JPH0899973A - 側鎖にジアシルヒドラジド基を有するチオフェン系単量体 - Google Patents
側鎖にジアシルヒドラジド基を有するチオフェン系単量体Info
- Publication number
- JPH0899973A JPH0899973A JP23762494A JP23762494A JPH0899973A JP H0899973 A JPH0899973 A JP H0899973A JP 23762494 A JP23762494 A JP 23762494A JP 23762494 A JP23762494 A JP 23762494A JP H0899973 A JPH0899973 A JP H0899973A
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- Japan
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- thiophene
- fatty acid
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- hydrazide
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸化重合法によりチオフェン環の２−および
５−位で連鎖結合した、例えば導電性等の有用な物性を
示す重合体を与える新しいチオフェン系単量体化合物を
提供すること。 【構成】 一般式化１で表される、チオフェン環の３−
位に結合した側鎖中にＮ，Ｎ´−ジアシルヒドラジド基
を有するチオフェン系単量体化合物類。 【化１】 （化１において、Ｒはアルキル基もしくはシクロアルキ
ル基を、ｎは０もしくは正の整数を表す。）
５−位で連鎖結合した、例えば導電性等の有用な物性を
示す重合体を与える新しいチオフェン系単量体化合物を
提供すること。 【構成】 一般式化１で表される、チオフェン環の３−
位に結合した側鎖中にＮ，Ｎ´−ジアシルヒドラジド基
を有するチオフェン系単量体化合物類。 【化１】 （化１において、Ｒはアルキル基もしくはシクロアルキ
ル基を、ｎは０もしくは正の整数を表す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はチオフェン環の３−位に
結合した側鎖中にＮ，Ｎ´−ジアシルヒドラジド基を有
するチオフェン系単量体化合物に関する。本発明に係わ
るチオフェン系単量体化合物類は、電解酸化、第二鉄塩
等の酸化剤による酸化、等で代表される酸化重合の技法
により、チオフェン環の２−および５−位で連鎖結合し
た重合体を与え、該重合体は例えば導電性ポリマーとし
て有用な高分子材料となる。
結合した側鎖中にＮ，Ｎ´−ジアシルヒドラジド基を有
するチオフェン系単量体化合物に関する。本発明に係わ
るチオフェン系単量体化合物類は、電解酸化、第二鉄塩
等の酸化剤による酸化、等で代表される酸化重合の技法
により、チオフェン環の２−および５−位で連鎖結合し
た重合体を与え、該重合体は例えば導電性ポリマーとし
て有用な高分子材料となる。
【０００２】
【従来の技術】チオフェン環の２−および５−位で連鎖
結合したポリチオフェン類は、チオフェン環の３−位お
よび／または４−位に置換基を有しても可いチオフェン
系モノマーを酸化重合させることによって得られ、種々
の有用な物性、例えば導電性、を示す特異なポリマーと
して著名であり、それらを与えるための原料モノマーと
しては、３−アルキルチオフェン（例、特開平３−８０
２５６号公報）、３−アルキルオキシチオフェン（例、
特開平２−２４５０１９号公報）等が知られているが、
チオフェン環に結合する側鎖は概して単純な化学構造の
ものが多い。
結合したポリチオフェン類は、チオフェン環の３−位お
よび／または４−位に置換基を有しても可いチオフェン
系モノマーを酸化重合させることによって得られ、種々
の有用な物性、例えば導電性、を示す特異なポリマーと
して著名であり、それらを与えるための原料モノマーと
しては、３−アルキルチオフェン（例、特開平３−８０
２５６号公報）、３−アルキルオキシチオフェン（例、
特開平２−２４５０１９号公報）等が知られているが、
チオフェン環に結合する側鎖は概して単純な化学構造の
ものが多い。
【０００３】したがって、そのようなチオフェン系モノ
マーから得られたポリチオフェン類の示す物性は既に多
方面で詳細に調べられていて、今では最早や陳腐化して
いると言える。故に、チオフェン系ポリマー類を更に優
れた有用な材料となすには、新規な化学構造のチオフェ
ン系モノマーを開発してそれを重合体となし、しかるの
ちそのチオフェン系ポリマーの新しい有用性を活用しな
ければならない。そして、新しいチオフェン系ポリマー
は例えば電子写真感光体用支持体の導電加工用や二次電
池の電極材料として用いることができる。
マーから得られたポリチオフェン類の示す物性は既に多
方面で詳細に調べられていて、今では最早や陳腐化して
いると言える。故に、チオフェン系ポリマー類を更に優
れた有用な材料となすには、新規な化学構造のチオフェ
ン系モノマーを開発してそれを重合体となし、しかるの
ちそのチオフェン系ポリマーの新しい有用性を活用しな
ければならない。そして、新しいチオフェン系ポリマー
は例えば電子写真感光体用支持体の導電加工用や二次電
池の電極材料として用いることができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、導電
性や、更に特異な有用性を発揮する優れたチオフェン系
重合体を与えるための新しいチオフェン系単量体を提供
することにある。
性や、更に特異な有用性を発揮する優れたチオフェン系
重合体を与えるための新しいチオフェン系単量体を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、上記の
一般式化１で示される、チオフェン環の３−位に結合し
た側鎖中に、Ｎ，Ｎ´−ジアシルヒドラジド基を有する
チオフェン誘導体化合物を合成・提供することによっ
て、一つの解決を見た。一般式化１において、Ｒはアル
キル基もしくはシクロアルキル基を、ｎは０もしくは正
の整数を表し、ｎ＝０，１もしくは２の場合が特に好ま
しい。
一般式化１で示される、チオフェン環の３−位に結合し
た側鎖中に、Ｎ，Ｎ´−ジアシルヒドラジド基を有する
チオフェン誘導体化合物を合成・提供することによっ
て、一つの解決を見た。一般式化１において、Ｒはアル
キル基もしくはシクロアルキル基を、ｎは０もしくは正
の整数を表し、ｎ＝０，１もしくは２の場合が特に好ま
しい。
【０００６】本発明になる一般式化１で示されるチオフ
ェン系単量体のうちの具体例を以下に挙げるが、本発明
は無論これらには限定されない。
ェン系単量体のうちの具体例を以下に挙げるが、本発明
は無論これらには限定されない。
【０００７】
【化２】
【０００８】
【化３】
【０００９】
【化４】
【００１０】
【化５】
【００１１】
【化６】
【００１２】
【化７】
【００１３】
【化８】
【００１４】
【化９】
【００１５】
【化１０】
【００１６】本発明になる単量体の合成は、例えば３−
チオフェンカルボン酸もしくはチオフェン−３−脂肪酸
をエステル化したのちヒドラジンと反応させて３−チオ
フェンカルボン酸ヒドラジドもしくはチオフェン−３−
脂肪酸ヒドラジドとなし、最後に脂肪酸ハライドもしく
は環状脂肪酸ハライド（あるいは脂肪酸無水物もしくは
環状脂肪酸無水物）により末端−ＮＨ2 をモノアシル化
することにより、容易に達成される。したがって、合成
可能な本誘導体化合物の種類は多数に上る。そして、末
端−ＮＨ2 のモノアシル化に脂肪酸ハライドもしくは環
状脂肪酸ハライド（あるいは脂肪酸無水物もしくは環状
脂肪酸無水物）を用いた理由は、こうして合成した単量
体を酸化重合して得られる重合体が、有機溶媒類に溶け
やすくフィルム形成しやすいことによる。芳香族カルボ
ン酸ハライド（あるいは芳香族カルボン酸無水物）を用
いると、概して脆弱（ブリットル）な重合体を与えるこ
とが多いので、フィルム形成やコーテイングに際して良
い結果が得にくい。
チオフェンカルボン酸もしくはチオフェン−３−脂肪酸
をエステル化したのちヒドラジンと反応させて３−チオ
フェンカルボン酸ヒドラジドもしくはチオフェン−３−
脂肪酸ヒドラジドとなし、最後に脂肪酸ハライドもしく
は環状脂肪酸ハライド（あるいは脂肪酸無水物もしくは
環状脂肪酸無水物）により末端−ＮＨ2 をモノアシル化
することにより、容易に達成される。したがって、合成
可能な本誘導体化合物の種類は多数に上る。そして、末
端−ＮＨ2 のモノアシル化に脂肪酸ハライドもしくは環
状脂肪酸ハライド（あるいは脂肪酸無水物もしくは環状
脂肪酸無水物）を用いた理由は、こうして合成した単量
体を酸化重合して得られる重合体が、有機溶媒類に溶け
やすくフィルム形成しやすいことによる。芳香族カルボ
ン酸ハライド（あるいは芳香族カルボン酸無水物）を用
いると、概して脆弱（ブリットル）な重合体を与えるこ
とが多いので、フィルム形成やコーテイングに際して良
い結果が得にくい。
【００１７】かく合成された本発明の化合物類は、適し
た有機溶媒から再結晶することによって純品が白色結晶
として得られる。そして、これらをモノマーとして用い
て酸化重合の技法によって重合体が得られ、該重合体は
例えば導電性高分子材料として利用可能となる。また、
本発明の化合物と無置換のチオフェンや他の側鎖を有す
るチオフェン誘導体、或いは他の酸化重合可能な単量体
化合物とから生成される共重合体をも得ることができ、
それぞれ独自の有用な物性を顕わす。
た有機溶媒から再結晶することによって純品が白色結晶
として得られる。そして、これらをモノマーとして用い
て酸化重合の技法によって重合体が得られ、該重合体は
例えば導電性高分子材料として利用可能となる。また、
本発明の化合物と無置換のチオフェンや他の側鎖を有す
るチオフェン誘導体、或いは他の酸化重合可能な単量体
化合物とから生成される共重合体をも得ることができ、
それぞれ独自の有用な物性を顕わす。
【００１８】
【実施例】次に、本発明を代表的な実施例により、更に
具体的に説明する。なお、以下に示す部および％は、断
りのない限り重量基準である。
具体的に説明する。なお、以下に示す部および％は、断
りのない限り重量基準である。
【００１９】実施例１（合成例） 先ず文献（バイルシュタインスハントブーフ デル オ
ルガニシェン ヒェミー、Ｅ III／IV、第18巻、4066〜
4067頁）を参考にして、チオフェン−３−酢酸からチオ
フェン−３−酢酸エチルエステルを合成した。次いでこ
のエステル８．５０部と抱水ヒドラジン５．０１部とエ
タノール１０容量部を混合し、加熱・環流を４時間行っ
た後、氷水で冷却すれば白色結晶が得られた。これを水
より再結晶し乾燥して純白の結晶（融点87.5〜88.0℃、
同文献値83〜84℃）を４．４部（収率５６％）得た。Ｆ
Ｄ法質量分析結果は質量数ｍ／ｚ＝１５６であり、チオ
フェン−３−酢酸ヒドラジドの分子量計算値（Ｃ6 Ｈ8
Ｎ2 ＯＳ＝１５６）と一致した。
ルガニシェン ヒェミー、Ｅ III／IV、第18巻、4066〜
4067頁）を参考にして、チオフェン−３−酢酸からチオ
フェン−３−酢酸エチルエステルを合成した。次いでこ
のエステル８．５０部と抱水ヒドラジン５．０１部とエ
タノール１０容量部を混合し、加熱・環流を４時間行っ
た後、氷水で冷却すれば白色結晶が得られた。これを水
より再結晶し乾燥して純白の結晶（融点87.5〜88.0℃、
同文献値83〜84℃）を４．４部（収率５６％）得た。Ｆ
Ｄ法質量分析結果は質量数ｍ／ｚ＝１５６であり、チオ
フェン−３−酢酸ヒドラジドの分子量計算値（Ｃ6 Ｈ8
Ｎ2 ＯＳ＝１５６）と一致した。
【００２０】こうして得たチオフェン−３−酢酸ヒドラ
ジド３．１部をピリジン５０容量部に室温で分散し、撹
拌しながらステアリン酸クロライド６．１部を加え、油
浴上加熱環流を０．５時間行なった。その後、反応溶液
を１０倍容量の水へ滴下し、暫時後、白色沈殿を吸引濾
過により分離し、乾燥した。この粗結晶につきエタノー
ルより再結晶を２回行い、５０℃にて減圧乾燥を行った
ところ、ほゞ白色の結晶（融点119.5 〜122.0 ℃）を
６．０部（収率７１％）だけ得ることができた。ＦＤ法
質量分析結果は質量数ｍ／ｚ＝４２２であり、Ｎ−（チ
オフェン−３−アセチル）−Ｎ´−ステアロイルヒドラ
ジドの分子量計算値（Ｃ24Ｈ42Ｎ2 Ｏ2 Ｓ＝４２２）と
一致した。
ジド３．１部をピリジン５０容量部に室温で分散し、撹
拌しながらステアリン酸クロライド６．１部を加え、油
浴上加熱環流を０．５時間行なった。その後、反応溶液
を１０倍容量の水へ滴下し、暫時後、白色沈殿を吸引濾
過により分離し、乾燥した。この粗結晶につきエタノー
ルより再結晶を２回行い、５０℃にて減圧乾燥を行った
ところ、ほゞ白色の結晶（融点119.5 〜122.0 ℃）を
６．０部（収率７１％）だけ得ることができた。ＦＤ法
質量分析結果は質量数ｍ／ｚ＝４２２であり、Ｎ−（チ
オフェン−３−アセチル）−Ｎ´−ステアロイルヒドラ
ジドの分子量計算値（Ｃ24Ｈ42Ｎ2 Ｏ2 Ｓ＝４２２）と
一致した。
【００２１】この結晶のＦＴ−赤外スペクトル（ＫＢｒ
錠剤法）を図１に示した。図１において３，２０７ｃｍ
-1に第二アミドのνＮＨ、２，９００ｃｍ-1前後にステ
アリル等のνＣＨ数本、１，５９５ｃｍ-1にヒドラジド
のνＣ＝Ｏ、１，４９０と１，４６８ｃｍ-1にチオフェ
ン環のνＣ＝Ｃ、７５９ｃｍ-1にチオフェン環のνＣ−
Ｓの吸収ピークがそれぞれ明瞭に認められる。以上の結
果からここに、化７で示される化合物Ｎ−（チオフェン
−３−アセチル）−Ｎ´−ステアロイルヒドラジドが得
られたことが判る。
錠剤法）を図１に示した。図１において３，２０７ｃｍ
-1に第二アミドのνＮＨ、２，９００ｃｍ-1前後にステ
アリル等のνＣＨ数本、１，５９５ｃｍ-1にヒドラジド
のνＣ＝Ｏ、１，４９０と１，４６８ｃｍ-1にチオフェ
ン環のνＣ＝Ｃ、７５９ｃｍ-1にチオフェン環のνＣ−
Ｓの吸収ピークがそれぞれ明瞭に認められる。以上の結
果からここに、化７で示される化合物Ｎ−（チオフェン
−３−アセチル）−Ｎ´−ステアロイルヒドラジドが得
られたことが判る。
【００２２】本発明が提供する他のチオフェン系単量体
化合物も同様の合成法により得ることができ、酸化重合
法によりそれぞれチオフェン系重合体を与え、また他種
の酸化重合可能な単量体と混合して酸化重合を行なえば
共重合体をも得ることができ、各々有用な導電性高分子
材料であった。
化合物も同様の合成法により得ることができ、酸化重合
法によりそれぞれチオフェン系重合体を与え、また他種
の酸化重合可能な単量体と混合して酸化重合を行なえば
共重合体をも得ることができ、各々有用な導電性高分子
材料であった。
【００２３】
【発明の効果】実施例より明らかな如く、本発明になる
新規なチオフェン系単量体である、チオフェン環の３−
位に結合した側鎖中にＮ，Ｎ´−ジアシルヒドラジド基
を有するチオフェン系単量体化合物は、酸化重合の技法
により、導電性等の有用な物性を示す新しい高分子材料
を与え、該高分子材料は例えば電子写真感光体用支持体
の導電加工用や二次電池の電極材料として用いることが
できる。
新規なチオフェン系単量体である、チオフェン環の３−
位に結合した側鎖中にＮ，Ｎ´−ジアシルヒドラジド基
を有するチオフェン系単量体化合物は、酸化重合の技法
により、導電性等の有用な物性を示す新しい高分子材料
を与え、該高分子材料は例えば電子写真感光体用支持体
の導電加工用や二次電池の電極材料として用いることが
できる。
【図１】本発明になる新しいチオフェン系単量体の一つ
である、化７で示される化合物Ｎ−（チオフェン−３−
アセチル）−Ｎ´−ステアロイルヒドラジド（実施例１
で得られた単量体化合物）のＦＴ−赤外スペクトル図
（ＫＢｒ錠剤法）。
である、化７で示される化合物Ｎ−（チオフェン−３−
アセチル）−Ｎ´−ステアロイルヒドラジド（実施例１
で得られた単量体化合物）のＦＴ−赤外スペクトル図
（ＫＢｒ錠剤法）。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の一般式化１で表される、チオフェ
ン環の３−位に結合した側鎖中に、Ｎ，Ｎ´−ジアシル
ヒドラジド基を有するチオフェン系単量体。 【化１】 （化１において、Ｒはアルキル基もしくはシクロアルキ
ル基を、ｎは０もしくは正の整数を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23762494A JPH0899973A (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | 側鎖にジアシルヒドラジド基を有するチオフェン系単量体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23762494A JPH0899973A (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | 側鎖にジアシルヒドラジド基を有するチオフェン系単量体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0899973A true JPH0899973A (ja) | 1996-04-16 |
Family
ID=17018083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23762494A Pending JPH0899973A (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | 側鎖にジアシルヒドラジド基を有するチオフェン系単量体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0899973A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100481463B1 (ko) * | 2002-02-08 | 2005-04-13 | 성균관대학교산학협력단 | 전기적 활성을 갖는 고분자 및 그의 제조방법 |
-
1994
- 1994-09-30 JP JP23762494A patent/JPH0899973A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100481463B1 (ko) * | 2002-02-08 | 2005-04-13 | 성균관대학교산학협력단 | 전기적 활성을 갖는 고분자 및 그의 제조방법 |
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