JPH09103649A - 自動車排気浄化装置および浄化方法 - Google Patents
自動車排気浄化装置および浄化方法Info
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- JPH09103649A JPH09103649A JP7261430A JP26143095A JPH09103649A JP H09103649 A JPH09103649 A JP H09103649A JP 7261430 A JP7261430 A JP 7261430A JP 26143095 A JP26143095 A JP 26143095A JP H09103649 A JPH09103649 A JP H09103649A
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- Japan
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- catalyst
- exhaust gas
- alumina
- automobile exhaust
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
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- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】低温から高温まで幅広い温度領域高いＮＯX 浄
化性能を発揮させる。 【解決手段】還元剤としてメタノール等のアルコールを
添加剤として用い、排気通路の上流側に銀を含有させた
アルミナを用いた触媒Ａ、下流側にインジウム、ガリウ
ムから選ばれた一種の金属を含有させたゼオライトの一
種であるＺＳＭ−５を用いた触媒Ｂを配設させる。
化性能を発揮させる。 【解決手段】還元剤としてメタノール等のアルコールを
添加剤として用い、排気通路の上流側に銀を含有させた
アルミナを用いた触媒Ａ、下流側にインジウム、ガリウ
ムから選ばれた一種の金属を含有させたゼオライトの一
種であるＺＳＭ−５を用いた触媒Ｂを配設させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車排気の窒素
酸化物除去触媒及び窒素酸化物除去方法の技術分野に属
する。
酸化物除去触媒及び窒素酸化物除去方法の技術分野に属
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ディーゼルエンジン等における排
気ガス中の窒素酸化物除去触媒及び窒素酸化物除去方法
としは多々あるが、触媒を直列に配置するタンデム型と
しては、排気通路において、軽油を還元剤とし、上流側
にＣｕ／アルミナ系複合酸化物等を用いた触媒Ａと、下
流側にＡｇ／アルミナ系複合酸化物等を用いたの触媒Ｂ
を配設したものがある（小笠原他；ディーゼル用Ｄｅ-
ＮＯXコンバータの実用化、自動車技術会学術講演会前
刷集２１７（１９９４−５）など）。
気ガス中の窒素酸化物除去触媒及び窒素酸化物除去方法
としは多々あるが、触媒を直列に配置するタンデム型と
しては、排気通路において、軽油を還元剤とし、上流側
にＣｕ／アルミナ系複合酸化物等を用いた触媒Ａと、下
流側にＡｇ／アルミナ系複合酸化物等を用いたの触媒Ｂ
を配設したものがある（小笠原他；ディーゼル用Ｄｅ-
ＮＯXコンバータの実用化、自動車技術会学術講演会前
刷集２１７（１９９４−５）など）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなリーンバーンエンジンの排気通路において、軽油を
還元剤とし、上流側にＣｕ／アルミナ系複合酸化物等を
用いた触媒Ａと、下流側にＡｇ／アルミナ系複合酸化物
等を用いた触媒Ｂを配設した自動車排気浄化装置では、
低温から幅広い温度範囲でのＮＯX 活性を有し改善はみ
られるものの、自動車用ディーゼルエンジンに必要な３
００℃以下の低温域でのＮＯX 活性が十分でなく、さら
には最高ＮＯX 活性も不十分という欠点がある。
うなリーンバーンエンジンの排気通路において、軽油を
還元剤とし、上流側にＣｕ／アルミナ系複合酸化物等を
用いた触媒Ａと、下流側にＡｇ／アルミナ系複合酸化物
等を用いた触媒Ｂを配設した自動車排気浄化装置では、
低温から幅広い温度範囲でのＮＯX 活性を有し改善はみ
られるものの、自動車用ディーゼルエンジンに必要な３
００℃以下の低温域でのＮＯX 活性が十分でなく、さら
には最高ＮＯX 活性も不十分という欠点がある。
【０００４】本発明は上記問題を解決するものであっ
て、低温（特に２５０℃以下）から高温（４００℃）ま
での幅広い温度領域で高いＮＯX 浄化性能を発揮させる
ことができる自動車排気浄化装置および浄化方法を提供
することを目的とする。
て、低温（特に２５０℃以下）から高温（４００℃）ま
での幅広い温度領域で高いＮＯX 浄化性能を発揮させる
ことができる自動車排気浄化装置および浄化方法を提供
することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そのために従来の窒素酸
化物除去触媒及び窒素酸化物除去方法に対して、まず還
元剤としてメタノール等のアルコールを添加剤として用
い、さらに排気通路の上流側に銀を含有させたアルミナ
を用いた触媒Ａ、下流側にインジウム（Ｉｎ）、ガリウ
ム（Ｇａ）から選ばれた一種の金属を含有させたゼオラ
イトの一種であるＺＳＭ−５を用いた触媒Ｂを配設させ
ている。なお、下流側の触媒Ｂは、これ以外に銀／モル
デナイト等の他の金属担持ゼオライトでもよい。また、
上流側の触媒Ａすなわち銀担持アルミナにおける銀の担
持量は、金属換算で０．１〜５ｗｔ％程度が好ましい。
一方、下流側のインジウム、ガリウム担持量も金属換算
で０．１〜５ｗｔ％程度が好ましい。
化物除去触媒及び窒素酸化物除去方法に対して、まず還
元剤としてメタノール等のアルコールを添加剤として用
い、さらに排気通路の上流側に銀を含有させたアルミナ
を用いた触媒Ａ、下流側にインジウム（Ｉｎ）、ガリウ
ム（Ｇａ）から選ばれた一種の金属を含有させたゼオラ
イトの一種であるＺＳＭ−５を用いた触媒Ｂを配設させ
ている。なお、下流側の触媒Ｂは、これ以外に銀／モル
デナイト等の他の金属担持ゼオライトでもよい。また、
上流側の触媒Ａすなわち銀担持アルミナにおける銀の担
持量は、金属換算で０．１〜５ｗｔ％程度が好ましい。
一方、下流側のインジウム、ガリウム担持量も金属換算
で０．１〜５ｗｔ％程度が好ましい。
【０００６】
【作用および発明の効果】本発明において触媒Ｂに用い
ているインジウム、ガリウムを担持したＺＳＭ−５は、
還元剤としてジメチルエーテルを用いると、絶対値は低
いものの比較的低温でＮＯX 活性を有し、触媒Ａに用い
ている銀担持アルミナ中のアルミナは、メチルアルコー
ルを脱水してジメチルエーテルを生成する作用を有す
る。よって、これら２種の触媒を直列（上流側：Ａｇ／
アルミナ、下流側：Ｉｎ／ＺＳＭ−５またはＧａ／ＺＳ
Ｍ−５）に配設すると、銀担持アルミナがＩｎ／ＺＳＭ
−５またはＧａ／ＺＳＭ−５に有効な還元剤を生成する
ため、低温でＮＯX 活性が発現する。また、銀担持アル
ミナは、比較的高温域でメチルアルコールを還元剤とし
て添加すると、ＮＯX 活性を有することも知られてい
る。
ているインジウム、ガリウムを担持したＺＳＭ−５は、
還元剤としてジメチルエーテルを用いると、絶対値は低
いものの比較的低温でＮＯX 活性を有し、触媒Ａに用い
ている銀担持アルミナ中のアルミナは、メチルアルコー
ルを脱水してジメチルエーテルを生成する作用を有す
る。よって、これら２種の触媒を直列（上流側：Ａｇ／
アルミナ、下流側：Ｉｎ／ＺＳＭ−５またはＧａ／ＺＳ
Ｍ−５）に配設すると、銀担持アルミナがＩｎ／ＺＳＭ
−５またはＧａ／ＺＳＭ−５に有効な還元剤を生成する
ため、低温でＮＯX 活性が発現する。また、銀担持アル
ミナは、比較的高温域でメチルアルコールを還元剤とし
て添加すると、ＮＯX 活性を有することも知られてい
る。
【０００７】本発明は、これらの相乗効果、すなわち
銀担持アルミナによって生成したジメチルエーテルによ
るＩｎ／ＺＳＭ−５またはＧａ／ＺＳＭ−５のＮＯX 活
性、銀担持アルミナ自身のメチルアルコールによるＮ
ＯX 活性、により低温から高温まで幅広い温度領域で高
いＮＯX 浄化性能を発揮させることができる。
銀担持アルミナによって生成したジメチルエーテルによ
るＩｎ／ＺＳＭ−５またはＧａ／ＺＳＭ−５のＮＯX 活
性、銀担持アルミナ自身のメチルアルコールによるＮ
ＯX 活性、により低温から高温まで幅広い温度領域で高
いＮＯX 浄化性能を発揮させることができる。
【０００８】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【０００９】［実施例１］γ−アルミナを主たる成分と
する比表面積１７０ｍ2／ｇを有する活性アルミナに金
属換算でＡｇが３ｗｔ％となるように硝酸銀に含有させ
た粉末を５０ｇ、アルミナゾル３７．５ｇおよび水１７
２．５ｇを磁性ボールミルに投入し、粉砕してスラリー
を得た。このスラリーを塗布量２ｇ／個になるようにコ
ーデェライト製モノリス担体基材に塗布し乾燥後、５０
０℃で２時間空気中で焼成し、触媒Ａとした。なお、触
媒容量は０．０２６Ｌとした。
する比表面積１７０ｍ2／ｇを有する活性アルミナに金
属換算でＡｇが３ｗｔ％となるように硝酸銀に含有させ
た粉末を５０ｇ、アルミナゾル３７．５ｇおよび水１７
２．５ｇを磁性ボールミルに投入し、粉砕してスラリー
を得た。このスラリーを塗布量２ｇ／個になるようにコ
ーデェライト製モノリス担体基材に塗布し乾燥後、５０
０℃で２時間空気中で焼成し、触媒Ａとした。なお、触
媒容量は０．０２６Ｌとした。
【００１０】次に、ゼオライトの一種であるＺＳＭ−５
粉末に金属換算でＩｎが３ｗｔ％となるように硝酸イン
ジウム水溶液に含浸させ担持させた。得られた粉末５０
ｇ、アルミナゾル３７．５ｇおよび水１７２．５ｇを磁
性ボールミルに投入し、粉砕してスラリーを得た。この
スラリーを塗布量２ｇ／個になるようにコーデェライト
製モノリス担体基材に塗布し乾燥後、５００℃で２時間
空気中で焼成し、触媒Ｂとした。なお、触媒容量は０．
０２６Ｌとした。
粉末に金属換算でＩｎが３ｗｔ％となるように硝酸イン
ジウム水溶液に含浸させ担持させた。得られた粉末５０
ｇ、アルミナゾル３７．５ｇおよび水１７２．５ｇを磁
性ボールミルに投入し、粉砕してスラリーを得た。この
スラリーを塗布量２ｇ／個になるようにコーデェライト
製モノリス担体基材に塗布し乾燥後、５００℃で２時間
空気中で焼成し、触媒Ｂとした。なお、触媒容量は０．
０２６Ｌとした。
【００１１】図１は本発明に用いた実験装置を示し、得
られたモノリス型触媒Ａ、Ｂを、排気上流側に触媒Ａ、
下流側に触媒Ｂを装填しタンデム触媒とした。従って、
触媒容量はトータル０．０５２Ｌとなった。このタンデ
ム触媒を排ガス中に配置し、メチルアルコールを還元剤
として触媒Ａの前に添加し、触媒Ａの温度をヒータ１に
より２７５℃と４００℃との２段階で変化させ、触媒Ｂ
の温度をヒータ２により２２５℃に調節し、タンデム触
媒の入口と出口でＮＯX 濃度とＨＣ濃度を測定した。
られたモノリス型触媒Ａ、Ｂを、排気上流側に触媒Ａ、
下流側に触媒Ｂを装填しタンデム触媒とした。従って、
触媒容量はトータル０．０５２Ｌとなった。このタンデ
ム触媒を排ガス中に配置し、メチルアルコールを還元剤
として触媒Ａの前に添加し、触媒Ａの温度をヒータ１に
より２７５℃と４００℃との２段階で変化させ、触媒Ｂ
の温度をヒータ２により２２５℃に調節し、タンデム触
媒の入口と出口でＮＯX 濃度とＨＣ濃度を測定した。
【００１２】［実施例２］実施例１における触媒Ｂをガ
リウム含有ＺＳＭ−５にする以外は同様にして、タンデ
ム触媒の入口と出口でＮＯX 濃度とＨＣ濃度を測定し
た。
リウム含有ＺＳＭ−５にする以外は同様にして、タンデ
ム触媒の入口と出口でＮＯX 濃度とＨＣ濃度を測定し
た。
【００１３】［比較例１］実施例１において、触媒Ａに
銅含有アルミナ、触媒Ｂに銀含有アルミナを用いる以外
は同様にして、タンデム触媒の入口と出口でＮＯX 濃度
とＨＣ濃度を測定した。
銅含有アルミナ、触媒Ｂに銀含有アルミナを用いる以外
は同様にして、タンデム触媒の入口と出口でＮＯX 濃度
とＨＣ濃度を測定した。
【００１４】［比較例２］実施例１において、触媒Ｂに
触媒Ｂと同仕様のＡｇアルミナ（容量０．０２６Ｌ）を
用いる以外は同様にして、タンデム触媒の入口と出口で
ＮＯX 濃度とＨＣ濃度を測定した。
触媒Ｂと同仕様のＡｇアルミナ（容量０．０２６Ｌ）を
用いる以外は同様にして、タンデム触媒の入口と出口で
ＮＯX 濃度とＨＣ濃度を測定した。
【００１５】上記各実施例および比較例についてディー
ゼルエンジン排気ガスを用いて下記条件で性能評価試験
を行った結果を表１に示す。表１に示すように、実施例
の触媒は、低温から高温まで幅広い温度領域で優れたＮ
ＯX 浄化性能が得られている。
ゼルエンジン排気ガスを用いて下記条件で性能評価試験
を行った結果を表１に示す。表１に示すように、実施例
の触媒は、低温から高温まで幅広い温度領域で優れたＮ
ＯX 浄化性能が得られている。
【００１６】（性能評価条件） ディーゼル実ガス ＨＣ＝２５００ｐｐｍ（Ｃ1換算） ＮＯ＝６５０ｐｐｍ Ｏ2＝１５％ Ｈ2Ｏ＝０．５％ みかけＳＶ＝１７，５０００ｈ-1
【００１７】
【表１】
【００１８】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明において用いた実験装置を説明するため
の図である。
の図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｆ０１Ｎ 3/08 Ｂ０１Ｄ 53/34 １２９Ｂ 3/10 53/36 ＺＡＢ １０２Ｈ
Claims (3)
- 【請求項１】内燃機関の排気通路において、上流側に銀
を含有させたアルミナを用いた触媒と、下流側に金属を
１種以上含有させたゼオライトの一種であるＺＳＭ−５
を用いた触媒を配設したことを特徴とする自動車排気浄
化装置。 - 【請求項２】前記ＺＳＭ−５を用いた触媒において、金
属はインジウム、ガリウムから選ばれた一種以上である
ことを特徴とする請求項１記載の自動車排気浄化装置。 - 【請求項３】メチルアルコールを排ガスに添加し、該排
ガスを請求項１記載の自動車排気浄化装置に２００℃〜
４００℃で接触させることを特徴とする自動車排気浄化
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26143095A JP3506292B2 (ja) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | 自動車排気浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26143095A JP3506292B2 (ja) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | 自動車排気浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09103649A true JPH09103649A (ja) | 1997-04-22 |
| JP3506292B2 JP3506292B2 (ja) | 2004-03-15 |
Family
ID=17361776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26143095A Expired - Fee Related JP3506292B2 (ja) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | 自動車排気浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3506292B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002016014A1 (en) * | 2000-08-17 | 2002-02-28 | Accentus Plc | Process and apparatus for removing nox from engine exhaust gases |
| JP2006075764A (ja) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Babcock Hitachi Kk | ガラス溶解炉排ガス処理方法および処理装置 |
| US7396517B2 (en) * | 2005-08-05 | 2008-07-08 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Reduction of NOx emissions using a staged silver/alumina catalyst system |
| JP2008543559A (ja) * | 2005-06-21 | 2008-12-04 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 燃焼生成物中のＮＯｘを還元する触媒の組み合わせ方法及び装置 |
| EP1944075A3 (en) * | 2006-12-05 | 2009-01-07 | GM Global Technology Operations, Inc. | Hybrid catalyst for NOx reduction using fuel hydrocarbons as reductant |
| KR100892483B1 (ko) * | 2006-08-11 | 2009-04-10 | 현대자동차주식회사 | 질소산화물 제거용 이중 층 촉매 시스템 |
-
1995
- 1995-10-09 JP JP26143095A patent/JP3506292B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002016014A1 (en) * | 2000-08-17 | 2002-02-28 | Accentus Plc | Process and apparatus for removing nox from engine exhaust gases |
| US6936232B2 (en) | 2000-08-17 | 2005-08-30 | Accentus Plc | Process and apparatus for removing NOx from engine exhaust gases |
| JP2006075764A (ja) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Babcock Hitachi Kk | ガラス溶解炉排ガス処理方法および処理装置 |
| JP4647960B2 (ja) * | 2004-09-10 | 2011-03-09 | バブコック日立株式会社 | ガラス溶解炉排ガス処理方法および処理装置 |
| JP2008543559A (ja) * | 2005-06-21 | 2008-12-04 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 燃焼生成物中のＮＯｘを還元する触媒の組み合わせ方法及び装置 |
| US7396517B2 (en) * | 2005-08-05 | 2008-07-08 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Reduction of NOx emissions using a staged silver/alumina catalyst system |
| KR101011752B1 (ko) * | 2005-08-05 | 2011-02-08 | 지엠 글로벌 테크놀러지 오퍼레이션스 엘엘씨 | 단계화된 은/알루미나 촉매 시스템을 이용한 ＮＯｘ 배가스의 환원 |
| DE112006002071B4 (de) * | 2005-08-05 | 2013-01-03 | GM Global Technology Operations LLC (n. d. Ges. d. Staates Delaware) | Verfahren zur Verringerung von NOx-Emissionen unter Verwendung eines gestaffelten Silber/Aluminiumoxid-Katalysatorsystems |
| KR100892483B1 (ko) * | 2006-08-11 | 2009-04-10 | 현대자동차주식회사 | 질소산화물 제거용 이중 층 촉매 시스템 |
| EP1944075A3 (en) * | 2006-12-05 | 2009-01-07 | GM Global Technology Operations, Inc. | Hybrid catalyst for NOx reduction using fuel hydrocarbons as reductant |
| US7891171B2 (en) | 2006-12-05 | 2011-02-22 | GM Global Technology Operations LLC | Hybrid catalyst for NOx reduction using fuel hydrocarbons as reductant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3506292B2 (ja) | 2004-03-15 |
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