CN1043327C - 轮胎气密层和内胎用组合物 - Google Patents

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Abstract

由通用橡胶与硅酸盐粘土的共混物制造轮胎气密层和内胎。粘土提供必需的低透气性而对橡胶组合物的柔顺性没有不良影响。

Description

轮胎气密层和内胎用组合物
本发明涉及用于制造轮胎气密层和内胎的新型组合物以及含这些组合物的气密层和内胎。气密层组合物包括各种橡胶和那些含硅酸盐粘土片晶的各种橡胶混合物。在橡胶中添加这种小片晶可生产一种具有低透气性足以能用于制造轮胎气密层和内胎的组合物。
在本领域中众所周知的是轮胎气密层必须由透气率较低且又柔软的材料构成。丁基橡胶，具体地说卤代丁基橡胶是几乎唯一用于此目的的橡胶。直到最近，只有这类聚合物才具有制造轮胎气密层和轮胎内胎所必需的特性。
近来，新型的共聚物系列已经用于制造轮胎气密层。公开的国际申请PCT/US 91/04896公开了采用异单烯烃/对烷基苯乙烯共聚物制造轮胎气密层。由这些共聚物制造的轮胎气密层具有很低的透气率。
随使用丁基橡胶的新共聚物所带来的问题是：这些聚合物与通用橡胶相比较，价格较高。不过通用橡胶不具有所需的低透气率。因此，有必要开发价格较低且空气渗透率较低的橡胶组合物以用于制造轮胎气密层。
向橡胶中添加白土在本领域是众所周知的。橡胶组合物中添加粘土是为了改善橡胶的强度。如U.S.Patent 4,889,885公开了为改善机械性能，橡胶中添加有层状硅酸盐制造组合材料的方法。但是，制成的产物刚性较强，因而不适宜用作气密层。
近来已发现，通过控制橡胶组合物中特殊的硅酸盐粘土片晶的大小、间距和取向，有可能制成具有足够低透气率可以用作轮胎气密层或内胎组合物的橡胶组合物。这种透气率的改善基本上没有降低橡胶的满足轮胎要求的柔软性。因此，现在由与目前采用的价格较高的卤代丁基化合物同样性能的通用橡胶来生产价格低的轮胎气密层或内胎是可能的。而且，通用橡胶用作气密层的可能性是因轮胎气密层与轮胎胎体之间的粘结作用，而有助于胎体中通用橡胶与轮胎的其它橡胶组分更为相容。
在丁基橡胶轮胎基质中也可含有硅酸盐片晶。由此可产生较低空气扩散，并用作具有特别长的充气保持时间的轮胎气密层和轮胎内胎是非常有效的。
本发明的实施中，层状硅酸盐粘土是以7-12埃厚的片晶分散在橡胶组合物中。层间距约为12埃或更大些。在本发明的实施中，片晶的排列应是大多数片晶的晶面与气体扩散方向相垂直。如此，片晶就形成了阻止空气通过气密层的橡胶进行扩散的阻气层。
通常制造的是充气轮胎，所以，所充气体(常为空气)是容纳在气腔中。该气腔可以是内胎、气密层或轮胎胎体的某一部分或全部。在轮胎中，气腔具有提供极重要的安全性和多种实用的功能。如果空气通过轮胎的扩散降到最低，则可在很长时间内保持充气压力。欠压充气会导致轮胎损坏并可能突然失效。
此外，轮胎在行驶期间，轮胎内的压力会促使轮胎内部或胎体内部的橡胶和增强纤维氧化降解和内裂纹的产生。
能极大地改善用于构成轮胎胎身橡胶气密特性的本发明组合物可用作内胎或气密层。
本发明的组合物能直接掺混入轮胎的胎体中。但是，为了使轮胎中增强层表面上的压力尽可能地低，轮胎内扩散最低的组合物应处在增强层的高压一侧。
本发明的气密层，内胎或气腔组合物包括有层状硅酸盐均匀分散其中的橡胶。层状硅酸盐的金量应是每100份重量反应性橡胶为1至约50份(重量)。若硅酸盐含量低于0.5份(重量)，则硅酸盐不足以适当地降低组合物的透气性。反之，当组合物中硅酸盐含量高于50份(重量)时，组合物就太硬，不能用作轮胎气密层组合物。优选的实施方案中，硅酸盐含量从2至30份(重量)是最优选的。
层状硅酸盐在组合物内形成一阻气层，降低了空气经组合物的扩散。硅酸盐是由厚度为7-12埃的硅酸镁层或硅酸铝层所组成的层状页硅酸盐物质。这些层状粘土物质由于同晶离子交换而带有负电荷。层状粘土物质的特性随负电荷密度和分布的不同而彼此间有所不同。本发明中优选的是一个负电荷占据层表面25-200埃2面积的那种层状硅酸盐。
可用于本发明实施中的层状硅酸盐实例包括绿土、矿物质(如蒙脱土、滑石粉、贝得石、montronite、水辉石及富镁蒙脱石)、硅石以及多水高岭土。这些物质可以是天然的或是合成的粘土，其中蒙脱土是优选的。
在本发明中，优选的气密层组合物应由一种复合物和一种固态橡胶所组成。复合物是由具有正电荷基团的反应性橡胶与层间距大于12埃的均匀分散在所述反应性橡胶中的层状硅酸盐所组成。此外，复合物应该优选具有反应性橡胶能在固态橡胶中增溶的那种结构。这种结构决定了组合材料具有包括低透气性在内的优良机械性能。这种显著的影响可归因如下。
因为层状硅酸盐是通过离子键直接键合到具有正电荷基团的反应性橡胶上，并且反应性橡胶可高度混溶于固态橡胶中或者能与固态橡胶相反应所以层状硅酸盐是均匀地分散在橡胶组分中的。此外，对于硫化橡胶，层状硅酸盐直接与由橡胶组分形成的橡胶网状链相连接，所以层状硅酸盐大大地限制了在相邻界面上橡胶网状键的分子运动。
层状硅酸盐均匀地分散在橡胶组分中，并且各层面沿着压力差方向排成一列，由此导致组合物具有低的透气性。
固态橡胶与由层状硅酸盐和反应性橡胶组成的复合物的相容性使其在加工时具有低粘度和良好的加工性。这是胜过在加工时有粘度增加趋向的其它体系的一个优点。此外，直接与反应性橡胶连接的层状硅酸盐是容易适移的，这有助于层状硅酸盐的分散。气密层组合物是由层状硅酸盐均匀地分散在橡胶组合物中所构成，这是一种层状硅酸盐以分子状态分散在反应性橡胶中，而反应性橡胶以复合形态增溶在固态橡胶中形成的结构。将层状硅酸盐均匀地分散在固态橡胶中的任何尝试，因两组分不相容而没有成功。所以上述结构不能按反向方法制得。
用于本发明的反应性橡胶带有正电荷基团。该正电荷基团可在反应性橡胶的主链上或侧链上或在链的末端。反应性橡胶中一个分子可具有一个或多个正电荷基团，反应性橡胶的实例可包括聚丁二烯；含苯乙烯、异戊二烯、丙烯腈的丁二烯共聚物；聚异丁烯；含丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、对甲基苯乙烯的异丁烯共聚物；氯丁橡胶；乙烯-丙烯-二烯共聚物；聚异戊二烯；异戊二烯与苯乙烯共聚物、丁二烯与丙烯腈共聚物；天然橡胶或是在它们主链上或某个部位上的改性产物以及在分子上有一个由一M+R1R2R3代表的鎓盐的橡胶，(其中M代表N、S、P或
Figure C9419204300131
R1、R2和R3各自地代表氢、烷基、芳基或烯丙基，它们可以是相同或是不相同的)或是由式-MR1R2表示的鎓盐前体(其中M表示N、S、P或
Figure C9419204300132
R1和R2各自地代表氢、烷基、芳基和烯丙基，它们可相同或不相同)。可采用一种或多种反应性橡胶。反应性橡胶与固态橡胶的共硫化作用决定于反应性橡胶的分子量和交联部位的类型以及它们的浓度。为了得到良好的共硫化作用，应优选分子量高于450的反应性橡胶。
由层状硅酸盐与反应性橡胶组成的复合物是由反应性橡胶及均匀分散在反应性橡胶中的层状硅酸盐所组成。以分子形态分散的层状硅酸盐使液态橡胶与层状硅酸盐之间产生了离子缔合作用。这种离子键可使反应性橡胶形成交联结构。换言之，各个硅酸盐层间斥力大于层间键合力(如范德华力及静电吸引力)而彼此完全分开。此外，硅酸盐上负电荷通过离子键或缔合与反应性橡胶上的正电荷(鎓离子)相连接。
复合物中绝大部分层状硅酸盐的层间距应大于12埃。当层间距小于12埃时，复合物就不能均匀地分散在固态橡胶中。
优选的固态橡胶其分子量应高于10,000，因此它能以整体状态进行硫化或交联。可用于本发明实施的固态橡胶包括聚丁二烯橡胶；含苯乙烯、异戊二烯或丙烯腈的丁二烯共聚物；聚异丁烯；含丁二烯、异戊二烯、苯乙烯或对甲基苯乙烯的异丁烯共聚物；氯丁橡胶；乙烯-丙烯-二烯共聚物；聚异戊二烯、含丁二烯、苯乙烯、丙烯腈的异戊二烯共聚物以及天然橡胶。
由层状硅酸盐与反应性橡胶构成的复合物与固态橡胶组合和比例为每100份(重量)固态橡胶含1-100份(重量)复合物。如果复合物含量低于1份(重量)，层状硅酸盐对含固态橡胶和反应性橡胶的橡胶相几乎没有作用。若复合物含量超过100份(重量)时，则反应性橡胶在橡胶中的含量就高到了会削弱固态橡胶的固有特性。
根据需要，橡胶组合物还可掺混炭黑以提高增强效果及橡胶的其它特性。炭黑的实例包括SAF(N11)、ISAF(N220)、HAF(N330)、FEF(N550)、GPF(N660)及SRF(N770)〔园括号内是ASTM命名〕。炭黑添加量是每100份(重量)固态橡胶为0-100份(重量)、优选0-70份(重量)。添加量超过100份(重量)时，所得橡胶组合物的粘度就高到对复合物加工性的改进没有多大意义。
组合物中也可采用本领域众所周知的其它的复合材料来调节流变性能和其它物理性能。这类材料包括增强填料(如粘土类)和增塑剂(如烃加工油类、低分子量烃类树脂和邻苯二甲酸烷基酯)。
层状硅酸盐在气密层组合物中的含量应优选每100份(重量)总橡胶量为2-50份(重量)。含量低于1份(重量)时，层状硅酸盐不会明显地降低气密层组合物的透气性。含量高于50份(重量)时，所得气密层组合物太硬，不能用作轮胎气密层。
橡胶组合物的特征是：复合物中反应性橡胶是增溶在固态橡胶中或与固态橡胶相反应。换言之，复合物中的反应性橡胶组分与固态橡胶有良好的混溶性或可与固态橡胶产生交联。固态橡胶包括玻璃化转变温度低于约-25℃的弹性体组合物。这类固态橡胶的实例包括聚丁二烯；苯乙烯、异戊二烯或丙烯腈的丁二烯共聚物；聚异丁烯；含丁二烯、异戊二烯、苯乙烯或对甲基苯乙烯的异丁烯共聚物；氯丁橡胶；乙烯-丙烯-二烯共聚物；聚异戊二烯；含丁二烯、苯乙烯或丙烯腈的异戊二烯共聚物以及天然橡胶。也可采用热塑性弹性体作为本发明的固态橡胶组分。
此外，橡胶组合物可能已掺混有炭黑、酸接受体或抗氧化剂或其它按需要加的常用添加剂。该橡胶组合物可用硫、过氧化物等或其它通常用于固态橡胶的硫化剂和硫化促进剂进行硫化。此外，还可用任何硫化成型机来完成硫化过程。
本发明的气密层组合物可按下述方法制造。首先，将由层状硅酸盐组成的粘土矿物均匀地分散在水中，其浓度低于5％(重量)。单独地将具有正电荷端基的反应性橡胶分散在溶剂中，其浓度低于50％(重量)。用强烈搅拌的方法将两分散体混合在一起而制成均匀的混合物。层状硅酸盐与反应性橡胶的混合比率应优选1∶0.1至1∶5(以干燥态计)。将分散在含混合溶剂的水中的由反应性橡胶及层状硅酸盐构成的复合物用真空过滤或压滤法加以收集，接着在50-100℃的空气中初步干燥，然后在80-150℃下真空干燥。将复合物与固态橡胶混合或与橡胶的乳状液或胶乳混合的方法来实现复合物中反应性橡胶在固态橡胶中的增溶作用。在混合时，可加入炭黑或其它添加剂。于是得到了预期的以橡胶为主要树脂成分的组合材料。
用常规加工技术如压延或挤出后加工成轮胎及模塑，可将本发明的橡胶组合物成型为轮胎气密层或内胎。
已经发现，本发明制备的组合物的脆性温度低于约-20℃、空气扩散不及苯乙烯丁二烯橡胶的约二分之一，并也可优选用化学固化剂交联。
在生产本发明轮胎气密层组合物中，必须仔细，以保证片晶的长度和宽度至少大于其厚度25倍，以平均来说，约有40％片晶的排列应以其面垂直于由存在压差而引起气体扩散的方向。
片晶可按几种方式排列。交联前对材料进行挤出、延伸或剪切使片晶沿流动方向列成成一行。此外，假如片晶小且表面带电荷，这就有利于自行列成一行以阻止扩散。这种自成一行的特性是特别有用的，如果为了降低体系的粘度，就可在溶剂存在下制备该材料。在这种情况下，气密层可被铸成膜并可用作常规用途或用于硫化轮胎。
实施例1
将层状硅酸盐、蒙脱土与水以一份蒙脱土100份水的比例将其调成浆料，并离心除去杂质。然后，将该蒙脱土浆料与过量的离子交换树脂接触。该树脂是酸性交换树脂，从而得到酸性蒙脱土。酸性蒙脱土的水浆料与5％(重量)的反应性橡胶、Hycar1300(胺端基丁二烯-丙烯腈低聚物，B.F.Goodrich Co.,制造，Mn约1300)。的甲苯溶液在Waring(韦林式)混合器中接触。在Waring混合器中，两物料一旦接触粘度就迅速增加。该材料在微流化床上进一步混合并用蒸馏方法除去水和甲苯。最终材料中每75份反应性聚合物含25份蒙脱土。该材料是浅棕色和透明的。用X射线散射测定的层间距是14埃。用动态力学热分析法测量玻璃化转变温度。在-37℃出现材料的主损耗峰(最大的tanδ)。不含蒙脱土的Hycar 1300的主损耗峰出现在-41℃。
为了得透明、柔软的薄膜，将聚合物-蒙脱土组合物在压机中125℃下压制成约17密耳厚的膜。在Oxtran 2/20扩散仪(由Mo-con,Minneapolis,MN制造)测量通过该薄膜的气体扩散。试验是在30℃、相对湿度0％条件下进行的，氧作为试验用扩散气体。在这些条件下，聚合物-蒙脱土组合物的氧透气率为4.2cm3-mil/m2day103。在同样条件下，常用于轮胎制造的苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR-1500)其氧透过率为91.2cm3-mil/m2 day103，约是本组合物的22倍。
实施例2
实施例1的聚合物-蒙脱土组合物用于轿车轮胎内表面，厚度约15mil。使用聚合物-蒙脱土组合物前，在30℃轮胎充气压力为32psi时，其充气压力损耗为约1.5psi/月。使用聚合物-蒙脱土组合物后，充气压力损耗低于0.2psi/月。
实施例3
含4.8份(重量)蒙脱土、19份(重量)Hycar 1300胺端基丁二烯丙烯腈低聚物和76份(重量)苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR-1500)的聚合物蒙脱土组合物的合成，首先是用实施例1的步骤使酸性蒙脱土与反应性聚合物反应。在反应性聚合物与蒙脱土混合后，添加SBR-1500乳状液并在微流化床中进一步混合。然后用蒸馏方法除去甲苯和水并在真空下干燥。将聚合物-蒙脱土组合物在热压机中、在125℃下压制成22密耳厚的膜。
在室温下该薄膜是软的并有柔顺性，其脆性温度低于约45℃。在实施例1的条件下测量氧透过率为42.5cmn3-mil/m2day 103。该数值不及SBR-1500氧透过率的二分之一。
实施例4
实施例3的聚合物蒙脱土组合物与2phr(每100份橡胶的份数(重量))硬脂酸、5phr氧化锌、2phr硫和1.5phr Altax(苯并噻唑基二硫化物)在双螺杆塑炼机中混合并在模压机中在153℃下加热模塑20分钟，硫化成20mil厚的衬垫。
该组合物不溶于甲苯，说明已完全固化，其氧透过率与未固化样品相同。
将含固化剂的组合物在双螺杆辊塑炼机中炼制成约35密耳厚的未固化薄片。将SBR-1500与相同量的固化剂混合并在双螺杆塑炼机中将其炼制成约30密耳厚的未固化薄片。在模压机中将两薄片压在一起并在153℃加热20分钟固化。硫化后两薄片不能分开。

Claims (45)

1．一种轮胎气密层，其特征在于包括复合物和固态橡胶，所述的复合物是由具有正电荷基团的反应性橡胶及均匀分散其中的层状硅酸盐所组成，至少40％的硅酸盐面的排列方向是与所加的气体压力方向相垂直，硅酸盐层的厚度为7-12埃，其长度和宽度至少是其厚度的25倍，所述的层状硅酸盐的层间距大于12埃，反应性橡胶可溶于固态橡胶中或可与固态橡胶交联，其中层状硅酸盐在复合物中的含量是每100份(重量)反应性橡胶为1至50份(重量)。
2．权利要求1所述的轮胎气密层，其特征在于，其中反应性橡胶是分子量大于450的橡胶。
3．权利要求1所述的轮胎气密层，其特征在于其中固态橡胶选自天然橡胶、合成橡胶、热塑性弹性体及它们的共混物。
4．权利要求1所述的轮胎气密层，其特征在于其中固态橡胶是聚丁二烯。
5．根据权利要求1的轮胎气密层，其特征在于其中固态橡胶是分子量不小于10000的橡胶。
6．权利要求1所述的轮胎气密层，其特征在于其中所述的复合物含量是每100份(重量)固态橡胶为2-50份(重量)。
7．权利要求1所述的轮胎气密层，其特征在于还含有炭黑。
8．权利要求1所述的轮胎气密层，其特征在于其中所述的反应性橡胶包括一种或多种橡胶，它们选自聚丁二烯；含苯乙烯、异戊二烯或丙烯腈的丁二烯共聚物：聚异丁烯；含丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、对甲基苯乙烯的异丁烯共聚物；氯丁橡胶；乙烯-丙烯-二烯共聚物；聚异戊二烯；含异丁烯、丁二烯、苯乙烯或丙烯腈的异戊二烯共聚物；天然橡胶；或它们的改性产物，所述反应性橡胶还包括鎓盐或鎓盐前体。
9．权利要求8所述的轮胎气密层，其特征在于其中所述的鎓盐具有如下通式结构
M+R1R2R3其中M代表氮、硫、磷或
Figure C9419204300031
而R1、R2和R3各自地代表氢、烷基、芳基或烯丙基，它们可相同或不相同。
10．权利要求8所述的轮胎气密层，其特征在于其中所述鎓盐前体具有如下通式结构
-MR2R2其中M代表氮、硫、磷或
Figure C9419204300032
R1和R2各自地代表氢、烷基、芳基或烯丙基，它们可相同或不相同。
11．权利要求1所述的轮胎气密层，其特征在于其中所述的反应性橡胶是胺端基橡胶。
12．权利要求10所述的轮胎气密层，其特征在于其中所述的反应性橡胶包括胺端基丁二烯-丙烯腈橡胶。
13．权利要求1所述的轮胎气密层，其特征在于其中所述的层状硅酸盐包括页硅酸盐。
14．权利要求1所述的轮胎气密层，其特征在于其中所述的层状硅酸盐是一种粘土，它选自绿土、硅石和多水高岭土。
15．权利要求1所述的轮胎气密层，其特征在于其中所述的层状粘土是蒙脱土。
16．具有气密层的充气轮胎，其特征在于所述气密层包括：
(a)包括具有正电荷基团的反应性橡胶和均匀分散其中的层状硅酸盐的复合物，至少40％的硅酸盐面的排列方向是与所施加的气体压力方向垂直，硅酸盐层的厚度为7-12埃，其长度和宽度至少是其厚度的25倍，所述的层状硅酸盐的层间距离大于12埃，其中层状硅酸盐在复合物中的含量是每100份(重量)反应性橡胶为1至约50份(重量)，和
(b)固态橡胶。
17．权利要求16的轮胎，其特征在于其中所述反应性橡胶可溶于所述的固态橡胶中。
18．根据权利要求16的轮胎，其特征在于其中固态橡胶选自天然橡胶，合成橡胶、热塑性弹性体及它们的共混物。
19．根据权利要求16的轮胎，其特征在于其中固态橡胶是聚丁二烯。
20．权利要求16的轮胎，其特征在于其中固态橡胶是分子量不小于10000的橡胶。
21．权利要求16的轮胎，其特征在于其中所述复合物的含量是每100份(重量)固态橡胶为2-50份(重量)。
22．权利要求16的轮胎，其特征在于还含有炭黑。
23．权利要求16的轮胎，其特征在于其中所述反应性橡胶包括一种或多种橡胶，它们选自聚丁二烯；含苯乙烯、异戊二烯或丙烯腈的丁二烯共聚物；聚异丁烯；含丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、对甲基苯乙烯的异丁烯共聚物；氯丁橡胶；乙烯-丙烯-二烯共聚物；聚异戊二烯；含异丁烯、丁二烯、苯乙烯或丙烯腈的异戊二烯共聚物；天然橡胶；或它们的改性产物，所述的反应性橡胶还包括鎓盐或鎓盐前体。
24．权利要求23的轮胎，其特征在于其中所述的鎓盐具有下述通式结构
M+R1R2R3其中M代表氮、硫，磷或
Figure C9419204300051
R1、R2和R3各自地代表氢、烷基、芳基或烯丙基，它们可相同或不相同。
25．权利要求23的轮胎，其特征在于其中所述的鎓盐前体有下述通式结构
-MR1R2其中M代表氮、硫、磷或
Figure C9419204300052
R1和R2各自地代表氢、烷基、芳基或烯丙基，它们可相同或不相同。
26．权利要求16的轮胎，其特征在于其中所述的反应性橡胶是胺端基橡胶。
27．权利要求24的轮胎，其特征在于其中所述的反应性橡胶包括胺端基丁二烯-丙烯腈橡胶。
28．权利要求16的轮胎，其特征在于其中所述的层状硅酸盐包括页硅酸盐。
29．权利要求16的轮胎，其特征在于其中所述的层状硅酸盐是一种粘土，它选自绿土、硅石和多水高岭土。
30．权利要求16的轮胎，其特征在于其中所述的层状粘土是蒙脱土。
31．一种轮胎内胎，其特征在于包括复合物和固态橡胶，所述的复合物由带正电荷基团的反应性橡胶和均匀分散其中的层状硅酸盐所组成，至少40％的硅酸盐面的排列方向是与所施加的气体压力方向垂直，硅酸盐层厚度为7-12埃，其长度和宽度至少是其厚度的25倍，其中层状硅酸盐在复合物中的含量是每100份(重量)反应性橡胶为1至50份(重量)，所述层状硅酸盐的层间距大于12埃，反应性橡胶可溶于固态橡胶中或可与固态橡胶交联。
32．权利要求31所述的轮胎内胎，其特征在于其中反应性橡胶的分子量大于450。
33．权利要求31的轮胎内胎，其特征在于其中固态橡胶选自天然橡胶、合成橡胶、热塑性弹性体及它们的共混物。
34．权利要求31的轮胎内胎，其特征在于其中固态橡胶是聚丁二烯。
35．根据权利要求31的轮胎内胎，其特征在于其中固态橡胶是分子量不低于10000的橡胶。
36．权利要求31的轮胎内胎，其特征在于其中所述的复合物含量是每100份(重量)固态橡胶为2-50份(重量)。
37．权利要求31的轮胎内胎，其特征在于还含有炭黑。
38．权利要求31的轮胎内胎，其特征在于其中所述的反应性橡胶包括一种或多种橡胶，它们选自聚丁二烯；含苯乙烯、异戊二烯或丙烯腈的丁二烯共聚物；聚异丁烯；含丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、对甲基苯乙烯的异丁烯共聚物；氯丁橡胶；乙烯-丙烯-二烯共聚物；聚异戊二烯；含异丁烯、丁二烯、苯乙烯或丙烯腈的异戊二烯共聚物；天然橡胶；或它们的改性产物，所述的反应性橡胶还包括鎓盐或鎓盐前体。
39．权利要求38的轮胎内胎，其特征在于其中所述的鎓盐具有下述通式结构
M+R1R2R3其中M代表氮、硫、磷或
R1、R2和R3各自地代表氢、烷基、芳基或烯丙基，它们可相同或不相同。
40．权利要求38的轮胎内胎，其特征在于其中所述的鎓盐前体有下述通式结构
-MR1R2其中M代表氮、硫、磷或
R1和R2各自地代表氢、烷基、芳基或烯丙基，它们可相同或不相同。
41．权利要求31的轮胎内胎，其特征在于其中所述的反应性橡胶是胺端基橡胶。
42．权利要求40的轮胎内胎，其特征在于其中所述的反应性橡胶包括胺端基丁二烯-丙烯腈橡胶。
43．权利要求31的轮胎内胎，其特征在于其中所述的层状硅酸盐包括页硅酸盐。
44．权利要求31的轮胎内胎，其特征在于其中所述的层状硅酸盐是粘土，它选自绿土、硅石和多水高岭土。
45．权利要求31的轮胎内胎，其特征在于其中所述的层状粘土是蒙脱土。
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