JPH0910780A - アルカノールアミン含有排水の処理方法 - Google Patents
アルカノールアミン含有排水の処理方法Info
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- JPH0910780A JPH0910780A JP18981395A JP18981395A JPH0910780A JP H0910780 A JPH0910780 A JP H0910780A JP 18981395 A JP18981395 A JP 18981395A JP 18981395 A JP18981395 A JP 18981395A JP H0910780 A JPH0910780 A JP H0910780A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】容易に、かつ効率的にアルカノールアミンを分
解し、小容量の装置による処理が可能で、運転管理が容
易なアルカノールアミン含有排水の処方法を提供する。 【解決手段】アルカノールアミンを含有する排水に酸化
剤を添加し、加温条件で金属触媒存在下にアルカノール
アミンを酸化分解する。
解し、小容量の装置による処理が可能で、運転管理が容
易なアルカノールアミン含有排水の処方法を提供する。 【解決手段】アルカノールアミンを含有する排水に酸化
剤を添加し、加温条件で金属触媒存在下にアルカノール
アミンを酸化分解する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカノールアミ
ン含有排水の処理方法に関する。さらに詳しくは、本発
明は、排水中に含有されるアルカノールアミンを小容量
の装置を用いて効率的に分解し、排水のＣＯＤを容易に
低下することができるアルカノールアミン含有排水の処
理方法に関する。
ン含有排水の処理方法に関する。さらに詳しくは、本発
明は、排水中に含有されるアルカノールアミンを小容量
の装置を用いて効率的に分解し、排水のＣＯＤを容易に
低下することができるアルカノールアミン含有排水の処
理方法に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、容易に、か
つ効率的にアルカノールアミンを分解し、小容量の装置
による処理が可能で、運転管理が容易なアルカノールア
ミン含有排水の処理方法を提供することを目的としてな
されたものである。
つ効率的にアルカノールアミンを分解し、小容量の装置
による処理が可能で、運転管理が容易なアルカノールア
ミン含有排水の処理方法を提供することを目的としてな
されたものである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アルカノールア
ミンを含有する排水を、加温条件で金属触媒存在下に酸
化剤と接触させることにより、アルカノールアミンを効
率的に分解しうることを見いだし、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）アルカノールアミンを含有する排水に酸化剤を添
加し、加温条件で金属触媒存在下にアルカノールアミン
を酸化分解することを特徴とするアルカノールアミン含
有排水の処理方法、を提供するものである。さらに、本
発明の好ましい態様として、（２）アルカノールアミン
が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン又はモノイソプロパノールアミンであ
る第(１)項記載のアルカノールアミン含有排水の処理方
法、（３）酸化剤が過酸化水素である第(１)〜(２)項記
載のアルカノールアミン含有排水の処理方法、（４）酸
化剤として、過酸化水素と亜硝酸塩を併用する第(１)〜
(３)項記載のアルカノールアミン含有排水の処理方法、
（５）酸化剤の使用量が、アルカノールアミンとの反応
当量の１〜５倍量である第(１)〜(４)項記載のアルカノ
ールアミン含有排水の処理方法、（６）金属触媒が、担
体に担持された白金、パラジウム、金又は酸化鉄触媒で
ある第(１)〜(５)項記載のアルカノールアミン含有排水
の処理方法、（７）加温条件が、４０〜２５０℃である
第(１)〜(６)項記載のアルカノールアミン含有排水の処
理方法、（８）金属触媒を反応塔に充填し、ＳＶ０.１
〜１０ｈ-1で通水する第(１)〜(７)項記載のアルカノー
ルアミン含有排水の処理方法、及び、（９）アルカノー
ルアミン含有排水のpHを１〜１３に調整したのち処理を
行う第(１)〜(８)項記載のアルカノールアミン含有排水
の処理方法、を挙げることができる。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アルカノールア
ミンを含有する排水を、加温条件で金属触媒存在下に酸
化剤と接触させることにより、アルカノールアミンを効
率的に分解しうることを見いだし、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）アルカノールアミンを含有する排水に酸化剤を添
加し、加温条件で金属触媒存在下にアルカノールアミン
を酸化分解することを特徴とするアルカノールアミン含
有排水の処理方法、を提供するものである。さらに、本
発明の好ましい態様として、（２）アルカノールアミン
が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン又はモノイソプロパノールアミンであ
る第(１)項記載のアルカノールアミン含有排水の処理方
法、（３）酸化剤が過酸化水素である第(１)〜(２)項記
載のアルカノールアミン含有排水の処理方法、（４）酸
化剤として、過酸化水素と亜硝酸塩を併用する第(１)〜
(３)項記載のアルカノールアミン含有排水の処理方法、
（５）酸化剤の使用量が、アルカノールアミンとの反応
当量の１〜５倍量である第(１)〜(４)項記載のアルカノ
ールアミン含有排水の処理方法、（６）金属触媒が、担
体に担持された白金、パラジウム、金又は酸化鉄触媒で
ある第(１)〜(５)項記載のアルカノールアミン含有排水
の処理方法、（７）加温条件が、４０〜２５０℃である
第(１)〜(６)項記載のアルカノールアミン含有排水の処
理方法、（８）金属触媒を反応塔に充填し、ＳＶ０.１
〜１０ｈ-1で通水する第(１)〜(７)項記載のアルカノー
ルアミン含有排水の処理方法、及び、（９）アルカノー
ルアミン含有排水のpHを１〜１３に調整したのち処理を
行う第(１)〜(８)項記載のアルカノールアミン含有排水
の処理方法、を挙げることができる。
【０００４】本発明方法は、アルカノールアミンを含有
する排水の処理に適用することができる。本発明方法に
より処理することができるアルカノールアミンとして
は、酸化アルキレンとアンモニアの反応によって得られ
る、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、
トリアルカノールアミンなどのほか、α−アミノエタノ
ール、β−プロパノールアミン、γ−プロパノールアミ
ン、３−アミノプロピレングリコール、ロイシノールな
どのアミノアルコールなどを挙げることができる。本発
明方法は、特に炭素数１〜４の酸化アルキレンとアンモ
ニアの反応によって得られるアルカノールアミンの処理
に有効であり、このようなアルカノールアミンとして
は、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ンなどを挙げることができる。本発明方法において使用
する酸化剤には特に制限はなく、例えば、過酸化水素、
過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、オゾンなどを使用
することができ、あるいは、過酸化水素と亜硝酸塩を併
用することなどが可能である。これらの酸化剤の中で、
過酸化水素は、反応性が良好で取り扱いやすく、残留生
成物がないので、特に好適に使用することができる。酸
化剤の使用量は、アルカノールアミンとの反応当量に対
して１〜５倍量とすることが好ましく、１〜２倍量とす
ることがより好ましい。反応当量は、例えば、モノエタ
ノールアミンと過酸化水素の場合、次式によって計算す
ることができる。２ＨＯＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2＋１３Ｈ2Ｏ2
→Ｎ2＋４ＣＯ2＋２０Ｈ2Ｏ
する排水の処理に適用することができる。本発明方法に
より処理することができるアルカノールアミンとして
は、酸化アルキレンとアンモニアの反応によって得られ
る、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、
トリアルカノールアミンなどのほか、α−アミノエタノ
ール、β−プロパノールアミン、γ−プロパノールアミ
ン、３−アミノプロピレングリコール、ロイシノールな
どのアミノアルコールなどを挙げることができる。本発
明方法は、特に炭素数１〜４の酸化アルキレンとアンモ
ニアの反応によって得られるアルカノールアミンの処理
に有効であり、このようなアルカノールアミンとして
は、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ンなどを挙げることができる。本発明方法において使用
する酸化剤には特に制限はなく、例えば、過酸化水素、
過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、オゾンなどを使用
することができ、あるいは、過酸化水素と亜硝酸塩を併
用することなどが可能である。これらの酸化剤の中で、
過酸化水素は、反応性が良好で取り扱いやすく、残留生
成物がないので、特に好適に使用することができる。酸
化剤の使用量は、アルカノールアミンとの反応当量に対
して１〜５倍量とすることが好ましく、１〜２倍量とす
ることがより好ましい。反応当量は、例えば、モノエタ
ノールアミンと過酸化水素の場合、次式によって計算す
ることができる。２ＨＯＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2＋１３Ｈ2Ｏ2
→Ｎ2＋４ＣＯ2＋２０Ｈ2Ｏ
【０００５】本発明方法において使用する金属触媒には
特に制限はなく、例えば、白金、イリジウム、パラジウ
ム、ルテニウム、金などの貴金属触媒や、鉄、ニッケ
ル、コバルトなどの酸化物の卑金属酸化物触媒を使用す
ることができる。これらの触媒は、１種を単独で使用す
ることができ、２種以上を併用することができる。触媒
は粉末状で使用することができるが、運転操作上から
は、触媒を担体に担持させ、粒状、板状などの成形体と
して使用することが好ましい。触媒を担持する担体には
特に制限はなく、例えば、チタニア、α−アルミナ、γ
−アルミナ、シリカ、ゼオライト、活性炭、ポリテトラ
フルオロエチレンのような耐薬品性樹脂などを使用する
ことができる。触媒の担持量は、担体に対し０.０５〜
１０重量％であることが好ましく、０.１〜１重量％で
あることがより好ましい。本発明方法において、アルカ
ノールアミンを含有する排水を酸化剤と接触させるため
の反応槽には特に制限はないが、粒状などの成形体の触
媒を充填した反応塔を使用することが好ましい。アルカ
ノールアミンを含有する排水に必要量の酸化剤を添加し
たのち、触媒を充填した反応塔に、上向流又は下向流で
通水することにより容易にアルカノールアミンを窒素ガ
ス、炭酸ガス及び水に分解することができる。アルカノ
ールアミンを含有する排水に酸化剤及び粉末状の触媒を
添加し、撹拌機を備えた反応槽で、撹拌により触媒を分
散状態に維持してアルカノールアミンの分解反応を進め
たのち、処理水から触媒を分離することも可能である。
特に制限はなく、例えば、白金、イリジウム、パラジウ
ム、ルテニウム、金などの貴金属触媒や、鉄、ニッケ
ル、コバルトなどの酸化物の卑金属酸化物触媒を使用す
ることができる。これらの触媒は、１種を単独で使用す
ることができ、２種以上を併用することができる。触媒
は粉末状で使用することができるが、運転操作上から
は、触媒を担体に担持させ、粒状、板状などの成形体と
して使用することが好ましい。触媒を担持する担体には
特に制限はなく、例えば、チタニア、α−アルミナ、γ
−アルミナ、シリカ、ゼオライト、活性炭、ポリテトラ
フルオロエチレンのような耐薬品性樹脂などを使用する
ことができる。触媒の担持量は、担体に対し０.０５〜
１０重量％であることが好ましく、０.１〜１重量％で
あることがより好ましい。本発明方法において、アルカ
ノールアミンを含有する排水を酸化剤と接触させるため
の反応槽には特に制限はないが、粒状などの成形体の触
媒を充填した反応塔を使用することが好ましい。アルカ
ノールアミンを含有する排水に必要量の酸化剤を添加し
たのち、触媒を充填した反応塔に、上向流又は下向流で
通水することにより容易にアルカノールアミンを窒素ガ
ス、炭酸ガス及び水に分解することができる。アルカノ
ールアミンを含有する排水に酸化剤及び粉末状の触媒を
添加し、撹拌機を備えた反応槽で、撹拌により触媒を分
散状態に維持してアルカノールアミンの分解反応を進め
たのち、処理水から触媒を分離することも可能である。
【０００６】本発明方法において、アルカノールアミン
と酸化剤とを反応するための加温条件は、４０〜２５０
℃であることが好ましく、６０〜１８０℃であることが
より好ましく、９０〜１７０℃であることがさらに好ま
しい。加温条件が４０℃未満であると、反応が著しく緩
慢になるおそれがある。加温条件が６０〜９０℃である
と、反応速度は十分速くはないが、加圧を必要とせず、
反応時間を多少長くすることにより、実用的に実施可能
である。加温条件が９０℃を超えると反応速度が速くな
り、短い滞留時間で反応が進むので、反応槽の容量を小
さくすることができる。加温条件が１８０℃を超える
と、反応速度はさらに速くなるが、反応槽の圧力が高く
なり、材質などの面から設備が高価となる。加温条件が
２５０℃を超えると、もはや温度上昇に見合うほどの顕
著な反応速度の向上は認められない。本発明方法におい
て、アルカノールアミンと酸化剤を反応するための反応
時間は、５〜１２０分であることが好ましく、１０〜６
０分であることがより好ましい。ＳＶ（空塔速度）は
０.１〜１０ｈ-1とすることが好ましく、１〜５ｈ-1と
することがより好ましい。必要な反応時間は、アルカノ
ールアミン含有排水の水質や反応温度によって影響され
るので、これらの条件を考慮して適切に選択することが
できる。
と酸化剤とを反応するための加温条件は、４０〜２５０
℃であることが好ましく、６０〜１８０℃であることが
より好ましく、９０〜１７０℃であることがさらに好ま
しい。加温条件が４０℃未満であると、反応が著しく緩
慢になるおそれがある。加温条件が６０〜９０℃である
と、反応速度は十分速くはないが、加圧を必要とせず、
反応時間を多少長くすることにより、実用的に実施可能
である。加温条件が９０℃を超えると反応速度が速くな
り、短い滞留時間で反応が進むので、反応槽の容量を小
さくすることができる。加温条件が１８０℃を超える
と、反応速度はさらに速くなるが、反応槽の圧力が高く
なり、材質などの面から設備が高価となる。加温条件が
２５０℃を超えると、もはや温度上昇に見合うほどの顕
著な反応速度の向上は認められない。本発明方法におい
て、アルカノールアミンと酸化剤を反応するための反応
時間は、５〜１２０分であることが好ましく、１０〜６
０分であることがより好ましい。ＳＶ（空塔速度）は
０.１〜１０ｈ-1とすることが好ましく、１〜５ｈ-1と
することがより好ましい。必要な反応時間は、アルカノ
ールアミン含有排水の水質や反応温度によって影響され
るので、これらの条件を考慮して適切に選択することが
できる。
【０００７】本発明方法において、酸化剤を添加したア
ルカノールアミン含有排水のpHは、１〜１３であること
が好ましく、２〜１２であることがより好ましく、４〜
８であることがさらに好ましい。酸化剤を添加したアル
カノールアミン含有排水のpHが１未満であると、担体の
溶出が発生し、また、反応槽などの装置が腐食するおそ
れがある。酸化剤を添加したアルカノールアミン含有排
水のpHが１３を超えると、反応効率が低下するおそれが
ある。本発明方法を実施するに際しては、アルカノール
アミンを含有する排水のpHを調整し、必要量の酸化剤を
添加混合したのち、金属触媒を充填した触媒反応塔に通
水することが好ましい。この際、原水を触媒反応塔に送
給する流路と処理水の流路とを接触せしめる熱交換器を
設け、処理水の熱を原水によって回収することにより、
使用する熱エネルギーを節減することができる。熱交換
によって予熱された原水は、さらにスチームなどの加熱
源を用いて所定の温度まで加温することができる。本発
明方法によれば、アルカノールアミンを含有する排水に
酸化剤を添加し、加温条件で金属触媒存在下に反応させ
ることにより、アルカノールアミンが窒素ガス、炭酸ガ
ス及び水に効率的に酸化分解され、水中から除去され
る。
ルカノールアミン含有排水のpHは、１〜１３であること
が好ましく、２〜１２であることがより好ましく、４〜
８であることがさらに好ましい。酸化剤を添加したアル
カノールアミン含有排水のpHが１未満であると、担体の
溶出が発生し、また、反応槽などの装置が腐食するおそ
れがある。酸化剤を添加したアルカノールアミン含有排
水のpHが１３を超えると、反応効率が低下するおそれが
ある。本発明方法を実施するに際しては、アルカノール
アミンを含有する排水のpHを調整し、必要量の酸化剤を
添加混合したのち、金属触媒を充填した触媒反応塔に通
水することが好ましい。この際、原水を触媒反応塔に送
給する流路と処理水の流路とを接触せしめる熱交換器を
設け、処理水の熱を原水によって回収することにより、
使用する熱エネルギーを節減することができる。熱交換
によって予熱された原水は、さらにスチームなどの加熱
源を用いて所定の温度まで加温することができる。本発
明方法によれば、アルカノールアミンを含有する排水に
酸化剤を添加し、加温条件で金属触媒存在下に反応させ
ることにより、アルカノールアミンが窒素ガス、炭酸ガ
ス及び水に効率的に酸化分解され、水中から除去され
る。
【０００８】
【従来の技術】アルカノールアミン、例えば、モノエタ
ノールアミンは、硫化水素吸収剤、中和剤、腐蝕抑制剤
などとして使用され、発電所復水脱塩装置、石油脱硫装
置や石油蒸留装置などからモノエタノールアミンを含有
する排水が排出される。また、アルカノールアミンは、
切削油、潤滑油などの添加剤、酸性ガス吸収剤、界面活
性剤原料などとして広く使用され、各種の工場排水中に
含有されるとともに、さらに、アンモニアと酸化アルキ
レンとの付加反応によるアルカノールアミン製造工場か
らも排出される。排水中に混入して排出されるアルカノ
ールアミンは、ＣＯＤ源となって河川や湖沼を汚染す
る。一般に、有機物の除去方法としては、活性炭吸着法
や生物処理法が代表的である。しかし、活性炭はアルカ
ノールアミンを吸着するもののその吸着量は小さく、活
性炭吸着によりアルカノールアミンを処理するために
は、大容量の活性炭を必要とする。また、生物処理法に
よるアルカノールアミンの分解は、反応速度が遅いため
に大容量の生物反応槽を必要とし、さらに汚泥が生成す
るという問題もある。モノエタノールアミンの分析法と
して、モノエタノールアミンに亜硝酸を添加して反応
し、窒素ガスまで分解する方法が知られている（Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ，Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．
１，Ｐａｇｅ ９５３）。しかし、この分析法を排水処
理方法として応用しても、処理水中にＣＯＤ成分が残留
する。さらに、モノエタノールアミンを加熱分解する方
法として、不活性ガス雰囲気中で熱分解し、窒素ガスと
することも知られている（特公昭５６−１１３２号公
報）が、この方法によると６００℃以上の高温を必要と
する上に、アンモニア、シアン化水素、ＮＯxなどが副
生するという欠点がある。
ノールアミンは、硫化水素吸収剤、中和剤、腐蝕抑制剤
などとして使用され、発電所復水脱塩装置、石油脱硫装
置や石油蒸留装置などからモノエタノールアミンを含有
する排水が排出される。また、アルカノールアミンは、
切削油、潤滑油などの添加剤、酸性ガス吸収剤、界面活
性剤原料などとして広く使用され、各種の工場排水中に
含有されるとともに、さらに、アンモニアと酸化アルキ
レンとの付加反応によるアルカノールアミン製造工場か
らも排出される。排水中に混入して排出されるアルカノ
ールアミンは、ＣＯＤ源となって河川や湖沼を汚染す
る。一般に、有機物の除去方法としては、活性炭吸着法
や生物処理法が代表的である。しかし、活性炭はアルカ
ノールアミンを吸着するもののその吸着量は小さく、活
性炭吸着によりアルカノールアミンを処理するために
は、大容量の活性炭を必要とする。また、生物処理法に
よるアルカノールアミンの分解は、反応速度が遅いため
に大容量の生物反応槽を必要とし、さらに汚泥が生成す
るという問題もある。モノエタノールアミンの分析法と
して、モノエタノールアミンに亜硝酸を添加して反応
し、窒素ガスまで分解する方法が知られている（Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ，Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．
１，Ｐａｇｅ ９５３）。しかし、この分析法を排水処
理方法として応用しても、処理水中にＣＯＤ成分が残留
する。さらに、モノエタノールアミンを加熱分解する方
法として、不活性ガス雰囲気中で熱分解し、窒素ガスと
することも知られている（特公昭５６−１１３２号公
報）が、この方法によると６００℃以上の高温を必要と
する上に、アンモニア、シアン化水素、ＮＯxなどが副
生するという欠点がある。
【０００９】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、原水及び処理水の有機体
炭素（ＴＯＣ）は ＪＩＳ Ｋ ０１０２ ２２.１にした
がって、また酸素消費量（ＣＯＤMn）は ＪＩＳ Ｋ ０
１０２ １７.にしたがって測定した。また、図１は、本
実施例に用いた装置の工程図である。調整槽１におい
て、原水に酸化剤を添加したのち、ポンプ２により熱交
換器３及びヒータ４を経由して金属触媒を充填した反応
塔５に送る。反応塔は、直径３０mm、高さ１５０mmで、
金属触媒５０mlを触媒充填高さ７１mmで充填している。
反応塔でアルカノールアミンを分解したのち、反応塔か
ら流出する処理水を熱交換器３を通して熱回収を行い、
圧力調整弁６を通じて処理水を排出する。 実施例１ 純水にモノエタノールアミンを濃度２８０mg／リットル
になるよう溶解し、硫酸を加えてpHを２.６に調整した
水を原水とした。この原水のＴＯＣは１１０mg／リット
ルであり、ＣＯＤMnは１０８mgＯ／リットルであった。
原水に過酸化水素水を過酸化水素の濃度が１,５２０mg
／リットル（反応当量の１.５倍量）となるよう添加
し、チタニア担体に白金を０.５重量％担持した触媒を
充填し、１５０℃に保った反応塔にＳＶ３ｈ-1で通水し
た。処理が定常状態に達したとき、処理水のＴＯＣは１
２mg／リットル、ＣＯＤMnは３mgＯ／リットルであり、
ＴＯＣの除去率は８９％、ＣＯＤMnの除去率は９７％で
あった。 実施例２ 反応塔の温度を１２０℃、ＳＶを１.５ｈ-1とした以外
は、実施例１と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯＣ
は１７mg／リットル、ＣＯＤMnは６mgＯ／リットルであ
り、ＴＯＣの除去率は８５％、ＣＯＤMnの除去率は９４
％であった。 実施例３ 反応塔の温度を９０℃、ＳＶを１ｈ-1とした以外は、実
施例１と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯＣは２０
mg／リットル、ＣＯＤMnは８mgＯ／リットルであり、Ｔ
ＯＣの除去率は８２％、ＣＯＤMnの除去率は９３％であ
った。 実施例４ 反応塔の温度を６０℃、ＳＶを０.５ｈ-1とした以外
は、実施例１と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯＣ
は４０mg／リットル、ＣＯＤMnは２１mgＯ／リットルで
あり、ＴＯＣの除去率は６４％、ＣＯＤMnの除去率は８
１％であった。 実施例５ 反応塔の温度を４０℃、ＳＶを０.１ｈ-1とした以外
は、実施例１と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯＣ
は５０mg／リットル、ＣＯＤMnは２６mgＯ／リットルで
あり、ＴＯＣの除去率は５５％、ＣＯＤMnの除去率は７
６％であった。 実施例６ 反応塔の温度を２５０℃、ＳＶを３ｈ-1とした以外は、
実施例１と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯＣは１
mg／リットル以下、ＣＯＤMnは１mgＯ／リットル以下で
あり、ＴＯＣの除去率は９９％以上、ＣＯＤMnの除去率
は９９％以上であった。 実施例７ 実施例１で用いた原水に、過酸化水素水を過酸化水素の
濃度が１,５２０mg／リットル（反応当量の１.５倍量）
となり、亜硝酸ナトリウム水溶液を亜硝酸ナトリウムの
濃度が４５０mg／リットル（反応当量の１.４倍量）に
なるよう添加し、実施例１で用いた反応塔の温度を１２
０℃とし、ＳＶ３ｈ-1で通水した。 処理が定常状態に達したとき、処理水のＴＯＣは２０mg
／リットル、ＣＯＤMnは１１mgＯ／リットルであり、Ｔ
ＯＣの除去率は８２％、ＣＯＤMnの除去率は９０％であ
った。 実施例８ 反応塔の温度を９０℃、ＳＶを１ｈ-1とした以外は、実
施例７と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯＣは１５
mg／リットル、ＣＯＤMnは９mgＯ／リットルであり、Ｔ
ＯＣの除去率は８６％、ＣＯＤMnの除去率は９２％であ
った。 実施例９ 純水にモノエタノールアミンを濃度４,８００mg／リッ
トルになるよう溶解し、硫酸を加えてpHを５.５に調整
した水を原水とした。この原水のＴＯＣは１,８９０mg
／リットルであり、ＣＯＤMnは１,８５０mgＯ／リット
ルであった。原水に過酸化水素水を過酸化水素の濃度が
２０,９００mg／リットル（反応当量の１.２倍量）とな
るよう添加し、チタニア担体に白金を０.５重量％担持
した触媒を充填し、１６０℃に保った反応塔にＳＶ３ｈ
-1で通水した。処理が定常状態に達したとき、処理水の
ＴＯＣは１０４mg／リットル、ＣＯＤMnは１４６mgＯ／
リットルであり、ＴＯＣの除去率は９４％、ＣＯＤMnの
除去率は９２％であった。 実施例１０ 実施例９で用いた原水に、過酸化水素水を過酸化水素の
濃度が２０,９００mg／リットル（反応当量の１.２倍
量）となるよう添加し、α−アルミナ担体に金０.３重
量％と酸化鉄２０重量％を担持した触媒を充填し、７０
℃に保った反応塔にＳＶ１ｈ-1で通水した。処理が定常
状態に達したとき、処理水のＴＯＣは２５８mg／リット
ル、ＣＯＤMnは２５９mgＯ／リットルであり、ＴＯＣの
除去率は８６％、ＣＯＤMnの除去率は８６％であった。 実施例１１ 反応塔の温度を４０℃、ＳＶを０.５ｈ-1とした以外
は、実施例１０と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯ
Ｃは８９４mg／リットル、ＣＯＤMnは９２５mgＯ／リッ
トルであり、ＴＯＣの除去率は５３％、ＣＯＤMnの除去
率は５０％であった。 実施例１２ 実施例１０で用いた原水に、過酸化水素水を過酸化水素
の濃度が２０,９００mg／リットル（反応当量の１.２倍
量）となるよう添加し、チタニア担体にパラジウムを１
重量％担持した触媒を充填し、１００℃に保った反応塔
にＳＶ０.５ｈ-1で通水した。処理が定常状態に達した
とき、処理水のＴＯＣは２０６mg／リットル、ＣＯＤMn
は２４１mgＯ／リットルであり、ＴＯＣの除去率は８９
％、ＣＯＤMnの除去率は８７％であった。 比較例１ 反応塔の温度を２３℃、ＳＶを０.１ｈ-1とした以外
は、実施例１０と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯ
Ｃは１,４８０mg／リットル、ＣＯＤMnは１,３１０mgＯ
／リットルであり、ＴＯＣの除去率は２２％、ＣＯＤMn
の除去率は２９％であった。この結果から、反応塔を加
温しない場合は、ＳＶを小さくしても、原水中のモノエ
タノールアミンはわずかしか分解されないことが分かっ
た。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、原水及び処理水の有機体
炭素（ＴＯＣ）は ＪＩＳ Ｋ ０１０２ ２２.１にした
がって、また酸素消費量（ＣＯＤMn）は ＪＩＳ Ｋ ０
１０２ １７.にしたがって測定した。また、図１は、本
実施例に用いた装置の工程図である。調整槽１におい
て、原水に酸化剤を添加したのち、ポンプ２により熱交
換器３及びヒータ４を経由して金属触媒を充填した反応
塔５に送る。反応塔は、直径３０mm、高さ１５０mmで、
金属触媒５０mlを触媒充填高さ７１mmで充填している。
反応塔でアルカノールアミンを分解したのち、反応塔か
ら流出する処理水を熱交換器３を通して熱回収を行い、
圧力調整弁６を通じて処理水を排出する。 実施例１ 純水にモノエタノールアミンを濃度２８０mg／リットル
になるよう溶解し、硫酸を加えてpHを２.６に調整した
水を原水とした。この原水のＴＯＣは１１０mg／リット
ルであり、ＣＯＤMnは１０８mgＯ／リットルであった。
原水に過酸化水素水を過酸化水素の濃度が１,５２０mg
／リットル（反応当量の１.５倍量）となるよう添加
し、チタニア担体に白金を０.５重量％担持した触媒を
充填し、１５０℃に保った反応塔にＳＶ３ｈ-1で通水し
た。処理が定常状態に達したとき、処理水のＴＯＣは１
２mg／リットル、ＣＯＤMnは３mgＯ／リットルであり、
ＴＯＣの除去率は８９％、ＣＯＤMnの除去率は９７％で
あった。 実施例２ 反応塔の温度を１２０℃、ＳＶを１.５ｈ-1とした以外
は、実施例１と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯＣ
は１７mg／リットル、ＣＯＤMnは６mgＯ／リットルであ
り、ＴＯＣの除去率は８５％、ＣＯＤMnの除去率は９４
％であった。 実施例３ 反応塔の温度を９０℃、ＳＶを１ｈ-1とした以外は、実
施例１と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯＣは２０
mg／リットル、ＣＯＤMnは８mgＯ／リットルであり、Ｔ
ＯＣの除去率は８２％、ＣＯＤMnの除去率は９３％であ
った。 実施例４ 反応塔の温度を６０℃、ＳＶを０.５ｈ-1とした以外
は、実施例１と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯＣ
は４０mg／リットル、ＣＯＤMnは２１mgＯ／リットルで
あり、ＴＯＣの除去率は６４％、ＣＯＤMnの除去率は８
１％であった。 実施例５ 反応塔の温度を４０℃、ＳＶを０.１ｈ-1とした以外
は、実施例１と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯＣ
は５０mg／リットル、ＣＯＤMnは２６mgＯ／リットルで
あり、ＴＯＣの除去率は５５％、ＣＯＤMnの除去率は７
６％であった。 実施例６ 反応塔の温度を２５０℃、ＳＶを３ｈ-1とした以外は、
実施例１と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯＣは１
mg／リットル以下、ＣＯＤMnは１mgＯ／リットル以下で
あり、ＴＯＣの除去率は９９％以上、ＣＯＤMnの除去率
は９９％以上であった。 実施例７ 実施例１で用いた原水に、過酸化水素水を過酸化水素の
濃度が１,５２０mg／リットル（反応当量の１.５倍量）
となり、亜硝酸ナトリウム水溶液を亜硝酸ナトリウムの
濃度が４５０mg／リットル（反応当量の１.４倍量）に
なるよう添加し、実施例１で用いた反応塔の温度を１２
０℃とし、ＳＶ３ｈ-1で通水した。 処理が定常状態に達したとき、処理水のＴＯＣは２０mg
／リットル、ＣＯＤMnは１１mgＯ／リットルであり、Ｔ
ＯＣの除去率は８２％、ＣＯＤMnの除去率は９０％であ
った。 実施例８ 反応塔の温度を９０℃、ＳＶを１ｈ-1とした以外は、実
施例７と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯＣは１５
mg／リットル、ＣＯＤMnは９mgＯ／リットルであり、Ｔ
ＯＣの除去率は８６％、ＣＯＤMnの除去率は９２％であ
った。 実施例９ 純水にモノエタノールアミンを濃度４,８００mg／リッ
トルになるよう溶解し、硫酸を加えてpHを５.５に調整
した水を原水とした。この原水のＴＯＣは１,８９０mg
／リットルであり、ＣＯＤMnは１,８５０mgＯ／リット
ルであった。原水に過酸化水素水を過酸化水素の濃度が
２０,９００mg／リットル（反応当量の１.２倍量）とな
るよう添加し、チタニア担体に白金を０.５重量％担持
した触媒を充填し、１６０℃に保った反応塔にＳＶ３ｈ
-1で通水した。処理が定常状態に達したとき、処理水の
ＴＯＣは１０４mg／リットル、ＣＯＤMnは１４６mgＯ／
リットルであり、ＴＯＣの除去率は９４％、ＣＯＤMnの
除去率は９２％であった。 実施例１０ 実施例９で用いた原水に、過酸化水素水を過酸化水素の
濃度が２０,９００mg／リットル（反応当量の１.２倍
量）となるよう添加し、α−アルミナ担体に金０.３重
量％と酸化鉄２０重量％を担持した触媒を充填し、７０
℃に保った反応塔にＳＶ１ｈ-1で通水した。処理が定常
状態に達したとき、処理水のＴＯＣは２５８mg／リット
ル、ＣＯＤMnは２５９mgＯ／リットルであり、ＴＯＣの
除去率は８６％、ＣＯＤMnの除去率は８６％であった。 実施例１１ 反応塔の温度を４０℃、ＳＶを０.５ｈ-1とした以外
は、実施例１０と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯ
Ｃは８９４mg／リットル、ＣＯＤMnは９２５mgＯ／リッ
トルであり、ＴＯＣの除去率は５３％、ＣＯＤMnの除去
率は５０％であった。 実施例１２ 実施例１０で用いた原水に、過酸化水素水を過酸化水素
の濃度が２０,９００mg／リットル（反応当量の１.２倍
量）となるよう添加し、チタニア担体にパラジウムを１
重量％担持した触媒を充填し、１００℃に保った反応塔
にＳＶ０.５ｈ-1で通水した。処理が定常状態に達した
とき、処理水のＴＯＣは２０６mg／リットル、ＣＯＤMn
は２４１mgＯ／リットルであり、ＴＯＣの除去率は８９
％、ＣＯＤMnの除去率は８７％であった。 比較例１ 反応塔の温度を２３℃、ＳＶを０.１ｈ-1とした以外
は、実施例１０と同じ試験を繰り返した。処理水のＴＯ
Ｃは１,４８０mg／リットル、ＣＯＤMnは１,３１０mgＯ
／リットルであり、ＴＯＣの除去率は２２％、ＣＯＤMn
の除去率は２９％であった。この結果から、反応塔を加
温しない場合は、ＳＶを小さくしても、原水中のモノエ
タノールアミンはわずかしか分解されないことが分かっ
た。
【００１０】
【発明の効果】本発明方法によれば、排水中に含有され
るアルカノールアミンを小容量の装置を用いて効率的に
分解し、排水のＴＯＣ及びＣＯＤを容易に低下すること
ができる。
るアルカノールアミンを小容量の装置を用いて効率的に
分解し、排水のＴＯＣ及びＣＯＤを容易に低下すること
ができる。
【図１】図１は、本実施例に用いた装置の工程図であ
る。
る。
１ 調整槽 ２ ポンプ ３ 熱交換器 ４ ヒータ ５ 反応塔 ６ 圧力調整弁
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 香川 公司 大阪市北区中之島３丁目３番22号 関西電 力株式会社内 (72)発明者 淺田 智之 大阪市北区中之島３丁目３番22号 関西電 力株式会社内 (72)発明者 上甲 勲 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 中原 敏次 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 高林 泰彦 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 朝田 裕之 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 北見 裕子 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】アルカノールアミンを含有する排水に酸化
剤を添加し、加温条件で金属触媒存在下にアルカノール
アミンを酸化分解することを特徴とするアルカノールア
ミン含有排水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18981395A JPH0910780A (ja) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | アルカノールアミン含有排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18981395A JPH0910780A (ja) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | アルカノールアミン含有排水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0910780A true JPH0910780A (ja) | 1997-01-14 |
Family
ID=16247646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18981395A Pending JPH0910780A (ja) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | アルカノールアミン含有排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0910780A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6054058A (en) * | 1996-02-13 | 2000-04-25 | Kurita Water Industries, Ltd. | Method for treating water which contains nitrogen compounds |
| KR100465521B1 (ko) * | 2001-12-11 | 2005-01-13 | 국보산업 주식회사 | 촉매습식산화공정을 이용한 폐수처리방법 |
| JP7157501B1 (ja) * | 2022-04-22 | 2022-10-20 | Ｊトップ株式会社 | 有機物分解方法および有機物分解装置 |
-
1995
- 1995-07-03 JP JP18981395A patent/JPH0910780A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6054058A (en) * | 1996-02-13 | 2000-04-25 | Kurita Water Industries, Ltd. | Method for treating water which contains nitrogen compounds |
| KR100465521B1 (ko) * | 2001-12-11 | 2005-01-13 | 국보산업 주식회사 | 촉매습식산화공정을 이용한 폐수처리방법 |
| JP7157501B1 (ja) * | 2022-04-22 | 2022-10-20 | Ｊトップ株式会社 | 有機物分解方法および有機物分解装置 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040227 |