JPH0881624A - 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、及びポリイソシアネート組成物、並びにそれらを用いたポリウレタン弾性糸及びその製造方法 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、及びポリイソシアネート組成物、並びにそれらを用いたポリウレタン弾性糸及びその製造方法Info
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- JPH0881624A JPH0881624A JP6244850A JP24485094A JPH0881624A JP H0881624 A JPH0881624 A JP H0881624A JP 6244850 A JP6244850 A JP 6244850A JP 24485094 A JP24485094 A JP 24485094A JP H0881624 A JPH0881624 A JP H0881624A
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- thermoplastic polyurethane
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐水性、耐カビ性、耐熱性などに優れ且つフ
ィッシュアイの発生を防止し、溶融紡糸の際に装置内の
ゲル化物を低減化して長期の連続生産を可能とした品質
の高いポリウレタン弾性糸、及びその原料を提供する。 【構成】 有機ジイソシアネート、平均分子量５００〜
５０００のポリアルキレンエーテルグリコール、及び鎖
延長剤からの熱可塑性ポリウレタン樹脂と、該樹脂との
合計量中で０．１〜３重量％となる量の耐熱加工安定剤
と、該樹脂及び耐熱加工安定剤の合計量１００重量部に
対し有機ジイソシアネート及び平均分子量３００〜３０
００のポリエステルグリコールからのイソシアネート含
量３〜１２重量％のポリイソシアネート化合物を５〜３
０重量部の比率で混合し溶融紡糸して得られるポリウレ
タン弾性糸、及びその製造方法、並びにそれに使用する
原料組成物である。
ィッシュアイの発生を防止し、溶融紡糸の際に装置内の
ゲル化物を低減化して長期の連続生産を可能とした品質
の高いポリウレタン弾性糸、及びその原料を提供する。 【構成】 有機ジイソシアネート、平均分子量５００〜
５０００のポリアルキレンエーテルグリコール、及び鎖
延長剤からの熱可塑性ポリウレタン樹脂と、該樹脂との
合計量中で０．１〜３重量％となる量の耐熱加工安定剤
と、該樹脂及び耐熱加工安定剤の合計量１００重量部に
対し有機ジイソシアネート及び平均分子量３００〜３０
００のポリエステルグリコールからのイソシアネート含
量３〜１２重量％のポリイソシアネート化合物を５〜３
０重量部の比率で混合し溶融紡糸して得られるポリウレ
タン弾性糸、及びその製造方法、並びにそれに使用する
原料組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性ポリウレタン
樹脂組成物、及びポリイソシアネート組成物、並びにそ
れらを使用したポリウレタン弾性糸及びその製造方法に
関する。更に詳しくは、溶融紡糸法により製造されるポ
リウレタン弾性糸の欠点である低い耐熱性を改質すると
共にフィッシュアイなどを防止する技術に関する。
樹脂組成物、及びポリイソシアネート組成物、並びにそ
れらを使用したポリウレタン弾性糸及びその製造方法に
関する。更に詳しくは、溶融紡糸法により製造されるポ
リウレタン弾性糸の欠点である低い耐熱性を改質すると
共にフィッシュアイなどを防止する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン弾性糸は、従来より、その
弾性特性を利用して衣料用途や非衣料用途に幅広く利用
されている。例えば、ソックス、ストッキング、トリコ
ット、ファンデーション、ストレッチ織物、メディカル
用途等に広く利用され且つ今後も生産は拡大する傾向に
ある。ポリウレタン弾性糸の製造方法には、例えば、溶
融紡糸法、乾式紡糸法、湿式紡糸法などがある。このう
ち溶融紡糸法によるポリウレタン弾性糸の生産性は高
く、安価に生産できる極めて優れた技術であるが、熱可
塑性ポリウレタン樹脂を使用するため、糸の耐熱性（軟
化温度）が低い欠点を有する。この欠点を改良する方法
として例えば特開昭５７−１８０６５３号公報には、溶
融した熱可塑性ポリウレタン樹脂にポリイソシアネート
化合物を添加し紡糸した糸に分子間架橋を行ない、ポリ
ウレタン弾性糸の耐熱性を改善する方法が提案されてい
る。
弾性特性を利用して衣料用途や非衣料用途に幅広く利用
されている。例えば、ソックス、ストッキング、トリコ
ット、ファンデーション、ストレッチ織物、メディカル
用途等に広く利用され且つ今後も生産は拡大する傾向に
ある。ポリウレタン弾性糸の製造方法には、例えば、溶
融紡糸法、乾式紡糸法、湿式紡糸法などがある。このう
ち溶融紡糸法によるポリウレタン弾性糸の生産性は高
く、安価に生産できる極めて優れた技術であるが、熱可
塑性ポリウレタン樹脂を使用するため、糸の耐熱性（軟
化温度）が低い欠点を有する。この欠点を改良する方法
として例えば特開昭５７−１８０６５３号公報には、溶
融した熱可塑性ポリウレタン樹脂にポリイソシアネート
化合物を添加し紡糸した糸に分子間架橋を行ない、ポリ
ウレタン弾性糸の耐熱性を改善する方法が提案されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、耐水性
の良好なポリエーテルポリオールを使用する熱可塑性ポ
リウレタン樹脂に限定して該提案法によりポリウレタン
弾性糸を長期間連続生産すると、ポリイソシアネート化
合物の副反応により生ずるウレア、ビューレット、アロ
ファネートなどの各結合に起因するゲル化物が生産装置
内に滞留する。また、ゲル化物が紡糸されたポリウレタ
ン弾性糸に混入するため結果的にフィッシュアイを発生
する。更に生産を継続すると、生産装置内部に滞留した
反応物がゲル化し、ポリウレタン弾性糸の生産が不可能
になる。ポリエステルポリオールを使用した熱可塑性ポ
リウレタン樹脂を用いて該提案法によりポリウレタン弾
性糸の生産を行なうと、長期間安定して耐熱性に優れた
ポリウレタン弾性糸を生産出来るが、この熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の基本骨格に起因して耐水性及び耐カビ性
が低い。耐水性と耐カビ性は密接に関連しており、熱可
塑性ポリウレタン樹脂を形成するポリエステルポリオー
ル中のエステル基濃度が高いものほど耐水性が低く、同
様に耐カビ性も低い傾向にある。そこで、ポリエステル
系の熱可塑性ポリウレタン樹脂の耐水性及び耐カビ性を
向上させることを目的とした技術が数多く提案されてい
るが、ポリウレタン弾性糸としての性能が充分ではない
のが現状である。
の良好なポリエーテルポリオールを使用する熱可塑性ポ
リウレタン樹脂に限定して該提案法によりポリウレタン
弾性糸を長期間連続生産すると、ポリイソシアネート化
合物の副反応により生ずるウレア、ビューレット、アロ
ファネートなどの各結合に起因するゲル化物が生産装置
内に滞留する。また、ゲル化物が紡糸されたポリウレタ
ン弾性糸に混入するため結果的にフィッシュアイを発生
する。更に生産を継続すると、生産装置内部に滞留した
反応物がゲル化し、ポリウレタン弾性糸の生産が不可能
になる。ポリエステルポリオールを使用した熱可塑性ポ
リウレタン樹脂を用いて該提案法によりポリウレタン弾
性糸の生産を行なうと、長期間安定して耐熱性に優れた
ポリウレタン弾性糸を生産出来るが、この熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の基本骨格に起因して耐水性及び耐カビ性
が低い。耐水性と耐カビ性は密接に関連しており、熱可
塑性ポリウレタン樹脂を形成するポリエステルポリオー
ル中のエステル基濃度が高いものほど耐水性が低く、同
様に耐カビ性も低い傾向にある。そこで、ポリエステル
系の熱可塑性ポリウレタン樹脂の耐水性及び耐カビ性を
向上させることを目的とした技術が数多く提案されてい
るが、ポリウレタン弾性糸としての性能が充分ではない
のが現状である。
【０００４】本発明の目的は、耐水性、耐カビ性、耐熱
性などに優れ且つフィッシュアイに代表される微小異物
の発生を防止したポリウレタン弾性糸を提供すると共
に、ポリウレタン弾性糸を溶融紡糸する際に生産装置内
のゲル化物を低減化して長期の連続生産を可能とし品質
の高いポリウレタン弾性糸を安価に製造する方法、及び
そのための原料組成物を提供することを目的とする。
性などに優れ且つフィッシュアイに代表される微小異物
の発生を防止したポリウレタン弾性糸を提供すると共
に、ポリウレタン弾性糸を溶融紡糸する際に生産装置内
のゲル化物を低減化して長期の連続生産を可能とし品質
の高いポリウレタン弾性糸を安価に製造する方法、及び
そのための原料組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は、有機
ジイソシアネート、平均分子量５００〜５０００のポリ
アルキレンエーテルグリコール、及び鎖延長剤を反応さ
せて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂中に耐熱加工安
定剤を０．１〜３重量％均一に含有させて成ることを特
徴とする。
に、本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は、有機
ジイソシアネート、平均分子量５００〜５０００のポリ
アルキレンエーテルグリコール、及び鎖延長剤を反応さ
せて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂中に耐熱加工安
定剤を０．１〜３重量％均一に含有させて成ることを特
徴とする。
【０００６】本発明のポリイソシアネート組成物は、有
機ジイソシアネート及び平均分子量３００〜３０００の
ポリエステルグリコールを反応させて得られるイソシア
ネート含量３〜１２重量％のポリイソシアネート化合物
中に耐熱加工安定剤を０．５〜２０重量％均一に含有さ
せて成ることを特徴とする。
機ジイソシアネート及び平均分子量３００〜３０００の
ポリエステルグリコールを反応させて得られるイソシア
ネート含量３〜１２重量％のポリイソシアネート化合物
中に耐熱加工安定剤を０．５〜２０重量％均一に含有さ
せて成ることを特徴とする。
【０００７】本発明のポリウレタン弾性糸は、前記熱可
塑性ポリウレタン樹脂組成物１００重量部に対し、有機
ジイソシアネート及び平均分子量３００〜３０００のポ
リエステルグリコールを反応させて得られるイソシアネ
ート含量３〜１２重量％のポリイソシアネート化合物を
５〜３０重量部の比率で混合し溶融紡糸して得られるも
のである。
塑性ポリウレタン樹脂組成物１００重量部に対し、有機
ジイソシアネート及び平均分子量３００〜３０００のポ
リエステルグリコールを反応させて得られるイソシアネ
ート含量３〜１２重量％のポリイソシアネート化合物を
５〜３０重量部の比率で混合し溶融紡糸して得られるも
のである。
【０００８】本発明のポリウレタン弾性糸は、有機ジイ
ソシアネート、平均分子量５００〜５０００のポリアル
キレンエーテルグリコール、及び鎖延長剤を反応させて
得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部に対
し、前記ポリイソシアネート組成物を５〜３０重量部の
比率で混合し溶融紡糸して得られるものである。
ソシアネート、平均分子量５００〜５０００のポリアル
キレンエーテルグリコール、及び鎖延長剤を反応させて
得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部に対
し、前記ポリイソシアネート組成物を５〜３０重量部の
比率で混合し溶融紡糸して得られるものである。
【０００９】本発明のポリウレタン弾性糸は、有機ジイ
ソシアネート、平均分子量５００〜５０００のポリアル
キレンエーテルグリコール、及び鎖延長剤を反応させて
得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂と、該熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂との合計量中で０．１〜３重量％となる量
の耐熱加工安定剤と、該熱可塑性ポリウレタン樹脂及び
耐熱加工安定剤の合計量１００重量部に対し有機ジイソ
シアネート及び平均分子量３００〜３０００のポリエス
テルグリコールを反応させて得られるイソシアネート含
量３〜１２重量％のポリイソシアネート化合物を５〜３
０重量部の比率で混合し溶融紡糸して得られるものであ
る。
ソシアネート、平均分子量５００〜５０００のポリアル
キレンエーテルグリコール、及び鎖延長剤を反応させて
得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂と、該熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂との合計量中で０．１〜３重量％となる量
の耐熱加工安定剤と、該熱可塑性ポリウレタン樹脂及び
耐熱加工安定剤の合計量１００重量部に対し有機ジイソ
シアネート及び平均分子量３００〜３０００のポリエス
テルグリコールを反応させて得られるイソシアネート含
量３〜１２重量％のポリイソシアネート化合物を５〜３
０重量部の比率で混合し溶融紡糸して得られるものであ
る。
【００１０】本発明のポリウレタン弾性糸の製造方法
は、前記熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物１００重量部
に対し、有機ジイソシアネート及び平均分子量３００〜
３０００のポリエステルグリコールを反応させて得られ
るイソシアネート含量３〜１２重量％のポリイソシアネ
ート化合物を５〜３０重量部の比率で混合し溶融紡糸す
ることを特徴とする。
は、前記熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物１００重量部
に対し、有機ジイソシアネート及び平均分子量３００〜
３０００のポリエステルグリコールを反応させて得られ
るイソシアネート含量３〜１２重量％のポリイソシアネ
ート化合物を５〜３０重量部の比率で混合し溶融紡糸す
ることを特徴とする。
【００１１】本発明のポリウレタン弾性糸の製造方法
は、有機ジイソシアネート、平均分子量５００〜５００
０のポリアルキレンエーテルグリコール、及び鎖延長剤
を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂１００
重量部に対し、前記ポリイソシアネート組成物を５〜３
０重量部の比率で混合し溶融紡糸することを特徴とす
る。
は、有機ジイソシアネート、平均分子量５００〜５００
０のポリアルキレンエーテルグリコール、及び鎖延長剤
を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂１００
重量部に対し、前記ポリイソシアネート組成物を５〜３
０重量部の比率で混合し溶融紡糸することを特徴とす
る。
【００１２】本発明のポリウレタン弾性糸の製造方法
は、有機ジイソシアネート、平均分子量５００〜５００
０のポリアルキレンエーテルグリコール、及び鎖延長剤
を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂と、該
熱可塑性ポリウレタン樹脂との合計量中で０．１〜３重
量％となる量の耐熱加工安定剤と、該熱可塑性ポリウレ
タン樹脂及び耐熱加工安定剤の合計量１００重量部に対
し有機ジイソシアネート及び平均分子量３００〜３００
０のポリエステルグリコールを反応させて得られるイソ
シアネート含量３〜１２重量％のポリイソシアネート化
合物を５〜３０重量部の比率で混合し溶融紡糸すること
を特徴とする。
は、有機ジイソシアネート、平均分子量５００〜５００
０のポリアルキレンエーテルグリコール、及び鎖延長剤
を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂と、該
熱可塑性ポリウレタン樹脂との合計量中で０．１〜３重
量％となる量の耐熱加工安定剤と、該熱可塑性ポリウレ
タン樹脂及び耐熱加工安定剤の合計量１００重量部に対
し有機ジイソシアネート及び平均分子量３００〜３００
０のポリエステルグリコールを反応させて得られるイソ
シアネート含量３〜１２重量％のポリイソシアネート化
合物を５〜３０重量部の比率で混合し溶融紡糸すること
を特徴とする。
【００１３】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
の形成に使用される有機ジイソシアネートとしては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどの芳香族、脂肪族、脂環式等のジイソシアネー
トを挙げることができるが、ポリアルキレンエーテルグ
リコールとの反応性、繊維特性、価格等の点からは芳香
族ジイソシアネート特に４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネートが好ましい。平均分子量５００〜５００
０のポリアルキレンエーテルグリコールとしては、ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコール、あるいはこれらの
共重合物や混合物などを挙げることができるが、耐熱
性、伸長回復性、永久歪率等の点からはポリテトラメチ
レンエーテルグリコールが好ましい。更に鎖延長剤とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン等の分子量５００未満のグリコー
ルを使用するのが好ましい。これらの有機ジイソシアネ
ートとポリアルキレンエーテルグリコールと鎖延長剤
は、例えば、ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）＝０．９５〜１．
１０で、押出機を使用する連続合成法あるいは混練り槽
を有するニーダーのようなバッチ合成法などにより反応
させて、熱可塑性ポリウレタン樹脂を得ることができ
る。
の形成に使用される有機ジイソシアネートとしては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどの芳香族、脂肪族、脂環式等のジイソシアネー
トを挙げることができるが、ポリアルキレンエーテルグ
リコールとの反応性、繊維特性、価格等の点からは芳香
族ジイソシアネート特に４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネートが好ましい。平均分子量５００〜５００
０のポリアルキレンエーテルグリコールとしては、ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコール、あるいはこれらの
共重合物や混合物などを挙げることができるが、耐熱
性、伸長回復性、永久歪率等の点からはポリテトラメチ
レンエーテルグリコールが好ましい。更に鎖延長剤とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン等の分子量５００未満のグリコー
ルを使用するのが好ましい。これらの有機ジイソシアネ
ートとポリアルキレンエーテルグリコールと鎖延長剤
は、例えば、ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）＝０．９５〜１．
１０で、押出機を使用する連続合成法あるいは混練り槽
を有するニーダーのようなバッチ合成法などにより反応
させて、熱可塑性ポリウレタン樹脂を得ることができ
る。
【００１４】本発明におけるポリイソシアネート化合物
の形成に使用される有機ジイソシアネートとしては、熱
可塑性ポリウレタン樹脂の形成に使用されるものなどを
使用することができるが、繊維特性の点から芳香族ジイ
ソシアネート特に４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートが好ましい。ポリエステルグリコールとして
は、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリジエチレ
ンアジペートグリコール、ポリプロピレンアジペートグ
リコール、ポリテトラメチレンアジペートグリコール、
ポリヘキサメチレンアジペートグリコール、ポリネオペ
ンチルアジペートグリコール、ポリメチルペンタンアジ
ペートグリコール、あるいはこれらの共重合物や混合
物、更にはポリカプロラクトングリコールなどを挙げる
ことができるが、特にポリテトラメチレンアジペートグ
リコール、ポリカプロラクトングリコールが熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（組成物）との相溶性、フィッシュアイ
等の微小欠点の発生率及び長期安定生産性の点から好ま
しい。これらのポリエステルグリコールの平均分子量は
３００〜３０００であり、５００〜１５００が好まし
い。平均分子量３００未満では、このポリエステルグリ
コールと反応させて得られるポリイソシアネート化合物
を添加して得られるポリウレタン弾性糸は破断伸度が４
００％以下となり、該糸を使用して得られる製品は伸び
が不足し且つ製品を製造する工程でのトラブルが発生す
るので好ましくない。また、平均分子量３０００を越え
ると、得られるポリウレタン弾性糸の物性は満足出来る
が、溶融時に於ける熱安定性が悪く製糸工程での糸切れ
が多発し好ましくない。これらの有機ジイソシアネート
とポリエステルグリコールとを反応させて得られるポリ
イソシアネート化合物のイソシアネート含量は３〜１２
重量％の範囲である。分子間架橋を増加させてモジュラ
スや耐熱性の高い糸を得るためにはポリイソシアネート
化合物のイソシアネート含量は高いほうがよいが、糸の
適当な機械的強度と耐熱性を確保しかつポリイソシアネ
ート化合物の粘度を低くするためには、イソシアネート
含量は前記範囲とする必要がある。イソシアネート含量
を前記範囲とするため、有機ジイソシアネートとポリエ
ステルグリコールとを反応させた後、得られたポリイソ
シアネート化合物のイソシアネート基をモノアルコール
でブロック化してもよい。このために使用しうるモノア
ルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、
ブタノール、アミルアルコール、オクチルアルコール、
ノニルアルコール、ラウリルアルコールなどが挙げられ
るが、イソシアネートとの反応性や価格などを勘案する
とブタノールが最も好ましい。さらにモジュラスと耐熱
性の高い糸を得るためには、ポリエステルグリコールの
平均官能基数を２より大きくしたポリエステルポリオー
ルを使用してポリイソシアネート化合物を合成し、これ
を使用してポリウレタン弾性糸を製造するのが好まし
い。
の形成に使用される有機ジイソシアネートとしては、熱
可塑性ポリウレタン樹脂の形成に使用されるものなどを
使用することができるが、繊維特性の点から芳香族ジイ
ソシアネート特に４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートが好ましい。ポリエステルグリコールとして
は、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリジエチレ
ンアジペートグリコール、ポリプロピレンアジペートグ
リコール、ポリテトラメチレンアジペートグリコール、
ポリヘキサメチレンアジペートグリコール、ポリネオペ
ンチルアジペートグリコール、ポリメチルペンタンアジ
ペートグリコール、あるいはこれらの共重合物や混合
物、更にはポリカプロラクトングリコールなどを挙げる
ことができるが、特にポリテトラメチレンアジペートグ
リコール、ポリカプロラクトングリコールが熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（組成物）との相溶性、フィッシュアイ
等の微小欠点の発生率及び長期安定生産性の点から好ま
しい。これらのポリエステルグリコールの平均分子量は
３００〜３０００であり、５００〜１５００が好まし
い。平均分子量３００未満では、このポリエステルグリ
コールと反応させて得られるポリイソシアネート化合物
を添加して得られるポリウレタン弾性糸は破断伸度が４
００％以下となり、該糸を使用して得られる製品は伸び
が不足し且つ製品を製造する工程でのトラブルが発生す
るので好ましくない。また、平均分子量３０００を越え
ると、得られるポリウレタン弾性糸の物性は満足出来る
が、溶融時に於ける熱安定性が悪く製糸工程での糸切れ
が多発し好ましくない。これらの有機ジイソシアネート
とポリエステルグリコールとを反応させて得られるポリ
イソシアネート化合物のイソシアネート含量は３〜１２
重量％の範囲である。分子間架橋を増加させてモジュラ
スや耐熱性の高い糸を得るためにはポリイソシアネート
化合物のイソシアネート含量は高いほうがよいが、糸の
適当な機械的強度と耐熱性を確保しかつポリイソシアネ
ート化合物の粘度を低くするためには、イソシアネート
含量は前記範囲とする必要がある。イソシアネート含量
を前記範囲とするため、有機ジイソシアネートとポリエ
ステルグリコールとを反応させた後、得られたポリイソ
シアネート化合物のイソシアネート基をモノアルコール
でブロック化してもよい。このために使用しうるモノア
ルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、
ブタノール、アミルアルコール、オクチルアルコール、
ノニルアルコール、ラウリルアルコールなどが挙げられ
るが、イソシアネートとの反応性や価格などを勘案する
とブタノールが最も好ましい。さらにモジュラスと耐熱
性の高い糸を得るためには、ポリエステルグリコールの
平均官能基数を２より大きくしたポリエステルポリオー
ルを使用してポリイソシアネート化合物を合成し、これ
を使用してポリウレタン弾性糸を製造するのが好まし
い。
【００１５】また該ポリイソシアネート化合物の添加量
は、熱可塑性ポリウレタン樹脂単独あるいはこれと後述
の耐熱加工安定剤との合計量１００重量部に対し５〜３
０重量部の比率であり、８〜１８重量部が好ましい。５
重量部未満では糸の耐熱性の向上が充分でなく、３０重
量部を越えると製造装置内に未反応のポリイソシアネー
ト化合物が残留しゲル化物の生成原因となり好ましくな
い。
は、熱可塑性ポリウレタン樹脂単独あるいはこれと後述
の耐熱加工安定剤との合計量１００重量部に対し５〜３
０重量部の比率であり、８〜１８重量部が好ましい。５
重量部未満では糸の耐熱性の向上が充分でなく、３０重
量部を越えると製造装置内に未反応のポリイソシアネー
ト化合物が残留しゲル化物の生成原因となり好ましくな
い。
【００１６】本発明に使用される耐熱加工安定剤として
は分子内に二重結合を有するフェノール系化合物が好ま
しく、例えば下記の化１あるいは化２の構造式で示され
る化合物を挙げることができる。これらはそれぞれ、住
友化学工業（株）よりスミライザーＧＭ、ＧＳの商品名
で市販されている。
は分子内に二重結合を有するフェノール系化合物が好ま
しく、例えば下記の化１あるいは化２の構造式で示され
る化合物を挙げることができる。これらはそれぞれ、住
友化学工業（株）よりスミライザーＧＭ、ＧＳの商品名
で市販されている。
【００１７】
【化１】
【００１８】
【化２】
【００１９】耐熱加工安定剤の添加量は、熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂と耐熱加工安定剤との合計量中で０．１〜
３重量％となる量であり、０．３〜１．０重量％が好ま
しい。０．１重量％未満では、フィッシュアイ等の異常
反応生成物の抑制効果に乏しく、３重量％を越えると、
この効果は充分発揮されるが、ポリウレタン弾性糸表面
に経時的にブリードアウトし、後次工程で白粉発生等の
トラブルをひきおこす。耐熱加工安定剤をポリイソシア
ネート化合物中に添加する場合には、前記と同様の点か
らその添加量はポリイソシアネート化合物との合計量中
で０．５〜２０重量％であり、好ましくは１〜１０重量
％である。
ウレタン樹脂と耐熱加工安定剤との合計量中で０．１〜
３重量％となる量であり、０．３〜１．０重量％が好ま
しい。０．１重量％未満では、フィッシュアイ等の異常
反応生成物の抑制効果に乏しく、３重量％を越えると、
この効果は充分発揮されるが、ポリウレタン弾性糸表面
に経時的にブリードアウトし、後次工程で白粉発生等の
トラブルをひきおこす。耐熱加工安定剤をポリイソシア
ネート化合物中に添加する場合には、前記と同様の点か
らその添加量はポリイソシアネート化合物との合計量中
で０．５〜２０重量％であり、好ましくは１〜１０重量
％である。
【００２０】この耐熱加工安定剤の添加方法は、予め熱
可塑性ポリウレタン樹脂に添加して熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂組成物を製造しておくか又は予めポリイソシアネ
ート化合物に添加してポリイソシアネート組成物を製造
しておくか、あるいは単独で紡糸工程に添加して熱可塑
性ポリウレタン樹脂及びポリイソシアネート化合物と混
合する方法のいずれでも可能であるが、予め熱可塑性ポ
リウレタン樹脂中に均一に添加して熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂組成物を製造しておく方法が経済的で好ましい。
可塑性ポリウレタン樹脂に添加して熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂組成物を製造しておくか又は予めポリイソシアネ
ート化合物に添加してポリイソシアネート組成物を製造
しておくか、あるいは単独で紡糸工程に添加して熱可塑
性ポリウレタン樹脂及びポリイソシアネート化合物と混
合する方法のいずれでも可能であるが、予め熱可塑性ポ
リウレタン樹脂中に均一に添加して熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂組成物を製造しておく方法が経済的で好ましい。
【００２１】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
は、例えば、前記の有機ジイソシアネートと平均分子量
５００〜５０００のポリアルキレンエーテルグリコール
と鎖延長剤とを反応させて熱可塑性ポリウレタン樹脂を
製造する際に耐熱加工安定剤を０．１〜３重量％添加し
ておく方法か、あるいは熱可塑性ポリウレタン樹脂に後
から耐熱加工安定剤０．１〜３重量％をブレンドし加熱
混練する方法により得ることができるが、後者の方法の
方が好ましい。本発明のポリイソシアネート組成物も同
様に、例えば、前記の有機ジイソシアネートと平均分子
量３００〜３０００のポリエステルグリコールとを反応
させてポリイソシアネート化合物を製造する際に耐熱加
工安定剤を０．５〜２０重量％添加しておくか、あるい
はポリイソシアネート化合物に後から耐熱加工安定剤
０．５〜２０重量％を均一に混合して含有させることに
より得ることができる。
は、例えば、前記の有機ジイソシアネートと平均分子量
５００〜５０００のポリアルキレンエーテルグリコール
と鎖延長剤とを反応させて熱可塑性ポリウレタン樹脂を
製造する際に耐熱加工安定剤を０．１〜３重量％添加し
ておく方法か、あるいは熱可塑性ポリウレタン樹脂に後
から耐熱加工安定剤０．１〜３重量％をブレンドし加熱
混練する方法により得ることができるが、後者の方法の
方が好ましい。本発明のポリイソシアネート組成物も同
様に、例えば、前記の有機ジイソシアネートと平均分子
量３００〜３０００のポリエステルグリコールとを反応
させてポリイソシアネート化合物を製造する際に耐熱加
工安定剤を０．５〜２０重量％添加しておくか、あるい
はポリイソシアネート化合物に後から耐熱加工安定剤
０．５〜２０重量％を均一に混合して含有させることに
より得ることができる。
【００２２】本発明のポリウレタン弾性糸は、これらの
各原料を使用して公知の溶融紡糸法により製造すること
ができる。
各原料を使用して公知の溶融紡糸法により製造すること
ができる。
【００２３】本発明の目的である耐熱性が優れ、フィッ
シュアイに代表される微小欠点がなく、耐カビ性の良好
なポリウレタン弾性糸を長期間安定して生産する為に
は、本発明の全ての構成要件の具備が不可欠である。即
ち、本発明の構成要件の一つであるポリイソシアネート
化合物を除くと、長期間安定してポリウレタン弾性糸は
生産されるものの、得られるポリウレタン弾性糸は耐熱
性が低く、実質上極めて限定された用途にしか適用出来
ない。また、耐熱加工安定剤を除くと、フィッシュアイ
等の微小欠点の経時的発生及び紡糸装置へのゲル化物の
経時的推積により、長期間の安定生産が不可能となる。
グリコール構造中にエーテル結合を有する熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂と、ポリイソシアネート化合物、耐熱加工
安定剤の組み合せにより、相互が相乗効果的に作用し、
本発明の目的を達成することは驚くべきことである。更
に本発明には、熱可塑性ポリウレタン樹脂に使用される
各種の安定剤、即ち、光安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収
剤等を添加しても差しつかえなく且つ艶消し剤である酸
化チタン及びその他のピグメントを添加することも可能
である。
シュアイに代表される微小欠点がなく、耐カビ性の良好
なポリウレタン弾性糸を長期間安定して生産する為に
は、本発明の全ての構成要件の具備が不可欠である。即
ち、本発明の構成要件の一つであるポリイソシアネート
化合物を除くと、長期間安定してポリウレタン弾性糸は
生産されるものの、得られるポリウレタン弾性糸は耐熱
性が低く、実質上極めて限定された用途にしか適用出来
ない。また、耐熱加工安定剤を除くと、フィッシュアイ
等の微小欠点の経時的発生及び紡糸装置へのゲル化物の
経時的推積により、長期間の安定生産が不可能となる。
グリコール構造中にエーテル結合を有する熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂と、ポリイソシアネート化合物、耐熱加工
安定剤の組み合せにより、相互が相乗効果的に作用し、
本発明の目的を達成することは驚くべきことである。更
に本発明には、熱可塑性ポリウレタン樹脂に使用される
各種の安定剤、即ち、光安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収
剤等を添加しても差しつかえなく且つ艶消し剤である酸
化チタン及びその他のピグメントを添加することも可能
である。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に述べる
が、本発明はこれらの実施例により何ら制限して解釈さ
れるべきものではない。
が、本発明はこれらの実施例により何ら制限して解釈さ
れるべきものではない。
【００２５】［熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造］ 製造例１ 平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール６７８ｇ、鎖延長剤として１，４−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン６７ｇ、及び４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート２５４ｇをニーダーに
仕込み混練りして、熱可塑性ポリウレタン樹脂Ａ−１を
製造した。 製造例２ 平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール６１４ｇ、鎖延長剤として１，４−ブタンジオー
ル５９ｇ、及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート３２４ｇをニーダーに仕込み混練りして、熱可塑
性ポリウレタン樹脂Ｂ−１を製造した。 製造例３ 平均分子量１０００のポリブチレンアジペートグリコー
ル６１４ｇ、鎖延長剤として１，４−ブタンジオール５
９ｇ、及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト３２４ｇをニーダーに仕込み混練りして、熱可塑性ポ
リウレタン樹脂Ｃ−１を製造した。 製造例４ 平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール６７８ｇ、鎖延長剤として１，４−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン６７ｇ、酸化防止剤として
イルガノックス１０３５（チバガイギー製）を５ｇ、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２５４ｇ
をニーダーに仕込み混練りして、熱可塑性ポリウレタン
樹脂Ｄを製造した。
コール６７８ｇ、鎖延長剤として１，４−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン６７ｇ、及び４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート２５４ｇをニーダーに
仕込み混練りして、熱可塑性ポリウレタン樹脂Ａ−１を
製造した。 製造例２ 平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール６１４ｇ、鎖延長剤として１，４−ブタンジオー
ル５９ｇ、及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート３２４ｇをニーダーに仕込み混練りして、熱可塑
性ポリウレタン樹脂Ｂ−１を製造した。 製造例３ 平均分子量１０００のポリブチレンアジペートグリコー
ル６１４ｇ、鎖延長剤として１，４−ブタンジオール５
９ｇ、及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト３２４ｇをニーダーに仕込み混練りして、熱可塑性ポ
リウレタン樹脂Ｃ−１を製造した。 製造例４ 平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール６７８ｇ、鎖延長剤として１，４−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン６７ｇ、酸化防止剤として
イルガノックス１０３５（チバガイギー製）を５ｇ、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２５４ｇ
をニーダーに仕込み混練りして、熱可塑性ポリウレタン
樹脂Ｄを製造した。
【００２６】［ポリイソシアネート化合物の製造］ 製造例５ ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２１５ｇ
及び平均分子量１０００のポリカプロラクトングリコー
ル７８５ｇを８０℃で３時間反応させて、イソシアネー
ト含量６．２％のポリイソシアネート化合物Ｅを製造し
た。 製造例６ ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２１５ｇ
及び平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテル
グリコール７８５ｇを８０℃で３時間反応させて、イソ
シアネート含量６．２％のポリイソシアネート化合物Ｆ
を製造した。 製造例７ ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２１５ｇ
及び平均分子量１０００のポリブチレンアジペートグリ
コール７８５ｇを８０℃で３時間反応させて、イソシア
ネート含量６．２％のポリイソシアネート化合物Ｇを製
造した。 製造例８ ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２１５ｇ
及び平均分子量１０００のポリカプロラクトングリコー
ル７８５ｇを８０℃で３時間反応させ、酸化防止剤とし
てイルガノックス１０３５（チバガイギー製）を５ｇ加
え均一に混合して、イソシアネート含量６．２％のポリ
イソシアネート化合物Ｈを製造した。
及び平均分子量１０００のポリカプロラクトングリコー
ル７８５ｇを８０℃で３時間反応させて、イソシアネー
ト含量６．２％のポリイソシアネート化合物Ｅを製造し
た。 製造例６ ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２１５ｇ
及び平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテル
グリコール７８５ｇを８０℃で３時間反応させて、イソ
シアネート含量６．２％のポリイソシアネート化合物Ｆ
を製造した。 製造例７ ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２１５ｇ
及び平均分子量１０００のポリブチレンアジペートグリ
コール７８５ｇを８０℃で３時間反応させて、イソシア
ネート含量６．２％のポリイソシアネート化合物Ｇを製
造した。 製造例８ ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２１５ｇ
及び平均分子量１０００のポリカプロラクトングリコー
ル７８５ｇを８０℃で３時間反応させ、酸化防止剤とし
てイルガノックス１０３５（チバガイギー製）を５ｇ加
え均一に混合して、イソシアネート含量６．２％のポリ
イソシアネート化合物Ｈを製造した。
【００２７】［ポリイソシアネート組成物の製造］ 実施例１ ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２１５ｇ
及び平均分子量１０００のポリカプロラクトングリコー
ル７８５ｇを８０℃で３時間反応させ、耐熱加工安定剤
としてスミライザーＧＭ（住友化学工業（株）製）５ｇ
を加え均一に混合して、イソシアネート含量６．２％の
ポリイソシアネート組成物Ｉを製造した。
及び平均分子量１０００のポリカプロラクトングリコー
ル７８５ｇを８０℃で３時間反応させ、耐熱加工安定剤
としてスミライザーＧＭ（住友化学工業（株）製）５ｇ
を加え均一に混合して、イソシアネート含量６．２％の
ポリイソシアネート組成物Ｉを製造した。
【００２８】［熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物の製
造］ 実施例２ 平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール６７８ｇ、鎖延長剤として１，４−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン６７ｇ、耐熱加工安定剤と
してスミライザーＧＭ（住友化学工業（株）製）５ｇ、
及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２５
４ｇをニーダーに仕込み混練りして、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂組成物Ｊを製造した。 実施例３ 製造例１で製造した熱可塑性ポリウレタン樹脂１００ｇ
に対し耐熱加工安定剤としてスミライザーＧＭ（住友化
学工業（株）製）０．５ｇを加えて、単軸押出機にて均
一に混合しストランドペレット化して、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂組成物Ａ−２を調製した。 実施例４ 製造例１で製造した熱可塑性ポリウレタン樹脂１００ｇ
に対し耐熱加工安定剤としてスミライザーＧＭ（住友化
学工業（株）製）２．０ｇを加えて、単軸押出機にて均
一に混合しストランドペレット化して、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂組成物Ａ−３を調製した。 実施例５ 製造例２で製造した熱可塑性ポリウレタン樹脂１００ｇ
に対し耐熱加工安定剤としてスミライザーＧＭ（住友化
学工業（株）製）０．５ｇを加えて、単軸押出機にて均
一に混合しストランドペレット化して、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂組成物Ｂ−２を調製した。
造］ 実施例２ 平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール６７８ｇ、鎖延長剤として１，４−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン６７ｇ、耐熱加工安定剤と
してスミライザーＧＭ（住友化学工業（株）製）５ｇ、
及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２５
４ｇをニーダーに仕込み混練りして、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂組成物Ｊを製造した。 実施例３ 製造例１で製造した熱可塑性ポリウレタン樹脂１００ｇ
に対し耐熱加工安定剤としてスミライザーＧＭ（住友化
学工業（株）製）０．５ｇを加えて、単軸押出機にて均
一に混合しストランドペレット化して、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂組成物Ａ−２を調製した。 実施例４ 製造例１で製造した熱可塑性ポリウレタン樹脂１００ｇ
に対し耐熱加工安定剤としてスミライザーＧＭ（住友化
学工業（株）製）２．０ｇを加えて、単軸押出機にて均
一に混合しストランドペレット化して、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂組成物Ａ−３を調製した。 実施例５ 製造例２で製造した熱可塑性ポリウレタン樹脂１００ｇ
に対し耐熱加工安定剤としてスミライザーＧＭ（住友化
学工業（株）製）０．５ｇを加えて、単軸押出機にて均
一に混合しストランドペレット化して、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂組成物Ｂ−２を調製した。
【００２９】［ポリウレタン樹脂組成物の加工性］ 実施例６ 実施例２で製造した熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物Ｊ
を単軸押出機（４５φ、Ｌ／Ｄ＝２５）を使用し、ホッ
パー部温度１７０℃、中間部１８０℃、先端部１９０
℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍにて、３回再練りを繰
り返した。この操作を行った後の樹脂の溶融粘度の保持
率は８２％であった。 比較例１ 製造例４で製造した熱可塑性ポリウレタン樹脂Ｄを使用
し、実施例６と同様の方法にて再練りを繰り返した。こ
の操作を行った後の樹脂の溶融粘度の保持率は６７％で
あった。 比較例２ 製造例１で製造した熱可塑性ポリウレタン樹脂Ａ−１を
使用し、実施例６と同様の方法にて再練りを繰り返し
た。この操作を行った後の樹脂の溶融粘度の保持率は４
３％であった。実施例６、比較例１、比較例２における
溶融粘度の測定は、次の条件で行った。島津フローテス
ターＣＦＴ−５００Ａ型を使用し、ダイ寸法：直径１．
０ｍｍ、長さ１．０ｍｍ、試験荷重１０ｋｇｆ、試験温
度２００℃、サンプル投入後の予熱時間５分。
を単軸押出機（４５φ、Ｌ／Ｄ＝２５）を使用し、ホッ
パー部温度１７０℃、中間部１８０℃、先端部１９０
℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍにて、３回再練りを繰
り返した。この操作を行った後の樹脂の溶融粘度の保持
率は８２％であった。 比較例１ 製造例４で製造した熱可塑性ポリウレタン樹脂Ｄを使用
し、実施例６と同様の方法にて再練りを繰り返した。こ
の操作を行った後の樹脂の溶融粘度の保持率は６７％で
あった。 比較例２ 製造例１で製造した熱可塑性ポリウレタン樹脂Ａ−１を
使用し、実施例６と同様の方法にて再練りを繰り返し
た。この操作を行った後の樹脂の溶融粘度の保持率は４
３％であった。実施例６、比較例１、比較例２における
溶融粘度の測定は、次の条件で行った。島津フローテス
ターＣＦＴ−５００Ａ型を使用し、ダイ寸法：直径１．
０ｍｍ、長さ１．０ｍｍ、試験荷重１０ｋｇｆ、試験温
度２００℃、サンプル投入後の予熱時間５分。
【００３０】［ポリウレタンシートの製造とその性能］ 実施例７〜９ 単軸の溶融押出機（４５φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端にベ
ルトダイを取り付け、２５００ｇ／１０ｍｉｎの熱可塑
性ポリウレタン樹脂組成物が押し出されるように調整
し、押出機のベント口よりポリイソシアネート化合物を
１２５ｇ／１０ｍｉｎでフィードして、１ｍｍ厚のポリ
ウレタンシートを製造した。使用原料と製造したポリウ
レタンシートの性能を表１に示す。 実施例１０〜１３ 単軸の溶融押出機（４５φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端にベ
ルトダイを取り付け、２５００ｇ／１０ｍｉｎの熱可塑
性ポリウレタン樹脂組成物が押し出されるように調整
し、押出機のベント口よりポリイソシアネート化合物を
２５０ｇ／１０ｍｉｎでフィードして、１ｍｍ厚のポリ
ウレタンシートを製造した。使用原料と製造したポリウ
レタンシートの性能を表１に示す。 実施例１４ 単軸の溶融押出機（４５φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端にベ
ルトダイを取り付け、２５００ｇ／１０ｍｉｎの熱可塑
性ポリウレタン樹脂が押し出されるように調整し、押出
機のベント口よりポリイソシアネート組成物を２５０ｇ
／１０ｍｉｎでフィードして、１ｍｍ厚のポリウレタン
シートを製造した。使用原料と製造したポリウレタンシ
ートの性能を表２に示す。 比較例３〜５ 単軸の溶融押出機（４５φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端にベ
ルトダイを取り付け、熱可塑性ポリウレタン樹脂のみを
押し出して、１ｍｍ厚のポリウレタンシートを製造し
た。使用原料と製造したポリウレタンシートの性能を表
２に示す。
ルトダイを取り付け、２５００ｇ／１０ｍｉｎの熱可塑
性ポリウレタン樹脂組成物が押し出されるように調整
し、押出機のベント口よりポリイソシアネート化合物を
１２５ｇ／１０ｍｉｎでフィードして、１ｍｍ厚のポリ
ウレタンシートを製造した。使用原料と製造したポリウ
レタンシートの性能を表１に示す。 実施例１０〜１３ 単軸の溶融押出機（４５φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端にベ
ルトダイを取り付け、２５００ｇ／１０ｍｉｎの熱可塑
性ポリウレタン樹脂組成物が押し出されるように調整
し、押出機のベント口よりポリイソシアネート化合物を
２５０ｇ／１０ｍｉｎでフィードして、１ｍｍ厚のポリ
ウレタンシートを製造した。使用原料と製造したポリウ
レタンシートの性能を表１に示す。 実施例１４ 単軸の溶融押出機（４５φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端にベ
ルトダイを取り付け、２５００ｇ／１０ｍｉｎの熱可塑
性ポリウレタン樹脂が押し出されるように調整し、押出
機のベント口よりポリイソシアネート組成物を２５０ｇ
／１０ｍｉｎでフィードして、１ｍｍ厚のポリウレタン
シートを製造した。使用原料と製造したポリウレタンシ
ートの性能を表２に示す。 比較例３〜５ 単軸の溶融押出機（４５φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端にベ
ルトダイを取り付け、熱可塑性ポリウレタン樹脂のみを
押し出して、１ｍｍ厚のポリウレタンシートを製造し
た。使用原料と製造したポリウレタンシートの性能を表
２に示す。
【００３１】＜性能試験方法＞ （１）引張り強さ（以下ＴＢという）及び破断時の伸び
（以下ＥＢという）ＪＩＳ Ｋ６３０１の方法により測
定した。 （２）軟化温度 ＪＩＳ Ｋ７２０６の方法により測定した。 （３）耐カビ性試験 ポテトデキストロース寒天培養地に試験片をのせ、試験
菌として Aspergillus niger, Penicillium citrinum,
chaetomium globosum, Myrothecium Verrucaria, Glioc
ladium virens を使用し、２８℃±２℃に調整した恒温
槽で８週間培養した。 ＴＢ保持率 ＪＩＳ Ｋ６３０１の方法により測定し、耐カビ性試験
前後のＴＢの保持率を求めた。 カビ抵抗性の判定基準 ３：試料又は試験片の接種した部分に菌糸の発育が認め
られない。 ２：試料又は試験片の接種した部分に認められる菌糸の
発育部分の面積は全面積の１／３を越えない。 １：試料又は試験片の接種した部分に認められる菌糸の
発育部分の面積は全面積の１／３を越える。
（以下ＥＢという）ＪＩＳ Ｋ６３０１の方法により測
定した。 （２）軟化温度 ＪＩＳ Ｋ７２０６の方法により測定した。 （３）耐カビ性試験 ポテトデキストロース寒天培養地に試験片をのせ、試験
菌として Aspergillus niger, Penicillium citrinum,
chaetomium globosum, Myrothecium Verrucaria, Glioc
ladium virens を使用し、２８℃±２℃に調整した恒温
槽で８週間培養した。 ＴＢ保持率 ＪＩＳ Ｋ６３０１の方法により測定し、耐カビ性試験
前後のＴＢの保持率を求めた。 カビ抵抗性の判定基準 ３：試料又は試験片の接種した部分に菌糸の発育が認め
られない。 ２：試料又は試験片の接種した部分に認められる菌糸の
発育部分の面積は全面積の１／３を越えない。 １：試料又は試験片の接種した部分に認められる菌糸の
発育部分の面積は全面積の１／３を越える。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】［ポリウレタン弾性糸の製造とその性能］ 実施例１５〜１７ 単軸の溶融押出機（４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端に静
止型インラインミキサーと紡糸ノズルを取り付け、押出
機のホッパーより熱可塑性ポリウレタン樹脂を所定のフ
ィード量で供給した。紡糸ノズルから熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の吐出を確認後、押出機のベント口からポリイ
ソシアネート化合物を所定のフィード量で、そして耐熱
加工安定剤としてスミライザーＧＳ（住友化学工業
（株）製）を所定のフィード量でフィードする通常の溶
融紡糸法により、２０デニールのモノフィラメントポリ
ウレタン弾性糸を製造した。使用原料と製造したポリウ
レタン弾性糸の性能を表３に示す。 実施例１８ 単軸の溶融押出機（４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端に静
止型インラインミキサーと紡糸ノズルを取り付け、押出
機のホッパーより熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を所
定のフィード量で供給した。紡糸ノズルから熱可塑性ポ
リウレタン樹脂組成物の吐出を確認後、押出機のベント
口からポリイソシアネート化合物を所定のフィード量で
フィードする通常の溶融紡糸法により、２０デニールの
モノフィラメントポリウレタン弾性糸を製造した。使用
原料と製造したポリウレタン弾性糸の性能を表３に示
す。 実施例１９ 単軸の溶融押出機（４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端に静
止型インラインミキサーと紡糸ノズルを取り付け、押出
機のホッパーより熱可塑性ポリウレタン樹脂を所定のフ
ィード量で供給した。紡糸ノズルから熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の吐出を確認後、押出機のベント口からポリイ
ソシアネート組成物を所定のフィード量でフィードする
通常の溶融紡糸法により、２０デニールのモノフィラメ
ントポリウレタン弾性糸を製造した。使用原料と製造し
たポリウレタン弾性糸の性能を表３に示す。 比較例６ 単軸の溶融押出機（４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端に静
止型インラインミキサーと紡糸ノズルを取り付け、押出
機のホッパーより熱可塑性ポリウレタン樹脂を所定のフ
ィード量でフィードする通常の溶融紡糸法により、２０
デニールのモノフィラメントポリウレタン弾性糸を製造
した。使用原料と製造したポリウレタン弾性糸の性能を
表４に示す。 比較例７及び９〜１２ 単軸の溶融押出機（４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端に静
止型インラインミキサーと紡糸ノズルを取り付け、押出
機のホッパーより熱可塑性ポリウレタン樹脂を所定のフ
ィード量で供給した。紡糸ノズルから熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の吐出を確認後、押出機のベント口からポリイ
ソシアネート化合物を所定のフィード量でフィードする
通常の溶融紡糸法により、２０デニールのモノフィラメ
ントポリウレタン弾性糸を製造した。使用原料と製造し
たポリウレタン弾性糸の性能を表４に示す。 比較例８ 単軸の溶融押出機（４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端に静
止型インラインミキサーと紡糸ノズルを取り付け、押出
機のホッパーより熱可塑性ポリウレタン樹脂を所定のフ
ィード量で供給した。紡糸ノズルから熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の吐出を確認後、押出機のベント口から耐熱加
工安定剤としてスミライザーＧＳ（住友化学工業（株）
製）を所定のフィード量でフィードする通常の溶融紡糸
法により、２０デニールのモノフィラメントポリウレタ
ン弾性糸を製造した。使用原料と製造したポリウレタン
弾性糸の性能を表４に示す。
止型インラインミキサーと紡糸ノズルを取り付け、押出
機のホッパーより熱可塑性ポリウレタン樹脂を所定のフ
ィード量で供給した。紡糸ノズルから熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の吐出を確認後、押出機のベント口からポリイ
ソシアネート化合物を所定のフィード量で、そして耐熱
加工安定剤としてスミライザーＧＳ（住友化学工業
（株）製）を所定のフィード量でフィードする通常の溶
融紡糸法により、２０デニールのモノフィラメントポリ
ウレタン弾性糸を製造した。使用原料と製造したポリウ
レタン弾性糸の性能を表３に示す。 実施例１８ 単軸の溶融押出機（４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端に静
止型インラインミキサーと紡糸ノズルを取り付け、押出
機のホッパーより熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を所
定のフィード量で供給した。紡糸ノズルから熱可塑性ポ
リウレタン樹脂組成物の吐出を確認後、押出機のベント
口からポリイソシアネート化合物を所定のフィード量で
フィードする通常の溶融紡糸法により、２０デニールの
モノフィラメントポリウレタン弾性糸を製造した。使用
原料と製造したポリウレタン弾性糸の性能を表３に示
す。 実施例１９ 単軸の溶融押出機（４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端に静
止型インラインミキサーと紡糸ノズルを取り付け、押出
機のホッパーより熱可塑性ポリウレタン樹脂を所定のフ
ィード量で供給した。紡糸ノズルから熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の吐出を確認後、押出機のベント口からポリイ
ソシアネート組成物を所定のフィード量でフィードする
通常の溶融紡糸法により、２０デニールのモノフィラメ
ントポリウレタン弾性糸を製造した。使用原料と製造し
たポリウレタン弾性糸の性能を表３に示す。 比較例６ 単軸の溶融押出機（４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端に静
止型インラインミキサーと紡糸ノズルを取り付け、押出
機のホッパーより熱可塑性ポリウレタン樹脂を所定のフ
ィード量でフィードする通常の溶融紡糸法により、２０
デニールのモノフィラメントポリウレタン弾性糸を製造
した。使用原料と製造したポリウレタン弾性糸の性能を
表４に示す。 比較例７及び９〜１２ 単軸の溶融押出機（４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端に静
止型インラインミキサーと紡糸ノズルを取り付け、押出
機のホッパーより熱可塑性ポリウレタン樹脂を所定のフ
ィード量で供給した。紡糸ノズルから熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の吐出を確認後、押出機のベント口からポリイ
ソシアネート化合物を所定のフィード量でフィードする
通常の溶融紡糸法により、２０デニールのモノフィラメ
ントポリウレタン弾性糸を製造した。使用原料と製造し
たポリウレタン弾性糸の性能を表４に示す。 比較例８ 単軸の溶融押出機（４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の先端に静
止型インラインミキサーと紡糸ノズルを取り付け、押出
機のホッパーより熱可塑性ポリウレタン樹脂を所定のフ
ィード量で供給した。紡糸ノズルから熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の吐出を確認後、押出機のベント口から耐熱加
工安定剤としてスミライザーＧＳ（住友化学工業（株）
製）を所定のフィード量でフィードする通常の溶融紡糸
法により、２０デニールのモノフィラメントポリウレタ
ン弾性糸を製造した。使用原料と製造したポリウレタン
弾性糸の性能を表４に示す。
【００３５】＜性能試験方法＞軟化温度及びカビ抵抗性
は前記ポリウレタンシートの性能試験方法と同じ方法に
より測定した。 （１）フィッシュアイ 紡糸開始より２０日後のポリウレタン弾性糸を走行させ
ながら１００μｍ以上のフィッシュアイをレーザー光に
より光学的に測定した。測定結果はポリウレタン弾性糸
１０6 ｍ当りのフィッシュアイの個数で示す。 （２）装置寿命 溶融押出機の吐出圧が１５０ｋｇ／ｃｍ2 の場合にスピ
ンパック前の計量ポンプのサクション圧が５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 まで低下する日数を測定した。
は前記ポリウレタンシートの性能試験方法と同じ方法に
より測定した。 （１）フィッシュアイ 紡糸開始より２０日後のポリウレタン弾性糸を走行させ
ながら１００μｍ以上のフィッシュアイをレーザー光に
より光学的に測定した。測定結果はポリウレタン弾性糸
１０6 ｍ当りのフィッシュアイの個数で示す。 （２）装置寿命 溶融押出機の吐出圧が１５０ｋｇ／ｃｍ2 の場合にスピ
ンパック前の計量ポンプのサクション圧が５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 まで低下する日数を測定した。
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明により、耐水
性、耐カビ性、耐熱性などに優れ且つフィッシュアイに
代表される微小異物の発生を防止したポリウレタン弾性
糸を提供することが可能となった。また、ポリウレタン
弾性糸を溶融紡糸する際に生産装置内のゲル化物を低減
化して長期の連続生産を可能とし、品質の高いポリウレ
タン弾性糸を安価に製造する方法を提供することができ
る。さらに、このような本発明のポリウレタン弾性糸や
ポリウレタン成形品などを製造するための諸物性の良好
な熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びポリイソシアネ
ート組成物を提供することができる。
性、耐カビ性、耐熱性などに優れ且つフィッシュアイに
代表される微小異物の発生を防止したポリウレタン弾性
糸を提供することが可能となった。また、ポリウレタン
弾性糸を溶融紡糸する際に生産装置内のゲル化物を低減
化して長期の連続生産を可能とし、品質の高いポリウレ
タン弾性糸を安価に製造する方法を提供することができ
る。さらに、このような本発明のポリウレタン弾性糸や
ポリウレタン成形品などを製造するための諸物性の良好
な熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びポリイソシアネ
ート組成物を提供することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/94 Ａ
Claims (8)
- 【請求項１】 有機ジイソシアネート、平均分子量５０
０〜５０００のポリアルキレンエーテルグリコール、及
び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン
樹脂中に耐熱加工安定剤を０．１〜３重量％均一に含有
させて成ることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物。 - 【請求項２】 有機ジイソシアネート及び平均分子量３
００〜３０００のポリエステルグリコールを反応させて
得られるイソシアネート含量３〜１２重量％のポリイソ
シアネート化合物中に耐熱加工安定剤を０．５〜２０重
量％均一に含有させて成ることを特徴とするポリイソシ
アネート組成物。 - 【請求項３】 請求項１に記載の熱可塑性ポリウレタン
樹脂組成物１００重量部に対し、有機ジイソシアネート
及び平均分子量３００〜３０００のポリエステルグリコ
ールを反応させて得られるイソシアネート含量３〜１２
重量％のポリイソシアネート化合物を５〜３０重量部の
比率で混合し溶融紡糸して得られるポリウレタン弾性
糸。 - 【請求項４】 有機ジイソシアネート、平均分子量５０
０〜５０００のポリアルキレンエーテルグリコール、及
び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン
樹脂１００重量部に対し、請求項２に記載のポリイソシ
アネート組成物を５〜３０重量部の比率で混合し溶融紡
糸して得られるポリウレタン弾性糸。 - 【請求項５】 有機ジイソシアネート、平均分子量５０
０〜５０００のポリアルキレンエーテルグリコール、及
び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン
樹脂と、該熱可塑性ポリウレタン樹脂との合計量中で
０．１〜３重量％となる量の耐熱加工安定剤と、該熱可
塑性ポリウレタン樹脂及び耐熱加工安定剤の合計量１０
０重量部に対し有機ジイソシアネート及び平均分子量３
００〜３０００のポリエステルグリコールを反応させて
得られるイソシアネート含量３〜１２重量％のポリイソ
シアネート化合物を５〜３０重量部の比率で混合し溶融
紡糸して得られるポリウレタン弾性糸。 - 【請求項６】 請求項１に記載の熱可塑性ポリウレタン
樹脂組成物１００重量部に対し、有機ジイソシアネート
及び平均分子量３００〜３０００のポリエステルグリコ
ールを反応させて得られるイソシアネート含量３〜１２
重量％のポリイソシアネート化合物を５〜３０重量部の
比率で混合し溶融紡糸することを特徴とするポリウレタ
ン弾性糸の製造方法。 - 【請求項７】 有機ジイソシアネート、平均分子量５０
０〜５０００のポリアルキレンエーテルグリコール、及
び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン
樹脂１００重量部に対し、請求項２に記載のポリイソシ
アネート組成物を５〜３０重量部の比率で混合し溶融紡
糸することを特徴とするポリウレタン弾性糸の製造方
法。 - 【請求項８】 有機ジイソシアネート、平均分子量５０
０〜５０００のポリアルキレンエーテルグリコール、及
び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン
樹脂と、該熱可塑性ポリウレタン樹脂との合計量中で
０．１〜３重量％となる量の耐熱加工安定剤と、該熱可
塑性ポリウレタン樹脂及び耐熱加工安定剤の合計量１０
０重量部に対し有機ジイソシアネート及び平均分子量３
００〜３０００のポリエステルグリコールを反応させて
得られるイソシアネート含量３〜１２重量％のポリイソ
シアネート化合物を５〜３０重量部の比率で混合し溶融
紡糸することを特徴とするポリウレタン弾性糸の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6244850A JPH0881624A (ja) | 1994-09-14 | 1994-09-14 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、及びポリイソシアネート組成物、並びにそれらを用いたポリウレタン弾性糸及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6244850A JPH0881624A (ja) | 1994-09-14 | 1994-09-14 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、及びポリイソシアネート組成物、並びにそれらを用いたポリウレタン弾性糸及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0881624A true JPH0881624A (ja) | 1996-03-26 |
Family
ID=17124911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6244850A Pending JPH0881624A (ja) | 1994-09-14 | 1994-09-14 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、及びポリイソシアネート組成物、並びにそれらを用いたポリウレタン弾性糸及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0881624A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0972864A1 (en) * | 1998-01-30 | 2000-01-19 | Nisshinbo Industries, Inc. | Process for producing polyurethane elastomer and elastic filament |
| JP2005314522A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2006522862A (ja) * | 2003-04-09 | 2006-10-05 | ノベオン アイピー ホールディングス コーポレイション | 溶融紡糸ｔｐｕ繊維およびプロセス |
| JP2007531796A (ja) * | 2003-06-30 | 2007-11-08 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | ポリオールを混合した溶融紡糸ポリエーテルｔｐｕ繊維およびプロセス |
| CN102838717A (zh) * | 2011-10-25 | 2012-12-26 | 海南大学 | 以聚碳酸亚丙酯为软段制备热塑性聚氨酯弹性体 |
| CN103264567A (zh) * | 2013-05-14 | 2013-08-28 | 江苏增强新材料科技有限公司 | 一种聚醚型tpu复合材料的开炼压延机的新型加工方法 |
-
1994
- 1994-09-14 JP JP6244850A patent/JPH0881624A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0972864A1 (en) * | 1998-01-30 | 2000-01-19 | Nisshinbo Industries, Inc. | Process for producing polyurethane elastomer and elastic filament |
| EP0972864A4 (en) * | 1998-01-30 | 2002-11-06 | Nisshin Spinning | METHOD FOR PRODUCING A POLYURETHANE ELASTOMER AND AN ELASTIC FILAMENT |
| JP2006522862A (ja) * | 2003-04-09 | 2006-10-05 | ノベオン アイピー ホールディングス コーポレイション | 溶融紡糸ｔｐｕ繊維およびプロセス |
| JP4926696B2 (ja) * | 2003-04-09 | 2012-05-09 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 溶融紡糸ｔｐｕ繊維およびプロセス |
| JP2007531796A (ja) * | 2003-06-30 | 2007-11-08 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | ポリオールを混合した溶融紡糸ポリエーテルｔｐｕ繊維およびプロセス |
| JP2005314522A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| CN102838717A (zh) * | 2011-10-25 | 2012-12-26 | 海南大学 | 以聚碳酸亚丙酯为软段制备热塑性聚氨酯弹性体 |
| CN103264567A (zh) * | 2013-05-14 | 2013-08-28 | 江苏增强新材料科技有限公司 | 一种聚醚型tpu复合材料的开炼压延机的新型加工方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040406 |