JPH11335537A - 帯電防止剤及び帯電防止性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐水性、耐候性を改善すると共に、帯電防止
効果とその持続性に優れた性能を発現する帯電防止剤を
提供する。 【解決手段】 ポリ（エチレンオキシド）グリコール付
加物、両末端カルビノール変性ポリシロキサン、ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸ジメチル、５−スルホイソ
フタル酸ジメチルナトリウム塩、エチレングリコールを
反応させて得られる、ポリシロキサン骨格含有ポリエー
テルエステル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止効果、帯
電防止効果の持続性、透明性、耐水性および耐候性にお
いて著しく良好な帯電防止剤及びそれを含有してなる帯
電防止性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、一般に軽量で成形加工
性に優れ、また、耐熱性、機械物性、電気的性質にも優
れ、その上美観に優れるため、電気製品のハウジング
材、電気部品材、自動車部品、包装材料等各種用途に多
量に使用されている。しかし、熱可塑性樹脂は、帯電防
止性に劣るため、それを使った製品に静電気によりホコ
リが付着し易く美観を損ねたり、あるいは、帯電した静
電気により電気製品、電装機器及び自動車駆動装置が誤
作動したりする欠点を有している。これらの欠点を改善
するために、通常、各種の帯電防止剤を、特にその持続
効果の高い永久帯電防止剤を熱可塑性系樹脂に添加する
ことが為されている。この様な永久帯電防止剤として
は、例えば、特開平９−５９６０１号公報には、ポリ
（アルキレンオキシド）グリコールとモノグリコールと
スルホン化フタル酸金属塩若しくはそのエステルを反応
させて得られる、ポリエーテルエステル系帯電防止剤が
記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平９−５９６０１号公報記載のポリエーテルエステル
系帯電防止剤を用いた場合、帯電防止効果は良好なもの
の、成形品の耐薬品性、耐水性、耐候性を低下させると
いう問題があり、使用用途が大きく限定されるものであ
った。また、透明性の熱可塑性樹脂に配合した場合、成
形品の透明性が著しく損なわれるものであった。本発明
が解決しようとする課題は、添加する熱可塑性樹脂の耐
水性、耐候性を改善すると共に、透明性熱可塑性樹脂に
配合してもその透明性を損なうことがなく、かつ、従来
になく帯電防止効果とその持続性に優れた帯電防止剤、
および、これらの性能を兼備した熱可塑性樹脂組成物を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、ポリエーテルエステル系の帯電防止剤に
おいて、その分子構造中にポリシロキサン骨格を導入す
ることにより、耐水性、耐候性、耐薬品性を熱可塑性樹
脂に付与し、かつ帯電防止効果の持続性及び透明性が著
しく良好になり、更に、分子構造中にスルホン酸金属塩
を導入することにより、従来にない帯電防止効果を発現
することを見出し本発明を完成するに至った。

【０００５】即ち本発明は、分子構造中にポリシロキサ
ン骨格を含有するポリエーテルエステルを有することを
特徴とする帯電防止剤、及び、該帯電防止剤と、熱可塑
性樹脂とを必須成分とすることを特徴とする帯電防止性
樹脂組成物に関する。

【発明の実施の形態】

【０００６】本発明の帯電防止剤として使用されるポリ
エーテルエステルは、その骨格中にポリシロキサン骨格
を有することを特徴としている。ここで、ポリシロキサ
ン骨格とは、例えば、下記一般式１で表される繰り返し
単位をもつ高分子量構造単位

【０００７】

【化１】 （式中、Ｒ₁及びＲ₂は、夫々独立的に水素原子、アルキ
ル基、アリール基、又は、水酸基若しくはカルボキシル
基と反応性を有する官能基を含有する炭化水素基であ
る）が挙げられる。

【０００８】ここで、前記一般式１中のＲ₁、Ｒ₂として
導入可能なアルキル基、アリール基、又は、水酸基若し
くはカルボキシル基と反応性を有する官能基を含有する
炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、
先ず、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、Ｃ４〜Ｃ１８のアルキル基等が挙げられる。ア
リール基としては、フェニル基、ベンジル基、ナフチル
基、ピリジル基等が挙げられる。そして、水酸基若しく
はカルボキシル基と反応性を有する官能基を含有する炭
化水素基としては、エポキシ基、カルボキシル基、カル
ボン酸エステル基、アルコール性水酸基若しくはフェノ
ール性水酸基を含有するＣ３〜Ｃ２０のアルキル基又は
芳香族基等が挙げられる。

【０００９】これらの中でも、Ｒ₁及びＲ₂が共に水素原
子であるポリシロキサン構造、Ｒ₁、Ｒ₂のどちらか一
方、又は、共にメチル基、エチル基等のアルキル基であ
るアルキルポリシロキサンが好ましく、特に透明性、耐
候性、耐水性、耐薬品性の効果が良好である点からＲ₁
及びＲ₂が共に水素原子であるポリシロキサン構造、又
は、Ｒ₁、Ｒ₂のどちらか一方、又は、共にメチル基であ
るメチルポリシロキサン構造が好ましい。また、前記ポ
リシロキサン又はアルキルポリシロキサンの構造の一部
に水酸基若しくはカルボキシル基と反応性を有する官能
基を有する構造のものが成形品の強度の点から好まし
い。

【００１０】上記したポリシロキサン構造の大きさとし
ては特に制限されるものではないが、原料化合物の２５
℃における動粘度として、１０〜２０，０００ｍｍ²／
ｓとなる範囲、なかでも、１５〜８，０００ｍｍ²／
ｓ、特に２０〜４，０００ｍｍ²／ｓとなる範囲が、耐
候性、耐水性、耐薬品性の改善効果が一層顕著になる点
から好ましい。

【００１１】また、このポリシロキサン構造は、その原
料化合物中に水酸基若しくはカルボキシル基と反応性を
有する官能基を含有する炭化水素基を有しており、該水
酸基若しくはカルボキシル基と反応性を有する官能基
が、ポリエーテルエステル製造時にポリエーテル中の水
酸基やカルボキシル基、又は、ポリエーテルエステル原
料中の水酸基やカルボキシル基と反応することにより、
ポリエーテルエステル構造中に取込むことができる。

【００１２】このポリシロキサン骨格のポリエーテルエ
ステルに含まれる量としては、特に制限されるものでは
ないが、その原料化合物の重量に換算した際の、ポリエ
ーテルエステル重量に対する比率で、０.０１〜３０重
量％、好ましくは０.０５〜１０重量％となる範囲であ
ることが、耐薬品性、耐水性、耐候性、透明性等の本発
明の効果が顕著となる点から好ましい。

【００１３】また、該ポリエーテルエステルは、更に、
分子構造中に、スルホン酸金属塩を導入することによ
り、従来になく優れた帯電防止効果を発現させることが
できる。この様なスルホン酸金属塩は、具体的には下記
一般式２で表されるものが挙げられる。

【００１４】

【化２】−ＳＯ3Ｍ 一般式２ ここで、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であ
り、特に、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ等が好ましい。

【００１５】このスルホン酸塩の含有量は特に制限され
るものではないが、該ポリエーテルエステル中に存在す
るスルホン酸塩基を、その原料単量体の重量に換算した
際の、該ポリエーテルエステル重量に対する比率で、
０．１〜１０重量％となる割合であることが帯電防止性
の改善効果の点から好ましい。

【００１６】また、ポリエーテルエステル構造中のポリ
エーテル構造部位は、特に限定されるものではなく、ポ
リエチレンオキシド構造単位、ポリ−１，２−プロピレ
ンオキシド構造単位、ポリ−１，３−プロピレンオキシ
ド構造単位、ポリテトラメチレンオキシド構造単位、ポ
リ−ヘキサメチレンオキシド構造単位、ポリ−ヘキサフ
ルオロエチレンオキシド構造単位、ポリ−ヘキサフルオ
ロプロピレンオキシド構造単位、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドのブロックまたはランダム共重合構造
単位、及び、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの
ブロックまたはランダム共重合構造単位等のポリエーテ
ル構造単位、或は、ビスフェノール類の末端水酸基に上
記ポリエーテル構造単位が結合したビスフェノール類の
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール付加構造単位が
挙げられる。

【００１７】この様な、ポリエーテルエステル中のポリ
エーテル構造単位、又は、ビスフェノール類のポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコール付加構造単位の含有量は
特に制限されるものではないが、ポリエーテルエステル
重量に対する、ポリエーテル構造単位、又は、ビスフェ
ノール類のポリ（アルキレンオキシド）グリコール付加
構造単位を構成する単量体成分重量の比率で１０〜９０
重量％であることが好ましい。即ち、１０重量％以上に
おいてポリエーテルエステルの帯電防止効果が著しく良
好となり、一方、９０重量％以下の場合には得られるポ
リエーテルエステルの機械的性質や耐熱性が良好とな
る。特にこれらのバランスに優れる点から４０〜８０重
量％の範囲が好ましい。

【００１８】また、ポリエーテルエステルにおけるエス
テル構造部位は、原料となるカルボキシル基含有化合物
と、前記ポリエーテル構造部位、ビスフェノール類のポ
リ（アルキレンオキシド）グリコール付加構造単位及び
その他のグリコール等のグリコール成分とによって形成
されるエステル構造をいう。このエステル構造の含有量
としては特に制限されるものではないが、例えば、ポリ
エーテルエステル重量に対する、エステル構造を形成す
る、カルボキシル基またはそのエステル基含有化合物の
重量の比率で、１〜６０重量％となる割合で用いられる
ことが好ましい。即ち、１重量％以上によりポリエーテ
ルエステルの機械的性質や耐熱性が良好となり、一方、
６０重量％以下の場合には得られるポリエーテルエステ
ルの帯電防止効果が良好となる。特にこれらのバランス
に優れる点から１０〜６０重量％の範囲が好ましい。

【００１９】また、この様なポリエーテルエステルの分
子量は、特に制限されるものではないが、帯電防止剤と
しての分散性、帯電防止効果及び透明性の点から数平均
分子量１，０００〜１，０００，０００、特に好ましく
は１０，０００〜５００，０００であることが好まし
い。

【００２０】また、このポリエーテルエステルの溶融粘
度は、特に制限されるものではないが、例えば、「レオ
メーターＲＤＳ−II」（ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣ ＩＮ
Ｃ．製）を用い、窒素雰囲気下２８０℃、回転数１００
rpmで測定した場合に、１００〜５００Ｐａ・ｓとなる
範囲が、帯電防止剤としての分散性、帯電防止効果及び
透明性の点から好ましい。

【００２１】この様なポリエーテルエステルは、特にそ
の製造方法が限定されるものではないが、例えば、 方法： （ａ１）水酸基又はカルボキシル基と反応性を有する官
能基を有するポリシロキサン化合物、（ａ２）多価カル
ボン酸又はそのアルキルエステル、（ａ３）ポリアルキ
レンオキシド骨格含有ジオール、及び、（ａ４）アルキ
レングリコールを必須成分として反応させる方法が挙げ
られる。

【００２２】更に、帯電防止効果を改善すべく、スルホ
ン酸金属塩を導入する場合には、 方法： （ａ１）水酸基又はカルボキシル基と反応性を有する官
能基を有するポリシロキサン化合物、（ａ２）多価カル
ボン酸又はそのアルキルエステル（ａ３）ポリアルキレ
ンオキシド骨格含有ジオール、（ａ４）アルキレングリ
コール、及び、（ａ５）スルホン化フタル酸金属塩又は
そのアルキルエステルを必須成分として反応させる方法
が挙げられる。

【００２３】ここで用いられる水酸基又はカルボキシル
基と反応性を有する官能基を有するポリシロキサン化合
物（ａ１）中の、水酸基又はカルボキシル基と反応性を
有する官能基としては、特に限定されるものではない
が、本発明の効果が顕著となる点からアルコール性水酸
基、フェノール性水酸基、カルボキシル基、アルキルエ
ステル基、エポキシ基等が好ましい。これらの官能基を
有する化合物（ａ１）として具体的には、ポリシロキサ
ン骨格を有するアルコール、カルボン酸及びそのアルキ
ルエステル、エポキシ化合物、フェノール化合物等が挙
げ得られる。

【００２４】ポリシロキサン骨格を有するアルコールと
しては、例えば、ポリシロキサン骨格を有する、二価以
上のアルコールが好ましく、該アルコールを構成する総
炭素原子数は０〜２００であることが帯電防止効果およ
び透明性等の点から好ましい。

【００２５】この様なアルコールとしては、先ず、二価
アルコールとして、分子両末端にプロパノール基を有す
る（アルキル）ポリシロキサン、分子両末端にブタノー
ル骨格を有する（アルキル）ポリシロキサン、分子両末
端にペンタノール骨格を有する（アルキル）ポリシロキ
サン、分子両末端にシクロノナノール骨格を有する（ア
ルキル）ポリシロキサン、分子両末端にアリルアルコー
ル骨格を有する（アルキル）ポリシロキサン、ポリシロ
キサン骨格の分子側鎖の２箇所にブタンジオール骨格を
有する（アルキル）ポリシロキサン等が挙げられる。こ
れらは単独で用いてもよいし、また、２種以上を併用し
てもよい。

【００２６】三価アルコールとしては、ブタノール骨格
／プロパンジエタノール骨格を有する（アルキル）ポリ
シロキサン、シクロヘキシンジヘキサノール骨格／プロ
パノール骨格を有する（アルキル）ポリシロキサン、オ
クタンジプロパノール骨格／ヘキシルヘキサノール骨格
を有する（アルキル）ポリシロキサン、ダイマージオー
ル骨格／プロパノール骨格を有する（アルキル）ポリシ
ロキサン等が挙げられる。上記化合物において、アルコ
ール構造部位は分子両末端あるいは分子側鎖の何れに存
在していてもよい。また、これらは単独で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。

【００２７】四価以上の多価アルコールとしては、ブタ
ンジオール骨格／ウンデカンジエタノール骨格を有する
（アルキル）ポリシロキサン、シクロヘキシンジオクタ
ノール骨格／ノナデカンジプロパノール骨格を有する
（アルキル）ポリシロキサン、オクタンジプロパノール
骨格／ヘキサンジヘキサノール骨格を有する（アルキ
ル）ポリシロキサン、ダイマージオール骨格を有する
（アルキル）ポリシロキサン等が挙げられる。上記化合
物において、アルコール構造部位は分子両末端あるいは
分子側鎖の何れに存在していてもよい。これらは単独で
用いてもよいし、また、２種以上を併用してもよい。

【００２８】これらの中で、重合性、色調および物性の
点から分子両末端に加え、分子側鎖にアルコール構造部
位を有するポリシロキサン骨格を有する化合物が好まし
く、特に官能基当量２０〜２００のものが好ましい。

【００２９】ポリシロキサン骨格を有するカルボン酸
は、例えば、ポリシロキサン骨格を有する、二価以上の
カルボン酸が好ましく、該カルボキシル基を構成する総
炭素原子数は１〜２００であることが帯電防止効果およ
び透明性等の点から好ましい。

【００３０】この様なカルボン酸として、先ず、二価カ
ルボン酸としては、分子両末端にプロピオン酸骨格を含
有する（アルキル）ポリシロキサン、分子両末端に酢酸
骨格を含有する（アルキル）ポリシロキサン、分子両末
端に吉草酸骨格を含有する（アルキル）ポリシロキサ
ン、分子両末端にドデカン酸骨格を含有する（アルキ
ル）ポリシロキサン、分子両末端にメタクリル酸骨格を
含有する（アルキル）ポリシロキサン、分子両末端にア
クリル酸骨格を含有する（アルキル）ポリシロキサン、
分子両末端に安息香酸骨格を含有する（アルキル）ポリ
シロキサン、分子側鎖にアジピン酸骨格を含有する（ア
ルキル）ポリシロキサンおよび、これらのジカルボン酸
無水物等が挙げられる。

【００３１】三価カルボン酸としては、酪酸／マロン酸
骨格を有する（アルキル）ポリシロキサン、ドデカン酸
／グルタル酸骨格を有する（アルキル）ポリシロキサ
ン、オクタデカン酸／オクタン二酸骨格を有する（アル
キル）ポリシロキサン、ダイマー酸／プロピオン酸骨格
を有する（アルキル）ポリシロキサン等が挙げられる。
上記化合物において、カルボン酸構造部位は分子両末端
あるいは分子側鎖の何れに存在していてもよい。また、
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用しても
よい。

【００３２】四価以上の多価カルボン酸としては、コハ
ク酸骨格／マロン酸骨格を有する（アルキル）ポリシロ
キサン、ドデカン二酸骨格／グルタル酸骨格を有する
（アルキル）ポリシロキサン、オクタデカン二酸骨格／
オクタン二酸骨格を有する（アルキル）ポリシロキサ
ン、ダイマー酸骨格／ダイマー酸骨格を有する（アルキ
ル）ポリシロキサン、テレフタル酸骨格／ケイ皮酸骨格
を有する（アルキル）ポリシロキサン等が挙げられる。
上記化合物において、カルボン酸構造部位は分子両末端
あるいは分子側鎖の何れに存在していてもよい。また、
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用しても
よい。

【００３３】これらの中で、重合性、色調および物性の
点から分子両末端に加え、分子側鎖にカルボン酸構造部
位を有する（アルキル）ポリシロキサン化合物が好まし
く、特に官能基当量２０〜２００のものが好ましい。

【００３４】次に、ポリシロキサン骨格を有する多価カ
ルボン酸のエステルとしては、前記ポリシロキサン骨格
を有する多価カルボン酸のモノエステル体、ジエステル
体およびトリ、テトラエステル体などの多価カルボン酸
の一部または全部がエステル化された化合物で、具体的
にはプロピオン酸メチル骨格含有（アルキル）ポリシロ
キサン、酢酸ブチル骨格含有（アルキル）ポリシロキサ
ン、両末端吉草酸ノニル骨格含有（アルキル）ポリシロ
キサン、メタクリル酸メチル骨格含有（アルキル）ポリ
シロキサン、アクリル酸ブチル骨格含有（アルキル）ポ
リシロキサン、安息香酸エチル骨格有（アルキル）ポリ
シロキサン、分子側鎖にアジピン酸ヘキシル骨格を含有
する（アルキル）ポリシロキサン、酪酸ブチル骨格／マ
ロン酸オクチル骨格含有（アルキル）変性ポリシロキサ
ン、ドデカン酸ノナデシル骨格／グルタル酸エイコシル
ベンジル骨格含有（アルキル）ポリシロキサン、オクタ
デカン酸ジデシルメシチル骨格／オクタン二酸ノニルデ
シル骨格含有（アルキル）ポリシロキサン、ダイマー酸
ノナデシルドコシル骨格／プロピオン酸ブチル骨格含有
（アルキル）ポリシロキサン、ドデカン二酸ジヘキシル
骨格／グルタル酸ジブチル骨格含有（アルキル）ポリシ
ロキサン、オクタデカン二酸ヘプチルフェネチル骨格／
オクタン二酸ドコシルスチリル骨格含有（アルキル）ポ
リシロキサン、ダイマー酸ジシンナミル骨格／ダイマー
酸ジエチル骨格含有（アルキル）ポリシロキサン等が挙
げられる。

【００３５】上記化合物において、カルボン酸アルキル
エステル構造部位は分子両末端あるいは分子側鎖の何れ
に存在していてもよい。また、上記したポリシロキサン
骨格を有する多価カルボン酸のエステルにおいては、エ
チルエステルやオクチルエステルなどの炭素原子数が１
８以下のアルキルエステルが好ましい。これらは単独で
用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００３６】これらの中で、重合性、色調および物性の
点から分子両末端に加え、分子側鎖にカルボン酸アルキ
ルエステル構造部位を有する（アルキル）ポリシロキサ
ン化合物が好ましく、特に官能基当量２０〜２００のも
のが好ましい。

【００３７】ポリシロキサン骨格を有するエポキシ化合
物としては、ポリシロキサン骨格を有する、二価以上の
エポキシ化合物が好ましく、該エポキシ基を構成する総
炭素原子数は３〜２００であることが帯電防止効果およ
び透明性等の点から好ましい。この様なエポキシ化合物
としては、例えば、分子両末端及び／又は分子側鎖の任
意の位置に１，３−エポキシプロパン構造、１，３−エ
ポキシオクタン構造、１，４−エポキシシクロヘキサン
構造、１，４−エポキシシクロオクタン構造等を有する
（アルキル）ポリシロキサンが何れも使用できる。

【００３８】これらの中で、重合性、色調および物性の
点から分子両末端に加え、分子側鎖にエポキシ構造部位
を有する（アルキル）ポリシロキサン化合物が好まし
く、特に官能基当量２０〜２００のものが好ましい。

【００３９】ポリシロキサン骨格を有するフェノール化
合物としては、ポリシロキサン骨格を有する、二価以上
のフェノール化合物が好ましく、該フェノール骨格を構
成する総炭素原子数は６〜２００であることが帯電防止
効果および透明性等の点から好ましい。

【００４０】この様なフェノール化合物としては、例え
ば、分子両末端及び／又は分子側鎖の任意の位置に、フ
ェノール骨格、ビフェニル−４，４’−ジオール 骨
格、１，２，４−ベンゼントリオール骨格、８−キノリ
ノール骨格等を有する（アルキル）ポリシロキサンが何
れも使用できる。

【００４１】これらの中で、重合性、色調および物性の
点から分子両末端に加え、分子側鎖にフェノール構造部
位を有する（アルキル）ポリシロキサン化合物が好まし
く、特に官能基当量２０〜２００のものが好ましい。

【００４２】以上詳述した、水酸基又はカルボキシル基
と反応性を有する官能基を有するポリシロキサン化合物
（ａ１）は、ポリエーテルエステルを構成する各原料の
仕込比率で３〜８０重量％となる割合で用いられること
が好ましい。即ち、３重量％以上によりポリエーテルエ
ステルの機械的性質や耐熱性等の物性が飛躍的に向上
し、一方８０重量％以下の場合には得られるポリエーテ
ルエステルの帯電防止効果が顕著なものとなる。特にこ
れらのバランスに優れる点から１０〜６０重量％の範囲
が好ましい。

【００４３】次に、本発明で用いる多価カルボン酸又は
そのアルキルエステル（ａ２）としては、特に制限され
るものではないが、二価、三価および四価以上のカルボ
ン酸およびカルボン酸無水物またはこれら多価カルボン
酸のエステル体の一種単独または二種以上の混合物を示
し、また、その多価カルボン酸を構成する炭素原子数は
４〜２０であることが好ましい。

【００４４】多価カルボン酸とは二価以上のカルボン酸
又はそのカルボン酸無水物であり、二価カルボン酸及び
その無水物としては、特に制限されないが、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン
酸、ジフェニル−４，４´−ジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、インデン−４，７−ジカルボン
酸、ナフタレン−２，５−ジカルボン酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸、アズレン−２，５−ジカルボン
酸、ヘプタレン−１，７−ジカルボン酸、ビフェニレン
−１，５−ジカルボン酸、as-インダセン−２，６−ジ
カルボン酸、s-インダセン−１，７−ジカルボン酸、ア
セナフチレン−３，８−ジカルボン酸、フルオレン−
１，８−ジカルボン酸、フェナレン−４，８−ジカルボ
ン酸、フェナントレン−１，６−ジカルボン酸、アント
ラセン−１，８−ジカルボン酸、フルオランテン−６，
７−ジカルボン酸、アセフェナントリレン−３，８−ジ
カルボン酸、アセアントリレン−３，７−ジカルボン
酸、トリフェニレン−２，１０−ジカルボン酸、ピレン
−１，６−ジカルボン酸、クリセン１，７−ジカルボン
酸、ナフタセン−１，５−ジカルボン酸、プレイアンデ
ン２，５−ジカルボン酸、ピセン−２，８−ジカルボン
酸、ペリレン−２，８−ジカルボン酸、ペンタフェン−
５，１１−ジカルボン酸、ペンタセン２，６−ジカルボ
ン酸、これらのアルキル核置換カルボン酸、および、こ
れらのハロゲン核置換カルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸およびジシクロヘキシル−
４，４´−ジカルボン酸、ペンタレン−１，６−ジカル
ボン酸、および、これらのアルキル核置換カルボン酸等
の脂環式ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン
酸、セバチン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
ドデカンジカルボン酸等の非環状脂肪族ジカルボン酸、
無水マレイン酸、無水フタル酸、および上記各ジカルボ
ン酸の無水物等が挙げられ、

【００４５】三価カルボン酸としては、１，２，４−ト
リメリット酸、１，２，５−ナフタレントリカルボン
酸、２，６，７−ナフタレントリカルボン酸、３，３
´，４−ジフェニルトリカルボン酸、ベンゾフェノン
３，３´，４−トリカルボン酸、ジフェニルエーテル−
３，３´，４−トリカルボン酸、インデン−３，４，７
−トリカルボン酸、ナフタレン−２，５，７−トリカル
ボン酸、ナフタレン−２，４，６−トリカルボン酸、ア
ズレン−２，５，７−トリカルボン酸、ヘプタレン−
１，３，７−トリカルボン酸、ビフェニレン−１，３，
５−トリカルボン酸、as-インダセン−２，４，６−ト
リカルボン酸、s-インダセン−１，３，７−トリカルボ
ン酸、アセナフチレン−３，６，８−トリカルボン酸、
フルオレン−１，５，８−トリカルボン酸、フェナレン
−２，４，８−トリカルボン酸、フェナントレン−１，
６，８−トリカルボン酸、アントラセン−１，５，８−
トリカルボン酸、フルオランテン−４，６，７−トリカ
ルボン酸、アセフェナントリレン−３，６，８−トリカ
ルボン酸、アセアントリレン−３，５，７−トリカルボ
ン酸、トリフェニレン−２，６，１０−トリカルボン
酸、ピレン−１，３，６−トリカルボン酸、クリセン
１，４，７−トリカルボン酸、ナフタセン−１，３，５
−トリカルボン酸、プレイアンデン２，５，８−トリカ
ルボン酸、ピセン−２，５，８−トリカルボン酸、ペリ
レン−２，４，８−トリカルボン酸、ペンタフェン−
５，１１，１４−トリカルボン酸、ペンタセン２，６，
１４−トリカルボン酸、およびこれらのアルキル核置換
体、ハロゲン核置換体等の芳香族トリカルボン酸、エチ
レン１，１，２−トリカルボン酸、プロピレン−１，
２，３−トリカルボン酸、ペンタレン−１，４，６−ト
リカルボン酸等の脂肪族トリカルボン酸、および、上記
各トリカルボン酸の無水物等、

【００４６】四価カルボン酸としては、ピロメリット
酸、ジフェニル−２，２´，３，３´−テトラカルボン
酸、ベンゾフェノン−２，２´，３，３´−テトラカル
ボン酸、ジフェニルスルホン−２，２´，３，３´−テ
トラカルボン酸、ジフェニルエーテル−２，２´，３，
３´−テトラカルボン酸、２，３，６，７−ナフタレン
テトラカルボン酸、インデン−２，３，４，７−テトラ
カルボン酸、ナフタレン−２，３，５，７−テトラカル
ボン酸、ナフタレン−２，４，６，７−テトラカルボン
酸、アズレン−２，３，５，７−テトラカルボン酸、ヘ
プタレン−１，３，４，７−テトラカルボン酸、ビフェ
ニレン−１，３，５，７−テトラカルボン酸、as-イン
ダセン−２，４，６，７−テトラカルボン酸、s-インダ
セン−１，２，３，７−テトラカルボン酸、アセナフチ
レン−３，４，６，８−テトラカルボン酸、フルオレン
−１，２，５，８−テトラカルボン酸、フェナレン−
２，３，４，８−テトラカルボン酸、フェナントレン−
１，２，６，８−テトラカルボン酸、アントラセン−
１，５，６，８−テトラカルボン酸、フルオランテン−
４，５，６，７−テトラカルボン酸、アセフェナンテト
ラレン−２，３，６，８−テトラカルボン酸、アセアン
テトラレン−３，４，５，７−テトラカルボン酸、テト
ラフェニレン−２，３，６，１０−テトラカルボン酸、
ピレン−１，３，６，７−テトラカルボン酸、クリセン
１，４，７，８−テトラカルボン酸、ナフタセン−１，
２，５，７−テトラカルボン酸、プレイアンデン２，
５，８，９−テトラカルボン酸、ピセン−２，５，７，
８−テトラカルボン酸、ペリレン−２，４，５，８−テ
トラカルボン酸、ペンタフェン−５，１１，１２，１４
−テトラカルボン酸、ペンタセン２，３，６，１４−テ
トラカルボン酸等の芳香族テトラカルボン酸、エチレン
−１，１，２，２−テトラカルボン酸、プロピレン−
１，１，３，３−テトラカルボン酸、ペンタレン−１，
２，４，６−テトラカルボン酸等の脂肪族テトラカルボ
ン酸、および上記各化合物のテトラカルボン酸モノ無水
物およびテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。こ
れらは１種または２種以上で用いることができる。

【００４７】これらの中で、重合性、色調および物性の
点からテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸が好ましく、特にテレフタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。ま
た、透明性の点からは縮合多環炭化水素骨格を有する二
価カルボン酸が好ましい。また、三価以上の多価カルボ
ン酸を併用すると、目的とするポリエーテルエステルの
分子量を容易に上げることができ好ましい。

【００４８】次に多価カルボン酸エステルとは、前記多
価カルボン酸のモノエステル体、ジエステル体およびト
リ、テトラエステル体などの多価カルボン酸の一部また
は全部がエステル化された化合物が何れも使用できる。

【００４９】この多価カルボン酸又はそのアルキルエス
テル（ａ２）の使用量としては、例えば、最終的に得ら
れるポリエーテルエステルを構成する各原料の仕込比率
で５〜６０重量％の範囲で組み込まれることが帯電防止
効果の点から好ましい。

【００５０】次に、ポリアルキレンオキシド骨格含有ジ
オール（ａ３）としては、特に限定されるものではない
が、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールまたはビス
フェノール類のポリ（アルキレンオキシド）グリコール
付加物であることが帯電防止効果、機械的強度の点から
好ましい。

【００５１】ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと
しては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ
（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチ
レンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドのブロックまたはランダム共重合体および
エチレンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまた
はランダム共重合体等が挙げられる。これらは単独で使
用してもよいし、２種以上併用してもよい。

【００５２】また、ビスフェノール類のポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコール付加物におけるビスフェノール
類としては、特に制限されるものではなく、例えばビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ、フッ素化ビスフェノ
ールＡ、塩素化ビスフェノールＡ、臭素化ビスフェノー
ルＡ、４，４−ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）アミンなどが挙げられるが、なかでもビス
フェノールＡ骨格を有する化合物が好ましい。

【００５３】これらのポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールの中でも、特に、帯電防止効果が優れることか
ら、該グリコールを構成するアルキレンオキシド構造単
位において炭素原子数２〜４のものが好ましく、具体的
には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１,２
−ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド等をアル
キレンオキシド構造単位として有していることが好まし
い。

【００５４】また、アルキレンオキシド構造単位は、単
一の構成部分から成っていてもよいし、上掲した例示化
合物の如く、異なる複数の構成部分からなっていてもよ
いが、特に帯電防止効果に優れる点から、エチレンオキ
シドを構成成分として含有することが好ましい。具体的
には、エチレンオキシド鎖の含有率（ポリ（アルキレン
オキシド）グリコールの分子量に対するエチレンオキシ
ド基部分の分子量の比率）が１０重量％以上含有するも
のが帯電防止効果の点から好ましく、特にポリ（エチレ
ンオキシド）グリコールが好ましい。

【００５５】また、ビスフェノール類のポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコール付加物は、特に帯電防止効果並
びに機械的特性の点から数平均分子量が４００〜２０
０，０００のものが好ましい。即ち、数平均分子量４０
０以上にすることにより帯電防止効果がより顕著に向上
し、また、数平均分子量が２００，０００以下の場合に
は、得られるポリエーテルエステルの機械的性質が良好
なものとなる。これらのバランスに優れる点から特に数
平均分子量５００〜９，０００の範囲が好ましい。

【００５６】また、ビスフェノール類のポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコール付加物は、ポリエーテルエステ
ルを構成する各原料の比率で１０〜９０重量％となる割
合で用いられることが好ましい。１０重量％以上により
ポリエーテルエステルの帯電防止効果が著しく良好とな
り、一方、９０重量％以下の場合には得られるポリエー
テルエステルの機械的性質や耐熱性が良好となる。特に
これらのバランスに優れる点から４０〜８０重量％の範
囲が好ましい。

【００５７】次に、本発明においてはアルキレングリコ
ール（ａ４）の併用により、帯電防止効果および機械的
強度が著しく改善される。この様なアルキレングリコー
ル（ａ４）としては、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、１、２−ブチレングリコール、トリメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、２−メチル−１，３−プロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、オクタメチレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジオール、１，６−ヘキサングリコー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール等のアルキ
レングリコール類等が挙げられる。これらは単独で用い
てもよいし、また、２種以上を併用してもよい。これら
の中でも、機械的強度が優れることから、炭素原子数２
〜８のグリコールが好ましく、特に、エチレングリコー
ルが好ましい。

【００５８】また、方法において、エステルを形成す
るカルボン酸成分として、前述の（ａ１）、（ａ２）に
加え、スルホン化フタル酸塩又はそのアルキルエステル
（ａ５）を併用することにより帯電防止効果を飛躍的に
向上させることができる。

【００５９】スルホン化フタル酸塩又はそのアルキルエ
ステル（ａ５）としては、特に構造が特定されるもので
はないが、スルホン化フタル酸金属塩、スルホン化フタ
ル酸ホスホニウム塩、スルホン化フタル酸アンモニウム
塩、又は、それらのモノエステル体およびジエステル体
などのスルホン化フタル酸塩の一部または全部がエステ
ル化された化合物が挙げられ、具体的には、スルホテレ
フタル酸ナトリウム塩、スルホテレフタル酸カリウム
塩、スルホテレフタル酸マグネシウム塩、スルホテレフ
タル酸カルシウム塩、スルホテレフタル酸亜鉛塩、スル
ホテレフタル酸ホスホニウム塩、スルホテレフタル酸ア
ンモニウム塩、スルホテレフタル酸アンモニウム塩、ス
ルホイソフタル酸ナトリウム塩、スルホイソフタル酸カ
リウム塩、スルホイソフタル酸マグネシウム塩、スルホ
イソフタル酸カルシウム塩、スルホイソフタル酸亜鉛
塩、スルホイソフタル酸ホスホニウム塩、スルホイソフ
タル酸アンモニウム塩、スルホテレフタル酸モノメチル
ナトリウム塩、スルホテレフタル酸モノメチルカリウム
塩、スルホテレフタル酸モノメチルマグネシウム塩、ス
ルホテレフタル酸モノメチルカルシウム塩、スルホテレ
フタル酸モノメチル亜鉛塩、スルホテレフタル酸モノメ
チルホスホニウム塩、スルホテレフタル酸モノメチルア
ンモニウム塩、スルホテレフタル酸ジメチルナトリウム
塩、スルホテレフタル酸ジメチルカリウム塩、スルホテ
レフタル酸ジメチルマグネシウム塩、スルホテレフタル
酸ジメチルカルシウム塩、スルホテレフタル酸ジメチル
亜鉛塩、スルホテレフタル酸ジメチルホスホニウム塩、
スルホテレフタル酸ジメチルアンモニウム塩、スルホイ
ソフタル酸モノメチルナトリウム塩、スルホイソフタル
酸モノメチルカリウム塩、スルホイソフタル酸モノメチ
ルマグネシウム塩、スルホイソフタル酸モノメチルカル
シウム塩、スルホイソフタル酸モノメチル亜鉛塩、スル
ホイソフタル酸モノメチルホスホニウム塩、スルホイソ
フタル酸モノメチルアンモニウム塩、スルホイソフタル
酸ジメチルナトリウム塩、スルホイソフタル酸ジメチル
カリウム塩、スルホイソフタル酸ジメチルマグネシウム
塩、スルホイソフタル酸ジメチルカルシウム塩、スルホ
イソフタル酸ジメチル亜鉛塩、スルホイソフタル酸ジメ
チルホスホニウム塩、スルホイソフタル酸ジメチルアン
モニウム塩等が挙げられる。

【００６０】これらのなかでも、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、マグネシウム塩、及び、カルシウム塩等のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩が好ましく、また、これ
らのスルホン化フタル酸塩は、その一部または全部がエ
ステル化された化合物が好ましい。特に、メチルエステ
ルやエチルエステルなどの炭素原子数が６以下の低級ア
ルキルエステルであることが好ましい。これらは単独で
用いてもよいし、また、２種以上を併用してもよい。

【００６１】スルホン化フタル酸塩又はそのアルキルエ
ステル（ａ５）の使用量は、特に制限されるものではな
いが、ポリエーテルエステルを構成する各原料の仕込比
率で０．１〜１０重量％となる割合で用いられることが
好ましい。０．１重量％以上によりポリエーテルエステ
ルの帯電防止効果が著しく良好となり、一方、１０重量
％以下の場合には得られるポリエーテルエステルの機械
的性質や帯電防止効果の持続性が良好となる。

【００６２】この様な原料成分を反応させる具体的方法
は、特に限定されないが、例えば、方法においては、
水酸基又はカルボキシル基と反応性を有する官能基を有
するポリシロキサン化合物（ａ１）と、多価カルボン酸
若しくはそのアルキルエステル（ａ２）と、ポリアルキ
レンオキシド骨格含有ジオール（ａ３）と、アルキレン
グリコール（ａ４）とを、第１段階として常圧下１００
〜２００℃で反応を行ない、定量的にエステルが生成し
たのを見極めて、第２段階として２００〜３００℃に昇
温し、かつ減圧下で反応させて、目的のポリエーテルエ
ステルを得る方法が挙げられ、また、方法において
は、

【００６３】水酸基又はカルボキシル基と反応性を有す
る官能基を有するポリシロキサン化合物（ａ１）と、多
価カルボン酸若しくはそのアルキルエステル（ａ２）
と、スルホン化フタル酸塩又はそのアルキルエステル
（ａ５）と、アルキレングリコール（ａ４）とを、常圧
下１００〜２００℃で反応を行ない、定量的にエステル
が生成したのを見極めてから、更にポリアルキレンオキ
シド骨格含有ジオール（ａ３）を添加し、第２段階とし
て２００〜３００℃に昇温し、かつ減圧下で反応させ
て、目的のポリエーテルエステルを得る方法が挙げられ
る。

【００６４】上記方法、の製造方法に用いられる触
媒としては、非常に多くの化合物が有効であるが、特に
第一段階ではアルカリ金属又はアルカリ土類金属の酢酸
塩、第二段階では亜鉛、マンガン、コバルト、アンチモ
ン、ゲルマニウム、チタン、スズ、ジルコニウムの化合
物が挙げられる。特にエステル交換反応や重縮合反応等
全てに有効な触媒としてテトラアルキルチタネート、蓚
酸スズが好ましく用いられる。触媒は通常ポリエーテル
エステルの全反応原料に対し０．００５〜１．０重量％
で使用されることが好ましい。

【００６５】また、上記ポリエーテルエステルの製造方
法においては、方法、の何れの場合も、ポリエーテ
ルエステルの製造中またはその製造後の任意の時期おい
て酸化防止剤を加えることができる。特に、第二段階の
重縮合工程に入る時点でポリエステルエラストマーの酸
化劣化を防止するため重縮合反応を阻害しない酸化防止
剤を加えることが有効である。

【００６６】これらの酸化防止剤としては、リン酸、亜
リン酸の脂肪族、芳香族エステルまたはフェノール系誘
導体特に高度に立体障害を示す基をもついわゆるヒンダ
ードフェノール類が挙げられる。更に数種の酸化防止剤
や紫外線吸収剤等の安定剤を併用するのも好ましい。

【００６７】本発明の帯電防止性樹脂組成物は、詳述し
た本発明の帯電防止剤と熱可塑性樹脂を必須成分とする
ことを特徴とする帯電防止性樹脂組成物である。

【００６８】本発明の帯電防止性樹脂組成物全体に占め
る、ポリエーテルエステルの含有率は、特に制限されな
いが例えば１〜３０重量％であることが好ましい。即
ち、１重量％以上では、帯電防止性樹脂組成物の帯電防
止性並びににその持続性が良好なものとなり、また、３
０重量％以下の場合には樹脂組成物の機械的性質が良好
になり好ましい。これらのバランスに優れる点から中で
も５〜２５重量％であることが好ましい。

【００６９】本発明で使用する熱可塑性樹脂としては、
特に限定されるものではなく、例えばポリスチレン樹
脂、ポリメチルスチレン樹脂、ゴム変性ポリスチレン樹
脂（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重
合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−ア
クリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリ
ロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合
体（ＡＥＳ樹脂）、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネイトのア
ロイ、ＡＢＳ樹脂とポリエステル系樹脂のアロイ、ＡＢ
Ｓ樹脂とポリアミド系樹脂のアロイ、ポリスチレンとポ
リフェニレンオキサイドのアロイ等のスチレン系樹脂；
ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂とポリエ
ステル系樹脂のアロイ、ポリカーボネート樹脂とポリア
ミド樹脂のアロイ等のポリカーボネート系樹脂；ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリ
ブチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリヘキサメ
チレンナフタレンジカルボキシレート等のポリエステル
系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等
のポリオレフィン系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等
のポリアミド樹脂；ポリフェニレンオキサイド樹脂；ア
クリル樹脂などが挙げられる。

【００７０】なかでも帯電防止剤との相溶性に優れ、透
明性の改善効果が顕著に現れる点から透明性熱可塑性樹
脂、即ち、ポリスチレン樹脂、ポリメチルスチレン樹
脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）、ポリスチレンとポリフェニレンオキサイドのアロ
イ等のスチレン系樹脂；ポリカーボネート樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂とポリエステル系樹脂のアロイ、ポリカ
ーボネート樹脂とポリアミド樹脂のアロイ等のポリカー
ボネート系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘ
キサメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレン
ジカルボキシレート、ポリブチレンナフタレンジカルボ
キシレート、ポリヘキサメチレンナフタレンジカルボキ
シレート等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン系樹脂；ナ
イロン６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂；ポリフェ
ニレンオキサイド樹脂等が好ましい。更に、帯電防止効
果の改善効果が顕著となる点からスチレン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が好ましい。

【００７１】また、勿論、非透明性の熱可塑性樹脂であ
っても、成型品の耐薬品性、耐水性、耐候性等を低下さ
せることなく、帯電防止効果の優れた持続性を発現する
という効果を奏するため、好ましく使用することができ
る。この様な非透明性の熱可塑性樹脂としては、例え
ば、ゴム変性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ
樹脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共
重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプ
ロピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、ＡＢ
Ｓ樹脂とポリカーボネイトのアロイ、ＡＢＳ樹脂とポリ
エステル系樹脂のアロイ、ＡＢＳ樹脂とポリアミド系樹
脂のアロイ等が挙げられる。

【００７２】本発明の帯電防止性樹脂組成物は、十分な
帯電防止性を有しているが、用途によっては、公知のイ
オン性帯電防止剤を任意の時期に混合してもよい。これ
らの公知のイオン性帯電防止剤の代表例としては、

【００７３】

【化３】Ｒ−ＳＯ₃Ｍ 一般式３ で表わされる有機スルホン酸金属塩が挙げられる。

【００７４】ここで、一般式２で示される有機スルホン
酸金属塩は、Ｒがアルキル基、またはアルキルアリール
基もしくはアリール基およびＭがアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属から構成される有機スルホン酸金属塩で
あればいかなるものでも良いが、特にＲが炭素原子数８
〜３０程度のアルキル基またはアルキルアリール基、Ｍ
がＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ等から選択されるものが
好ましい。

【００７５】このような有機スルホン酸金属塩の具体例
としては、オクチルスルホン酸ナトリウム、ノニルスル
ホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ドデ
シルスルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナ
トリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ステアリルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、オクチルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カ
リウム、ドデシルナフタレンスルホン酸カリウム、ドデ
シルスルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
リチウム、ドデシルスルホン酸マグネシウム、ドデシル
スルホン酸カルシウムなどが挙げられる。

【００７６】なかでもドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ドデシルスルホン酸ナトリウムが好ましく用い
られる。

【００７７】また、本発明の帯電防止性樹脂組成物に対
して、式２に代表される公知のイオン性帯電防止剤は必
ずしも必要でないが、少量添加することにより、ポリエ
ーテルエステルとの相互的作用から帯電防止性能が著し
く向上することから好ましい。添加量としては本発明の
帯電防止性樹脂組成物全体に対して５重量％以下である
ことが、樹脂組成物の成形品外観や物性を低下させるこ
となく、帯電防止効果を向上させることができる点から
好ましく、更に好ましくは０．１〜３重量％の範囲が挙
げられる。

【００７８】さらに、本発明においてはその他公知の帯
電防止剤の併用してもよいのは勿論のことである。

【００７９】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、更に公
知の添加剤を併用することができる。

【００８０】この公知の添加剤としては、例えば酸化防
止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジ
メチルフェノール、２、２−メチレンビス−（４−エチ
ル−６−ｔ−メチルフェノール）、４，４’−チオビス
−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ジラウ
リルチオジプロピオネート、トリス（ジ−ノニルフェニ
ル）ホスファイト等が挙げられ、紫外線吸収剤としてｐ
−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，２’−ジヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒ
ドロキシ−４’−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール等が挙げられ、滑剤としてパラフィンワック
ス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチレン
ビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、ｎ
−ブチルステアレート、ケトンワックス、オクチルアル
コール、ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン酸
トリグリセリド等が挙げられ、難燃剤として酸化アンチ
モン、水酸化アルミニウム、ほう酸亜鉛、トリクレジル
ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェー
ト、塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブ
ロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ等が挙げ
られ、着色剤として酸化チタン、カーボンブラック等が
挙げられ、充填剤として炭酸カルシウム、クレー、シリ
カ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維等が挙げられ
る。

【００８１】また、ポリアミド、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリフェニレンオキサイド、ポリオキシメチレ
ン、塩素化ポリエチレン等の他の熱可塑性樹脂を必要に
応じて混合することができる。

【００８２】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、更に公
知の相溶化剤を併用することができる。この公知の相溶
化剤としては、例えば非反応型相溶化剤としてスチレン
−エチレン−ブタジエンブロック共重合物、ポリエチレ
ン−ポリメチルメタクリレートブロック共重合物、ポリ
エチレン−ポリスチレングラフト共重合物、ポリエチレ
ン−ポリメチルメタクリレートグラフト共重合物、ポリ
プロピレン−アクリロニトリルグラフト共重合体等が挙
げられ、反応型相溶化剤としては、無水マレイン酸グラ
フトポリプロピレン、スチレン−無水マレイン酸共重合
物、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合物、エ
チレン−グリシジルメタクリレート共重合物へのスチレ
ングラフト共重合物、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合物へのメチルメタクリレートグラフト共重合
物、ポリプロピレン−β−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートグラフト共重合物、ポリプロピレン−グリシジルメ
タクリレートグラフト共重合物等が挙げられる。

【００８３】本発明の樹脂組成物は、特にその調整方法
が限定されるものではないが、例えば本発明の帯電防止
剤、熱可塑性樹脂、および必要に応じてスルホン酸金属
塩やその他の添加剤成分とを所定量配合し、ヘンシェル
ミキサー、タンブラーミキサー等の混合機で予備混合し
た後、押出機、ニーダー、熱ロール、バンバリーミキサ
ー等で溶融混合をすることによって容易に製造できる。

【００８４】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお以
下の各例において％および部は、それぞれ重量％および
重量部を示す。

【００８５】実施例１ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量２０００のポ
リ（エチレンオキシド）グリコール付加物５４０部、両
末端カルビノール変性ポリシロキサン（信越化学工業
（株）製 KF-6002）６６部、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸ジメチル３７５部、５−スルホイソフタル酸ジ
メチルナトリウム塩２９部、エチレングリコール２７０
部および触媒として酢酸カルシウム２．０部を仕込み、
窒素流入下１８０℃で２時間かけて、メタノールを除去
しながら攪拌を続けた。次いで１０mmHgの減圧下で過剰
のエチレングリコール等の留出物を除去しながら、２１
０℃にて２時間反応を進行させた。更に、触媒としてテ
トラブチルチタネート１．５部を加え、２５０℃まで昇
温した。次いで０．１mmHgの減圧下で２時間反応させた
後、窒素加圧下ストランド状に取り出し、ペレタイズを
行うことによって、ペレット状のポリエーテルエステル
を得た。以下これを帯電防止剤Ａと称する。この帯電防
止剤Ａの溶融粘度は、レオメーターＲＤＳ−II（ＲＨＥ
ＯＭＥＴＲＩＣ ＩＮＣ．製、以下ＲＤＳと表記）を用
いて、窒素雰囲気下２８０℃、回転数１００rpmで測定
したところ、その測定値は２１１Ｐａ・ｓであった。

【００８６】実施例２ 温度調節器、窒素導入管、攪拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量３０００のビ
スフェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール
付加物５６０部、両末端カルビノール変性ポリシロキサ
ン（信越化学工業（株）製 KF-6002）４３部、ナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸ジメチル３７７部、５−スル
ホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩２９部、エチレン
グリコール２７４部および触媒として酢酸カルシウム
２．０部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間かけ
て、メタノールを除去しながら攪拌を続けた。次いで１
０mmHgの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物
を除去しながら、２１０℃にて２時間反応を進行させ
た。更に、触媒としてテトラブチルチタネート１．５部
を加え、２５０℃まで昇温した。次いで０．１mmHgの減
圧下で２時間反応させた後、窒素加圧下ストランド状に
取り出し、ペレタイズを行うことによって、ペレット状
のポリエーテルエステルを得た。以下これを帯電防止剤
Ｂと称する。この帯電防止剤Ｂについて、実施例１と同
様に測定した溶融粘度は２５４Ｐａ・ｓであった。

【００８７】実施例３ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量１０００のビ
スフェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール
付加物５００部、両末端カルビノール変性ポリシロキサ
ン（信越化学工業（株）製 KF-6002）２１部、テレフタ
ル酸ジメチル４４３部、５−スルホイソフタル酸ジメチ
ルナトリウム塩８５部、エチレングリコール４７８部お
よび触媒として酢酸カルシウム２．８部を仕込み、窒素
流入下１８０℃で２時間かけて、メタノールを除去しな
がら攪拌を続けた。次いで１０mmHgの減圧下で過剰のエ
チレングリコール等の留出物を除去しながら、２１０℃
にて２時間反応を進行させた。更に、触媒としてテトラ
ブチルチタネート１．８部を加え、２５０℃まで昇温し
た。次いで０．１mmHgの減圧下で２時間反応させた後、
窒素加圧下ストランド状に取り出し、ペレタイズを行う
ことによって、ペレット状ののポリエーテルエステルを
得た。以下これを帯電防止剤Ｃと称する。この帯電防止
剤Ｃについて、実施例１と同様に測定した溶融粘度は２
０１Ｐａ・ｓであった。

【００８８】実施例４ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量２０００のポ
リ（エチレンオキシド）グリコール付加物４００部、両
末端カルビノール変性ポリシロキサン（信越化学工業
（株）製 KF-6002）２００部、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸ジメチル３９４部、５−スルホイソフタル酸
ジメチルナトリウム塩２９部、エチレングリコール３９
６部および触媒として酢酸カルシウム２．８部を仕込
み、窒素流入下１８０℃で２時間かけて、メタノールを
除去しながら攪拌を続けた。次いで５mmHgの減圧下で過
剰のエチレングリコール等の留出物を除去しながら、２
１０℃にて２時間反応を進行させた。更に、触媒として
テトラブチルチタネート１．５部を加え、２５０℃まで
昇温した。次いで０．１mmHgの減圧下で３時間反応させ
た後、窒素加圧下ストランド状に取り出し、ペレタイズ
を行うことによって、ペレット状のポリエーテルエステ
ルを得た。以下これを帯電防止剤Ｄと称する。この帯電
防止剤Ｄについて、実施例１と同様に測定した溶融粘度
は２１８Ｐａ・ｓであった。

【００８９】実施例５ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量６０００のビ
スフェノールＡ・ポリ（エチレンオキシド）グリコール
付加物５４０部、両末端カルビノール変性ポリシロキサ
ン（信越化学工業（株）製 KF-6002）４０部、ナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸ジメチル３８０部、５−スル
ホテレフタル酸ジメチルナトリウム塩２９部、エチレン
グリコール３８９部および触媒として酢酸カルシウム
２．５部を仕込み、窒素流入下１８０℃で２時間かけ
て、メタノールを除去しながら攪拌を続けた。次いで７
mmHgの減圧下で過剰のエチレングリコール等の留出物を
除去しながら、２１０℃にて２時間反応を進行させた。
更に、触媒としてテトラブチルチタネート１．８部を加
え、２５０℃まで昇温した。次いで０．１mmHgの減圧下
で２時間反応させた後、窒素加圧下ストランド状に取り
出し、ペレタイズを行うことによって、ペレット状のポ
リエーテルを得た。以下これを帯電防止剤Ｅと称する。
この帯電防止剤Ｅについて、実施例１と同様に測定した
溶融粘度は２８８Ｐａ・ｓであった。

【００９０】実施例６ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量６００のポリ
（エチレンオキシド）グリコール付加物６００部、両末
端カルビノール変性ポリシロキサン（信越化学工業
（株）製 KF-6002）２０部、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸ジメチル４１９部、５−スルホイソフタル酸ジ
メチルカリウム塩３５部、エチレングリコール４３２部
および触媒として酢酸カルシウム０．８部を仕込み、窒
素流入下１８０℃で２時間かけて、メタノールを除去し
ながら攪拌を続けた。次いで１０mmHgの減圧下で過剰の
エチレングリコール等の留出物を除去しながら、２１０
℃にて２時間反応を進行させた。更に、触媒としてテト
ラブチルチタネート１．９部を加え、２５０℃まで昇温
した。次いで０．１mmHgの減圧下で５時間反応させた
後、窒素加圧下ストランド状に取り出し、ペレタイズを
行うことによって、ペレット状のポリエーテルエステル
を得た。以下これを帯電防止剤Ｆと称する。この帯電防
止剤Ｆについて、実施例１と同様に測定した溶融粘度は
２０４Ｐａ・ｓであった。

【００９１】実施例７ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量３０００のポ
リ（エチレンオキシド）グリコール付加物５８０部、両
末端カルビノール変性ポリシロキサン（信越化学工業
（株）製 KF-6002）２０部、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸ジメチル４３０部、エチレングリコール４２０
部および触媒として酢酸カルシウム１．８部を仕込み、
窒素流入下１８０℃で２時間かけて、メタノールを除去
しながら攪拌を続けた。次いで１０mmHgの減圧下で過剰
のエチレングリコール等の留出物を除去しながら、２１
０℃にて２時間反応を進行させた。更に、触媒としてテ
トラブチルチタネート１．９部を加え、２５０℃まで昇
温した。次いで０．１mmHgの減圧下で５時間反応させた
後、窒素加圧下ストランド状に取り出し、ペレタイズを
行うことによって、ペレット状のポリエーテルエステル
を得た。以下これを帯電防止剤Ｇと称する。この帯電防
止剤Ｇについて、実施例１と同様に測定した溶融粘度は
２６２Ｐａ・ｓであった。

【００９２】比較例１ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量１０１１のポ
リエチレングリコール６０８部、テレフタル酸ジメチル
４２９部、エチレングリコール４２０部および触媒とし
て酢酸カルシウム２．８部を仕込み、窒素流入下１８０
℃で２時間かけて、メタノールを除去しながら攪拌を続
けた。次いで１０mmHgの減圧下で過剰のエチレングリコ
ール等の留出物を除去しながら、２１０℃にて２時間反
応を進行させた。更に、触媒としてテトラブチルチタネ
ート１．８部を加え、２５０℃まで昇温した。次いで
０．４mmHgの減圧下で３時間反応させた後、窒素加圧下
ストランド状に取り出し、ペレタイズを行うことによっ
て、ペレット状のポリエーテルエステルを得た。以下こ
れを帯電防止剤Ｇと称する。この帯電防止剤Ｈについ
て、実施例１と同様に測定した溶融粘度は、８０Ｐａ・
ｓであった。

【００９３】比較例２ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量５７２のポリ
（エチレンオキシド）グリコール５５２部、ヘキサメチ
レンジアミンとアジピン酸からあらかじめ調製したナイ
ロン６・６塩（ＡＨ塩）８０部、アジピン酸１４１部お
よび触媒としてテトラブチルチタネート０．８部を仕込
み、窒素流入下２２０℃で１時間加熱撹拌した後、２６
０℃、１mmHg以下の減圧下で６時間反応を進行させた。
反応後、実施例１と同様の操作により、ペレット状のポ
リエーテルエステルアミドを得た。以下これを帯電防止
剤Ｉと称する。この帯電防止剤Ｈについて、実施例１と
同様に測定した溶融粘度は、８２Ｐａ・ｓであった。

【００９４】比較例３ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量１０１０のポ
リ（エチレンオキシド）グリコール６１４部、テレフタ
ル酸ジメチル３６１部、５−スルホイソフタル酸ジメチ
ルナトリウム塩６９部、エチレングリコール３９０部お
よび触媒として酢酸カルシウム２．７部を仕込み、窒素
流入下１８０℃で２時間かけて、メタノールを除去しな
がら攪拌を続けた。次いで１０mmHgの減圧下で過剰のエ
チレングリコール等の留出物を除去しながら、２１０℃
にて２時間反応を進行させた。更に、触媒としてテトラ
ブチルチタネート１．５部を加え、２５０℃まで昇温し
た。次いで０．３mmHgの減圧下で２時間反応させ、冷却
パンに取り出した。冷却後、カッティングすることによ
って、ペレット状のポリエーテルエステルを得た。以下
これを帯電防止剤Ｋと称する。この帯電防止剤Ｋの溶融
粘度は、レオメーターＲＤＳ−II（ＲＨＥＯＭＥＴＲＩ
Ｃ ＩＮＣ．製、以下ＲＤＳと表記）を用いて、窒素雰
囲気下２５０℃、回転数１００rpmで測定したところ、
その測定値は８４Ｐａ・ｓであった。

【００９５】比較例４ 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置（ダブルヘリカル
翼）を備え付けたフラスコに数平均分子量５７２のポリ
（エチレンオキシド）グリコール６１５部、テレフタル
酸ジメチル４１９部、スルホイソフタル酸ジメチルカリ
ウム塩３５部、エチレングリコール４３２部および触媒
として酢酸カルシウム０．８部を仕込み、窒素流入下１
８０℃で２時間かけて、メタノールを除去しながら攪拌
を続けた。次いで１０mmHgの減圧下で過剰のエチレング
リコール等の留出物を除去しながら、２１０℃にて２時
間反応を進行させた。更に、触媒としてテトラブチルチ
タネート１．９部を加え、２５０℃まで昇温した。次い
で０．１mmHgの減圧下で５時間反応させ、冷却パンに取
り出した。冷却後、カッティングすることによって、ペ
レット状のポリエーテルエステルを得た。以下これを帯
電防止剤Ｌと称する。この帯電防止剤Ｌについて、実施
例１と同様に測定した溶融粘度は、１７Ｐａ・ｓであっ
た。

【００９６】実施例８〜２３および比較例３〜１３ 各成分を下記第１表〜第７表に示す割合で混合し、
（株）東洋精機製作所製２５ｍｍ２軸押出機を用いて、
ＰＣ系は２７０℃で、ＰＭＭＡおよびＰＳ系は２２０℃
で、混練押出した。得られたペレットを（株）山城精機
製１オンス射出成形機を用い、ＰＳ系はシリンダー温度
２３０℃にて、ＰＭＭＡ系は２２０℃にて、ＰＣ系は２
６５℃にて、各試験片を作成し、次の各評価を行った。
評価結果を第１表〜第７表に示す。

【００９７】（１）落錘衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ−３７６３に準拠して、計装化落錘衝撃試
験装置Dynatup（GeneralResearch Corporation製 GRC
730-I型）を８０×８０×３ｍｍの平板を試験板として
用いて実施した。 （２）帯電防止性能試験 ８０×８０×３ｍｍの平板を２３℃、相対湿度５０％で
２４時間状態調整後、ＳＭ−８２１０型超絶縁計（東亜
電波工業（株）製）を用いて表面固有抵抗を測定した。
測定値の単位はΩ／□である。 （３）透明性試験 ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、３０×３０×３ｍｍの
平板を試験板としてヘイズメーター（日本電色工業
（株）製 型式ＮＤ−１００１ＤＰ）を用いて、全光線
透過率（％）を測定した。 （４）耐候性 ６３℃、５００ｈｒフェードメーター照射後の強度保持
率を測定した。 （５）耐水性 １００℃、２４ｈｒ処理後の強度保持率を測定した。 （６）耐薬品性 ３０℃、トルエン／アセトン（＝１／１）混合溶液で２
４ｈｒ処理後の強度保持率を測定した。

【００９８】尚、表中、ＰＣは、三菱エンジニアリング
プラスチック（株）製「Ｓ−３０００」を、ＰＳは、大
日本インキ化学工業（株）製「ディックスチレンＧＲ−
３５００」を、ＰＭＭＡは、三菱レイヨン（株）製「ア
クリペットＭＤ」を、ＳＭＡＡはスチレン／メタアクリ
ル酸（＝８５／１５）からなる共重合物を、また、ＤＢ
Ｓは竹本油脂（株）製ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを表す。

【００９９】

【表１】

【０１００】

【表２】

【０１０１】

【表３】

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【表５】

【０１０４】

【表６】

【０１０５】

【表７】

【０１０６】

【表８】

【０１０７】

【表９】

【０１０８】

【発明の効果】本発明の帯電防止剤は、熱可塑性樹脂に
対し、優れた耐水性、耐候性、耐薬品性、透明性、帯電
防止効果及びその持続性を与えることができる。また、
本発明の帯電防止性樹脂組成物は、優れた帯電防止性と
透明性とを有し、更に機械的強度や透明性に優れるため
電化製品のハウジング材、電気製品の部品、自動車部
品、包装材料、家具等に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 25/06 67:02） (Ｃ０８Ｌ 69/00 67:02）

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子構造中にポリシロキサン骨格を含有
   するポリエーテルエステルを有することを特徴とする帯
   電防止剤。
2. 【請求項２】 ポリシロキサン骨格が数平均分子量１０
   ０〜１,０００,０００である請求項１記載の帯電防止
   剤。
3. 【請求項３】 ポリエステルエーテルの分子構造中に、
   スルホン酸金属塩を有している請求項１又は２記載の帯
   電防止剤。
4. 【請求項４】 ポリエーテルエステルの数平均分子量が
   １，０００〜１，０００，０００である請求項１、２又
   は３記載の帯電防止剤。
5. 【請求項５】 ポリエーテルエステルが、 （ａ１）水酸基又はカルボキシル基と反応性を有する官
   能基を有するポリシロキサン化合物、 （ａ２）多価カルボン酸又はそのアルキルエステル （ａ３）ポリアルキレンオキシド骨格含有ジオール、及
   び、 （ａ４）アルキレングリコール を必須成分として反応させて得られるものである請求項
   １、２又は４記載の帯電防止剤。
6. 【請求項６】 ポリエーテルエステルが、 （ａ１）水酸基又はカルボキシル基と反応性を有する官
   能基を有するポリシロキサン化合物、 （ａ２）多価カルボン酸又はそのアルキルエステル （ａ３）ポリアルキレンオキシド骨格含有ジオール、 （ａ４）アルキレングリコール、及び、 （ａ５）スルホン化フタル酸金属塩又はそのアルキルエ
   ステル を必須成分として反応させて得られるものである請求項
   ３又は５記載の帯電防止剤。
7. 【請求項７】 ポリアルキレンオキシド骨格含有ジオー
   ル（ａ３）が、ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
   ル、またはビスフェノール類のポリ（アルキレンオキシ
   ド）グリコール付加物、である請求項５又は６記載の帯
   電防止剤。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１つに記載の帯
   電防止剤と、熱可塑性樹脂を必須成分とすることを特徴
   とする帯電防止性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 帯電防止剤の含有率が、１〜３０重量％
   である請求項７記載の帯電防止性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 熱可塑性樹脂が、透明性熱可塑性樹脂
    である請求項７又は８記載の帯電防止性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート系
    樹脂、ポリエステル系樹脂またはスチレン系樹脂である
    請求項９記載の帯電防止性樹脂組成物。