を加え、２５０℃まで昇温した。次いで
１３Ｐａの減圧下で２時間反応させた後、窒素加圧下ス
トランド状に取り出し、ペレタイズを行うことによっ
て、ペレット状のポリエーテルエステルを得た。以下こ
れを帯電防止剤Ｂと称する。この帯電防止剤Ｂについ
て、実施例１と同様に測定した溶融粘度は２２１Ｐａ・
ｓであった。

【００７２】実施例３ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量１５００のビ
スフェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール
付加物５９０部、テレフタル酸ジメチル４４３部、５−
スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩８５部、エチ
レングリコール４７８部および触媒として酢酸カルシウ
ム２．８部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間かけ
て、メタノールを除去しながら攪拌を続けた。次いで１
３００Ｐａの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留
出物を除去しながら、２１０℃にて２時間反応を進行さ
せた。更に、ＰＥＴＧ（イーストマンケミカル製）１０
１部、触媒としてテトラブチルチタネート１．８部を加
え、２５０℃まで昇温した。次いで１３Ｐａの減圧下で
２時間反応させた後、窒素加圧下ストランド状に取り出
し、ペレタイズを行うことによって、ペレット状ののポ
リエーテルエステルを得た。以下これを帯電防止剤Ｃと
称する。この帯電防止剤Ｃについて、実施例１と同様に
測定した溶融粘度は１８１Ｐａ・ｓであった。

【００７３】実施例４ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量２０００のポ
リ（エチレンオキシド）グリコール付加物６２０部、ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル３９４部、５
−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩２９部、エ
チレングリコール３９６部および触媒として酢酸カルシ
ウム２．８部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間か
けて、メタノールを除去しながら攪拌を続けた。次いで
６００Ｐａの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留
出物を除去しながら、２１０℃にて２時間反応を進行さ
せた。更に、ＰＥＴＧ（イーストマンケミカル製）８０
部、触媒としてテトラブチルチタネート１．５部を加
え、２５０℃まで昇温した。次いで１３Ｐａの減圧下で
３時間反応させた後、窒素加圧下ストランド状に取り出
し、ペレタイズを行うことによって、ペレット状のポリ
エーテルエステルを得た。以下これを帯電防止剤Ｄと称
する。この帯電防止剤Ｄについて、実施例１と同様に測
定した溶融粘度は２１８Ｐａ・ｓであった。

【００７４】実施例５ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量６０００のビ
スフェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール
付加物６００部、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジ
メチル３８０部、５−スルホテレフタル酸ジメチルナト
リウム塩２９部、エチレングリコール４００部および触
媒として酢酸カルシウム２．５部を仕込み、窒素流入下
１８０℃で２時間かけて、メタノールを除去しながら攪
拌を続けた。次いで１０００Ｐａの減圧下で過剰のエチ
レングリコール等の留出物を除去しながら、２１０℃に
て２時間反応を進行させた。更に、ＰＥＴＧ（イースト
マンケミカル製）７５部、触媒としてテトラブチルチタ
ネート１．８部を加え、２５０℃まで昇温した。次いで
１３Ｐａの減圧下で２時間反応させた後、窒素加圧下ス
トランド状に取り出し、ペレタイズを行うことによっ
て、ペレット状のポリエーテルを得た。以下これを帯電
防止剤Ｅと称する。この帯電防止剤Ｅについて、実施例
１と同様に測定した溶融粘度は２０１Ｐａ・ｓであっ
た。

【００７５】実施例６ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量６００のポリ
（エチレンオキシド）グリコール付加物６３０部、ナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル４１９部、５−
スルホイソフタル酸ジメチルカリウム塩３５部、エチレ
ングリコール４４０部および触媒として酢酸カルシウム
０．８部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間かけ
て、メタノールを除去しながら攪拌を続けた。次いで１
１００Ｐａの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留
出物を除去しながら、２１０℃にて２時間反応を進行さ
せた。更に、ＰＥＴＧ（イーストマンケミカル製）７１
部、触媒としてテトラブチルチタネート１．９部を加
え、２５０℃まで昇温した。次いで１３Ｐａの減圧下で
５時間反応させた後、窒素加圧下ストランド状に取り出
し、ペレタイズを行うことによって、ペレット状のポリ
エーテルエステルを得た。以下これを帯電防止剤Ｆと称
する。この帯電防止剤Ｆについて、実施例１と同様に測
定した溶融粘度は１８８Ｐａ・ｓであった。

【００７６】実施例７ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量３０００のポ
リ（エチレンオキシド）グリコール付加物６８０部、ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル４３０部、エ
チレングリコール４２０部および触媒として酢酸カルシ
ウム１．８部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間か
けて、メタノールを除去しながら攪拌を続けた。次い
で、１３００Ｐａの減圧下で過剰のエチレングリコール
等の留出物を除去しながら、２１０℃にて２時間反応を
進行させた。更に、ＰＥＴＧ（イーストマンケミカル
製）７１部、触媒としてテトラブチルチタネート１．９
部を加え、２５０℃まで昇温した。次いで１３Ｐａの減
圧下で５時間反応させた後、窒素加圧下ストランド状に
取り出し、ペレタイズを行うことによって、ペレット状
のポリエーテルエステルを得た。以下これを帯電防止剤
Ｇと称する。この帯電防止剤Ｇについて、実施例１と同
様に測定した溶融粘度は２４２Ｐａ・ｓであった。

【００７７】比較例１ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量１０１１のポ
リエチレングリコール６０８部、テレフタル酸ジメチル
４２９部、エチレングリコール４２０部および触媒とし
て酢酸カルシウム２．８部を仕込み、窒素流入下１８０
℃で２時間かけて、メタノールを除去しながら攪拌を続
けた。次いで１３００Ｐａの減圧下で過剰のエチレング
リコール等の留出物を除去しながら、２１０℃にて２時
間反応を進行させた。更に、触媒としてテトラブチルチ
タネート１．８部を加え、２５０℃まで昇温した。次い
で、２０Ｐａの減圧下で３時間反応させた後、窒素加圧
下ストランド状に取り出し、ペレタイズを行うことによ
って、ペレット状のポリエーテルエステルを得た。以下
これを帯電防止剤Ｇと称する。この帯電防止剤Ｈについ
て、実施例１と同様に測定した溶融粘度は、８０Ｐａ・
ｓであった。

【００７８】比較例２ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量５７２のポリ
（エチレンオキシド）グリコール５５２部、ヘキサメチ
レンジアミンとアジピン酸からあらかじめ調製したナイ
ロン６・６塩（ＡＨ塩）８０部、アジピン酸１４１部お
よび触媒としてテトラブチルチタネート０．８部を仕込
み、窒素流入下２２０℃で１時間加熱撹拌した後、２６
０℃、１３０Ｐａ以下の減圧下で６時間反応を進行させ
た。反応後、実施例１と同様の操作により、ペレット状
のポリエーテルエステルアミドを得た。以下これを帯電
防止剤Ｉと称する。この帯電防止剤Ｈについて、実施例
１と同様に測定した溶融粘度は、８２Ｐａ・ｓであっ
た。

【００７９】比較例３ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量１０１０のポ
リ（エチレンオキシド）グリコール６１４部、テレフタ
ル酸ジメチル３６１部、５−スルホイソフタル酸ジメチ
ルナトリウム塩６９部、エチレングリコール３９０部お
よび触媒として酢酸カルシウム２．７部を仕込み、窒素
流入下１８０℃で２時間かけて、メタノールを除去しな
がら攪拌を続けた。次いで１３００Ｐａの減圧下で過剰
のエチレングリコール等の留出物を除去しながら、２１
０℃にて２時間反応を進行させた。更に、触媒としてテ
トラブチルチタネート１．５部を加え、２５０℃まで昇
温した。次いで２５Ｐａの減圧下で２時間反応させ、冷
却パンに取り出した。冷却後、カッティングすることに
よって、ペレット状のポリエーテルエステルを得た。以
下これを帯電防止剤Ｋと称する。

【００８０】この帯電防止剤Ｋの溶融粘度は、レオメー
ターＲＤＳ−II（ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣ ＩＮＣ．製、
以下ＲＤＳと表記）を用いて、窒素雰囲気下２５０℃、
回転数１００rpmで測定したところ、その測定値は８４
Ｐａ・ｓであった。

【００８１】比較例４ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量５７２のポリ
（エチレンオキシド）グリコール６１５部、テレフタル
酸ジメチル４１９部、スルホイソフタル酸ジメチルカリ
ウム塩３５部、エチレングリコール４３２部および触媒
として酢酸カルシウム０．８部を仕込み、窒素流入下１
８０℃で２時間かけて、メタノールを除去しながら攪拌
を続けた。次いで１３００Ｐａの減圧下で過剰のエチレ
ングリコール等の留出物を除去しながら、２１０℃にて
２時間反応を進行させた。更に、触媒としてテトラブチ
ルチタネート１．９部を加え、２５０℃まで昇温した。
次いで１３Ｐａの減圧下で５時間反応させ、冷却パンに
取り出した。冷却後、カッティングすることによって、
ペレット状のポリエーテルエステルを得た。以下これを
帯電防止剤Ｌと称する。この帯電防止剤Ｌについて、実
施例１と同様に測定した溶融粘度は、１７Ｐａ・ｓであ
った。

【００８２】実施例８〜２３および比較例３〜１３ 各成分を下記第１表〜第７表に示す割合で混合し、
（株）東洋精機製作所製２５ｍｍ２軸押出機を用いて、
ＰＣ系は２７０℃で、ＡＢＳは２３０℃で、ＰＭＭＡお
よびＰＳ系は２２０℃で、混練押出した。得られたペレ
ットを（株）山城精機製１オンス射出成形機を用い、Ｐ
Ｓ系はシリンダー温度２３０℃にて、ＰＭＭＡ系は２２
０℃にて、ＡＢＳ系は２３０℃で、ＰＣ系は２６５℃に
て、各試験片を作成し、次の各評価を行った。評価結果
を第１表〜第７表に示す。

【００８３】（１）落錘衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ−３７６３に準拠して、計装化落錘衝撃試
験装置Dynatup（GeneralResearch Corporation製 GRC
730-I型）を８０×８０×３ｍｍの平板を試験板として
用いて実施した。 （２）帯電防止性能試験 ８０×８０×３ｍｍの平板を２３℃、相対湿度５０％で
２４時間状態調整後、ＳＭ−８２１０型超絶縁計（東亜
電波工業（株）製）を用いて表面固有抵抗を測定した。
測定値の単位はΩ／□である。 （３）透明性試験 ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、３０×３０×３ｍｍの
平板を試験板としてヘイズメーター（日本電色工業
（株）製 型式ＮＤ−１００１ＤＰ）を用いて、全光線
透過率（％）を測定した。

【００８４】尚、表中、ＰＣは、三菱エンジニアリング
プラスチック（株）製「Ｓ−３０００」を、ＡＢＳは、
テクノポリマー(株)製「ＡＢＳ１７０」を、ＰＳは、大
日本インキ化学工業（株）製「ディックスチレンＧＲ−
３５００」を、ＰＭＭＡは、三菱レイヨン（株）製「ア
クリペットＭＤ」を、ＳＭＡＡはスチレン／メタアクリ
ル酸（＝８５／１５）からなる共重合物を、また、ＤＢ
Ｓは竹本油脂（株）製ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを表す。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【００９１】

【表４】

【００９２】

【００９３】

【表５】

【００９４】

【００９５】

【表６】

【００９６】

【００９７】

【表７】

【００９８】

【００９９】

【表８】

【０１００】

【０１０１】

【表９】

【０１０２】

【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性樹脂に比較的
少量添加するだけで優れた帯電防止効果を発揮させるこ
とができると共に、透明性熱可塑性樹脂に配合してもそ
の透明性を損なうことがなく、かつ、従来になく帯電防
止効果とその持続性に優れる帯電防止剤、および、これ
らの性能を兼備した熱可塑性樹脂組成物を提供できる。
従って、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、機械的強度や
透明性に優れるため電化製品のハウジング材、電気製品
の部品、自動車部品、包装材料、家具等に有用である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AA011 BC031 BG061 BN151 CF033 CF102 CG011 FD100 FD102 FD103 4J029 AA03 AB07 AD01 BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA08 BA09 BA10 BD02 BD04A BD05A BD06C BD07A BF09 BF18 BF25 BF26 BG08Y BH01 BH02 CA01 CA02 CA04 CA06 CB04A CB05A CB06A CB10A CC03A CC05A CC06A CC07 CC09 CD03 CD07 CF15 CG13X CG14X CG15X DA09 DB02 DB11 DB13 FC12 FC14 FC35 FC36 FC38 GA05 GA13 GA14 GA17 HA01 HB01 HB02 HB06 HB07 JB131 JB171 JE181 JF011 JF111 JF321 JF371 KB05 KD01 KD05

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂環式ジオールを必須のグリコール成分
   として芳香族ジカルボン酸成分と反応させた構造を有す
   るポリエステル重縮合体（Ａ）と、ポリエーテルエステ
   ル重縮合体（Ｂ）とを必須成分とする帯電防止剤。
2. 【請求項２】 脂環式ジオールが、総炭素原子数４〜１
   ００のものである請求項１記載の帯電防止剤。
3. 【請求項３】 ポリエステル重縮合体（Ａ）が、数平均
   分子量５００〜１，０００，０００のものである請求項
   １又は２記載の帯電防止剤
4. 【請求項４】 ポリエーテルエステル重縮合体（Ｂ）
   が、芳香族ジカルボン酸成分（ｂ１）、ポリ（アルキレ
   ンオキシド）グリコール成分（ｂ２）、及びジヒドロキ
   シ化合物成分（ｂ３）の重縮合体であって、かつ、（ｂ
   １）〜（ｂ３）の合計重量に対するポリ（アルキレンオ
   キシド）グリコール成分（ｂ２）の反応割合が４０〜８
   ５重量％であることを特徴とする請求項１、２または３
   記載の帯電防止剤。
5. 【請求項５】 ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
   成分（ｂ２）が、数平均分子量３００〜５０，０００の
   ものである請求項１、２、３又は４記載の帯電防止剤。
6. 【請求項６】 ポリエーテルエステル重縮合体（Ｂ）
   が、（ｂ１）〜（ｂ３）に加え、更に、スルホン酸塩基
   含有ジカルボン酸成分を（ｂ４）を併用した重縮合体で
   ある請求項１、２、３、４又は５記載の帯電防止剤。
7. 【請求項７】 ポリエーテルエステル重縮合体（Ｂ）の
   数平均分子量が１，０００〜１，０００，０００である
   請求項１〜７の何れか１つに記載の帯電防止剤。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１つに記載の帯
   電防止剤と、熱可塑性樹脂を必須成分とすることを特徴
   とする帯電防止性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 熱可塑性樹脂が透明性熱可塑性樹脂であ
   る請求項８記載の組成物。
10. 【請求項１０】 帯電防止剤の含有率が、１〜３０重量
    ％である請求項８又は９記載の帯電防止性樹脂組成物。