JPH08510421A - 複合材料タイヤ用インナーライナー及びチューブ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 タイヤ用インナーライナー及びチューブが汎用ゴム及び珪酸塩クレーのブレンドから製造される。珪酸塩クレーは、ゴム組成物の可撓性に悪影響を及ぼさずに必要な低空気透過性を与える。

Description

【発明の詳細な説明】 複合材料タイヤ用インナーライナー及びチューブ 本発明は、タイヤ用インナーライナー及びチューブの製造に有用な新規な組成 物及びその組成物を含有するインナーライナー及びチューブに関する。インナー ライナー組成物は珪酸塩クレー小板を含有する種々のゴム及びそれらのゴムの混 合物を含む。それらの小板のゴムへの添加により、タイヤ用インナーライナー及 びチューブの製造に有用である、十分に低い空気透過性である組成物が生成され る。 本技術分野において、タイヤ用インナーライナーは、空気透過性において比較 的低いがしかし可撓性である材料から作られなければならないことはよく知られ ている。この目的のためにほとんど独占的に用いられてきたゴムは、ブチルゴム 、特にハロゲン化ブチルゴムである。最近まで、これらのポリマーのみがタイヤ 用インナーライナー及びタイヤ用チューブの製造に有用である必要な特徴を有し ていた。 最近、新規なコポリマーの群がタイヤ用インナーライナーを製造するのに用い られてきた。公開された国際出願ＰＣＴ／ＵＳ91／04896には、タイヤ用インナ ーライナーの製造のためのイソモノオレフィン／ｐ−アルキルスチレンコポリマ ーの使用が開示されている。それらのコポリマーから製造されるタイヤ用インナ ーライナーは非常に低い空気透過性を示す。 ブチルゴム及びその新規なコポリマーを用いる場合の問題は、汎用ゴムに比べ るとそれらのポリマーは比較的に高価であるということである。しかし汎用ゴム は、必要な低空気透過性を有していない。従って、比較的に高価でなく、しかし 、タイヤ用インナーライナーの製造に用いられるのに十分に低い空気透過性であ るゴム組成物を開発する必要がある。 クレーをゴムに添加することは、本技術分野においてよく知られている。クレ ーはゴム組成物の強度を改良するためにゴム組成物に添加されてきた。例えば米 国特許第4,889,885号には、機械的特性を改良するために層状珪酸塩をゴムに添 加することによる複合材料の製造が開示されている。しかし、得られた生成物は 、比較的硬く、従ってタイヤ用インナーライナーとしての使用に不適当である。発明の概要 ゴム組成物中の特定の珪酸塩クレー小板の大きさ、間隔及び配向を制御するこ とにより、タイヤ用インナーライナー又はチューブ組成物として有用な、十分に 低い空気透過性のゴム組成物を製造することが可能であることが見出だされた。 この改良された空気透過性は、タイヤに使用するために必要なゴムの柔軟性を実 質的に低減しない。従って、現在用いられている、より高価なハロブチル化合物 と同様に機能する、汎用ゴムから低費用のタイヤ用インナーライナー又はチュー ブを製造することが可能になった。さらに、内張用に汎用ゴムを用いることがで きるということは、汎用ゴムがタイヤの他のゴム成分と、より相溶性になるとい うことにより、インナーライナーとタイヤカーカスとの間の接着を補助する。 珪酸塩小板は又、ブチルゴム系マトリックスに含有され得る。それによって、 より低い空気拡散がもたらされ、非常に長期の膨脹維持を有するタイヤ用インナ ーライナー及びチューブに非常に有用である。 本発明の実施において、７乃至12オングストローム厚さの小板を形成して珪酸 塩クレーの層をゴム組成物中に分散させる。中間膜距離（inter layer distance ）は約12オングストローム以上である。本発明の実施において、小板は、その小 板の大部分が気体拡散の向きに対して垂直な面を有するように整列されなればな らない。このようにして、小板は、インナーライナーのゴムを通過する空気の拡 散を防止する空気遮断層を形成する。発明の詳細な記載 空気入りタイヤは、典型的には、膨脹気体、通常空気が遮断層により含有され るように製造される。この遮断層はチューブ、インナーライナーまたは、タイヤ カーカスのある部分か又はすべてであり得る。その遮断層は、タイヤにおいて、 臨界的な安全性及び実用的機能（utility functions）を果たす。タイヤを通過 する空気の拡散が最少にされた場合、膨脹圧は長期間にわたって維持される。十 分に空気の入っていないタイヤは、タイヤに損傷及び突発故障をもたらす。 さらに、タイヤ内の内部カーカス又はインターカーカスの圧力は、ゴム及び強 化繊維の酸化による劣化及び運転中の内部の損傷の増大の一因になる。 タイヤのボディーを構築するのに用いられるゴムを非常に改良した、空気遮断 層特性を有する本発明の組成物は、チューブ又はインナーライナーとして用いら れる。 本発明の組成物はタイヤのカーカスに直接組み込まれる。しかし、タイヤ中の 強化要素の領域において圧力をできる限り低く保つために、それらの要素の高い 圧力側にタイヤにおける最も低い拡散組成物を置かなければならない。 本発明のインナーライナー、チューブ又は遮断層組成物は、その中に均等に拡 散した層状の珪酸塩を有するゴムを含む。層状珪酸塩及びゴムの含量は、ゴム10 0重量部当り１乃至約50重量部でなければならない。0.5重量部未満では、組成物 の空気透過性を適度に低くするには珪酸塩が不十分である。反対に、50重量部よ り多く用いられた場合は、組成物は、タイヤ用インナーライナー組成物として用 いられるには余りに硬すぎる。好ましい態様において、珪酸塩は、２乃至30重量 部から成ることが最も好ましい。 層状珪酸塩は、組成物内に空気遮断層を形成して組成物を通過する空気の拡散 を低減する。層状珪酸塩は、７乃至12オングストロームの厚さを有するケイ酸マ グネシウム層又はケイ酸アルミニウム層から構成される層状のフィロ珪酸塩物質 である。これらの層状クレー物質は、同形イオン交換（isomorphous ion exchan ge）のために陰性に荷電している。それらは、陰性電荷の密度及び分布によって 互いに特性が異なる。本発明における好ましい層状の珪酸塩は、１つの陰電荷が 層表面に25乃至200Ųの面積を占めているものである。 本発明の実施において用いられる層状珪酸塩の例には、スメクタイト粘土を含 有する鉱物、鉱物（モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、モントロナ イト（montronite）、ヘクトライト及びスチーブンサイトのような）、ひる石及 びハロサイトが挙げられる。これらは天然又は合成の粘土である。このなかでモ ンモリロナイトが好ましい。 本発明において、インナーライナー組成物は、好ましくは錯体と固体ゴムから 構成されなくてはならない。錯体は、陽性に荷電した基を有する反応性ゴム及び その反応性ゴム中に均等に分散した、12オングストロームより大きい中間層距離 を有する層状の珪酸塩から成る。加えて、その錯体は、好ましくは、反応性ゴム が固体ゴム中で可溶化されるような構造を有さなければならない。この構造が、 優れた機械的特性を有する複合物質に対して低空気透過性を包含させる原因であ る。 層状珪酸塩はイオン結合により陽性に荷電した基を有する反応性ゴムに直接結 合されるのでゴム成分中に均等に分散され、反応性ゴムは固体ゴム中に高度に混 和性であるか又は固体ゴムと反応され得る。その他に、加硫ゴムの場合は、層状 珪酸塩は、ゴム成分により形成されるゴム網状鎖に直接結合され、従って、層状 珪酸塩は、界面付近におけるゴム網状鎖の分子運動を非常に制限する。 層状珪酸塩がゴム成分中に均等に分散され、差圧に対して層の面が整列するこ とは、組成物の低空気透過性をもたらす。 固体ゴムの、層状珪酸塩と反応性ゴムとから成る錯体との相溶性は、加工時の 低粘度及び良好な加工性をもたらす。このことは、加工時の粘度を増大する傾向 を有する他の系より有利である。その他に、反応性ゴムに直接結合した層状珪酸 塩は容易に移動でき、層状珪酸塩の分散性に寄与する。インナーライナー組成物 は、層状珪酸塩がゴム組成物中に均等に分散されるように作られる。この構造は 、層状珪酸塩を分子の形態で反応性ゴム中に分散され、そして反応性ゴムを錯体 中に可溶化することによって固体ゴムに分散されることにより形成される。層状 珪酸塩を固体ゴム中に均等に分散させるどの試みも、２成分の非相溶性のために 成功しないであろう。従って、そのような逆の方法では上記の構造は製造されな い。 本発明において用いられる反応性ゴムは、陽性に荷電した基を有するものであ る。陽性に荷電した基は、反応性ゴムの主鎖又は側鎖中に又はその末端にあるこ とができる。反応性ゴムは、１つの分子中に１つ以上の陽性に荷電した基を有し 得る。反応性ゴムの例として、ポリブタジエン；スチレン、イソプレン、アクリ ロニトリルを含有するブタジエンコポリマー；ポリイソブチレン；ブタジエン、 イソプレン、スチレン、ｐ−メチルスチレンを含有するイソブチレンコポリマー ；ポリクロロプレン、エチレンプロピレンジエンコポリマー；ポリイソプレン； イソプレンとスチレン、ブタジエンとアクリロニトリルのコポリマー；天然ゴム ；又は主鎖又はそれらの部分におけるそれらの改質生成物を有し、又、分子中に 式、 （式中、ＭはＮ、Ｓ、Ｐ又は であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、 アリール基又はアリル基である） により表わされるオニウム塩又は、式、 −ＭＲ¹Ｒ² （式中、Ｍは、Ｎ、Ｓ、Ｐ又は であり、Ｒ¹又はＲ²は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、アリー ル基又はアリル基である） で表わされるオニウム塩前駆体を有するものが挙げられる。１つ以上の反応性ゴ ムが用いられる。反応性ゴム及び固体ゴムの共加硫は、反応性ゴムの分子量及び 架橋部位のタイプとそれらの濃度に依存する。良好な共加硫には、反応性ゴムは 好ましくは450より高い分子量を有することが好ましい。 層状珪酸塩及び反応性ゴムから成る錯体は、反応性ゴムとその反応性ゴムに均 等に分散された層状珪酸塩から成る。分子の形態において、層状珪酸塩の分散は 、液体ゴムと層状珪酸塩の間のイオン会合を形成する。このイオン結合は、反応 性ゴムの架橋構造を形成し得る。換言すれば、珪酸塩の個々の層は、層間の結合 力（ファンデルワールス力及び静電引力のような）より大きな力により互いに完 全に分離されている。さらに、珪酸塩上の陰電荷は反応性ゴムにおける陽電荷に イオン結合又は会合により結合される。 錯体中の層状の珪酸塩の実質的な部分は、12オングストロームより大きな中間 層距離を有しなければならない。12オングストローム未満の中間層距離では、錯 体は、固体ゴム中に均等に分散しない。 固体ゴムは、凝集状態で加硫又は架橋され得るように、好ましくは10,000より 大きな分子量を有するものでなくてはならない。本発明の実施に用いられ得る固 体ゴムには、ポリブタジエン；スチレン、イソプレン又はアクリロニトリルを含 有するブタジエンコポリマー；ポリイソブチレン；ブタジエン、イソプレン、ス チレン又はｐ−メチルスチレンを含有するイソブチレンコポリマー；ポリクロロ プレン；エチレンプロピレンジエンコポリマー；ポリイソプレン及び、ブタジエ ン、スチレン、アクリロニトリルを含有するイソプレンコポリマー及び天然ゴム が挙げられる。 層状珪酸塩及び反応性ゴムから成る錯体は、固体ゴム100重量部に対して錯体 １乃至100重量部の割合で固体ゴムと配合される。錯体の量が１重量部未満であ る場合、その層状珪酸塩は固体ゴム及び反応性ゴムを含有するゴム相にはほとん ど効果を生じない。100重量部より多い量では、ゴム相における反応性ゴムの含 量が余りに高く、固体ゴムの固有の特徴を損なってしまう。 ゴム組成物には、ゴムの強化効果及びその他の特徴を増大するために必要に応 じてカーボンブラックが混合される。カーボンブラックの例としては、ＳＡＦ（ Ｎ11）、ＩＳＡＦ（Ｎ220）、ＨＡＦ（Ｎ330）、ＦＥＦ（Ｎ550）、ＧＰＰ（Ｎ6 60）及びＳＲＦ（Ｎ770）（カッコ内はＡＳＴＭの表示）が挙げられる。カーボ ンブラックは、固体ゴム100重量部に対して０乃至100重量部添加され、好ましく は０乃至70重量部添加される。100重量部より多い量では、得られたゴム組成物 は、錯体の加工性の改良が余り大きくないような高粘度を有する。 本技術分野で良く知られている流動学的及び物理的特性を制御するために、組 成物中に他の配合物質も用いられる。これらには、クレー及び、炭化水素プロセ ス油、低分子量の炭化水素樹脂及びフタル酸アルキルのような可塑剤のような非 強化充填剤が含まれる。 インナーライナー組成物中の層状珪酸塩の含量は、総ゴム量100重量部に対し て好ましくは２乃至50重量部である。１重量部より少ない量では、層状珪酸塩は 、インナーライナー組成物の空気透過性をあまり低減しない。50重量部より多い 量では、得られたインナーライナー組成物はタイヤ用インナーライナーとして用 いるには、余りに硬い。 ゴム組成物は、錯体中の反応性ゴムは固体ゴム中に可溶化されるか又は固体ゴ ムと反応性であることを特徴付けられる。換言すれば、錯体中の反応性ゴム成分 は、固体ゴムと良好な混和性を有するか又は、固体ゴムと架橋するように作られ 得る。固体ゴムには、約−25℃より低いガラス転移温度を示す弾性組成物が含ま れる。これらの固体ゴムの例としては、ポリブタジエン；スチレン、イソプレン 又はアクリロニトリル、とのブタジエンコポリマー；ポリイソプレン；ブタジエ ン、イソプレン、スチレン又はｐ−メチルスチレンを含有するイソブチレンコポ リマー：エチレンプロピレンジエンコポリマー；ポリイソプレン；ブタジエン、 スチレン又はアクリロニトリルを含有するイソプレンコポリマー及び天然ゴムが 含まれる。熱可塑性エラストマーは又、本発明の固体ゴム成分として用いられ得 る。 ゴム組成物には、その他に、カーボンブラック、酸受容体又は抗酸化剤又はそ の他の通常用いられる添加剤が必要に応じて混合される。このゴム組成物は、硫 黄、過酸化物等又は固体ゴムに対して通常用いられるその他の加硫剤及び加硫促 進剤で加硫され得る。その他に、加硫は、加硫成形機で達成され得る。 本発明のインナーライナー組成物は、下記の方法により製造され得る。まず、 層状珪酸塩から成るクレー鉱物を５重量％より低い濃度で水中に均等に分散する 。別に、陽性に荷電した末端基を有する反応性ゴムを50重量％より低い濃度で溶 媒中に分散させる。激しく攪拌しながらそれらを混合して均質な混合物をつくる 。層状珪酸塩と反応性ゴムの混合割合は、好ましくは乾燥基準で１：0.1乃至１ ：５である。反応性ゴム中の層状珪酸塩から成り、水含有混合溶媒中に分散され た錯体を減圧濾過又は圧力濾過により回収し、その後、空気中で50乃至100℃で 予備乾燥し、その後、80乃至150℃で真空で乾燥する。錯体中の反応性ゴムの固 体ゴムへの可溶化は、その錯体を固体ゴムと混合することによって又はゴムのエ マルジョン又はラテックスと混合することによって達成し得る。混合中に、カー ボンブラック又は他の添加剤を添加する。従って、樹脂として、ゴムに基づいた 所望の複合材料が得られる。 その後に、本発明のゴム組成物は、圧延又は押出のような従来の加工技術を用 いてインナーライナー又はチューブに成形し、そしてその後にタイヤを作りそし て成形し得る。 本発明の組成物を製造する場合に、その組成物が約−20℃より低い脆化温度及 びスチレンブタジエンゴムの空気透過性のおよそ半分より低い空気透過性を示し 、又、好ましくは化学硬化剤で架橋され得る。 本発明のタイヤ用インナーライナー組成物を製造することにおいて、小板が厚 さの少なくとも25倍長さが長くそして25倍幅が広いこと及び、面が、賦課された 差圧による気体拡散の方向に対して垂直であるように約40％の小板が配列されて いるように概して配列されることを確保するように注意しなければならない。 小板は幾つかの方法で配列される。架橋する前に材料を押出、引き伸し（exte nding）又は剪断によって、小板を流れの方向に整列させる。その他に、小板が 小さく、表面に電荷を有する場合に、拡散を防ぐための自己整列形態を容易にさ せる。自己整列特性を用いることは、その系の粘度を低減させるために存在する 溶媒を用いてその物質が製造される場合に特に有用である。この場合、インナー ライナーは、フイルムとして流延され、従来のように用いられるか又は加硫タイ ヤに用いられる。実施例１ 層状珪酸塩、モンモリロナイトクレーを、水100部当りクレーを１部で水でス ラリーにし、遠心濾過して不純物を除去した。次にそのクレースラリーを過剰の イオン交換樹脂と接触させた。その樹脂は酸の形態であり、これによりクレーの 酸形態を形成した。酸クレーの水スラリーをワーリングブレンダー（Waeling bl ender）において反応性ゴム、ハイカー（Hicar）1300［Ｂ．Ｆ．GoodrichCo.か らの、約1300の数平均分子量（Ｍｎ）のアミン末端ブタジエン−アクリロニトリ ルオリゴマー］の５重量％トルエン溶液と接触させた。ワーリングブレンダーに おける接触時に、粘度が急に増大した。その物質をさらに、ミクロフリューダイ ザー内で混合し、蒸留により、水とトルエンを除去した。最終物質は、75部の反 応性ポリマーに対して25部のクレーを含有していた。その物質は淡褐色であり透 明であった。層間距離は、Ｘ線の散乱によって決定し、14オングストロームであ った。ガラス転移温度は、動的機械的（dynamic mechanical）熱分析により測定 した。その物質は、−37℃で主なピーク損失［誘電正接（tan δ）で最大］を示 した。クレーがないハイカー1300に対する主なピーク損失は−41℃であった。 ポリマー・クレー組成物は、125℃に加熱したプレスにおいて約17ミルの厚さ のフイルムにプレスし、透明な可撓性のフイルムにした。フイルムからの気体の 拡散をMocon（ミネソタ州、ミネアポリス）により製造されたオキシトラン（oxt ran）２／20拡散機械で測定した。その実験は、30℃で０％の相対湿度で行った 。拡散気体として酸素を用いた。これらの条件下で、ポリマー・クレー組成物は 、4.2cm³・ミル／ｍ²日10³の酸素透過性を示した。同じ条件下で、タイヤの製造 において典型的に用いられる、スチレン・ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ−1500 ）は91.2cm³・ミル／ｍ²日10³の酸素透過性、すなわち、その複合材料より約22 倍大きい酸素透過速度を有した。実施例２ 乗用車のタイヤの内側面に実施例１のポリマー・クレー組成物を約15ミルの厚 さで用いた。ポリマー・クレー組成物を用いる前は、タイヤは、30℃で32ｐｓｉ のタイヤ圧において約1.5ｐｓｉ／月でタイヤ圧を失った。ポリマー・クレー組 成物を用いた後は、タイヤ圧の損失は0.２ｐｓｉ／月未満であった。実施例３ 4.8部のモンモリロナイトクレー、19部のハイカー1300（アミン末端ブタジエ ンアクリロニトリルオリゴマー）及び76部のスチレン−ブタジエンコポリマー（ ＳＢＲ−1500）を含有するポリマーク組成物を、まず、実施例１の操作により、 酸クレーを反応性ポリマーと反応させることにより合成した。反応性ポリマーと クレーを混合した後に、ＳＢＲ−1500エマルジョンをミクロフリューダイザー中 でさらに混合して添加した。トルエン及び水を蒸留により除去し、さらに真空下 で乾燥させた。そのポリマー・クレー組成物を125℃においてホットプレスで22 ミルの厚さのフイルムにプレスした。 そのフイルムは室温で柔らかくそして可撓性であり、約45℃より低い脆化温度 を有した。酸素透過速度は、実施例１の条件下で測定し、42.5cm³ミル／ｍ²日10³ であることが見出だされた。これは、ＳＢＲ-1500の酸素透過速度の半分より少 なかった。実施例４ 実施例３のポリマークレー組成物をゴムの100重量部当り２重量部 （ｐｈｒ）のステアリン酸、５重量部の酸化亜鉛、２重量部の硫黄及び1.5重量 部のアルタックス（Altax）（ペンゾチアジルジスルフィド）を用いて２本ロー ル機で配合し、153℃で20分間、型において加熱することにより、20ミル厚さの パッドに加硫した。 その組成物は、トルエンに不溶性であり、良好に硬化することを示し、非硬化 試料と同じ酸素透過速度を示した。 硬化剤を含有する組成物を２本ロール機でシート状にし、約35ミルの厚さの非 硬化シートを形成させた。ＳＢＲ−1500を同量の硬化剤と配合し、又、２本ロー ル機でシート状にし、約30ミルの厚さの非硬化シートに形成させた。そのシート を共に型に入れてプレスし、153℃で20分間加熱することによりプレス加硫した 、加硫後そのシートは分離できなかった。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年４月１３日 【補正内容】 翻訳文３頁５行乃至23行の補正 本発明の組成物はタイヤのカーカスに直接組み込まれる。しかし、タイヤ中の 強化要素の領域において圧力をできる限り低く保つために、それらの要素の高い 圧力側にタイヤにおける最も低い拡散組成物を置かなければならない。 本発明のインナーライナー、チューブ又は遮断層組成物は、その中に均等に拡 散した層状の珪酸塩を有するゴムを含む。層状珪酸塩の含量は、反応性ゴム100 重量部当り１乃至約50重量部でなければならない。0.5重量部未満では、組成物 の空気透過性を適度に低くするには珪酸塩が不十分である。反対に、50重量部よ り多く用いられた場合は、組成物は、タイヤ用インナーライナー組成物として用 いられるには余りに硬すぎる。好ましい態様において、珪酸塩は、２乃至30重量 部から成ることが最も好ましい。 層状珪酸塩は、組成物内に空気遮断層を形成して組成物を通過する空気の拡散 を低減する。層状珪酸塩は、７乃至12オングストロームの厚さを有するケイ酸マ グネシウム層又はケイ酸アルミニウム層から構成される層状のフィロ珪酸塩物質 である。これらの層状クレー物質は、同形イオン交換（isomorphous ion exchan ge）のために陰性に荷電している。それらは、陰性電荷の密度及び分布によって 互いに特性が異なる。本発明における好ましい層状の珪酸塩は、１つの陰電荷が 層表面に25乃至200Ųの面積を占めているものである。 本発明の実施において用いられる層状珪酸塩の例には、スメクタイト粘土を含 有する鉱物、鉱物（モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、モントロナ 翻訳文、請求の範囲の補正 請求の範囲 １．錯体と固体ゴムを含み、錯体が、陽性に荷電した基を有する反応性ゴムと反 応性ゴム中に均等に分散した層状珪酸塩から成り、珪酸塩面の40％以上が気体賦 課圧力の方向に対して垂直に配列されており、珪酸塩層が７乃至12オングストロ ームの厚さを有し、その厚さの少なくとも25倍長さが長くそして25倍幅が広く、 層状珪酸塩の中間層距離が12オングストロームより大きく、反応性ゴムは固体ゴ ムに可溶性であるか又は固体ゴムと架橋でき、層状珪酸塩が錯体中に、反応性ゴ ム100重量部当り１乃至50重量部の量、含有されている、タイヤ用インナーライ ナー。 ２．反応性ゴムが450より大きい分子量を有するものである、請求項１に記載の タイヤ用インナーライナー。 ３．固体ゴムが、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマー及びそれらのブレ ンドから成る群から選ばれるものである、請求項１に記載のタイヤ用インナーラ イナー。 ４．固体ゴムがポリブタジエンである、請求項１に記載のタイヤ用インナーライ ナー。 ５．固体ゴムが10,000以上の分子量を有するものである、請求項１に記載のタイ ヤ用インナーライナー。 ６．錯体の含量が、固体ゴム100重量部当り２乃至50重量部である、請求項１に 記載のタイヤ用インナーライナー。 ７．さらにカーボンブラックを含有する、請求項１に記載のタイヤ用インナーラ イナー。 ８．反応性ゴムが、ポリブタジエン；スチレン、イソプレン又はアクリロニトリ ルを含有するブタジエンコポリマー；ポリイソブチレン；ブタジエン、イソプレ ン、スチレン、ｐ−メチルスチレンを含有するイソブチレン含有コポリマー；ポ リクロロプレン、エチレンプロピレンジエンコポリマー；ポリイソプレン；イソ ブチレン、ブタジエン、スチレン又はアクリロニトリルを含有するイソプ レンコポリマー；天然ゴム；又はそれらの改質生成物から成る群から選ばれる１ つ以上のゴムを含み、さらにオニウム塩又はオニウム塩前駆体を含む、請求項１ に記載のタイヤ用インナーライナー。 ９．オニウム塩が一般式、 （式中、Ｍは窒素、硫黄、燐又は であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、 アリール基又はアリル基である） を有する、請求項８に記載のタイヤ用インナーライナー。 10．オニウム塩前駆体が、一般式、 −ＭＲ¹Ｒ² （式中、Ｍは、窒素、硫黄、燐又は であり、Ｒ¹又はＲ²は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、アリー ル基又はアリル基である） を有する、請求項８に記載のタイヤ用インナーライナー。 11．反応性ゴムは、アミン末端ゴムである、請求項１に記載のタイヤ用インナー ライナー。 12．反応性ゴムは、アミン末端ブタジエン−アクリロニトリルゴムを含む、請求 項10に記載のタイヤ用インナーライナー。 13．層状珪酸塩がフィロ珪酸塩（phyllosilicate）を含む、請求項１に記載のタ イヤ用インナーライナー。 14．層状珪酸塩は、スメクタイトクレー、ひる石及びハロサイトから成る群から 選ばれるクレーである、請求項１に記載のタイヤ用インナーライナー。 15．層状クレーがモンモリロナイトである、請求項１に記載のタイヤ用インナー ライナー。 16．（a）陽性に荷電した基を有する反応性ゴムと反応性ゴム中に均等に分散さ れた層状珪酸塩を含み、珪酸塩面の40％以上が気体賦課圧力の方向に対して垂直 に配列されており、珪酸塩層が７乃至12オングストロームの厚さを有し、その厚 さの少なくとも25倍長さが長くそして25倍幅が広く、層状珪酸塩の中間層距離が 12オングストロームより大きく、層状珪酸塩が錯体中に、反応性ゴム100重量部 当り１乃至約50重量部の量、含有されている、錯体及び （b）固体ゴム を含むインナーライナーを有する空気入りタイヤ。 17．反応性ゴムが、固体ゴム中に可溶性である、請求項16に記載のタイヤ。 18．固体ゴムが、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマー及びそれらのブレ ンドから成る群から選ばれるものである、請求項16に記載のタイヤ。 19．固体ゴムがポリブタジエンである、請求項16に記載のタイヤ。 20．固体ゴムが、10,000未満の分子量を有するものである、請求項16に記載のタ イヤ。 21．錯体の含量が、固体ゴム100重量部当り２乃至50重量部である、請求項16に 記載のタイヤ。 22．さらに、カーボンブラックを含む、請求項16に記載のタイヤ。 23．反応性ゴムが、ポリブタジエン；スチレン、イソプレン又はアクリロニトリ ルを含有するブタジエンコポリマー；ポリイソブチレン；ブタジエン、イソプレ ン、スチレン、ｐ−メチルスチレンを含むイソブチレン含有コポリマー；ポリク ロロプレン；エチレンプロピレンジエンコポリマー；ポリイソプレン；イソブチ レン、ブタジエン、スチレン又はアクリロニトリルを含有するイソプレンコポリ マー；天然ゴム；又はそれらの改質生成物から成る群から選ばれる、１つ以上の ゴムを含み、さらにオニウム塩又はオニウム塩前駆体を含む、請求項16に記載の タイヤ。 24．オニウム塩が、一般式、 （式中、Ｍは窒素、硫黄、燐又は であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、 アリール基又はアリル基である） を有する、請求項23に記載のタイヤ。 25．オニウム塩前駆体が、一般式、 −ＭＲ¹Ｒ² （式中、Ｍは、窒素、硫黄、燐又は であり、Ｒ¹又はＲ²は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、アリー ル基又はアリル基である） を有する、請求項23に記載のタイヤ。 26．反応性ゴムは、アミン末端ゴムである、請求項16に記載のタイヤ。 27．反応性ゴムは、アミン末端ブタジエン−アクリロニトリルゴムである、請求 項24に記載のタイヤ。 28．層状珪酸塩がフィロ珪酸塩（phyllosilicate）を含む、請求項16に記載のタ イヤ。 29．層状珪酸塩が、スメクタイトクレー、ひる石及びハロサイトから成る群から 選ばれるクレーである、請求項16に記載のタイヤ。 30．層状クレーがモンモリロナイトである、請求項16に記載のタイヤ。 31．錯体と固体ゴムを含み、錯体が、陽性に荷電した基を有する反応性ゴムと反 応性ゴム中に均等に分散した層状珪酸塩から成り、珪酸塩面の40％以上が気体賦 課圧力の方向に対して垂直に配列されており、珪酸塩層が７乃至12オングストロ ームの厚さを有し、その厚さの少なくとも25倍長さが長くそして25倍幅が広く、 層状珪酸塩が錯体中に、反応性ゴム100重量部当り１乃至約50重量部の量、含有 されており、層状珪酸塩の中間層距離が12オングストロームより大きく、反応性 ゴムは固体ゴムに可溶性であるか又は固体ゴムと架橋できる、タイヤ用チューブ 。 32．反応性ゴムが450より大きい分子量を有するものである、請求項31に記載の タイヤ用チューブ。 33．固体ゴムが、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマー及びそれらのブレ ンドから成る群から選ばれるものである、請求項31に記載のタイヤ用チューブ。 34．固体ゴムがポリブタジエンである、請求項31に記載のタイヤ用チューブ。 35．固体ゴムが10,000以上の分子量を有するものである、請求項31に記載のタイ ヤ用チューブ。 36．錯体の含量が、固体ゴム100重量部当り２乃至50重量部である、請求項31に 記載のタイヤ用チューブ。 37．さらにカーボンブラックを含有する、請求項31に記載のタイヤ用チューブ。 38．反応性ゴムが、ポリブタジエン；スチレン、イソプレン又はアクリロニトリ ルを含有するブタジエンコポリマー；ポリイソブチレン；ブタジエン、イソプレ ン、スチレン、ｐ−メチルスチレンを含有するイソブチレンコポリマー；ポリク ロロブレン、エチレンブロピレンジエンコポリマー；ポリイソプレン；イソブチ レン、ブタジエン、スチレン又はアクリロニトリルを含有するイソブレンコポリ マー；天然ゴム；又はそれらの改質生成物から成る群から選ばれる１つ以上のゴ ムを含み、さらにオニウム塩又はオニウム塩前駆体を含む、請求項31に記載のタ イヤ用チューブ。 39．オニウム塩が一般式、 （式中、Ｍは窒素、硫黄、燐又は であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、 アリール基又はアリル基である） を有する、請求項38に記載のタイヤ用チューブ。 40．オニウム塩前駆体が、一般式、 −ＭＲ¹Ｒ² （式中、Ｍは、窒素、硫黄、燐又は であり、Ｒ1又はＲ2は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、アリー ル基及びアリル基である） を有する請求項38に記載のタイヤ用チューブ。 41．反応性ゴムが、アミン末端ゴムである、請求項31に記載のタイヤ用チューブ 。 42．反応性ゴムが、アミン末端ブタジエン−アクリロニトリルゴムを含む、請求 項40に記載のタイヤ用チューブ。 43．層状珪酸塩がフィロ珪酸塩（phyllosilicate）を含む、請求項31に記載のタ イヤ用チューブ。 44．層状珪酸塩は、スメクタイトクレー、ひる石及びハロサイトから成る群から 選ばれるクレーである、請求項31に記載のタイヤ用チューブ。 45．層状クレーがモンモリロナイトである、請求項31に記載のタイヤ用チューブ 。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．錯体と固体ゴムを含み、錯体が、陽性に荷電した基を有する反応性ゴムと反 応性ゴム中に均等に分散した層状珪酸塩から成り、層状珪酸塩の中間層距離が12 オングストロームより大きく、反応性ゴムは固体ゴムに可溶性であるか又は固体 ゴムと架橋できる、タイヤ用インナーライナー。 ２．反応性ゴムが450より大きい分子量を有するものである、請求項１に記載の タイヤ用インナーライナー。 ３．層状珪酸塩は、反応性ゴムの100重量部当り１乃至50重量部の量で錯体中に 含有される、請求項１に記載のタイヤ用インナーライナー。 ４．固体ゴムが、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマーおよびそれらのブ レンドから成る群から選ばれるものである、請求項１に記載のタイヤ用インナー ライナー。 ５．固体ゴムがポリブタジエンである、請求項１に記載のタイヤ用インナーライ ナー。 ６．固体ゴムが10,000以上の分子量を有するものである、請求項１に記載のタイ ヤ用インナーライナー。 ７．錯体の含量が、固体ゴム100重量部当り２乃至50重量部である、請求項１に 記載のタイヤ用インナーライナー。 ８．さらにカーボンブラックを含有する、請求項１に記載のタイヤ用インナーラ イナー。 ９．反応性ゴムが、ポリブタジエン；スチレン、イソプレン又はアクリロニトリ ルを含有するブタジエンコポリマー；ポリイソブチレン；ブタジエン、イソプレ ン、スチレン、ｐ−メチルスチレンを含有するイソブチレン含有コポリマー；ポ リクロロプレン、エチレンプロピレンジエンコポリマー；ポリイソプレン；イソ ブチレン、ブタジエン、スチレン又はアクリロニトリルを含有するイソプレンコ ポリマー；天然ゴム；又はそれらの改質生成物から成る群から選ばれる、１つ以 上のゴムを含み、さらにオニウム塩又はオニウム塩前駆体を含む、請求項１に記 載のタイヤ用インナーライナー。 10．オニウム塩が一般式、 （式中、Ｍは窒素、硫黄、燐又は であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、 アリール基又はアリル基である） を有する、請求項９に記載のタイヤ用インナーライナー。 11．オニウム塩前駆体が、一般式、 −ＭＲ¹Ｒ² （式中、Ｍは、窒素、硫黄、燐又は であり、Ｒ¹又はＲ²は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、アリー ル基又はアリル基である） を有する、請求項９に記載のタイヤ用インナーライナー。 12．反応性ゴムは、アミン末端ゴムである、請求項１に記載のタイヤ用インナー ライナー。 13．反応性ゴムは、アミン末端ブタジエン−アクリロニトリルゴムを含む、請求 項11に記載のタイヤ用インナーライナー。 14．層状珪酸塩がフィロ珪酸塩（phyllosilicate）を含む、請求項１に記載のタ イヤ用インナーライナー。 15．層状珪酸塩は、スメクタイトクレー、ひる石及びハロサイトから成る群から 選ばれるクレーである、請求項１に記載のタイヤ用インナーライナー。 16．層状クレーがモンモリロナイトである、請求項１に記載のタイヤ用インナー ライナー。 17．（a）陽性に荷電した基を有する反応性ゴムと反応性ゴム中に均等に分散さ れた層状珪酸塩を含む錯体及び （b）固体ゴム を含むインナーライナーを有する空気入りタイヤ。 18．反応性ゴムが、固体ゴム中に可溶性である、請求項17に記載のタイヤ。 19．層状珪酸塩が、反応性ゴム100重量部当り１乃至45重量部の量で錯体に含有 されている、請求項17に記載のタイヤ。 20．固体ゴムは、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマー及びそれらのブレ ンドから成る群から選ばれるものである、請求項17に記載のタイヤ。 21．固体ゴムがポリブタジエンである、請求項17に記載のタイヤ。 22．固体ゴムが、10,000未満の分子量を有するものである、請求項17に記載のタ イヤ。 23．錯体の含量が、固体ゴム100重量部当り２乃至50重量部である、請求項17に 記載のタイヤ。 24．さらに、カーボンブラックを含む、請求項17に記載のタイヤ。 25．反応性ゴムが、ポリブタジエン；スチレン、イソプレン又はアクリロニトリ ルを含有するブタジエンコポリマー；ポリイソブチレン；ブタジエン、イソプレ ン、スチレン、ｐ−メチルスチレンを含むイソブチレン含有コポリマー；ポリク ロロプレン；エチレンプロピレンジエンコポリマー；ポリイソプレン；イソブチ レン、ブタジエン、スチレン又はアクリロニトリルを含有するイソプレンコポリ マー；天然ゴム；又はそれらの改質生成物から成る群から選ばれる、１つ以上の ゴムを含み、さらにオニウム塩又はオニウム塩前駆体を含む、請求項17に記載の タイヤ。 26．オニウム塩が、一般式、 （式中、Ｍは窒素、硫黄、燐又は であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、 アリール基又はアリル基である） を有する、請求項25に記載のタイヤ。 27．オニウム塩前駆体が、一般式、 −ＭＲ¹Ｒ² （式中、Ｍは、窒素、硫黄、燐又は であり、Ｒ¹又はＲ²は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、アリー ル基又はアリル基である） を有する、請求項25に記載のタイヤ。 27．反応性ゴムは、アミン末端ゴムである、請求項17に記載のタイヤ。 28．反応性ゴムは、アミン末端ブタジエン−アクリロニトリルゴムである、請求 項26に記載のタイヤ。 29．層状珪酸塩がフィロ珪酸塩（phyllosilicate）を含む、請求項17に記載のタ イヤ。 30．層状珪酸塩が、スメクタイトクレー、ひる石及びハロサイトから成る群から 選ばれるクレーである、請求項17に記載のタイヤ。 31．層状クレーがモンモリロナイトである、請求項17に記載のタイヤ。 32．錯体と固体ゴムを含み、錯体が、陽性に荷電した基を有する反応性ゴムと反 応性ゴム中に均等に分散した層状珪酸塩から成り、層状珪酸塩の中間層距離が12 オングストロームより大きく、反応性ゴムは固体ゴムに可溶性であるか又は固体 ゴムと架橋できるタイヤ用チューブ。 33．反応性ゴムが450より大きい分子量を有するものである、請求項32に記載の タイヤ用チューブ。 34．層状珪酸塩が反応性ゴムの100重量部当り１乃至45重量部の量で錯体中に含 有される、請求項32に記載のタイヤ用チューブ。 35．固体ゴムが、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマー及びそれらのブレ ンドから成る群から選ばれるものである、請求項32に記載のタイヤ用チューブ。 36．固体ゴムがポリブタジエンである、請求項32に記載のタイヤ用チューブ。 37．固体ゴムが10,000以上の分子量を有するものである、請求項32に記載のタイ ヤ用チューブ。 38．錯体の含量が、固体ゴム100重量部当り２乃至50重量部である、請求項32に 記載のタイヤ用チューブ。 39．さらにカーボンブラックを含有する、請求項32に記載のタイヤ用チューブ。 40．反応性ゴムが、ポリブタジエン；スチレン、イソプレン又はアクリロニトリ ルを含有するブタジエンコポリマー；ポリイソブチレン；ブタジエン、イソプレ ン、スチレン、ｐ−メチルスチレンを含有するイソブチレンコポリマー；ポリク ロロプレン、エチレンプロピレンジエンコポリマー；ポリイソプレン；イソブチ レン、ブタジエン、スチレン又はアクリロニトリルを含有するイソプレンコポリ マー；天然ゴム；又はそれらの改質生成物から成る群から選ばれる、１つ以上の ゴムを含み、さらにオニウム塩又はオニウム塩前駆体を含む、請求項32に記載の タイヤ用チューブ。 41．オニウム塩が一般式、 （式中、Ｍは窒素、硫黄、燐又は であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、 アリール基又はアリル基である） を有する、請求項40に記載のタイヤ用チューブ。 42．オニウム塩前駆体が、一般式、 −ＭＲ¹Ｒ² （式中、Ｍは、窒素、硫黄、燐又は であり、Ｒ¹又はＲ²は同じか又は異なり、個々に水素、アルキル基、アリー ル基及びアリル基である） を有する請求項40に記載のタイヤ用チューブ。 43．反応性ゴムが、アミン末端ゴムである、請求項32に記載のタイヤ用チューブ 。 44．反応性ゴムが、アミン末端ブタジエン−アクリロニトリルゴムを含む、請求 項42に記載のタイヤ用チューブ。 45．層状珪酸塩がフィロ珪酸塩（phyllosilicate）を含む、請求項32に記載のタ イヤ用チューブ。 46．層状珪酸塩は、スメクタイトクレー、ひる石及びハロサイトから成る群から 選ばれるクレーである、請求項32に記載のタイヤ用チューブ。 47．層状クレーがモンモリロナイトである、請求項32に記載のタイヤ用チューブ 。