JPH0858005A - 微粒子状中空体を含む熱可塑性重合体からなる延伸フィルム、その製造法およびその使用 - Google Patents

微粒子状中空体を含む熱可塑性重合体からなる延伸フィルム、その製造法およびその使用

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JPH0858005A
JPH0858005A JP7197633A JP19763395A JPH0858005A JP H0858005 A JPH0858005 A JP H0858005A JP 7197633 A JP7197633 A JP 7197633A JP 19763395 A JP19763395 A JP 19763395A JP H0858005 A JPH0858005 A JP H0858005A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 半透明性または不透明性を簡単な手段で設定
でき、広い範囲で変えることのできる、不透明ポリオレ
フィンフィルムの提供。 【解決手段】 少なくとも１つの空胞含有層を含む延伸
ポリオレフィンフィルムを開示する。この空胞含有層
は、本質的に熱可塑性重合体と非相容性である重合体か
らなる微粒子状中空体を含む。フィルムの製造法も開示
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、少なくとも１つの空胞(vacuol
e) 含有層を有する熱可塑性重合体からなる配向フィル
ムに関する。本発明は、そのフィルムの製造法および使
用にも関する。本発明はさらに微粒子状中空体の使用に
関する。
【０００２】熱可塑性重合体からなるフィルムは、多く
の異なった用途に使用されているが、大まかに言って２
つの群、すなわち透明型および不透明型のフィルムに分
けられる。透明フィルムは、無論、可能な最も低い不透
明性を示すのに対し、不透明型は、このパラメータの意
味のある測定が不可能な程高い不透明性を示す。したが
って不透明型フィルムの場合には、光の透過度を測定す
る。光の透過度に応じて、半透明および不透明または白
色フィルムを区別する。
【０００３】先行技術の不透明フィルムは、透明フィル
ムと比較して光の透過度が低下する様に、少なくとも１
層に、顔料または空胞創始粒子またはそれらの組合せを
含有する。
【０００４】顔料は、フィルムを延伸する際に実質的に
空胞の形成につながらない粒子である。顔料の着色作用
は、粒子自体により引き起こされる。用語「顔料」は、
一般的に、粒子径が０．０１〜最大１μm であり、フィ
ルムに白色を与える、いわゆる「白色顔料」およびフィ
ルムを着色する、または黒色にする「着色顔料」の両方
を含んでなる。
【０００５】不透明フィルムは、重合体マトリックスと
非相容性であり、フィルムを延伸した時に空胞状の隙間
を形成する空胞創始粒子を含み、その空胞の大きさ、性
質および数は、材料および固体粒子の大きさにより、お
よび延伸条件、例えば延伸比や延伸温度、により異な
る。空胞は、密度を下げ、空胞／重合体マトリックスの
界面における光の散乱により得られる、特徴的な真珠の
様な不透明外観をフィルムに与える。一般的に、空胞創
始粒子の平均粒子径は１〜１０μm である。
【０００６】従来の空胞創始粒子は、ポリプロピレンと
非相容性の無機および／または有機材料、例えば酸化
物、硫酸塩、炭酸塩またはケイ酸塩、および非相容性の
重合体、例えばポリエステルまたはポリアミド、であ
る。用語「非相容性材料」または「非相容性重合体」と
は、その材料または重合体が、フィルム中に、分離した
粒子として、または分離した相として存在することを意
味する。
【０００７】不透明ポリオレフィンフィルムの密度は、
広い範囲内で変えることができ、充填材の性質および量
により異なる。密度は、一般的に０．４〜１．１g/cm3
である。
【０００８】その様な不透明フィルムは下記の文献に詳
細に記載されている。
【０００９】ＥＰ−Ａ−０，００４，６３３には、細か
く分散した、粒子径０．２〜２０μｍの固体の、特に無
機の、粒子を含有し、プロピレン／エチレン共重合体か
らなる少なくとも１つの熱密封性層を有する、熱密封性
で、不透明な、二軸延伸されたフィルムが記載されてい
る。無機粒子に加えて、不透明な有機粒子、例えば架橋
されたプラスチックからなる粒子、も不透明性を与える
のに適当である。先行技術と比較して、フィルムの密封
性、光沢および刻印性が改良されるといわれている。フ
ィルムの機械的特性はなお改良する必要がある。無機粒
子を使用する場合、フィルムは、製造およびその後の加
工中に好ましくない白亜化を示す。
【００１０】ＥＰ−Ａ−０，０８３，４９５には、不透
明で、ガラス状の外観を有し、表面光沢が１００％を超
え、空胞毎に少なくとも１個の球状固体を含む、二軸延
伸フィルムが記載されている。さらに、このフィルム
は、コア層の両表面上に、細孔がない、透明な、フィル
ムの光学特性を決定する厚さを有する熱可塑性外側層を
有する。固体粒子用の材料として、例えばナイロンが示
されている。原則として、粒子の直径は１μｍより大き
い。これらのフィルムの場合も、機械的特性、特にフィ
ルムの剛性になお改良の余地がある。
【００１１】本発明の目的は、半透明性または不透明性
を簡単な手段で設定することができ、広い範囲内で変え
ることができる、不透明ポリオレフィンフィルムを提供
することである。さらに、このフィルムは、白亜化せ
ず、良好な機械的特性および均質な光学特性を示す必要
がある。特に、フィルムは剛性が高いことおよび光沢が
高いことが望ましい。基本的に、フィルムを安価に、経
済的に製造する必要がある。
【００１２】この目的は、冒頭に述べた種類のポリオレ
フィンフィルムであって、空胞含有層が、該熱可塑性重
合体と非相容性である重合体から実質的になる微粒子状
中空体（particulate hollow bodies ）を含むことを顕
著な特徴とするフィルムを提供することである。
【００１３】本発明のフィルムは、単層フィルムまたは
サンドイッチフィルムである。単層の実施態様は、サン
ドイッチフィルムの空胞含有層構造（詳細後記）に類似
した構造を有する。サンドイッチ型実施態様は、少なく
とも２つの層を含み、常に空胞含有層および少なくとも
１つの別の層を含んでなる。ここで空胞含有層はサンド
イッチフィルムの基層、中間層または上層を形成するこ
とができる。好ましい実施態様では、空胞含有層が、上
層を少なくとも片側に、好ましくは両側に有するフィル
ムの基層を形成する。ここで、必要に応じて、空胞含有
基層と上層との間の片側または両側に、空胞を含まな
い、または空胞を含む、中間層（単数または複数）が存
在することもできる。別の好ましい実施態様では、空胞
含有層がサンドイッチフィルムの中間層を形成し、その
中間層が非空胞含有層および上層の間に位置する。空胞
含有中間層を有する別の実施態様は、５層構造を有し、
両側に空胞含有中間層を有する。別の実施態様では、空
胞含有層が、空胞含有または空胞不含基層または中間層
の上の上層を成すことができる。本発明の範囲内で、基
層は、最も大きな層厚を有し、好ましくはフィルム総厚
の４０％を超える、特に５０％を超える、層である。上
層は、フィルムの最外層を形成する層である。
【００１４】その意図する用途に応じて、非透明フィル
ムの具体的な実施態様は、半透明、不透明または白色−
不透明であることができる。本発明の範囲内で、非透明
フィルムとは、そのフィルムの、ＡＳＴＭ−Ｄ １００
３−７７による光の透過率が９５％未満、好ましくは５
〜８０％、であるフィルムを指す。それらの光の透過率
により、半透明、不透明および／または白色−不透明が
区別される。それぞれＡＳＴＭ−Ｄ １００３−７７に
より測定して、半透明フィルムは光の透過率が９５〜７
０％であり、不透明または白色−不透明フィルムは光の
透過率が６９〜０％、好ましくは６９〜５％、である。
【００１５】本発明のフィルムの空胞含有層は、熱可塑
性重合体、好ましくはポリオレフィン、特にプロピレン
重合体、および非相容性の重合体から実質的になる微粒
子状中空体、および必要に応じて、他の添加剤をそれぞ
れ有効量で含む。一般的に、空胞含有層は、空胞含有層
の重量に対して、少なくとも６０重量％、好ましくは７
０〜９９重量％、特に８０〜９８重量％、の熱可塑性重
合体を含む。実質的に空胞含有層を形成する熱可塑性重
合体は、下記の説明では、マトリックス重合体とも呼
ぶ。
【００１６】本発明の範囲内では、熱可塑性重合体は、
２〜２５個の炭素原子、好ましくは２〜１０個の炭素原
子、を有するオレフィン、ならびにポリスチレン、ポリ
エステルおよびポリアミドを含んでなる。ポリオレフィ
ン（例えばポリプロピレン）、ポリエチレン（例えばＨ
ＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥおよびＶＬＤ
ＰＥ）、ならびにポリスチレンが特に適当である。
【００１７】特に好ましいポリオレフィンはポリプロピ
レンである。適当なポリプロピレン重合体は、９０〜１
００重量％、好ましくは９５〜１００重量％、特に９８
〜１００重量％、のプロピレンを含み、融点が１２０℃
以上、好ましくは１５０〜１７０℃、であり、一般的に
メルトインデックスが、２３０℃および２１．６Ｎの力
（ＤＩＮ ５３７３５）で、０．５g/１０分〜８g/１０
分、好ましくは２g/１０分〜５g/１０分、である。アタ
クチック含有量が１５重量％以下のアイソタクチックプ
ロピレン単独重合体、エチレン含有量が１０重量％以下
であるエチレンおよびプロピレンの共重合体、α−オレ
フィン含有量が１０重量％以下であるプロピレンとＣ4
〜Ｃ8 −α−オレフィンの共重合体、エチレン含有量が
１０重量％以下で、ブチレン含有量が１５重量％以下で
あるプロピレン、エチレンおよびブチレンのターポリマ
ーが空胞含有層に好ましいプロピレン重合体であり、ア
イソタクチックプロピレン単独重合体が特に好ましい。
上記の重量百分率は、特定の重合体に関する。
【００１８】さらに、該プロピレン単独重合体および／
または共重合体および／またはターポリマーと他のポリ
オレフィン、特にモノマーが炭素数２〜６であるもの、
との混合物であって、少なくとも５０重量％、特に少な
くとも７５重量％、のプロピレン重合体を含むもの、が
適当である。重合体混合物における他の適当なポリオレ
フィンは、ポリエチレン、特にＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、Ｌ
ＤＰＥ、ＬＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥ、であり、これら
のポリオレフィンの含有量は、それぞれの場合に、重合
体混合物に対して１５重量％を超えない。
【００１９】本発明により、空胞含有層、または単層実
施態様の場合は当該フィルム、は、マトリックス重合体
と非相容性である重合体からなる微粒子状中空体を含有
する。一般的に、空胞含有層は、空胞含有層またはフィ
ルムの重量に対して、一般的に最高４０重量％、好まし
くは１〜３０重量％、特に１〜２０重量％、の中空体を
含有する。非相容性重合体からなる微粒子状中空体は、
驚くべきことに、重合体マトリックス中で空胞創始充填
材として作用することが分かった。フィルムを延伸−配
向させる際に、層のマトリックス重合体と中空体の間で
微小亀裂および微小隙間、いわゆる空胞、が形成され、
その区域で可視光線が屈折する。これによって、フィル
ムの外観が半透明または不透明になり、密度が低下し、
そのフィルムは、特に食品分野におけるある種の包装目
的に特に適したものになる。
【００２０】本発明の範囲内で、非相容性重合体からな
る微粒子状中空体とは、実質的に閉じた重合体の皮が、
ガスまたは空気で満たされた内部容積を取り囲んでいる
様な粒子を意味する。取り囲まれた容積および粒子の形
状は使用する非相容性重合体により、および粒子の製造
法により異なる。取り囲まれた容積の大きさおよび粒子
の形状は、原則的に広い限度内で変えることができる。
【００２１】一般的に、微粒子状中空体は、一定した直
径を有する丸い中空体に由来する形状を有する。これら
の、球形または長円形の基本形状は、一般的に表面の内
側−湾曲部（いわゆる窪みまたは内側湾曲または「凹状
表面部分」）により多かれ少なかれ変形している。通
常、個々の粒子は１〜２０箇所、好ましくは２〜１５箇
所、特に３〜１０箇所、のその様な凹状表面部分を有す
る。個々の凹状表面部分は、多かれ少なかれ窪んでいる
ので、極端な場合、窪みが非常に僅かで、あまり突き出
ていない粒子は、凹状表面部分をほとんど示さない、実
質的に中空の球である。凹状表面部分の数が大きく、内
側湾曲の程度が顕著である程、重合体外皮により取り囲
まれる容積は小さくなるので、第二の極端な場合には、
重合体外皮の内側が互いに接触し、取り囲まれた容積が
ゼロに近付く。この極端な場合は完全に潰れた粒子であ
り、実質的に重合体外皮だけになる。これらの潰れた粒
子は非常に高度に折り重なった表面を有し、鋭い角の移
行部はないが、窪みの形態が非常に不規則である。表面
の方向変化量は表面上の０．１μｍ縦方向寸法で１６０
°を超える。
【００２２】一般的に、粒子の凹状表面部分は、内側湾
曲が粒子の２つの表面点間の最大距離（最大粒子径）の
少なくとも１０％になる程度に湾曲している。内側湾曲
部は、最大粒子径の２０〜９５％、特に３０〜７０％、
になる様に突き出ているのが好ましい。
【００２３】ある量の粒子における形状の分布は広い範
囲内で変化し得る、すなわち粒子の幾何学的形状は一般
的に不均一である。粒子の少なくとも５％、好ましくは
１０〜１００％、特に６０〜１００％、が、少なくとも
１個の凹状表面部分、好ましくは１〜１０個のその様な
部分を有する原料が有利であることが分かっている。重
合体外皮の内側が互いに接触し、取り囲まれた容積がゼ
ロに向かう傾向がある様に強く突き出た内側湾曲部を有
する粒子材料が好ましい。形状の分布は、粒子の走査電
子顕微写真（ＳＥＭ）により決定することができる。
【００２４】粒子の表面は平滑でも粗くてもよい。この
特徴は、例えば電子顕微鏡検査、特に走査電子顕微鏡検
査（ＳＥＭ）、により測定することができる。この目的
には、粒子を電子顕微鏡のための標準方法により調製
し、コントラストを付ける。金属蒸着（例えば金の）が
ＳＥＭ用のコントラスト剤として適当であることが分か
っている。粒子の滑らかな表面がＳＥＭ上に非常に一定
したグレー色調を有する、均質な区域として現われる。
表面欠陥による粗さはグレー色調の変化により認識でき
る。欠陥は、粒子の平均的表面から１００nmを超える距
離にある。
【００２５】微粒子状中空体は、一般的に粒子の少なく
とも９０％で、最大粒子径が０．２〜２０μｍ、好まし
くは０．３〜７μｍ、特に０．５〜３μｍ、である。
【００２６】粒子径分布は、光子相関分光法（ＰＣ
Ｓ）、エーロゾル分光法および／または電子顕微鏡検査
（ＳＥＭ）により決定することができる。これらの測定
方法に関する詳細は、J.P. Fischer“Progress in Coll
oid and Polymer Science"、７７、１８０〜１９４頁、
１９８８に記載されている。微粒子状中空体のかさ密度
は、微粒子状中空体の製造に使用する重合体の密度の６
０％以下、好ましくは３０％以下、特に１５％、以下で
ある。
【００２７】微粒子状中空体は実質的にフィルム層のマ
トリックス重合体と非相容性である重合体からなる。非
相容性とは、異種と同義語であり、この非相容性重合体
はマトリックス重合体と混合されず、したがって走査電
子顕微鏡写真または光学顕微鏡写真により容易に認識で
きる分離した相の中に存在することを意味する。示差操
作熱量測定（ＤＳＣ）による記録では、２種類の非相容
性重合体の混合物は、それら２種類の重合体がほとんど
等しいガラス温度またはほとんど等しい融点を有してい
ない限り、２つの分離したピークを示す。
【００２８】中空体の製造には、原則的に、使用するマ
トリックス重合体と非相容性であり、噴霧乾燥製法に使
用できる、すなわち特定の方法に適当な溶剤に十分に可
溶性である、すべての重合体を使用することができる。
フィルム製造に一般的な温度条件下で粒子が寸法的に安
定している様に、非相容性重合体のガラス温度ＴG また
は軟化温度ＴV または融点ＴM は一般的に非常に高い必
要があり、すなわちＴG またはＴM は、マトリックス重
合体の押出しがなお可能である最低温度より少なくとも
５℃、好ましくは１５〜１８０℃、特に１５〜１５０
℃、高い必要がある。
【００２９】マトリックス重合体としてポリプロピレン
を使用する場合、押出しは一般的に２２０〜２９０℃の
温度で行なう。したがって、ポリプロピレンと非相容性
のマトリックス重合体のＴG は２２５〜３９０℃、好ま
しくは２３５〜３６０℃、である。
【００３０】詳しくは、上記の条件を満たす、中空体の
製造に特に適当な非相容性重合体は、シンジオタクチッ
クポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリアミド（Ｐ
Ａ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアラミド、ポリ
イミド、ハロゲン化重合体、非晶質または部分的に結晶
性のシクロオレフィン重合体および開環重合（メタセシ
ス重合）により製造される重合体である。
【００３１】上記の重合体は、中空体の製造に直接使用
できる市販の製品、例えばBASF AGから市販の RUltrami
d（ＰＡ）、BASF AG から市販の RUltradur A（ＰＥ
Ｔ）、Hoechst AGから市販の RCelanex （ＰＢＴ）また
はHoechst AGから市販の RFortron （ＰＰＳ）、である
か、またはそれぞれの重合体またはそれらの製法がすで
に公知である。詳しくは、適当な非晶質シクロオレフィ
ン重合体はＥＰ−Ａ−０，１５６，４６４、ＥＰ−Ａ−
０，２８６，１６４、ＥＰ−Ａ−０，４７５，８９３お
よびＤＥ−Ａ−４，０３６，２６４に記載されている。
部分的に結晶性のシクロオレフィン重合体およびそれら
の製造法はＥＰ−Ａ−０，５０３，４２２に記載されて
いる。ポリノルボルネンに対応する明細書はＵＳ−Ａ−
３，３３０，８１５である。メタセシス重合体はＥＰ−
Ａ−０，１５９，４６４に記載されている。
【００３２】中空体の製造に好ましい重合体はポリエチ
レンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート
ならびに非晶質および部分的に結晶性のシクロオレフィ
ン重合体である。
【００３３】微粒子状中空体の製造には、特にそれ自体
公知の噴霧乾燥製法が適当である。この方法は、非相容
性重合体を適当な溶剤または溶剤混合物に溶解させ、溶
液を噴霧乾燥させる。適当であれば、他の方法、例えば
エマルジョン製法または析出製法も本発明の粒子の製造
に使用できる（M. Bornschein ら、Die Pharmazie 、４
４、No. ９、１９８９、５８５頁以降、Y. Kawashima
ら、J. Pharm. Sciences、８１、No. ２、１９９２、１
３５頁以降）。
【００３４】噴霧乾燥による粒子製造が好ましく、例え
ばノズル噴霧の原理により行なう。噴霧される溶液の方
向と空気またはガスの流れ方向が等しい共流ノズル噴霧
が好ましい。この方法による粒子の製造には、例えばBu
echi製の噴霧乾燥機、例えばBuechi 190(Buechi GmbH,
Eislingen ／独国）、が適当である。
【００３５】噴霧乾燥では、重合体の溶液、エマルジョ
ンまたは分散液を配送ポンプにより室中に送り込み、空
気またはガス流の中で、溶剤が完全に、または部分的に
除去され、液体の溶液滴が固体の粒子に変換される様に
噴霧する。これらの粒子は空気またはガスの流れと共
に、例えばサイクロンの形態の分離装置中に送られ、沈
殿する。
【００３６】空気またはガスの流れはアスピレーターに
より、室中に減圧が生じる様に吸引される。アスピレー
ターの力を制御することにより、一方で加熱された空気
またはガスの速度を、他方で装置中の減圧を調整する。
吸引される空気またはガスの速度は、装置上で、１００
〜８００ Nl/h （Nl＝標準（ＳＴＰ）リットル）の範囲
内に調節され、これはスプレーフローとも呼ばれる。好
ましくは、スプレーフローは５００〜８００ Nl/h であ
る。設定される減圧は、一般的に装置外部の圧力より１
０〜１００mbar、好ましくは３０〜７０mbar、低い。
【００３７】接触時間中に噴霧により溶剤が確実に蒸発
する様に、空気流またはガス流の温度は溶剤の沸点より
高いか、あるいは沸点に近い必要がある。この吸引され
る空気流またはガス流の温度は入り口温度と呼ばれる。
入り口温度は広い限度内で変えることができ、使用する
溶剤および重合体により大きく異なる。一般的に、この
温度は１５〜２５０℃、好ましくは６０〜２５０℃、特
に１００〜２１０℃、である。
【００３８】出口温度は、サイクロンに入る前の、沈殿
した粒子を含む空気流またはガス流の温度である。この
出口温度は、入り口温度、アスピレーターの設定、配送
ポンプの設定および噴霧溶液の濃度および溶剤の蒸発熱
によっても左右される。一般的に、この温度は５０〜１
８０℃、好ましくは６０〜１２０℃、である。この温度
は一般的に入り口温度よりも低い。
【００３９】装置中に噴霧する材料を供給する配送ポン
プ用に、ポンプ出力１００〜５００ml/h、特に１２０〜
３６０ml/h、が適当である。
【００４０】重合体の溶液、エマルジョンまたは分散液
を製造するのに適当な溶剤または溶剤混合物は、例えば
水、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、トルエン、
デカリン、石油エーテル、アセトンおよび／または芳香
族および脂肪族炭化水素またはこれらの溶剤の混合物で
ある。重合体の溶液、エマルジョンまたは分散液は、そ
れぞれ溶液の重量に対して一般的に０．２〜２５重量
％、好ましくは１〜１５重量％、特に３〜８重量％、の
重合体を含む。必要に応じて、重合体溶液は、それぞれ
有効量の他の添加剤、例えば乳化剤、を含むことができ
る。
【００４１】特定の処理パラメータに応じて、凹状表面
部分をほとんど、または全く持たない、かなり球形に近
い中空体、または非常に変形した粒子が得られる。入り
口温度が溶剤の沸点に近いか、またはそれより低く、同
時に、溶解した重合体のＴGより高いか、またはそれに
近い場合、球状の中空体が得られる。これらの条件下で
は溶剤が徐々に除去され、球形状が形成され易くなる。
これと反対に、入り口温度が溶剤の沸点より高く、重合
体のＴG より低い場合、非常に変形した粒子が得られ
る。
【００４２】別の実施態様では、空胞含有層は、非晶質
重合体に加えて、さらに顔料を含むことができる。本発
明の範囲内では、顔料は、延伸の際に空胞の形成を実質
的に引き起こさない粒子を含む。顔料の着色作用は、粒
子自体によるものである。用語「顔料」は、一般的に粒
子径が０．０１〜せいぜい１μｍであり、フィルムに白
色を与えるいわゆる「白色顔料」、およびフィルムに色
または黒色を与える「着色顔料」の両方を含む。一般的
に、顔料の平均粒子径は０．０１〜１μｍ、好ましくは
０．０１〜０．７μｍ、特に０．０１〜０．４μｍ、で
ある。この実施態様の空胞含有層は、顔料を、空胞含有
層に対して一般的に１〜２５重量％、特に２〜２０重量
％、好ましくは５〜１５重量、％の量で含む。
【００４３】通常の顔料は、例えばアルミナ、硫酸アル
ミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、ケイ酸塩、例えばケイ酸アルミニウム（カオリ
ンクレー）およびケイ酸マグネシウム（タルク）、シリ
カおよび二酸化チタンの様な物質であるが、その中で
も、白色顔料、例えば炭酸カルシウム、シリカ、二酸化
チタンおよび硫酸バリウムを使用するのが好ましい。
【００４４】二酸化チタン粒子は少なくとも９５重量％
までがルチルからなり、好ましくは、耐光性を改良する
ために、紙や塗料におけるＴｉＯ2 白色顔料用の被覆と
して一般的に使用される様に、無機酸化物の被覆と共に
使用される。特に適当な無機酸化物には、アルミニウ
ム、ケイ素、亜鉛またはマグネシウムの酸化物、または
これらの化合物の２種以上の混合物がある。これらの酸
化物は、水溶性化合物、例えばアルカリ金属アルミン酸
塩、特にアルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、
硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウ
ムまたはシリカの水性分散液から沈殿させる。被覆され
たＴｉＯ2 粒子は、例えばＥＰ−Ａ−０，０７８，６３
３およびＥＰ−Ａ−０，０４４，５１５に記載されてい
る。
【００４５】必要に応じて、この被覆は、極性および非
極性基を有する有機化合物も含有する。好ましい有機化
合物は、アルカノールおよび脂肪酸（アルキル基の炭素
数が８〜３０のもの）、特に脂肪酸および第１級ｎ−ア
ルカノール（炭素数１２〜２４のもの）、およびポリジ
オルガノシロキサンおよび／またはポリオルガノヒドロ
ゲノシロキサン、例えばポリジメチルシロキサンおよび
ポリメチルヒドロゲノシロキサン、である。
【００４６】ＴｉＯ2 粒子上の被覆は、いずれの場合も
ＴｉＯ2 粒子１００ｇに対して、１〜１２ｇ、特に２〜
６ｇ、の無機酸化物からなり、必要に応じて０．５〜３
ｇ、特に０．７〜１．５ｇ、の有機化合物がさらに存在
する。ＴｉＯ2 粒子はＡｌ2Ｏ3 で、またはＡｌ2 Ｏ3
およびポリジメチルシロキサンで被覆してあるのが特に
有利である。
【００４７】本発明のフィルムの密度は、広い限度内で
変えることができ、とりわけ、マトリックス重合体の性
質により、および中空体の、および加えた顔料の性質お
よび量により、および追加層の性質、厚さおよび数によ
り、異なる。フィルムの密度は一般的に個々の成分の計
算密度より低い、すなわちフィルムの密度は減少する。
一般的に、本発明のフィルムは密度が最高１．７g/c
m3 、好ましくは０．４〜１．５g/cm3 、特に０．５〜
１．２g/cm3 、である。
【００４８】本発明のサンドイッチ型フィルムの実施態
様では、フィルムはさらに少なくとも１つの空胞含有層
または非空胞含有層を含むが、これはサンドイッチフィ
ルムの基層、中間層または密封性または非密封性の上層
でよい。
【００４９】他の層は、それぞれの場合に他の層の重量
に対して一般的に７５〜１００重量％、特に９０〜９
９．５重量％、の熱可塑性重合体、好ましくは炭素数２
〜２５のもの、特に炭素数２〜１０のもの、オレフィン
重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、お
よび必要に応じてそれぞれの場合に有効量の添加剤を含
む。オレフィン重合体、例えばポリプロピレン、ポリエ
チレン、例えばＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤ
ＰＥおよびＶＬＤＰＥ、およびポリスチレンも特に適当
である。空胞含有層に対してと同様に、他の層に対して
も、ポリオレフィン、特にポリプロピレン、が好まし
い。
【００５０】好ましいプロピレン重合体の例は、プロピ
レン単独重合体またはエチレンおよびプロピレンまたは
エチレンおよび１−ブチレンまたはプロピレンおよび１
−ブチレンの共重合体またはエチレンおよびプロピレン
および１−ブチレンのターポリマーまたは該単独重合
体、共重合体およびターポリマーの２種類以上の混合物
または必要に応じて該単独重合体、共重合体およびター
ポリマーの１種類以上と混合した、該単独重合体、共重
合体およびターポリマーの２種類以上のブレンドであ
り、プロピレン単独重合体またはそれぞれ共重合体の総
重量に対してエチレン含有量１〜１０重量％、好ましく
は２．５〜８重量％、のランダムエチレン／プロピレン
共重合体、またはブチレン含有量２〜２５重量％、好ま
しくは４〜２０重量％、のランダムプロピレン／１−ブ
チレン共重合体、またはそれぞれターポリマーの総重量
に対してエチレン含有量１〜１０重量％、好ましくは２
〜６重量％、および１−ブチレン含有量２〜２０重量
％、好ましくは４〜２０重量％、のランダムエチレン／
プロピレン／１−ブチレンターポリマー、またはそれぞ
れ重合体ブレンドの総重量に対して、エチレン含有量
０．１〜７重量％およびプロピレン含有量５０〜９０重
量％および１−ブチレン含有量１０〜４０重量％である
エチレン／プロピレン／１−ブチレンターポリマーおよ
びプロピレン／１−ブチレン共重合体のブレンドが特に
好ましい。
【００５１】他の層に使用されるプロピレン単独重合体
は、９７〜１００重量％のプロピレンを含み、融点が１
４０℃以上であり、好ましくは１５０〜１７０℃であ
り、ｎ−ヘプタン可溶分が、アイソタクチックホモポリ
プロピレンに対して６重量％以下であるアイソタクチッ
クホモポリプロピレンが好ましい。単独重合体は、一般
的にメルトインデックスが１．５g/１０分〜２０g/１０
分、好ましくは２．０g/１０分〜１５g/１０分、であ
る。上記の重量百分率は重合体に対して表示してある。
【００５２】他の層に使用される上記の共重合体および
ターポリマーは、一般的にメルトインデックスが１．５
〜３０g/１０分、好ましくは３〜１５g/１０分、であ
る。融点は、一般的に１２０〜１４０℃である。他の層
に使用されるターポリマーはメルトインデックスが１．
５〜３０g/１０分、好ましくは３〜１５g/１０分、であ
り、融点が１２０〜１４０℃である。上記の共重合体お
よびターポリマーのブレンドは、一般的にメルトインデ
ックスが５〜９g/１０分で、融点が１２０〜１５０℃で
ある。上記のメルトインデックスはすべて２３０℃およ
び２１．６Ｎの力（ＤＩＮ ５３７３５）で測定する。
共重合体および／またはターポリマーの他の層は、好ま
しくはフィルムの密封可能な実施態様の上層を形成す
る。
【００５３】原則的に、他の層はさらに、空胞含有層に
関して上に記載した顔料を、この層の重量に対して対応
する量で含むことができる。空胞を含む他の層の実施態
様は、上記の空胞含有層と同様に、空胞創始充填材とし
て非晶質重合体を含む。
【００５４】他の有利な実施態様では、空胞含有層およ
び／または他の層および／または基層および／または中
間層および／または上層に使用されるプロピレン重合体
は、有機過酸化物を加えることにより、部分的に減成す
ることができる。重合体の減成程度の尺度は、いわゆる
減成ファクターＡであるが、これはＤＩＮ ５３７３５
によるポリプロピレンのメルトインデックスの、出発重
合体に対する相対的な変化を示す。
【００５５】Ａ＝ＭＦＩ2 ／ＭＦＩ1 ＭＦＩ1 ＝有機過酸化物を加える前のプロピレン重合体
のメルトインデックス ＭＦＩ2 ＝過酸化物により減成されたプロピレン重合体
のメルトインデックス 本発明により、使用するプロピレン重合体の減成ファク
ターＡは３〜１５、好ましくは６〜１０、である。
【００５６】特に好ましい有機過酸化物は、過酸化ジア
ルキルであるが、ここで、アルキル基は、炭素数６まで
の通常の飽和直鎖または分枝鎖低級アルキル基の１種で
ある。特に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）−ヘキサンまたは過酸化ジ−ｔ−ブチル
が好ましい。
【００５７】フィルムの総厚は、広い範囲内で変えるこ
とができ、意図する用途により異なる。本発明のフィル
ムの好ましい実施態様は、総厚が５〜２００μｍであ
り、１０〜１００μｍおよび特に２０〜９０μｍが好ま
しい。存在し得る中間層の厚さは、相互に独立して一般
的に２〜４０μｍであり、３〜２０μｍ、特に３〜１０
μｍの中間層厚が好ましい。上記の値はそれぞれの場合
に１つの中間層に関連する。上層の厚さは、他の層から
独立して選択され、好ましくは０．１〜１０μｍ、特に
０．３〜５μｍ、好ましくは０．５〜２μｍ、であり、
両側に施された上層は、厚さおよび組成に関して等しく
ても異なっていてもよい。基層の厚さも同様に、フィル
ムの総厚および付け加えられた上層および中間層の厚さ
の差により決定され、したがって、総厚と同様に広い限
度内で変えることができる。
【００５８】本発明によりポリプロピレンからなる好ま
しいフィルムの特性をさらに改良するために、単層フィ
ルムおよびサンドイッチフィルムの空胞含有層、他の
層、基層、中間層および／または上層の両方が、それぞ
れの場合に有効な量で、添加剤、必要に応じて重合体と
相容性がある低分子量炭化水素樹脂および／または好ま
しくは帯電防止剤および／または非相容性粘着防止剤お
よび／または潤滑剤および／または安定剤および／また
は中和剤ならびに粘着防止剤を含有することができる。
下記の説明における重量％で表す量的なデータはすべ
て、それぞれの場合に添加剤を加えることができた層に
対して表示する。
【００５９】例えば水蒸気透過性（ＷＶＰ）を改良し、
フィルムの剛性を改良するためには、低分子量樹脂を加
えるのが好ましい。炭化水素樹脂は、分子量が一般的に
３００〜８，０００、好ましくは４００〜５，０００、
より好ましくは５００〜２，０００、である低分子量重
合体である。この様に、樹脂の分子量は、個々のフィル
ム層の主成分を形成するプロピレン重合体の分子量が一
般に１００，０００超であることと比較すれば、著しく
低い。樹脂の含有量は、１〜３０重量％、好ましくは２
〜１０重量％、である。樹脂の軟化点は、６０〜１８０
℃（ＡＳＴＭＥ−２８に対応するＤＩＮ １９９５−Ｕ
４により測定）、好ましくは１００〜１６０℃、であ
る。数多くの低分子量樹脂の中で、炭化水素樹脂、特に
石油樹脂、スチレン樹脂、シクロペンタジエン樹脂およ
びテルペン樹脂の形態の樹脂、が好ましい（これらの樹
脂は“Ullman Encyklopaedie der techn.Chemie ”第４
版、１２巻、５２５〜５５５頁に記載されている）。適
当な石油樹脂は、多くの文献、例えばここに参考として
含めるＥＰ−Ａ−０，１８０，０８７に記載されてい
る。
【００６０】好ましい帯電防止剤には、アルカンスルホ
ン酸アルカリ金属塩、ポリエーテル改質した、すなわち
エトキシル化および／またはプロポキシル化した、ポリ
ジオルガノシロキサン（ポリジアルキルシロキサン、ポ
リアルキルフェニルシロキサン等）および／または実質
的に直鎖および飽和の、ω−ヒドロキシ−（Ｃ1 〜
Ｃ4 ）−アルキル基で置換された、炭素数１０〜２０の
脂肪族基を含む脂肪族第三アミンがあるが、アルキル基
が炭素数１０〜２０の、好ましくは炭素数１２〜１８
の、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アルキ
ルアミンが特に適当である。帯電防止剤の有効量は、
０．０５〜３重量％である。
【００６１】潤滑剤は、高級脂肪族酸アミド、高級脂肪
族酸エステル、ワックスおよび金属セッケンならびにポ
リジメチルシロキサンである。潤滑剤の有効量は、０．
１〜３重量％である。高級脂肪族酸アミドを０．１５〜
０．２５重量％の量で基層および／または上層に加える
のが特に適当である。特に適当な脂肪族酸アミドはエル
カ酸アミドである。ポリジメチルシロキサンは０．３〜
２．０重量％の範囲で加えるのが好ましく、特に粘度が
１０，０００〜１，０００，０００mm2 /sのポリジメチ
ルシロキサンが好ましい。ポリジメチルシロキサンは上
層の一方または両方に加えるのが特に適当である。
【００６２】使用する安定剤は、エチレン重合体、プロ
ピレン重合体および他のオレフィン重合体に対して安定
化作用を有する通常の化合物でよい。安定剤の添加量は
０．０５〜２重量％である。フェノール性安定剤、アル
カリ金属／アルカリ土類金属のステアリン酸塩および／
またはアルカリ金属／アルカリ土類金属の炭酸塩が特に
適当である。分子量が５００g/モルを超えるフェノール
性安定剤を０．１〜０．６重量％、特に０．１５〜０．
３重量％、の量で使用するのが好ましい。ペンタエリス
リトールテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートま
たは１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼンが特に有利である。
【００６３】粘着防止剤は好ましくは上層に加える。適
当な粘着防止剤は、無機添加剤、例えばシリカ、炭酸カ
ルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、
リン酸カルシウム、等、および／または非相容性の有機
重合体、例えばＣＯＣ、ポリアミド、ポリエステル、ポ
リカーボネート、等であり、ベンゾグアナミン／ホルム
アルデヒド重合体、シリカおよび炭酸カルシウムが好ま
しい。粘着防止剤の有効量は、０．０１〜１０重量％、
好ましくは０．０５〜５重量％、である。平均粒子径は
１〜６μｍ、特に２〜５μｍ、で、ＥＰ−Ａ−０，２３
６，９４５およびＤＥ−Ａ−３，８０１，５３５に記載
されている様な球形粒子が特に好ましい。
【００６４】中和剤は、平均粒子径が最大０．７μｍ、
絶対粒子径１０μｍ未満、比表面積が少なくとも４０mm
2 /gであるステアリン酸カルシウムおよび／または炭酸
カルシウムが好ましい。一般的に、中和剤は０．０２〜
０．１重量％の量で添加する。
【００６５】本発明はさらに、それ自体公知の押出し製
法による、本発明のフィルムの製造法にも関する。この
製法では、熱可塑性重合体または重合体ブレンドを、微
粒子状中空体と共に、押出し機中で圧縮および加熱し、
フィルムまたはフィルムの個々の層に対応する溶融物
を、シートダイを通して押出しまたは共押出しし、その
様にして得られたフィルムを１本またはそれより多いロ
ーラー上に引き取って固化させ、次いでそのフィルムを
延伸し、その延伸したフィルムを熱固定し、必要に応じ
てその処理すべき表面をコロナ処理または火炎処理す
る。
【００６６】本発明を例示するために、以下に本発明の
フィルムの製造をポリプロピレンフィルムの例を使用し
てより詳細に説明する。
【００６７】ポリオレフィンフィルム、特にポリプロピ
レンフィルム、の製造では、押し出したフィルムを冷却
し、固化させる引き取りローラーを温度１０〜９０℃、
好ましくは２０〜６０℃、に保持するのが特に有利であ
ることが立証されている。
【００６８】こうして得られた初期のフィルムを、好ま
しくは押出し方向に対して縦方向および横方向に引張る
ことにより、分子鎖を二軸延伸する。二軸延伸は、同時
または逐次行なうことができるが、逐次二軸延伸で、最
初に縦方向（機械方向）で、次いで横方向（機械方向と
直角）に引き伸ばすのが特に有利である。延伸は、縦方
向で好ましくは４：１〜７：１に、横方向で好ましくは
６：１〜１１：１に行なう。縦方向延伸は、所望の延伸
率に応じて異なった速度で回転する２本のローラーを使
用して行ない、横方向延伸は、対応するテンターフレー
ムを使用して行なうのが有利である。
【００６９】ポリプロピレンフィルムの縦および横方向
延伸を行なう温度は、広い範囲内で変えることができ
る。一般的に、縦方向延伸は９０〜１５０℃、好ましく
は１００〜１４０℃、で、横方向延伸は１４０〜１９０
℃、好ましくは１５０〜１８０℃、で行なう。
【００７０】フィルムの二軸延伸に続いて、そのフィル
ムを１１０〜１３０℃の温度に約０．５〜１０秒間保持
することにより熱固定（熱処理）する。続いて、フィル
ムを通常の方法で巻取装置により巻き取る。
【００７１】希望するならば、二軸延伸の後、上記の様
に、フィルムの一方または両方の表面を、公知の方法の
一つによりコロナまたは火炎処理することができる。極
性化した火炎で火炎処理する場合、バーナー（陰極）と
冷却ローラーの間に直流電圧を印加する（ＵＳ−Ａ−
４，６２２，２３７参照）。印加電圧の程度は、５００
〜３，０００Ｖ、好ましくは１，５００〜２，０００
Ｖ、である。イオン化された原子は印加電圧により加速
され、より高い運動エネルギーで重合体表面に衝突す
る。重合体内部の化学結合がより容易に壊れ、フリーラ
ジカルの形成がより急速に進行する。この場合、重合体
上の熱応力は、標準的な火炎処理の場合よりもはるかに
低く、処理した側の密封特性が未処理側の密封特性より
も優れたフィルムが得られる。
【００７２】コロナ処理の場合には、フィルムを、電極
として作用する２個の導体素子の間を通過させ、スプレ
ー放電またはコロナ放電が起こる様な高電圧、通常は交
流電圧（約１０，０００Ｖおよび１０，０００Hz）、を
電極間に印加する。このスプレー放電またはコロナ放電
によりフィルム表面上の空気がイオン化してフィルム表
面の分子と反応し、実質的に非極性の重合体マトリック
ス中に極性部分が形成される。処理強度は通常の限度内
であり、３８〜４５mN/mが好ましい。
【００７３】微粒子状中空体は、純粋な形態で、または
造粒された濃縮物（マスターバッチ）として、熱可塑性
重合体の顆粒または粉体と予備混合し、次いで混合物を
押出し機に供給することにより、フィルム中に配合す
る。押出し機中で、各成分が加工温度に加熱される。一
般的に、押出し温度は、微粒子状中空体を製造する非相
容性重合体のＴG またはＴV より少なくとも５℃、好ま
しくは１５〜１８０℃、特に１５〜１５０℃、低くす
る。
【００７４】微粒子状中空体は、フィルムを延伸する際
に、文献から公知の微粒子状空胞創始充填材と同様に作
用する。これらの結論は、フィルムが空胞を有し、その
中に非相容性重合体からなる微粒子状中空体が存在する
ことを示す、延伸されたフィルムの走査電子顕微鏡写真
により示唆される。
【００７５】本発明のフィルムは、例えばＣａＣＯ3 ま
たは球状ＰＢＴで製造され、先行技術により使用されて
いるフィルムと比較して、同じ充填材含有量における密
度が小さいのが特徴である。そのため、公知のフィルム
と比較して、所望の低密度を失うことなく、充填材含有
量を下げることができる。その上、驚くべきことに、フ
ィルムの剛性を著しく改良できることが分かった。さら
に、フィルムは裁断および加工により、好ましくない白
亜化を示さない。空胞創始粒子の使用が少なくなるの
で、フィルムの製造原価も下がる。
【００７６】
【実施例】以下に実施態様の例により本発明をさらに詳
細に説明する。
【００７７】Ａ．非相容性重合体の製造 例１ 攪拌機を備えた、清浄で乾燥した１．５dm3 重合反応器
を窒素で、次いでエチレンで掃気し、ノルボルネン７１
２ｇをトルエン１５０cm3 に入れた溶液を満たした。次
いで攪拌しながら、反応器を温度９０℃に加熱し、エチ
レン１ barを注入した。
【００７８】次いで、メチルアルミノキサンのトルエン
溶液（凝固点降下法により測定したモル質量１３００ g
/molを有するメチルアルミノキサン１０．１重量％）５
cm3を計量して反応器に入れ、混合物を９０℃で１５分
間攪拌し、さらにエチレンを注入してエチレン圧を１ b
arに維持した（溶液をエチレンで飽和）。これと平行し
て、イソプロピレン（シクロペンタジエニル）（１−イ
ンデニル）−ジルコニウム二塩化物５．５mgをメチルア
ルミノキサンのトルエン溶液（濃度および品質は上記の
通り）５cm3 に溶解させ、１５分間放置して予備活性化
した。次いでこの錯体の溶液を反応器に計量して入れ
た。攪拌し（７５０ rpm）、さらに注入してエチレン圧
を１ barに維持しながら、重合を９０℃で２時間行なっ
た。イソプロパノール１０cm3 を含む容器中に反応器の
内容物を攪拌しながら迅速に入れた。この混合物をアセ
トン２dm3 に滴下して加え、分散した重合体の固体を濾
別した。次いで濾別された重合体を、３規定塩酸２部と
エタノール１部の混合物１０００cm3 中に入れ、この懸
濁液を２時間攪拌した。次いで重合体を再度濾別し、中
性になるまで水洗し、８０℃、０．２ barで１５時間乾
燥させた。これによって生成物１６５ｇが得られた。こ
の生成物に対してガラス温度Ｔg ２７６℃が測定され
た。粘度値は５２ml/gであった。
【００７９】例２ メタロセンとして４−（η5 −シクロペンタジエニル）
−４，７，７−トリメチル−（η5 −４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル）−ジクロロジルコニウムを使
用して例１を繰り返した。反応時間は１時間であった。
反応時間は１時間であった。これによって重合体３２５
ｇが得られた。重合体のガラス温度は２５６℃で、粘度
数は２５ml/gであった。
【００８０】Ｂ．微粒子状中空体の製造 例３〜５ 噴霧乾燥機(Mini Spray Dryer, Buechi 190)中で、例１
または２から得た重合体のトルエン溶液を、下記の条件
下で様々な温度および異なった温度で、下記の例３〜６
に記載する様に噴霧した。 流量（Ｎ2 ） ５００Nl/h 配送ポンプ速度 ４ml/min アスピレーター １０ Ｎ2 上流圧力 ３２．５mbar
【００８１】例３ 例１から得た重合体の３％濃度溶液。 入り口温度１８５℃、出口温度１０５℃ 再分散された粒子の平均直径ｄn ＝１．０μｍ ｄw ／ｄn ＝１．７
【００８２】例４ 例２から得た重合体の２％濃度溶液。 入り口温度１５０℃、出口温度９２℃ ２％のTween 20を含む水中に再分散された粒子の平均直
径ｄn ＝１．５５μｍ
【００８３】例５ 例２から得た重合体の４％濃度溶液。 入り口温度１６０℃、出口温度９２℃ 再分散された粒子の平均直径ｄn ＝１．２μｍ ｄw ／ｄn ：１．６
【００８４】例６ 例２から得た重合体の４％濃度溶液。 入り口温度２０８℃、出口温度１１９℃ 再分散された粒子の平均直径ｄn ＝１．０μｍ ｄw ／ｄn ：１．７
【００８５】Ｃ．本発明のフィルムの製造 例７ 共押出しおよびそれに続く、縦方向および横方向におけ
る段階的な延伸により、対称的な構造を有する、総厚４
０μm の不透明な３層フィルムを製造した。各上層は厚
さが０．６μm であった。 Ａ基層（空胞含有層）： ８４．８５重量％ Solvay社により REltex PHP 405 の商品名で製造された高 アイソタクチックポリプロピレン １５．０ 重量％ 例３から得た中空体２０重量％および REltex PHP 405 ８０重量％からなるマスターバッチ（＝層中に３重量％の 中空体 ０．１５重量％ Ｎ，Ｎ−ビス−エトキシアルキルアミン Ｂ上層： ９８．７７重量％ Ｃ2 含有量４．５重量％のランダムエチレン／プロピレン 共重合体 ０．３３重量％ 粘着防止剤として平均粒子径２μm のＳｉＯ2 ０．９０重量％ 粘度３０，０００mm2 /sのポリジメチルシロキサン
【００８６】
【００８７】この様にして製造されたフィルムは不透明
で、密度が０．６g/cm3 であった。
【００８８】例８ 例７と比較するために、基層中に、例５から得た中空体
を使用した。製造されたフィルムは不透明な外観を有
し、密度が０．５８g/cm3 であった。
【００８９】例９ 例７と比較するために、基層中に、例６から得た中空体
を使用した。製造されたフィルムは不透明な外観を有
し、密度が０．６g/cm3 であった。
【００９０】例１０ 例７と比較するために、基層中に、例４から得た中空体
を使用した。製造されたフィルムは不透明な外観を有
し、密度が０．５６g/cm3 であった。
【００９１】比較例１１ 例７と比較するために、基層に、４．３％の、Multibas
e 製のMP 52253を加えた。この様にして製造されたフィ
ルムは不透明で、密度が０．７８g/cm3 であった。
【００９２】原料、中空体およびフィルムの特性試験に
は下記の測定法を使用した。
【００９３】メルトインデックス メルトインデックスは、ＤＩＮ ５３７３５に準じ、荷
重２１．６Ｎ、２３０℃で測定した。
【００９４】融点 ＤＳＣ測定、融解曲線の極大、加熱速度２０℃／分。
【００９５】密度 密度はＤＩＮ ５３４７９、方法Ａにより測定する。
【００９６】光沢 光沢はＤＩＮ ６７５３０により測定した。リフレクタ
ー値をフィルム表面に対する光学パラメータとして測定
した。標準ＡＳＴＭ−Ｄ ５２３−７８およびＩＳＯ
２８１３に準じて、入射角度は６０°または８５°に設
定した。設定した角度で平らな試験表面に光線が当た
り、この表面により反射および／または散乱する。光電
子受信機で受けた光線を比例する電気的な値として表示
する。測定値には単位がなく、入射角度と共に表示しな
ければならない。
【００９７】不透明度および白色度 不透明度および白色度は、Zeiss, Oberkochem （独国）
製の電気拡散反射光度計“ELREPHO ”標準光型Ｃ、２°
通常観察者により測定する。不透明度は、ＤＩＮ ５３
１４６により測定する。白色度は、ＷＧ＝ＲＹ＋３ＲＺ
−３ＲＸとして定義される。ＷＧ＝白色度、ＲＹ、Ｒ
Ｚ、ＲＸ＝Ｙ、ＺおよびＸ色測定フィルターを使用した
時の反射ファクターに対応する。硫酸バリウム圧縮片
（ＤＩＮ ５０３３、パート９）を白色標準として使用
する。詳細な説明は、例えば Hansl Loos “Farbmessun
g ”、Verlag Beruf und Schule, Itzehoe(1989)に記載
されている。
【００９８】光の透過度 光透過度は、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−７７に準じて測
定する。
【００９９】平均分子量および分子量分布 平均分子量（Ｍw 、Ｍn ）および分子量の平均分布（Ｍ
w ／Ｍn ）は、ＤＩＮ５５６７２、パート１に準じ、ゲ
ル透過クロマトグラフィーで測定した。ＴＨＦの代わり
に、オルトジクロロベンゼンを溶出液として使用した。
試験するオレフィン性重合体は室温で不溶なので、測定
全体を高温（約１３５℃）で行なう。
【０１００】ガラス温度 試料を、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により試験した。
加熱速度は２０K/分であった。試料中の熱履歴を排除す
るために、試料を最初にＤＳＣ装置内でガラス温度ＴG
より高い温度に加熱し、急速に冷却し、次いで再び加熱
した（２回目の加熱）。ガラス転移温度は、２回目の加
熱に対するサーモグラムからの段の高さの半分とした。
【０１０１】ビカー軟化点 ビカー軟化点ＶＳＴ／Ｂ／１２０は、ＩＳＯ ３０６、
ＤＩＮ ５３４６０により測定した。
【０１０２】光子相関分光法 測定は、J.P. Fischer“Progress in Colloid and Poly
mer Science"、７７、１８０〜１９４頁、１９８８に記
載されている様にして行なった。
【０１０３】粒子径分布 粒子径の数平均ｄn および重量平均ｄw は、ＰＣＳによ
り測定した粒子径分布から通常の数学的方法により決定
した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/20 Ｚ 9349−4Ｆ 27/32 Ｚ 9349−4Ｆ // Ｂ２９Ｋ 23:00 105:04 105:16 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少なくとも１層の空胞含有層を含む、熱可
    塑性重合体からなる延伸フィルムであって、この空胞含
    有層が、この熱可塑性重合体と非相容性である重合体か
    ら本質的になる微粒子状中空体を含むことを特徴とする
    延伸フィルム。
  2. 【請求項２】フィルムが少なくとも１つの別の層を含
    む、請求項１に記載のフィルム。
  3. 【請求項３】空胞含有層が、それぞれ空胞含有層の重量
    に対して、少なくとも６０重量％、好ましくは７０〜９
    ９重量％、の熱可塑性重合体、好ましくはポリオレフィ
    ン、を含む、請求項１または２に記載のフィルム。
  4. 【請求項４】フィルムが、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−７
    ７により測定して、９５％未満、好ましくは５〜８０
    ％、の光透過度を有する、請求項１〜３のいずれか１項
    に記載のフィルム。
  5. 【請求項５】熱可塑性重合体がポリプロピレンである、
    請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィルム。
  6. 【請求項６】空胞含有層が、空胞含有層の重量に対し
    て、４０重量％までの、好ましくは１〜３０重量％、の
    微粒子状中空体を含む、請求項１〜５のいずれか１項に
    記載のフィルム。
  7. 【請求項７】微粒子状中空体が本質的に球状である、請
    求項１〜６のいずれか１項に記載のフィルム。
  8. 【請求項８】微粒子状中空体が１〜２０箇所の凹状表面
    部分を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフ
    ィルム。
  9. 【請求項９】中空体の中に包含される容積がゼロに向か
    う傾向があり、中空体が本質的に重合体の皮からなる、
    請求項８に記載のフィルム。
  10. 【請求項１０】中空体の少なくとも９０％が０．２〜２
    ０μｍ、好ましくは０．３〜７μｍ、の最大粒子直径を
    有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のフィル
    ム。
  11. 【請求項１１】非相容性重合体が、シンジオタクチック
    ポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、
    ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリアミド（ＰＡ）、
    ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレン
    テレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアラミド、ポリイミ
    ド、ハロゲン含有重合体、非晶質または部分的に結晶性
    のシクロオレフィン重合体またはメタセシス重合体であ
    る、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のフィルム。
  12. 【請求項１２】空胞含有層がさらに顔料、好ましくはＴ
    ｉＯ2 、を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載
    のフィルム。
  13. 【請求項１３】密度が最高で１．７g/cm3 、好ましくは
    ０．４〜１．５g/cm3 、である、請求項１〜１２のいず
    れか１項に記載のフィルム。
  14. 【請求項１４】空胞含有層がフィルムの基層、中間層ま
    たは上層を形成する、請求項１〜１３のいずれか１項に
    記載のフィルム。
  15. 【請求項１５】別の層が７５〜１００重量％のオレフィ
    ン重合体を含む、請求項２〜１４のいずれか１項に記載
    のフィルム。
  16. 【請求項１６】別の層がフィルムの基層、中間層または
    上層を形成する、請求項２〜１３のいずれか１項に記載
    のフィルム。
  17. 【請求項１７】別の層が、空胞創始充填材として微粒子
    状中空体を含み、空胞を有する、請求項２〜１６のいず
    れか１項に記載のフィルム。
  18. 【請求項１８】別の層が顔料を含む、請求項１〜１７の
    いずれか１項に記載のフィルム。
  19. 【請求項１９】基層の、中間層の、および／または上層
    のポリオレフィンが過酸化物機構により減成されてい
    る、請求項１〜１８のいずれか１項に記載のフィルム。
  20. 【請求項２０】フィルムが空胞含有層からなる、請求項
    １および３〜１９のいずれか１項に記載のフィルム。
  21. 【請求項２１】フィルムを形成する重合体および／また
    は重合体ブレンドを押出し機中で圧縮および加熱し、次
    いで溶融物をシートダイを通して押し出し、その様にし
    て得られたフィルムを１本またはそれより多いローラー
    上に引き取り、次いでそのフィルムを延伸し、必要に応
    じて熱固定および表面処理する、請求項１に記載のフィ
    ルムの製造法であって、押出し温度が非相容性重合体の
    ガラス温度よりも低いことを特徴とする、請求項１に記
    載のフィルムの製造法。
  22. 【請求項２２】微粒子状中空体の、熱可塑性重合体から
    なる延伸フィルムにおける空胞創始充填材としての使
    用。
  23. 【請求項２３】熱可塑性重合体、および重合体ブレンド
    の２〜７０重量％、好ましくは３〜４０重量％、の、非
    相容性重合体からなる微粒子状中空体を含んでなること
    を特徴とする重合体ブレンド。
  24. 【請求項２４】シクロオレフィン共重合体から本質的に
    なることを特徴とする微粒子状中空体。
  25. 【請求項２５】溶剤が蒸発し、粒子が析出する温度およ
    び圧力で、シクロオレフィン共重合体の溶液、エマルジ
    ョンまたは分散液を噴霧することを特徴とする、シクロ
    オレフィン共重合体からなる微粒子状中空体の製造法。
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