JP2966675B2 - 排気の処理方法 - Google Patents
排気の処理方法Info
- Publication number
- JP2966675B2 JP2966675B2 JP5013575A JP1357593A JP2966675B2 JP 2966675 B2 JP2966675 B2 JP 2966675B2 JP 5013575 A JP5013575 A JP 5013575A JP 1357593 A JP1357593 A JP 1357593A JP 2966675 B2 JP2966675 B2 JP 2966675B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- denitration
- crystalline silicate
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
- F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
- F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は内燃機関等の排気ガス、
すなわち、一酸化炭素（以下、ＣＯと略称）、炭化水素
（以下、ＨＣと略称）及び窒素酸化物（以下、ＮＯｘと
略称）を含有する排気ガスの処理方法に関する。
すなわち、一酸化炭素（以下、ＣＯと略称）、炭化水素
（以下、ＨＣと略称）及び窒素酸化物（以下、ＮＯｘと
略称）を含有する排気ガスの処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車等のガソリンエンジン、トラッ
ク、バス等のディーゼルエンジンなどから排出される燃
焼排ガス中にはＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣなどの光化学スモッ
グの原因になると言われている有害物質が含まれてお
り、環境保全の立場から、その除去方法の開発は重大か
つ緊急の社会的課題である。
ク、バス等のディーゼルエンジンなどから排出される燃
焼排ガス中にはＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣなどの光化学スモッ
グの原因になると言われている有害物質が含まれてお
り、環境保全の立場から、その除去方法の開発は重大か
つ緊急の社会的課題である。
【０００３】上記物質を同時に除去する触媒としてはＰ
ｔ、Ｐｄ等の貴金属を耐熱性基材上のアルミナコート層
に担持したものがほとんどである。上記３物質を同時に
除去できる触媒を通常三元触媒｛例えばＰｔ、Ｐｄ（活
性金属）／Ａｌ2 Ｏ3 （担体）／コージェライト（ハニ
カム基材）｝と呼ばれるが、これら触媒は排気中の酸素
量が理論量（排気中の未燃焼成分を完全に酸化するのに
必要な最少酸素濃度）より大きくなった場合（リーンバ
ーン）は排気中のＮＯｘを還元除去することが不十分な
点がある。そのため、現状のガソリン自動車では排気中
の酸素量を理論量に調整して、燃料を過剰に消費させた
状態で運転を実施している。
ｔ、Ｐｄ等の貴金属を耐熱性基材上のアルミナコート層
に担持したものがほとんどである。上記３物質を同時に
除去できる触媒を通常三元触媒｛例えばＰｔ、Ｐｄ（活
性金属）／Ａｌ2 Ｏ3 （担体）／コージェライト（ハニ
カム基材）｝と呼ばれるが、これら触媒は排気中の酸素
量が理論量（排気中の未燃焼成分を完全に酸化するのに
必要な最少酸素濃度）より大きくなった場合（リーンバ
ーン）は排気中のＮＯｘを還元除去することが不十分な
点がある。そのため、現状のガソリン自動車では排気中
の酸素量を理論量に調整して、燃料を過剰に消費させた
状態で運転を実施している。
【０００４】ところが、最近の地球環境問題の高まりの
中で、自動車からの二酸化炭素（ＣＯ2 ）発生の抑制が
急務とされ、早急に低燃費型のエンジンの搭載が必要と
なっている。しかし、現状、上記エンジンの排ガスでは
ＮＯｘの浄化が不十分のため、効率のよい低燃費型エン
ジン（リーンバーンエンジン等）を搭載することができ
ない。また、ディーゼルエンジンも窒素酸化物低減法が
急務であり、酸素が過剰な雰囲気でも脱硝が可能な触媒
の開発がまたれている。
中で、自動車からの二酸化炭素（ＣＯ2 ）発生の抑制が
急務とされ、早急に低燃費型のエンジンの搭載が必要と
なっている。しかし、現状、上記エンジンの排ガスでは
ＮＯｘの浄化が不十分のため、効率のよい低燃費型エン
ジン（リーンバーンエンジン等）を搭載することができ
ない。また、ディーゼルエンジンも窒素酸化物低減法が
急務であり、酸素が過剰な雰囲気でも脱硝が可能な触媒
の開発がまたれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】近年、ゼオライトに銅
をイオン交換した触媒がＮＯの直接分解に有効であるこ
とが報告された（特開昭６０−１２５２５０号公報）。
又、本発明者らは種々の金属を含有させた結晶性シリケ
ート触媒が、酸素が大過剰なエンジン排ガス状態におい
てもＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣの排ガスを高活性で安定に浄化
することを見い出している（特願平０１−３０３１９４
号、特願平０２−１０５１６８号、特願平０３−１９２
８２９号等）。さらに、本発明者らは貴金属系（Ｐｔ、
Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ａｕ）触媒においても４００℃以下
の低温において高酸素濃度域の排ガスのＮＯｘが浄化さ
れることを確認している。
をイオン交換した触媒がＮＯの直接分解に有効であるこ
とが報告された（特開昭６０−１２５２５０号公報）。
又、本発明者らは種々の金属を含有させた結晶性シリケ
ート触媒が、酸素が大過剰なエンジン排ガス状態におい
てもＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣの排ガスを高活性で安定に浄化
することを見い出している（特願平０１−３０３１９４
号、特願平０２−１０５１６８号、特願平０３−１９２
８２９号等）。さらに、本発明者らは貴金属系（Ｐｔ、
Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ａｕ）触媒においても４００℃以下
の低温において高酸素濃度域の排ガスのＮＯｘが浄化さ
れることを確認している。
【０００６】これまで、上記２種触媒の特性を有効に発
揮するために、広範囲な温度域（１５０〜５５０℃）を
有する自動車エンジン排ガス浄化への適用を進めてお
り、排気流入側に種々の金属を含有させた結晶性シリケ
ート触媒を、排気流出側に貴金属系触媒を直列に配置す
る方法を提案している。しかし、上記システムを取り入
れてもディーゼルエンジン等の排ガスでは排ガス中の炭
化水素分が足りないため、所定の脱硝を得るに到ったい
ない。
揮するために、広範囲な温度域（１５０〜５５０℃）を
有する自動車エンジン排ガス浄化への適用を進めてお
り、排気流入側に種々の金属を含有させた結晶性シリケ
ート触媒を、排気流出側に貴金属系触媒を直列に配置す
る方法を提案している。しかし、上記システムを取り入
れてもディーゼルエンジン等の排ガスでは排ガス中の炭
化水素分が足りないため、所定の脱硝を得るに到ったい
ない。
【０００７】本発明は上記技術水準に鑑み、高酸素濃度
域の排ガスのＮＯｘをも十分脱硝できる方法を提供しよ
うとするものである。
域の排ガスのＮＯｘをも十分脱硝できる方法を提供しよ
うとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】脱硝活性を上げるため、
燃料をエンジンの吸気又は排気側に添加する方法があげ
られる。しかし燃料の添加により燃費の悪化は避けられ
ず、燃費の悪化をできるだけ少なくする方法が望まれて
いる。そこで本発明者らは燃費悪化低減法を鋭意検討し
た結果、排気ガスが一定温度以上に達した時に燃料を添
加する方法がよく、始動時、アイドリング時等の低温の
時は燃料を添加しない方が効率的であることを見い出
し、本発明を完成した。すなわち、本発明は排気流入側
に後述する結晶性シリケート上に銅、コバルト、ニッケ
ルのうちの１種以上を担持した結晶性シリケート触媒
を、排気流出側に貴金属触媒を直列に配置し、排気ガス
温度が２５０℃以上に達した時に炭化水素を添加するこ
とを特徴とする窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素を
含有する排気の処理方法である。
燃料をエンジンの吸気又は排気側に添加する方法があげ
られる。しかし燃料の添加により燃費の悪化は避けられ
ず、燃費の悪化をできるだけ少なくする方法が望まれて
いる。そこで本発明者らは燃費悪化低減法を鋭意検討し
た結果、排気ガスが一定温度以上に達した時に燃料を添
加する方法がよく、始動時、アイドリング時等の低温の
時は燃料を添加しない方が効率的であることを見い出
し、本発明を完成した。すなわち、本発明は排気流入側
に後述する結晶性シリケート上に銅、コバルト、ニッケ
ルのうちの１種以上を担持した結晶性シリケート触媒
を、排気流出側に貴金属触媒を直列に配置し、排気ガス
温度が２５０℃以上に達した時に炭化水素を添加するこ
とを特徴とする窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素を
含有する排気の処理方法である。
【０００９】
【作用】本発明は用いた２種の触媒の反応特性に基づい
てなされたものである。排気流入側に配置する種々の金
属を含有させた結晶性シリケート触媒の脱硝活性温度域
は２５０〜５５０℃であり、下記反応式にて脱硝反応が
進む。
てなされたものである。排気流入側に配置する種々の金
属を含有させた結晶性シリケート触媒の脱硝活性温度域
は２５０〜５５０℃であり、下記反応式にて脱硝反応が
進む。
【００１０】
【化１】
【００１１】上述ではＨＣの１例をＣ3 Ｈ6 で表わし、
活性化されたＣ3 Ｈ6 をＣＨ2 Ｏ*で表わしている。上
記反応は触媒上において、炭化水素（ＨＣ）が酸素によ
り活性化され（式）、活性化されたＨＣが燃焼する
（式）とともにＮＯ除去用の還元剤としても利用され
る（式）。通常、式と式は競争反応であり、活性
化された炭化水素は反応条件により消費量が異なる。こ
の触媒は炭化水素量に大きく依存し、炭化水素濃度が高
くなるとＣＨ2 Ｏ* の生成割合が多くなり、式で表わ
される脱硝反応が進むため高い脱硝率を得ることが可能
である。
活性化されたＣ3 Ｈ6 をＣＨ2 Ｏ*で表わしている。上
記反応は触媒上において、炭化水素（ＨＣ）が酸素によ
り活性化され（式）、活性化されたＨＣが燃焼する
（式）とともにＮＯ除去用の還元剤としても利用され
る（式）。通常、式と式は競争反応であり、活性
化された炭化水素は反応条件により消費量が異なる。こ
の触媒は炭化水素量に大きく依存し、炭化水素濃度が高
くなるとＣＨ2 Ｏ* の生成割合が多くなり、式で表わ
される脱硝反応が進むため高い脱硝率を得ることが可能
である。
【００１２】一方、排気流出側に配置する貴金属系触媒
の脱硝温度域は１５０〜４００℃であり、前段の触媒に
比べ炭化水素濃度の影響は少なく炭化水素濃度を高くし
ても脱硝反応はあまり向上しない。
の脱硝温度域は１５０〜４００℃であり、前段の触媒に
比べ炭化水素濃度の影響は少なく炭化水素濃度を高くし
ても脱硝反応はあまり向上しない。
【００１３】すなわち、本発明は上記知見に基づいて、
２種の組み合わせ触媒を用いた場合の燃料を添加する際
の燃費悪化低減法として、排気ガス温度が２５０℃以上
に達した時に燃料を添加して排気流入側の触媒の活性向
上を狙ったものである。
２種の組み合わせ触媒を用いた場合の燃料を添加する際
の燃費悪化低減法として、排気ガス温度が２５０℃以上
に達した時に燃料を添加して排気流入側の触媒の活性向
上を狙ったものである。
【００１４】本発明において、高温域で脱硝活性を有す
る排気流入側に配置する触媒としては表Ａに示すＸ線パ
ターンを有し、酸化物のモル比で表して、（１±０．
６）Ｒ2 Ｏ・〔ａＭ2 Ｏ3 ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＭｅＯ〕
・ｙＳｉＯ2（上式中、Ｒはアルカリ金属イオン及び／
又は水素イオン、ＭはVIII族金属、希土類金属、チタ
ン、バナジウム、クロム、ニオブ、アンチモン、ガリウ
ムからなる群から選ばれた１種以上の元素イオン、Ｍｅ
はアルカリ土類金属、ａ＞０、ｂ＞０、ｃ＞０、ａ＋ｂ
＝１、ｙ／ｃ＞１２、ｙ＞１２）の化学式を有する結晶
性シリケート上に、活性金属として銅、コバルト、ニッ
ケルの中の少なくとも１種以上を担持させた触媒があげ
られる。
る排気流入側に配置する触媒としては表Ａに示すＸ線パ
ターンを有し、酸化物のモル比で表して、（１±０．
６）Ｒ2 Ｏ・〔ａＭ2 Ｏ3 ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＭｅＯ〕
・ｙＳｉＯ2（上式中、Ｒはアルカリ金属イオン及び／
又は水素イオン、ＭはVIII族金属、希土類金属、チタ
ン、バナジウム、クロム、ニオブ、アンチモン、ガリウ
ムからなる群から選ばれた１種以上の元素イオン、Ｍｅ
はアルカリ土類金属、ａ＞０、ｂ＞０、ｃ＞０、ａ＋ｂ
＝１、ｙ／ｃ＞１２、ｙ＞１２）の化学式を有する結晶
性シリケート上に、活性金属として銅、コバルト、ニッ
ケルの中の少なくとも１種以上を担持させた触媒があげ
られる。
【００１５】また、上記結晶性シリケートを母結晶とし
て、その母結晶の外表面に母結晶と同一の結晶構造を有
するＳｉとＯよりなる結晶性シリケートを成長させてな
り、かつ表Ａに示すＸ線パターンを有する層状複合結晶
性シリケートを用いると、より耐熱性に優れた触媒とな
る。
て、その母結晶の外表面に母結晶と同一の結晶構造を有
するＳｉとＯよりなる結晶性シリケートを成長させてな
り、かつ表Ａに示すＸ線パターンを有する層状複合結晶
性シリケートを用いると、より耐熱性に優れた触媒とな
る。
【００１６】本発明において、低温域で脱硝活性を有す
る排気流出側に配置する触媒としては活性金属として白
金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、金、イリジウ
ムを少くとも１種有する触媒があげられる。
る排気流出側に配置する触媒としては活性金属として白
金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、金、イリジウ
ムを少くとも１種有する触媒があげられる。
【００１７】
【表２】
【００１８】
（実験例１）排気ガス流入側には高温にて脱硝活性の高
い触媒を、流出側には低温で脱硝活性が高い触媒を直列
に配置した排気ガス触媒は下記のようにして調製され
る。
い触媒を、流出側には低温で脱硝活性が高い触媒を直列
に配置した排気ガス触媒は下記のようにして調製され
る。
【００１９】（排気ガス流入側触媒） 水熱合成法とイオン交換法によって調製し、酸化物のモ
ル比でＣｕＯ・〔０．２Ｆｅ2 Ｏ3 ・０．８Ａｌ2 Ｏ3
・０．１ＣａＯ〕・４０ＳｉＯ2 で表わされ、結晶構造
が前記表ＡのＸ線回折パターンを有する結晶性シリケー
ト触媒粉末に、バインダ（シリカゾル、アルミナゾル）
を添加してスラリ化して４００セル／ｉｎｃｈ2 のコー
ジェライトハニカム基材にウォッシュコート法にて８０
ｇ／ｍ2をコートして調製し、これを触媒Ａとする。
ル比でＣｕＯ・〔０．２Ｆｅ2 Ｏ3 ・０．８Ａｌ2 Ｏ3
・０．１ＣａＯ〕・４０ＳｉＯ2 で表わされ、結晶構造
が前記表ＡのＸ線回折パターンを有する結晶性シリケー
ト触媒粉末に、バインダ（シリカゾル、アルミナゾル）
を添加してスラリ化して４００セル／ｉｎｃｈ2 のコー
ジェライトハニカム基材にウォッシュコート法にて８０
ｇ／ｍ2をコートして調製し、これを触媒Ａとする。
【００２０】（排気ガス流出側触媒）まず、アナターゼ
型チタニアを４００セル／ｉｎｃｈ2 のコージェライト
ハニカム基材にウォッシュコート法にて８０ｇ／ｍ2 を
コートした。次に塩化白金酸水溶液（Ｐｔ：２２．７ｇ
／リットル水溶液）を調製し、上記チタニア担体を浸漬
し、白金を含浸担持させ、含浸乾燥後、５００℃で３時
間窒素パージして調製し、これを触媒ａとする。
型チタニアを４００セル／ｉｎｃｈ2 のコージェライト
ハニカム基材にウォッシュコート法にて８０ｇ／ｍ2 を
コートした。次に塩化白金酸水溶液（Ｐｔ：２２．７ｇ
／リットル水溶液）を調製し、上記チタニア担体を浸漬
し、白金を含浸担持させ、含浸乾燥後、５００℃で３時
間窒素パージして調製し、これを触媒ａとする。
【００２１】（活性評価試験）ディーゼルエンジン排ガ
ス浄化試験を想定して、下記条件にて活性評価を実施し
た。 〇触媒：前段触媒Ａ・・・９ｃｃ 後段触媒ａ・・・４．５ｃｃ 〇ガス量：９４５Ｎリットル／ｈ（ＧＨＳＶ：７０，０
００ｈ-1） ガス組成 ＮＯ ： ５００ｐｐｍ Ｏ2 ： １０％ ＣＯ ： ３００ｐｐｍ ＣＯ2 ： ６％ Ｃ2 Ｈ4 ： ７５０ｐｐｍ Ｈ2 Ｏ ： ６％ ＳＯ2 ： １５ｐｐｍ Ｎ2 ： 残 上記条件にてガスを５０時間供給後における定常脱硝活
性結果を図１に示す。
ス浄化試験を想定して、下記条件にて活性評価を実施し
た。 〇触媒：前段触媒Ａ・・・９ｃｃ 後段触媒ａ・・・４．５ｃｃ 〇ガス量：９４５Ｎリットル／ｈ（ＧＨＳＶ：７０，０
００ｈ-1） ガス組成 ＮＯ ： ５００ｐｐｍ Ｏ2 ： １０％ ＣＯ ： ３００ｐｐｍ ＣＯ2 ： ６％ Ｃ2 Ｈ4 ： ７５０ｐｐｍ Ｈ2 Ｏ ： ６％ ＳＯ2 ： １５ｐｐｍ Ｎ2 ： 残 上記条件にてガスを５０時間供給後における定常脱硝活
性結果を図１に示す。
【００２２】（実験例２）実験例１の触媒Ａの代わりに
酸化物のモル比でＣｏＯ・〔０．１Ｌａ2 Ｏ3 ・０．９
Ａｌ2 Ｏ3 ・０．１ＢａＯ〕・４０ＳｉＯ2 及びＮｉＯ
・〔０．１Ｃｒ2Ｏ3 ・０．９Ａｌ2 Ｏ3 ・０．１Ｍｇ
Ｏ〕・４０ＳｉＯ2 で表わされる結晶性シリケート粉末
触媒を用いて、触媒Ａと同様にハニカム化し、各々触媒
Ｂ，Ｃを得た。
酸化物のモル比でＣｏＯ・〔０．１Ｌａ2 Ｏ3 ・０．９
Ａｌ2 Ｏ3 ・０．１ＢａＯ〕・４０ＳｉＯ2 及びＮｉＯ
・〔０．１Ｃｒ2Ｏ3 ・０．９Ａｌ2 Ｏ3 ・０．１Ｍｇ
Ｏ〕・４０ＳｉＯ2 で表わされる結晶性シリケート粉末
触媒を用いて、触媒Ａと同様にハニカム化し、各々触媒
Ｂ，Ｃを得た。
【００２３】又実験例１の触媒ａの代わりに塩化ロジウ
ム水溶液（Ｒｈ：１．８ｗｔ％水溶液）、塩化ルテニウ
ム水溶液（Ｒｕ：１．５ｗｔ％水溶液）に、チタニアを
コートしたハニカム担体を浸漬し、実験例１と同様の方
法で触媒ｂ，ｃを得た。
ム水溶液（Ｒｈ：１．８ｗｔ％水溶液）、塩化ルテニウ
ム水溶液（Ｒｕ：１．５ｗｔ％水溶液）に、チタニアを
コートしたハニカム担体を浸漬し、実験例１と同様の方
法で触媒ｂ，ｃを得た。
【００２４】触媒Ｂ（９ｃｃ）と触媒ｂ（４．５ｃ
ｃ）、触媒Ｃ（９ｃｃ）と触媒ｃ（４．５ｃｃ）を組み
合わせて実験例１と同様の条件で活性評価試験を実施し
た。定常脱硝活性結果を図２に示す。
ｃ）、触媒Ｃ（９ｃｃ）と触媒ｃ（４．５ｃｃ）を組み
合わせて実験例１と同様の条件で活性評価試験を実施し
た。定常脱硝活性結果を図２に示す。
【００２５】（実施例１）実験例１、２の活性評価条件
において、目標平均脱硝率である４０％を達成させるた
めＣ2 Ｈ4 を２５０℃以上の温度にて追加添加した。こ
のＣ2 Ｈ4 は軽油又はガソリンを吸気又は排気にて添加
して脱硝率を向上させることを想定して添加したもので
ある。Ｃ2 Ｈ4 ：１５００ｐｐｍ含有する状態（２５０
℃以上）での脱硝活性評価結果を図３に示す。
において、目標平均脱硝率である４０％を達成させるた
めＣ2 Ｈ4 を２５０℃以上の温度にて追加添加した。こ
のＣ2 Ｈ4 は軽油又はガソリンを吸気又は排気にて添加
して脱硝率を向上させることを想定して添加したもので
ある。Ｃ2 Ｈ4 ：１５００ｐｐｍ含有する状態（２５０
℃以上）での脱硝活性評価結果を図３に示す。
【００２６】その結果３種（触媒Ａ＋ａ，触媒Ｂ＋ｂ，
触媒Ｃ＋ｃ）組み合わせとも、２５０℃以上にてＣ2 Ｈ
4 を過剰に添加（計１５００ｐｐｍ）することにより、
平均脱硝率４０％をクリアーすることができた。
触媒Ｃ＋ｃ）組み合わせとも、２５０℃以上にてＣ2 Ｈ
4 を過剰に添加（計１５００ｐｐｍ）することにより、
平均脱硝率４０％をクリアーすることができた。
【００２７】（比較例１）実験例１において、全領域
（１５０〜５５０℃）においてＣ2 Ｈ4 を１５００ｐｐ
ｍの状態で活性評価試験を実施した。その結果本発明方
法のように低温領域からＣ2 Ｈ4 を多く添加したにもか
かわらず、３種組み合わせ触媒とも実施例１で得られた
図３の結果と同様であった。
（１５０〜５５０℃）においてＣ2 Ｈ4 を１５００ｐｐ
ｍの状態で活性評価試験を実施した。その結果本発明方
法のように低温領域からＣ2 Ｈ4 を多く添加したにもか
かわらず、３種組み合わせ触媒とも実施例１で得られた
図３の結果と同様であった。
【００２８】実施例にて示すように、前段に配置する触
媒は炭化水素濃度に大きく影響されるが、後段の触媒は
炭化水素濃度にあまり影響されない。そのため、ディー
ゼルエンジン排ガス処理等で燃費の悪化を少なくして脱
硝活性を向上させるためには前段触媒が作用する２５０
℃以上に排ガスが達した時点で炭化水素（ガソリン、軽
油等）を添加すればよいことが判る。実際のディーゼル
エンジン排ガス２５０℃以下が約半分の頻度であるた
め、本発明方法により燃費の悪化を半分程度に低減する
ことが可能である。
媒は炭化水素濃度に大きく影響されるが、後段の触媒は
炭化水素濃度にあまり影響されない。そのため、ディー
ゼルエンジン排ガス処理等で燃費の悪化を少なくして脱
硝活性を向上させるためには前段触媒が作用する２５０
℃以上に排ガスが達した時点で炭化水素（ガソリン、軽
油等）を添加すればよいことが判る。実際のディーゼル
エンジン排ガス２５０℃以下が約半分の頻度であるた
め、本発明方法により燃費の悪化を半分程度に低減する
ことが可能である。
【００２９】
【発明の効果】本発明により燃費の悪化を招くことな
く、排気中のＮＯｘを脱硝することができる。
く、排気中のＮＯｘを脱硝することができる。
【図１】本発明の一特定触媒の組み合せにおける脱硝状
況の一実験例の結果を示す図表。
況の一実験例の結果を示す図表。
【図２】本発明の異なる特定触媒の組み合せにおける脱
硝状況の一実験例の結果を示す図表。
硝状況の一実験例の結果を示す図表。
【図３】本発明の一実施例の脱硝状況の結果を示す図
表。
表。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) F01N 3/08 B01D 53/94 F01N 3/10
Claims (1)
- 【請求項１】 排気流入側に表Ａに示すＸ線パターンを
有し、酸化物のモル比で表わして、 （１±０．６）Ｒ2 Ｏ・〔ａＭ2 Ｏ3 ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・
ｃＭｅＯ〕・ｙＳｉＯ2（上式中、Ｒはアルカリ金属イ
オン及び／又は水素イオン、ＭはVIII族金属、希土類金
属、チタン、バナジウム、クロム、ニオブ、アンチモ
ン、ガリウムからなる群から選ばれた１種以上の元素イ
オン、Ｍｅはアルカリ土類金属、ａ＞０、ｂ＞０、ｃ＞
０、ａ＋ｂ＝１、ｙ／ｃ＞１２、ｙ＞１２）の化学式を
有する結晶性シリケート上に、銅、コバルト、ニッケル
のうちの１種以上を担持した結晶性シリケート触媒を、
排気流出側に貴金属触媒を直列に配置し、排気ガス温度
が２５０℃以上に達した時に炭化水素を添加することを
特徴とする窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素を含有
する排気の処理方法。 【表１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5013575A JP2966675B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 排気の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5013575A JP2966675B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 排気の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH06221139A JPH06221139A (ja) | 1994-08-09 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2700386B2 (ja) * | 1994-11-04 | 1998-01-21 | 工業技術院長 | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 |
-
1993
- 1993-01-29 JP JP5013575A patent/JP2966675B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH06221139A (ja) | 1994-08-09 |
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