JPH07300721A - エラスタンフイラメントの製造方法 - Google Patents

エラスタンフイラメントの製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 製造及び紡糸を無溶媒で連続的に行うことが
でき、熱劣化を回避し、優れた高温破断時間を持ったポ
リウレタン弾性フィラメントを提供する。 【構成】 ａ）１０００〜８０００の分子量を持ったマ
クロジオール、ｂ）少なくとも１種のジイソシアネー
ト、ｃ）２より大きい平均官能価を有する少なくとも１
種のポリイソシアネート、ｄ）連鎖延長剤としての４０
０以下の分子量を持ったジオール、等の成分からポリウ
レタン弾性フィラメントを製造する際に、該ポリウレタ
ンの合成においてｂ）とｃ）の混合物を使用し、ｃ）は
２より大きい平均官能価のイソシアヌレートポリイソシ
アネートから成り、ｂ）対ｃ）のイソシアネート当量比
を９９．５：０．５乃至８０：２０として、ポリマーを
連続的に合成して、その後直接紡糸し、得られたエラス
タンフィラメントを熱的に後処理する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば弾性繊維を含有
する布のヒートセットの際に改良された熱的性質、従っ
て改良された加工性を持ったセグメント化されたポリウ
レタン又はポリ（ウレタン尿素）をベースとする弾性フ
ィラメントの無溶媒製造方法であって、長鎖の比較的高
い分子量のポリヒドロキシル化合物と有機ジイソシアネ
ート及び低分子量ジオール及び場合により他の補助剤及
び添加剤との溶融物中での反応においてイソシアヌレー
ト基を含有するポリイソシアネートを使用し、かくして
得られた反応混合物を直接紡糸し、得られた弾性フィラ
メントを熱的後処理することによる方法に関する。本発
明は、この方法により得られるフィラメントにも関す
る。
【０００２】
【従来の技術】エラスタン（ｅｌａｓｔａｎｅ）フィラ
メントは、少なくともその８５重量％がセグメント化さ
れたポリウレタン又はポリ（ウレタン尿素）から成るエ
ンドレスフィラメントであると理解される。フィラメン
ト形成性ポリマーはセグメント構造を有しており、即
ち、それらは“結晶性”ブロックと“無定形”ブロック
（“硬質セグメント”と“軟質セグメント”）から成
る。硬質セグメントは、それらの“結晶性”により網目
の固定された点として作用し、従ってこれらのポリマー
から製造された成形品又は繊維の強度を決定する。対照
的に、軟質セグメント（そのガラス温度は使用温度より
低くなければならない）は、エラストマーの弾性を決定
する。
【０００３】問題のタイプのエラストマーは、長鎖ジヒ
ドロキシ化合物（マクロジオール）とジイソシアネート
及び連鎖延長剤としての低分子量ジヒドロキシルもしく
はジアミノ化合物との重付加により普通は製造される。
ジアミンによる連鎖延長により得られたポリ（ウレタン
尿素）は、高品質エラスタンフィラメント（スパンデッ
クス）用に使用される。その理由は、１つには、それら
は、ポリマー鎖間の多数の水素架橋結合のためジオール
で延長されたポリウレタンに比べて高い硬質セグメント
融点を持っており、他方、優れた機械的／弾性的性質を
有しているからである。エラスタン繊維は、ジメチルホ
ルムアミド及びジメチルアセトアミドのような高度に極
性の溶媒中のこれらのセグメント化されたポリ（ウレタ
ン尿素）の溶液を、乾式紡糸又は湿式紡糸法を用いて紡
糸することにより普通は製造される。 溶融紡糸は、こ
れらの高沸点（high-boiling)非プロトン性溶媒が存在
していないため、経済的及び生態学的理由で原理的には
溶液紡糸より好ましい。しかしながら、例えば、ジアミ
ンで延長されたポリ（ウレタン尿素）のエラスタンは、
例えばテキスティルプラクシス・インターナショナル(T
extilpraxis International)、３６（１９８１）、８４
１頁から知られるように、硬質セグメント中の尿素基の
分解を伴うことなく溶融することはできない。従って、
それらは溶融物から加工することはできない。対照的
に、ジアミンの代わりに低分子量ジオールによる連鎖延
長により得られるウレタン硬質セグメントを主として含
有するいわゆる熱可塑性ポリウレタンは、分子量が限ら
れた減少をするだけで溶融物から紡糸して弾性フィラメ
ントを形成することができる。残念なことに、これらの
ようなフィラメントの使用は、それらの硬質セグメント
間の比較的少ない結合作用と得られる比較的低い軟化温
度のために、エラスタンの典型的な加工及び処理で生じ
る高温に耐えることができないということにより制限さ
れる。これは、特に、硬質繊維としてのポリアミドと共
に１９５℃で加工する際に弾性フィラメントのヒートセ
ット挙動に対して当てはまる。かくして、商業的に入手
可能な熱可塑性ポリウレタンの加工は有用なフィラメン
ト又は布をもたらさない。
【０００４】熱可塑性ポリウレタンの弾性フィラメント
の熱安定性を増加させるために、高分子間の結合相互作
用、特に硬質セグメント間の結合相互作用が改良される
必要がある。
【０００５】先行技術に従えば、これは硬質セグメント
の結晶性を増加させることによりなされうる。かくし
て、ＤＥ３２３３３８４Ａ１は、その硬質セグメントが
トランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート及
びビス−エトキシル化ビスフェノールＡを含有しそして
高い秩序と結晶性の硬質セグメント構造により区別され
るポリウレタンエラストマーを記載している。溶融紡糸
によりそれから製造される弾性フィラメントは、染色、
洗浄、ヒートセット、アイロンかけ等の際に生じる高温
に繊維が耐えられるように十分に高い軟化点を有する。
残念なことに、この方法の欠点は毒物学的に安全でない
ジイソシアネートの使用にある。更に、このようにして
製造された弾性フィラメントは過剰の残留伸びを示す。
【０００６】ＥＰ０２５６４７２Ａ２は、長い高温破断
時間（hot-break time)（延伸された状態での熱変形に
対する抵抗の目安）を持った弾性フィラメントに紡糸す
ることができるポリウレタンエラストマーを記載してい
る。このフィラメントは、硬質セグメント中に中間構造
（mesogenous structures)を形成することができる液晶
連鎖延長剤の使用により特徴付けられる。残念なこと
に、これらのような連鎖延長剤は製造するのが困難で費
用がかかり且つ商業的に入手可能ではない。更に、フィ
ラメントは明らかに過剰の残留伸びも示す。
【０００７】ポリウレタンの高分子間の相互作用を強め
る他の方法は、特に硬質セグメント間に化学的架橋を導
入することである。実際には、これは普通は、ポリウレ
タンの合成又は加工並びにその後の熱的後処理におい
て、マクロジオール及び連鎖延長剤のヒドロキシル基の
量に基づいて、過剰の二官能性又はそれより高い官能性
のポリイソシアネートを使用することによりなされる。
アロファネート、ビウレット、ウレタン又は尿素結合を
介した化学的架橋は使用する連鎖延長剤のタイプとは無
関係に得られる。
【０００８】かくして、ＤＥ−ＯＳ１６６９４０２に従
えば、熱変形及び塑性流れに対する高い抵抗性を持った
ポリウレタンフィラメントは、線状ＯＨ末端化熱可塑性
ポリウレタンと２，４−トルエンジイソシアネートのブ
ロック化（blocked)トリイソシアネート、例えばイソシ
アヌレート又はトリメチロールプロパンとの反応生成
物、の混合物の溶融紡糸により製造することができる。
最後に述べた生成物はＧＢ−ＰＳ１，１４４，２３３に
も同じ目的で述べられている。しかしながら、この方法
の特定の欠点は、フィラメントが紡糸口金から現れるに
つれてブロッキング剤を放出することにあり、これはフ
ィラメントを加工するのを困難にしそしてこの方法のコ
ストを相当高くする。更に、フィラメントの述べられた
強度はもはや現代の品質の要求を満足しない。
【０００９】例えば、特開昭５５−１８８０８９及びＥ
Ｐ０４５４１６０Ａ２に記載の方法では、熱可塑性ポリ
ウレタンの粒状物を溶融することことにより得られる溶
融物に、紡糸の直前にポリイソシアネートを加え、それ
により架橋性アロファネート構造がフィラメントにおい
て主として生成される。好適なポリイソシアネートとし
ては、ジイソシアネート、ジイソシアネートのトリマ
ー、トリメチロールプロパンとジイソシアネートとの反
応生成物、カルボジイミド変性イソシアネートが挙げら
れている。好ましくはイソシアネートプレポリマーが使
用される。この方法はブロッキング剤を回避する。しか
しながら、粒状物の再溶融は非経済的である。更に、溶
融中に行きわたる高い温度のためポリウレタンのポリマ
ー鎖内の再生できない劣化反応が生じ、これはフィラメ
ントのテキスタイルの性質に不利な影響を及ぼす。更
に、アロファネート結合は熱の作用下に容易に開裂し、
その結果フィラメントは限定された熱安定性しか示さな
い。
【００１０】例として特開昭５１−２６３２１に記載の
方法及び及び好ましいものとしてＥＰ０３９７１２１Ａ
２に述べられた方法は、バルク重付加（bulk polyaddit
ion)による熱可塑性ポリウレタンの合成において形成さ
れる溶融物の直接紡糸により二段階法の欠点を回避す
る。使用されるジイソシアネートの過剰は実際にはポリ
ウレタンの合成に使用され、それにより主として架橋性
アロファネート構造が再び生成される。しかしながら、
高い架橋密度、従って大過剰のイソシアネートが特に耐
熱性弾性フィラメントの製造に必要であり、これは残念
なことに溶融物の紡糸性に不利な効果を与えるというこ
とが指摘される。この問題は熱可塑性ポリウレタンの加
工のためのＤＥ−ＯＳ４１１５５０８Ａ１にも強調され
ている。
【００１１】ポリウレタン溶融物の紡糸性に対する大過
剰のイソシアネート、従って高い架橋密度のこれらの不
利な効果からみて、高い熱変形温度（ＨＤＴ）及び中で
も高温破断時間に反映されるような、匹敵する熱安定性
を持つポリ（ウレタン尿素）エラスタンに匹敵し得る加
工性及び／又は機械的／弾性的性質を併せ持つフィラメ
ントを製造することはまだ可能ではない。
【００１２】
【解決されるべき課題】本発明の基礎をなす課題は、特
に下記の利点を持つであろう弾性ポリウレタンフィラメ
ントの製造方法を提供することであった。
【００１３】１．ポリウレタンの製造及び紡糸に溶媒の
添加を必要とせず、従って安価である。
【００１４】２．紡糸及び後処理、特に熱的後処理の際
に分解生成物の放出が回避される。 ３．ポリウレタンの製造及び紡糸は連続的に行われ、か
くして粒状物の溶融中のポリウレタンの熱劣化によるフ
ィラメントの性質の欠点を回避する。
【００１５】４．この方法は、改良された熱安定性、特
に少なくとも１０秒の高温破断時間、従って１９５℃の
温度での選択的熱固定性（thermofixability)を持った
弾性フィラメントをもたらす。
【００１６】この問題は以下に詳細に述べる本発明に従
う方法の提供により解決された。
【００１７】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、ポリウ
レタンの無溶媒合成において、それ自体公知の二官能性
ポリイソシアネートに加えて、イソシアヌレート基を含
む少なくとも１種の二官能性より大きい官能性のポリイ
ソシアネートを使用し、そしてポリウレタン反応溶融物
を更なる中間工程を経ることなく直接紡糸すると、長い
高温破断時間を持った、従って高い耐熱変形性を持った
エラスタンフィラメントを製造することができることが
見いだされた。
【００１８】同じく驚くべきことは、ポリウレタン反応
溶融物の加工特性、特に紡糸性は、本発明に従う二官能
性より高い官能性のポリイソシアネートの使用により不
利な影響を受けないと言うことであった。
【００１９】本発明は、 ａ）１０００〜８０００の分子量を持ったマクロジオー
ル（macrodiols)、好ましくは線状マクロジオールと、 ｂ）少なくとも１種のジイソシアネート、 ｃ）２より大きい平均官能価を有する少なくとも１種の
ポリイソシアネート、 ｄ）連鎖延長剤としての４００以下の分子量を持ったジ
オール、 ｅ）場合により触媒及び ｆ）場合により他の補助剤及び添加剤、 を反応させ、得られたポリウレタンを紡糸してフィラメ
ントを形成し、得られたフィラメントを後処理すること
によりエラスタンフィラメントを製造する方法におい
て、上記ポリウレタンの合成において成分ｂ）と成分
ｃ）との混合物を使用し、成分ｃ）は２より大きい平均
官能価を持ったイソシアヌレートポリイソシアネートか
ら成り、成分ｂ）及びｃ）を成分ｂ）のイソシアネート
当量数対成分ｃ）のイソシアネート当量数の比が９９．
５：０．５乃至８０：２０であるような量比で使用し、
ポリマーの合成は連続的であり、形成された反応溶融物
を更なる中間工程なしに直接紡糸し、得られたエラスタ
ンフィラメントを熱的に後処理することを特徴とする方
法に関する。
【００２０】特記しない限り、分子量は数平均Ｍnとし
て表される。
【００２１】マクロジオール（ａ）は、例えば、ＤＥ−
Ａ ２８３２３５２又は米国特許第３，７１９，７０８
号に記載の熱可塑性ポリウレタンの製造又はポリウレタ
ン及びポリ（ウレタン尿素）からの弾性フィラメントの
製造のための公知の化合物である。このような化合物の
例は、１，０００乃至８，０００の範囲、好ましくは
１，０００乃至６，０００の範囲、更に好ましくは１，
５００乃至４，０００の範囲の分子量を持った、ポリエ
ステルジオール類、ポリエーテルジオール類、ポリアセ
タールジオール類、ポリカーボネートジオール類及び他
のジヒドロキシル化合物である。ポリエステルジオール
及びポリエーテルジオール又はそれらの混合物が特に好
ましい。
【００２２】好適なポリエステルジオールは、例えば、
いくつかのジオールといくつかのジカルボン酸又はヒド
ロキシカルボン酸の両方を含有していてもよい脂肪族ジ
カルボン酸のジカルボン酸ポリエステルである。特に好
適なポリエステルジオールは、セバシン酸、アゼライン
酸、好ましくはアジピン酸のような好ましくは６個又は
それより多くの炭素原子を含む比較的長鎖のジカルボン
酸と、特に４個又はそれより多くの炭素原子を含む２種
乃至４種の異なる、好ましくは比較的長鎖のジオールと
の混成ポリエステルである。これらのポリエステルのた
めの特に好適なジオールは、ヘキサン−１，６−ジオー
ル、ブタン−１，４−ジオール、２，２−ジメチルプロ
パン−１，３−ジオール及び３−メチルペンタン−１，
５−ジオールである。ε−カプロラクトン及びメチルバ
レロラクトンをベースとするラクトンポリエステルジオ
ール及び混成ポリエステルジオールが成分ａ）として好
適である。
【００２３】好適な長鎖ポリエーテルジオールは、特
に、ポリテトラメチレンオキシドジオール類又はそれら
とエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドのよう
な他のエーテル形成性化合物とのコポリエーテルであ
る。上記化合物の混合物を使用することもできる。
【００２４】成分ｂ）は、例えば、ミュンヘンのカール
・ハンザー社のエルテル（Oertel)編、クンストストッ
フ・ハンドブッフ 第７巻、第２版、１９８３、６３〜
７４頁に記載のポリウレタンエラストマーの製造で典型
的に使用される芳香族ジイソシアネートのいずれかであ
ることができる。これらの芳香族ジイソシアネートは、
随意に（比較的少量の）環状）脂肪族ジイソシアネート
と組み合わせて使用されてもよい。これらの（環状）脂
肪族ジイソシアネートはそれら単独でも使用することが
できる。特に好ましいフィラメントは、下記のジイソシ
アネート：２，４−トルエンジイソシアネート及び２，
４／２，６−ジイソシアネートの対応する異性体混合
物、特に４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、又は工業的に副生する少量の２，４′−及び／又は
２,２′ー異性体との対応する異性体混合物により得ら
れる。特に好ましい態様では、純粋な４,４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートが使用される。無論、芳香
族ジイソシアネートの混合物を使用することができる。
更に、好適な混合物成分又は個々の成分は、例えば、下
記の（環状）脂肪族ジイソシアネート、特に好ましくは
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，８−オ
クタメチレンジイソシアネート、２，３−メチル−１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネート又は２，４−ジイ
ソシアナト−１−メチルシクロヘキサン及び種々の立体
異性体又は立体異性体混合物の状態の４,４′−ジシク
ロヘキシルアルキリデン、４,４′−ジシクロヘキシル
エーテルジイソシアネートである。
【００２５】成分ｃ）は、例えば、ハウベン−ウエイ
ル、“メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー”
(Methoden der organischen Chemie)、Ｅ２０巻、“マ
クロモレキュラーレ・ストッフェ”(Makromolekulare S
toffe)、編集者、ハ−・バートル、ジェイ・ファルベ、
ゲオルグ・ティエメ社、シュトッツガルト、ニュヨーク
１９８７、１７３９〜１７４８頁に記載のそれ自体公知
のイソシアヌレート変性ポリイソシアネートのいずれか
から成ることができる。成分ｂ）の説明で述べた芳香族
及び（環状）脂肪族ジイソシアネートのオリゴマー化生
成物を使用するのが好ましい。商業的に容易に入手可能
な２，４−トルエンジイソシアネートのオリゴマー及び
２，４−及び２，６−ジイソシアネートの対応する異性
体混合物のオリゴマー、特に、４,４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート又は少量の２，４′−及び／又は
２,２′ー異性体（これらは個々に又は混合物の形態で
使用することができる）との対応する異性体混合物のオ
リゴマーが特に好ましい。他の混合物成分又は個々の成
分は、例えば、（ｂ）に関して述べた（環状）脂肪族ジ
イソシアネートのオリゴマーであり、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネートのオリゴマーが特に好ましい。
【００２６】ＥＰ０２７２５６３Ａ２及び米国特許第
４，７８８，２２４号に従って、少なくとも１種の有機
ポリイソシアネートを、少なくとも２個のエポキシド基
を含有する少なくとも１種の有機化合物と、イソシアネ
ート基対エポキシド基の当量比が１．２：１乃至５０
０：１に相当する量で、触媒として第三級アミンを使用
して反応させ、この反応を、少なくともアミンの量に当
量の量のアルキル化性スルホン酸アルキルエステル又は
ヨウ化メチル又はジメチルサルフェートの添加により出
発化合物中に存在するイソシアネート基の多くても６５
％の転化率で終了させる、ことにより得られるオキサゾ
リジノン及びイソシアヌレート基を含有する中間生成物
を使用することも可能である。成分（ｂ）の説明で述べ
たジイソシアネート、好ましくは２，４−トルエンジイ
ソシアネート及び２，４−及び２，６−ジイソシアネー
トの対応する異性体混合物、特に、４,４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートは上記有機ポリイソシアネー
トとして使用される。多価フェノール、特にビスフェノ
ールＡのポリグリシジルエーテルは、ポリエポキシド化
合物として使用するのが好ましい。
【００２７】成分（ｄ）は、熱可塑性ポリウレタンの製
造に典型的に使用される４００以下の分子量を持ったジ
オール化合物のいずれかであることができる。それらは
個々に又は混合物の形態で使用することができる。この
ようなジオールの例は、エタン−１，２−ジオール、プ
ロパン−１，２−及び−１，３−ジオール、２，２−ジ
メチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６
−ジオール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、
１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス−（２
−ヒドロキシエトキシベンゼン）及びビス−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−テレフタレートである。好ましく
は、１，４−ビス−（２−ヒドロキシエトキシベンゼ
ン）及びヘキサン−１，６−ジオールが連鎖延長剤とし
て使用され、ブタン−１，４−ジオールが特に好まし
い。ジオールに加えて高級ポリオール、例えば、トリメ
チロールプロパン、グリセロール、ヘキサン−１，２，
６−トリオール、トリメチロールエタン及びペンタエリ
トリトールを、成分ｄ）を基準として５重量％以下の量
で使用することもできる。
【００２８】脂肪族アミン、例えば、エチレンジアミ
ン、１，４−テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ヒドラジン及び置換ヒドラジン及びアミノア
ルコール、例えば、エタノールアミン、ジエタノールア
ミン、及び３−アミノプロパノールを、成分ｄ）の全量
の１０重量％以下の量で共連鎖延長剤（co-chain exten
ders)として随意に使用することができる。
【００２９】本発明の方法に合致して、イソシアネート
に対して一官能性の基を含有する他の化合物を上記の連
鎖延長剤に加えていわゆる連鎖停止剤として随意に使用
することができる。これらの化合物には、例えば、モノ
アルコール、例えば、ブタノール、２−エチルヘキサノ
ール、オクタノール、ドデカノール、種々のアミルアル
コール、シクロヘキサノール及びエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、及びモノアミン、例えば、ジエチル
アミン、ブチル及びジブチルアミン、オクチルアミン、
ステアリルアミン、メチルステアリルアミン、ピロリジ
ン、ピペリジン及びシクロヘキシルアミンが包含され
る。
【００３０】特に、ポリイソシアネート（ｂ）及び
（ｃ）のＮＣＯ基と合成成分（ａ）及び（ｄ）のヒドロ
キシル基との反応を促進する好適な触媒（ｅ）は、先行
技術から知られる通常の第三級アミン、例えば、トリエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ,Ｎ′−ジメチルピペラジ
ン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、
及び同様なもの、特に、チタン酸エステルのような有機
金属化合物、例えば、ジブチルチタンビス（アセチルア
セトネート）、鉄化合物、スズ化合物、例えば、酢酸ス
ズ（ＩＩ）、オクタン酸スズ（ＩＩ）、ラウリン酸スズ
（ＩＩ）、又は脂肪族カルボン酸のジアルキルスズ塩、
例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジア
セテート、ジオクチルスズジアセテート又は同様なもの
である。触媒は、通常、ポリヒドロキシル化合物（ａ）
とジオール（ｄ）の混合物１００重量部当たり０．００
１重量部乃至０．１重量部の量で使用される。本発明に
従う方法の特に好ましい１つの態様では、触媒は添加さ
れない。
【００３１】種々の目的に役立つそれ自体公知の補助剤
及び添加剤（ｆ）は、原料及び紡糸されるべき溶融物の
両方に有効な量で加えることができる。それらには、例
えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、装飾染
料、顔料、染色添加剤、静電防止剤、接着添加剤、例え
ば、長鎖カルボン酸のマグネシウム、カルシウム、リチ
ウム、亜鉛及びアルミニウム塩、例えばステアリン酸塩
及びパルミチン酸塩、又はダイマー脂肪酸又はこれらの
塩の混合物、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ス
テアリン酸エステル及びステアリン酸アミド、及びペン
タエリトリトールの脂肪酸エステル、又は１５重量％以
下の他の酸化物、例えば酸化マグネシウムもしくは酸化
カルシウム又は炭酸塩、例えば炭酸カルシウムもしくは
炭酸マグネシウムを含有していてもよい微粒子の酸化亜
鉛の添加物すら包含される。添加物としてアルカリ土金
属酸化物又は炭酸塩とともにこのような酸化亜鉛は、例
えば酸化亜鉛含有率又は痕跡の硫黄含有率に関して厳し
い純度条件を満足する必要なしに塩素含有水（洗剤／膨
潤浴／漂白）に対してエーテル及びポリエステルエラス
トマーフィラメントを有効に安定化させる。
【００３２】例えば、高い弾性、最小の残留伸び及び良
好な回復挙動を含む、本発明に従う方法により製造され
る弾性フィラメントの十分な機械的性質を得るために、
成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）は、弾性フィラ
メント中の成分（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）の和が成分
（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）の和を基準として１５
重量％乃至３０重量％、好ましくは１８重量％乃至２５
重量％を構成するような量比で反応させるのが好まし
い。
【００３３】更に、反応前の出発物質を基準として、本
発明に従う方法により製造される弾性フィラメント中の
成分（ｂ）と（ｃ）のイソシアネート当量の和対成分
（ａ）と（ｄ）のツェレビチノフ活性水素原子（zerewi
tinoff-active hydrogen atoms)の当量の和の比は、好
ましくは１．００乃至１．１５であり、更に好ましくは
１．０３乃至１．１０である。
【００３４】更に、成分（ｂ）のイソシアネート当量数
対成分（ｃ）のイソシアネート当量数の比は、本発明に
従う方法では９９．５：０．５乃至８０：２０、好まし
くは９８：２乃至９０：１０でなければならない。９
９．５：０．５の比を越えると、得られるフィラメント
は不十分な熱的性質、特に不十分な高温破断時間を有す
る。対照的に、この比が８０：２０より低いと、ポリウ
レタン溶融物の紡糸性の有意な低下が起こる。
【００３５】本発明に従う方法を行うために、例えば、
多軸スクリュー押出機において出発物質（ａ）乃至
（ｆ）を溶媒の不存在下で連続的に反応させてポリウレ
タンを形成させる。ポリウレタンの製造において成分
（ｃ）の使用により、イソシアヌレート含有架橋性ポリ
イソシアネートがアロファネート結合に比べて熱的に安
定なウレタン結合を介して十分に導入される。反応は、
公知のワンショット法、すなわち反応成分を一緒にしそ
してそれらを反応させてポリマーを形成させることによ
り、又はプレポリマー法により行うことができる。プレ
ポリマー法においては、 ｉ）成分（ａ）の少なくとも一部と成分（ｂ）及び
（ｃ）の少なくとも一部から好ましくはいくつかの工程
で連続的に又は非連続的にプレポリマーを製造し、その
際プレポリマーにおける成分（ｂ）及び（ｃ）のイソシ
アネート当量の和対成分（ａ）のヒドロキシル当量数の
比が１．０５：１乃至１０：１、好ましくは１．１：１
乃至６：１、更に好ましくは１．５：１乃至４：１であ
り、そして ｉｉ）得られたプレポリマーを残りの出発物質及び成分
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の残りと反応させてポリウレ
タンを形成させる。
【００３６】プレポリマー法は、反応がより一定である
こと及び反応溶融物は紡糸中良好な加工挙動を示すとい
う利点を有する。従って、好ましくはプレポリマー法が
使用される。補助剤及び添加剤は、本発明に従う方法に
おいて出発物質の１種又はそれより多くの物に導入する
ことができる。しかしながら、それらはポリマー合成法
のいかなる段階でも個々に又は混合物として反応混合物
に加えることができる。例えば通常の紡糸添加剤及び安
定剤のような添加剤を紡糸の直前にポリマーに加えるの
が好ましい。
【００３７】本発明に従う方法では、ポリマー合成から
得られた反応溶融物を、紡糸ポンプにより連続的に、即
ち、冷却、粒状化及び再溶融工程なしに、ノズルを通し
てプレスし、得られたフィラメントを冷却し、随意に延
伸しそして巻き取る。次いでフィラメントを熱的後処理
に付し、その間フィラメントの必要な機械的性質、及び
特に熱的性質が確立される。
【００３８】本発明に従う方法の１つの好ましい態様で
は、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の全量又は少なくと
も一部を第１段階で７０℃乃至１５０℃の温度、好まし
くは８０℃乃至１２０℃の温度で反応させて、イソシア
ネートプレポリマーを形成させ、このものを、次いで残
りの成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）と随意に混合させ
る。
【００３９】次いで、例えば、随意に混練要素を備えて
いてもよい自己清浄性（self-cleaning)多軸スクリュー
押出機において８０℃乃至２６０℃の温度で連鎖延長を
行う。いくつかの別々の加熱可能且つ冷却可能なハウジ
ング区域から構成されそして供給ゾーン（反応成分の添
加）と、反応ゾーンと押出ゾーンに分けられているスク
リュー押出機を使用するのが最善である。本発明に従う
好ましい方法の実際の応用では、第１段階からのプレポ
リマーと残りの成分を、個々に又は部分的に混合して同
じ点で（好ましくは第１ハウジングに）又は様々な点で
スクリュー押出機に連続的に導入する。随意に他の成分
と予備混合されていてもよいプレポリマーと成分（ｄ）
を好ましくは第１ハウジングに導入する。補助剤及び添
加剤、例えば、通常の紡糸添加剤及び安定剤を、好まし
くは反応ゾーンの後で加える。供給ゾーンの温度は７０
℃乃至１５０℃の範囲、好ましくは９０℃乃至１２０℃
の範囲にあり、反応ゾーンの温度は１００℃乃至２６０
℃の範囲、好ましくは１５０℃乃至２４０℃の範囲にあ
り、押出ゾーンの温度は１５０℃乃至２５０℃、好まし
くは１９０℃乃至２２０℃の範囲にある。スクリュー押
出機中の溶融物の滞留時間は、一般に０．５分乃至２０
分、好ましくは１分乃至１０分、更に好ましくは５分で
ある。
【００４０】次いで、スクリューの端部に配置された紡
糸ポンプにより反応溶融物を紡糸ノズルに連続的に送
り、そして１００ｍ／分乃至８００ｍ／分、好ましくは
２００ｍ／分乃至６００ｍ／分の速度で、更に特定的に
は１８０℃乃至２４０℃、好ましくは１９０℃乃至２２
５℃の紡糸ノズル温度でフィラメントを製造する。形成
されたフィラメントを、例えば空気を吹き付けることに
より冷却し、随意に連続的延伸、好ましくは室温で１．
１〜４：１、好ましくは１．１〜２：１の比で冷延伸の
後、緩和させそして随意にエラスタンの典型的な仕上げ
の１つを施した後、巻き取る。モノフィラメント及びマ
ルチフィラメント、好ましくはモノフィラメントを本発
明に従う方法により製造することができる。
【００４１】次いで、フィラメントは、特に６０℃乃至
１２０℃の温度で、好ましくは８０℃乃至１００℃の温
度で、特に１時間乃至９６時間、好ましくは１６時間乃
至４８時間熱的後処理に付される。熱的後処理は、真空
中及び空気中又は不活性ガス中、好ましくは空気中で行
うことができる。
【００４２】やはり本発明の課題である本発明に従う方
法により製造された弾性フィラメントは、３５０％乃至
５５０％、好ましくは４５０％乃至５５０％の高い伸び
に対して５％乃至２０％、更に特定的には５％乃至１５
％の最小残留伸びにより区別される。
【００４３】特に、本発明に従う方法により製造された
弾性フィラメントは、１８５℃より高いＨＤＴ（熱変形
温度）値、及び中でも少なくとも１０秒、好ましくは少
なくとも１５秒の高温破断時間に反映されるように、熱
及び塑性流れに対する高い安定性を示す。
【００４４】この弾性フィラメントは、個々に、又は他
の例えばポリアミド、羊毛、綿及びポリエステルのフィ
ラメントと共に複合糸（combination yarns)において、
例えばタテ編み機（warp knitting machines)、丸編み
機(circular knitting machines)及び平編み機(flat be
d knitting mzchines)により優れた加工をすることがで
きる。本発明に従う方法により製造された弾性フィラメ
ントは、靴下に使用する他に、高い熱安定性のため、選
択的な熱固定挙動を必要とする用途、例えば、下着、コ
ルセット類、スポーツ衣服、外側衣服及び被覆材料に使
用するのに好適である。
【００４５】本発明は、布の製造における本発明に従う
方法により製造された弾性フィラメントの使用にも関す
る。
【００４６】測定方法 実施例で述べられた変数は下記のようにして決定され
た。
【００４７】エラストマーの固有粘度（ηi）は、０．
５ｇ／１００ｍｌ溶媒（ジメチルアセトアミド９９重量
％、ジ−ｎ−ブチルアミン１重量％）の希薄溶液で、３
０℃で純粋溶媒に対する相対粘度ηrの測定により決定
されそして下記式に基づいて換算された。
【００４８】
【数１】
【００４９】式中、ｔiはポリマー溶液の通過時間
（秒）であり、ｔ0は純粋な溶媒の通過時間であり、ｃ
はエラストマー溶液の濃度（ｇ／ｄｌ）である。
【００５０】強力（tenacity)は、ＤＩＮ ５３８１５
に従って決定された（ｃＮ／ｄｔｅｘ）。最大引張伸び
（％）もＤＩＮ ５３８１５に従って決定された。１０
０％及び３００％初期伸びにおけるモジュラスは、４×
１０-3ｍ／ｓの伸び速度でｃＮ／ｄｔｅｘで決定され
た。残留伸びは、３００％に５回伸ばした後６０秒の回
復時間の後決定された。熱変形温度（ＨＤＴ）及び高温
破断時間（ＨＢＴ）は、ジュルナル・ヘミーファーゼル
／テキスティルインドストリー(Journal Chemiefaser/T
extilindustrie)、January 1978, No.1/78, Vol.28/80,
pages 44 to 49に記載の方法により決定された。対応
する詳細事項はＤＥ−ＯＳ２５４２５００にも見いださ
れる。
【００５１】下記の実施例においては、すべての部は特
記しない限り重量による。
【００５２】比較実施例１ ａ）４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネート４，
９３５重量部（１９．７モル）を撹拌式タンク反応器中
で８０℃の温度でポリ（ヘキサンジオール−ｃｏ−ネオ
ペンチルグリコールアジペート）ジオール（ＯＨ価５
５．０）１５，０００重量部（７．４モル）と反応させ
る。６０分の反応時間の後、イソシアネート含有率は
５．１７％である。得られた粘性プレポリマーを次の工
程で冷却することなく使用する。
【００５３】ｂ）ａ）からのプレポリマー１００重量部
及び別々の流れの、ブタン−１，４−ジオール５．２２
重量部（０．０５８モル）を典型的な二軸スクリュー押
出機の第１ハウジング中に単位時間当たりに導入し、そ
して１２０℃乃至２４０℃の温度で反応させてポリウレ
タンを形成させる。スクリューの端部で、２０５℃に加
熱された単一穴ノズルに２１０℃の溶融物を紡糸ポンプ
により送り、空気流中で１００ｍ／分の速度で取り出し
(run off)、連続的に２倍延伸しそして１５５ｍ／分の
速度で巻き取る。紡糸ドラフトは４８９である。次いで
フィラメントを９０℃で４８時間熱的に後処理する。
【００５４】フィラメントのテキスタイルデータは表に
示されている。明らかに分かるように、得られたフィラ
メントは長い高温破断時間を有していない。
【００５５】“ＥＰＩＣ”ポリイソシアネート（ＥＰ
Ｉ）の製造 イソシアヌレート及びオキサゾリジノン基を含むポリイ
ソシアネートをＥＰ０２７２５６３Ａ２に記載の方法に
より製造した。
【００５６】このために、４,４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＮＣＯ含有率３３．６％）１，１４
０重量部をビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
（エポキシド価０．５８５）６０重量部及びジメチルベ
ンジルアミン０．１ｍｌ（０．６４ミリモル）と５０℃
で混合し、得られる混合物を次いで２．５時間１１０℃
に加熱する。混合物のサンプルを取り出す。サンプルは
室温で固体でタッキー(tacky)な樹脂であり、２６．０
％のＮＣＯ含有率を有する。トルエンスルホン酸メチル
エステルの添加により反応を終了させる。混合物を更に
３０分１２０℃に加熱し、次いで氷水で冷却する。新し
いサンプルのＮＣＯ含有率は２４．７％であり、これは
２．２２ＮＣＯ当量／モルの平均ＮＣＯ官能価に相当す
る。
【００５７】実施例１ ４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネート４，８１
３重量部（１９．２モル）をポリイソシアネートＥＰＩ
１９２．８重量部（０．５モル）と５５℃で混合し（９
７：３のＮＣＯ当量比に相当する）、得られる混合物を
比較実施例１ａ）と同様にしてポリ（ヘキサンジオール
−ｃｏ−ネオペンチルグリコールアジペート）ジオール
（ＯＨ価５６．１）１５，０００重量部（７．５モル）
と反応させて、５．１２％のイソシアネート含有率を有
するプレポリマーを形成させる。プレポリマー１００重
量部を、比較実施例１ｂ）に記載の方法と同じ方法でブ
タン−１，４−ジオール５．１７重量部（０．０５７モ
ル）により連鎖延長させ、形成されたポリウレタン溶融
物を紡糸する（ノズル温度２１０℃）。フィラメントの
テキスタイルデータを表に示す。
【００５８】実施例２ ４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネート４，７０
３重量部（１８．８モル）及びポリイソシアネートＥＰ
Ｉ３２０．４重量部（０．９モル）（９５：５のＮＣＯ
当量比に相当する）を、比較実施例１ａ）の場合と同様
にしてポリ（ヘキサンジオール−ｃｏ−ネオペンチルグ
リコールアジペート）ジオール（ＯＨ価５６．１）１
５，０００重量部（７．５モル）と反応させて、５．１
０％のイソシアネート含有率を有するプレポリマーを形
成させる。
【００５９】プレポリマー１００重量部を、比較実施例
１ｂ）に記載の方法と同様にしてブタン−１，４−ジオ
ール５．１５重量部（０．０５７モル）により連鎖延長
させ、形成されたポリウレタン溶融物を紡糸する（ノズ
ル温度２１５℃）。フィラメントのテキスタイルデータ
を表に示す。
【００６０】実施例３ ４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネート４，５５
３重量部（１８．２モル）及びポリイソシアネートＥＰ
Ｉ４４４．５重量部（１．２モル）（９３：７のＮＣＯ
当量比に相当する）を、比較実施例１ａ）の場合と同様
にしてポリ（ヘキサンジオール−ｃｏ−ネオペンチルグ
リコールアジペート）ジオール（ＯＨ価５５．０）１
５，０００重量部（７．５モル）と反応させて、４．９
２％のイソシアネート含有率を有するプレポリマーを形
成させる。
【００６１】プレポリマー１００重量部を、比較実施例
１ｂ）に記載の方法と同様にしてブタン−１，４−ジオ
ール５重量部（０．０５５モル）により連鎖延長させ、
形成されたポリウレタン溶融物を紡糸する（ノズル温度
２１５℃）。
【００６２】ポリウレタンフィラメントの機械的データ
及び熱的データを表に示す。
【００６３】実施例４ ４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネート４，８８
４重量部（１７．５モル）及びポリイソシアネートＥＰ
Ｉ６５１．２重量部（１．８モル）（９０：１０のＮＣ
Ｏ当量比に相当する）を、比較実施例１ａ）の場合と同
様にしてポリ（ヘキサンジオール−ｃｏ−ネオペンチル
グリコールアジペート）ジオール（ＯＨ価５５．０）１
５，０００重量部（７．４モル）と反応させて、４．９
１％のイソシアネート含有率を有するプレポリマーを形
成させる。
【００６４】プレポリマー１００重量部を、比較実施例
１ｂ）に記載の方法と同様にしてブタン−１，４−ジオ
ール４．９８重量部（０．０５５モル）により連鎖延長
させ、形成されたポリウレタン溶融物を紡糸する（ノズ
ル温度２２５℃）。フィラメントのテキスタイルデータ
を表に示す。
【００６５】比較実施例２ ４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネート６６０重
量部（２．６４モル）を、ポリ（ヘキサンジオール−ｃ
ｏ−ネオペンチルグリコールアジペート）ジオール（Ｏ
Ｈ価５５．９）２，０００重量部（１モル）と１１０℃
で反応させて、５．１７％のイソシアネート含有率を有
するプレポリマーを形成させる。
【００６６】ブタン−１，４−ジオール１５１．４重量
部（１．６８モル）を、反応混合物において約０．９８
５のイソシアネート対ヒドロキシル基の比が得られるよ
うにプレポリマー中に導入する。混合後、反応混合物を
１２０℃に加熱したモールドに注入しそして１１０℃で
２０分間加熱する。冷却の後、この材料を細断しそして
粉砕して粒状物を形成させる。
【００６７】得られた粒状物２，０００重量部を２．２
２の平均官能価と２４．３％のイソシアネート含有率を
有するポリイソシアネートＥＰＩ４２．６重量部（０．
１１モル）と混合して、出発物質基準でイソシアネート
対ヒドロキシル基の比は今や約１．０５である。次いで
混合物を一軸スクリュー押出機に導入しそして４９０ｍ
／分の引取速度で単一穴ノズルを通して２３０℃で溶融
紡糸する。得られたモノフィラメントを４０％冷延伸
し、次いで１１０℃で２０時間張力下に熱的後処理をす
る。テキスタイルデータを表に示す。
【００６８】この方法により得られたフィラメントは十
分に長い高温破断時間を有していないことは明らかであ
る。
【００６９】実施例５ ４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネート４，８９
２重量部（１９．６モル）及び２．９２の平均官能価と
２３．５％のイソシアネート含有率を有する２，４−及
び２，６−トルエンジイソシアネート（８０：２０異性
体混合物）のイソシアヌレート１０５．４重量部（０．
２モル）（９８．５：１．５のＮＣＯ当量比に相当す
る）を、比較実施例１ａ）に記載の如くしてポリ（ヘキ
サンジオール−ｃｏ−ネオペンチルグリコールアジペー
ト）ジオール（ＯＨ価５５．０）１５，０００重量部
（７．４モル）と反応させて５．１４％のイソシアネー
ト含有率を有するプレポリマーを形成させる。
【００７０】プレポリマー１００重量部を比較実施例１
ｂ）に記載の方法と同様にしてブタン−１，４−ジオー
ル５．２１重量部（０．０５９モル）により連鎖延長
し、形成されたポリウレタン溶融物を紡糸する（ノズル
温度２１５℃）。フィラメントのテキスタイルデータを
表に示す。
【００７１】比較実施例３ 比較実施例２で製造した粒状物２，０００重量部を２．
９２の平均官能価と２３．５％のイソシアネート含有率
を有する２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネー
ト（８０：２０異性体混合物）のイソシアヌレート４
２．９重量部（０．０８モル）と混合して、出発物質基
準で、イソシアネート基対ヒドロキシル基の比を約１．
０５とする。次いで混合物を一軸スクリュー押出機に導
入し、４９０ｍ／分の引取速度で単一穴ノズルを通して
２４５℃で溶融紡糸する。得られたモノフィラメントを
４０％冷延伸し、次いで１１０℃で２０時間張力下に熱
的後処理をする。テキスタイルデータを表に示す。
【００７２】純粋なイソシアネートを使用する場合です
ら、この方法により得られるフィラメントは十分に長い
高温破断時間を有していない。
【００７３】
【表１】
【００７４】ＮＣＯ Ｅｑ． ＰＩ： ポリウレタン
（ＰＵ）フィラメントの全ＮＣＯ含有率中のポリイソシ
アネートのＮＣＯ当量の百分率 ＴＮ： 強力 ＴＮ−ａｃｔ． ： 出発デニールに基づいた強力 ＭＴＥ： 最大引張伸び（破断伸び） εR ： ３００％まで５回伸ばした後の残留伸び Ｍ１００／Ｍ３００： １００％及び３００％伸びにお
けるモジュラス ＨＤＴ： 熱変形温度(フィラメントが定められた荷重
下に破断する時の温度) ＨＢＴ： 高温破断時間（定められた伸びのフィラメン
トが１９３℃で破断する際の時間 ηi ： 固有η ｉｎｓｏｌ： フィラメントは不溶性である。
【００７５】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
【００７６】１．ａ）１０００〜８０００の分子量を持
ったマクロジオール、好ましくは線状マクロジオール
と、 ｂ）少なくとも１種のジイソシアネート、 ｃ）２より大きい平均官能価を有する少なくとも１種の
ポリイソシアネート、 ｄ）連鎖延長剤としての４００以下の分子量を持ったジ
オール、 ｅ）場合により触媒及び ｆ）場合により他の補助剤及び添加剤、 を反応させ、得られたポリウレタンを紡糸してフィラメ
ントを形成し、得られたフィラメントを後処理すること
によりエラスタンフィラメントを製造する方法におい
て、上記ポリウレタンの合成において成分ｂ）と成分
ｃ）との混合物を使用し、成分ｃ）は２より大きい平均
官能価を持ったイソシアヌレートポリイソシアネートか
ら成り、成分ｂ）及びｃ）は成分ｂ）のイソシアネート
当量数対成分ｃ）のイソシアネート当量数の比が９９．
５：０．５乃至８０：２０であるような量比で使用さ
れ、ポリマーの合成は連続的であり、形成された反応溶
融物は更なる中間工程なしに直接紡糸され、得られたエ
ラスタンフィラメントを熱的に後処理することを特徴と
する方法。
【００７７】２．成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）をワン
ショット法又はプレポリマー法により反応させ、弾性フ
ィラメント中の成分ｂ）＋ｃ）＋ｄ）の総計は、成分
ａ）＋ｂ）＋ｃ）＋ｄ）の総計を基準として５〜３０重
量％であることを特徴とする上記１の方法。
【００７８】３．成分ａ）の少なくとも一部と成分ｂ）
及びｃ）の少なくとも一部とからプレポリマー法により
いくつかの工程で非連続的に又は連続的にプレポリマー
を最初に製造し、プレポリマーにおけるｂ）及びｃ）の
イソシアネート当量の和対ａ）のヒドロキシル当量数の
比が１．０５：１乃至１０：１であり、次いで得られた
プレポリマーを残りの出発物質及び成分ａ）、ｂ）及び
ｃ）の残りと共に反応させてポリウレタンを形成させる
ことを特徴とする上記２の方法。
【００７９】４．随意に混練要素を備えた自己清浄性多
軸スクリュー押出機で、８０℃乃至２６０℃の温度で、
押出機中の反応溶融物の滞留時間０．５分乃至２０分
で、プレポリマーの連鎖延長を行うことを特徴とする上
記３の方法。
【００８０】５．紡糸ノズルの温度が１８０℃乃至２４
０℃であり、形成されたフィラメントを１００ｍ／分乃
至８００ｍ／分の速度で取り出すことを特徴とする上記
１乃至４の方法。
【００８１】６．フィラメントを、６０℃乃至１２０℃
の温度で１時間乃至９６時間熱的後処理に付すことを特
徴とする上記１乃至５の方法。
【００８２】７．フィラメントを、８０℃乃至１００℃
の温度で１６時間乃至４８時間空気中で熱的後処理に付
すことを特徴とする上記１乃至６の方法。
【００８３】８．冷却の後、フィラメントを１．１〜
４：１の比で延伸することを特徴とする上記１乃至７の
方法。
【００８４】９．１，０００乃至６，０００の分子量を
持った、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオー
ル、ポリアセタールジオール、ポリカーボネートジオー
ル及び他のジヒドロキシル化合物をポリヒドロキシル化
合物ａ）として使用することを特徴とする、上記１乃至
８の方法。
【００８５】１０．１，５００乃至４，０００の分子量
を持ったポリエステルジオール、ポリエーテルジオール
又はそれらの混合物をポリヒドロキシル化合物ａ）とし
て使用することを特徴とする、上記１乃至９の方法。
【００８６】１１．６個又はそれより多くの炭素原子を
含有するジカルボン酸と、４個又はそれより多くの炭素
原子を含有する２〜４種の異なるジオールとの混成ポリ
エステル、又はポリテトラメチレンオキシドジオール、
又はそれらと、エチレンオキシド又はプロピレンオキシ
ドのような他のエーテル形成性化合物とのコポリエーテ
ルジオールを、ポリヒドロキシル化合物ａ）として使用
することを特徴とする、上記１０の方法。
【００８７】１２．比較的少量の（環状）脂肪族ジイソ
シアネートと随意に組み合わされていてもよい芳香族ジ
イソシアネート、又は（環状）脂肪族ジイソシアネート
のみを、ジイソシアネートｂ）として使用することを特
徴とする、上記１乃至１１の方法。
【００８８】１３．イソシアヌレート変性ポリイソシア
ネート、又は（環状）脂肪族ジイソシアネートのオリゴ
マーをポリイソシアネートｃ）として使用することを特
徴とする、上記１乃至１２の方法。
【００８９】１４．エタン−１，２−ジオール、プロパ
ン−１，２−ジオール及びプロパン−１，３−ジオー
ル、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、ヘ
キサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタン−１，
５−ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
４−ビス−（２−ヒドロキシエトキシベンゼン）又はビ
ス−（２−ヒドロキシエトキシ）−テレフタレートを、
ジオールｄ）として使用することを特徴とする、上記１
乃至１３の方法。
【００９０】１５．上記１乃至１４の方法により得られ
たエラスタンフィラメント。
【００９１】１６．少なくとも１８５℃の熱変形温度と
少なくとも１０秒の高温破断時間を有する上記１５のエ
ラスタンフィラメント。
フロントページの続き (72)発明者 エーリヒ・ハウク ドイツ50259プルハイム・ブロムベールベ ーク８ (72)発明者 ギユンター・シユピルギース ドイツ41540ドルマーゲン・バハテルベー ク２ (72)発明者 ロルフ−フオルカー・マイヤー ドイツ51373レーフエルクーゼン・バルタ ー−フレツクス−シユトラーセ11 (72)発明者 ハンス−ペーター・ミユラー ドイツ51519オーデンタール−ヘツフエ・ ホルベーク20

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）１０００〜８０００の分子量を持っ
    たマクロジオール、好ましくは線状マクロジオールを、 ｂ）少なくとも１種のジイソシアネート、 ｃ）２より大きい平均官能価を有する少なくとも１種の
    ポリイソシアネート、 ｄ）連鎖延長剤としての４００以下の分子量を持ったジ
    オール、 ｅ）場合により触媒及び ｆ）場合により他の補助剤及び添加剤、 と反応させ、得られたポリウレタンを紡糸してフィラメ
    ントを形成し、得られたフィラメントを後処理すること
    によりエラスタンフィラメントを製造する方法におい
    て、 上記ポリウレタンの合成において成分ｂ）と成分ｃ）と
    の混合物を使用し、成分ｃ）は２より大きい平均官能価
    を持ったイソシアヌレートポリイソシアネートから成
    り、成分ｂ）及びｃ）を成分ｂ）のイソシアネート当量
    数対成分ｃ）のイソシアネート当量数の比が９９．５：
    ０．５乃至８０：２０であるような量比で使用し、ポリ
    マーの合成は連続的であり、形成された反応溶融物を更
    なる中間工程なしに直接紡糸し、得られたエラスタンフ
    ィラメントを熱的に後処理することを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）をワンシ
    ョット法又はプレポリマー法により反応させ、弾性フィ
    ラメント中の成分ｂ）＋ｃ）＋ｄ）の総計は、成分ａ）
    ＋ｂ）＋ｃ）＋ｄ）の総計を基準として５〜３０重量％
    であることを特徴とする請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 成分ａ）の少なくとも一部と成分ｂ）及
    びｃ）の少なくとも一部とからプレポリマー法によりい
    くつかの工程で非連続的に又は連続的にプレポリマーを
    最初に製造し、その際プレポリマーにおけるｂ）及び
    ｃ）のイソシアネート当量の和対ａ）のヒドロキシル当
    量数の比が１．０５：１乃至１０：１であり、次いで得
    られたプレポリマーを残りの出発物質及び成分ａ）、
    ｂ）及びｃ）の残りと共に反応させてポリウレタンを形
    成させることを特徴とする請求項２の方法。
  4. 【請求項４】 １，０００乃至６，０００の分子量を持
    った、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、
    ポリアセタールジオール、ポリカーボネートジオール及
    び他のジヒドロキシル化合物をポリヒドロキシル化合物
    ａ）として使用することを特徴とする請求項１乃至３の
    方法。
  5. 【請求項５】 請求項１乃至４の方法により得られたエ
    ラスタンフィラメント。
  6. 【請求項６】 少なくとも１８５℃の熱変形温度と少な
    くとも１０秒の高温破断時間を有する請求項５のエラス
    タンフィラメント。
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