JPH0850341A - 複素環式置換基を有する青色増感色素 - Google Patents
複素環式置換基を有する青色増感色素Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 比較的短い波長の青色感度の色素にも関わら
ず、要素に優れた色再現を持たせると同時にさらに優れ
たスピード感度応答を提供する。 【構成】 ４８５nm未満に最大青色感度を有する式
（Ｉ）の色素によって青色光に対して分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む写真要素。 【化１】 [式中、Ｘ及びＸ’は独立に、チアゾール、ベンゾチア
ゾール、ナフトチアゾール、オキゾール、ベンゾオキサ
ゾール、ナフトオキサゾール、セレナゾール、ベンゾセ
レナゾール、ナフトセレナゾール、イミダゾール、ベン
ゾイミダゾール、またはナフト−イミダゾーを完成する
のに必要な原子などを表し、Ｚ1 はピロールまたはフラ
ン含有基などを表し、Ｒ1 及びＲ2 は独立に、炭素数１
〜１０の炭化水素を表し；Ａは対イオンを表す] 。
ず、要素に優れた色再現を持たせると同時にさらに優れ
たスピード感度応答を提供する。 【構成】 ４８５nm未満に最大青色感度を有する式
（Ｉ）の色素によって青色光に対して分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む写真要素。 【化１】 [式中、Ｘ及びＸ’は独立に、チアゾール、ベンゾチア
ゾール、ナフトチアゾール、オキゾール、ベンゾオキサ
ゾール、ナフトオキサゾール、セレナゾール、ベンゾセ
レナゾール、ナフトセレナゾール、イミダゾール、ベン
ゾイミダゾール、またはナフト−イミダゾーを完成する
のに必要な原子などを表し、Ｚ1 はピロールまたはフラ
ン含有基などを表し、Ｒ1 及びＲ2 は独立に、炭素数１
〜１０の炭化水素を表し；Ａは対イオンを表す] 。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、良好な写真スピード感
度及び改良された色再現を与えるために芳香族複素環式
置換基を有する青色増感色素によって増感されたハロゲ
ン化銀乳剤を含むハロゲン化銀写真要素に関する。
度及び改良された色再現を与えるために芳香族複素環式
置換基を有する青色増感色素によって増感されたハロゲ
ン化銀乳剤を含むハロゲン化銀写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真は通常、写真処理の間
に現像されて可視像を形成する潜像を形成するためにハ
ロゲン化銀写真要素に光を照射することを伴う。ハロゲ
ン化銀は本来、スペクトルの青色域の光に対してのみ感
光性である。ハロゲン化銀を青色域以外に対して増感す
るためには、ハロゲン化銀乳剤中に増感色素が使用され
る。増感色素は発色化合物（通常はシアン色素化合物）
である。それらの通常の作用はハロゲン化銀に吸着する
こと、ならびに光（通常は青色光以外の光）を吸収し、
そしてそのエネルギーを電子を介してハロゲン化銀粒子
に移すことによって、ハロゲン化銀を青色固有感度以外
の波長の輻射線に対して感光性にすることである。しか
しながら、増感色素はまた、スペクトルの青色域におけ
るハロゲン化銀の感度を増大するのにも使用できる。
に現像されて可視像を形成する潜像を形成するためにハ
ロゲン化銀写真要素に光を照射することを伴う。ハロゲ
ン化銀は本来、スペクトルの青色域の光に対してのみ感
光性である。ハロゲン化銀を青色域以外に対して増感す
るためには、ハロゲン化銀乳剤中に増感色素が使用され
る。増感色素は発色化合物（通常はシアン色素化合物）
である。それらの通常の作用はハロゲン化銀に吸着する
こと、ならびに光（通常は青色光以外の光）を吸収し、
そしてそのエネルギーを電子を介してハロゲン化銀粒子
に移すことによって、ハロゲン化銀を青色固有感度以外
の波長の輻射線に対して感光性にすることである。しか
しながら、増感色素はまた、スペクトルの青色域におけ
るハロゲン化銀の感度を増大するのにも使用できる。
【０００３】現在のカラー写真用印画紙はほとんど、臭
化銀乳剤に比較して迅速な処理速度を得るために塩化物
含量の高いハロゲン化銀乳剤を使用する。これらのハロ
ゲン化銀乳剤の組成は通常、ＡｇＣｌＢｒであり、臭化
物の割合は極めて低く、代表的には約０．５〜５％、通
常は約１％である。わずかな臭化物の存在は、塩化銀乳
剤の光効率（photoefficiency)を増大させ、依然として
迅速な処理でもって増感色素の乳剤表面への吸着を増大
させる。しかしながら、存在する臭化物の量が少量で
も、いくつかの増感色素はこれらの乳剤によく吸着せ
ず、不良な分光増感を生ずる。
化銀乳剤に比較して迅速な処理速度を得るために塩化物
含量の高いハロゲン化銀乳剤を使用する。これらのハロ
ゲン化銀乳剤の組成は通常、ＡｇＣｌＢｒであり、臭化
物の割合は極めて低く、代表的には約０．５〜５％、通
常は約１％である。わずかな臭化物の存在は、塩化銀乳
剤の光効率（photoefficiency)を増大させ、依然として
迅速な処理でもって増感色素の乳剤表面への吸着を増大
させる。しかしながら、存在する臭化物の量が少量で
も、いくつかの増感色素はこれらの乳剤によく吸着せ
ず、不良な分光増感を生ずる。
【０００４】カラー写真用印画紙は通常、青色、緑色及
び赤色光に対して増感された少なくとも３種の乳剤から
なる。各層に適切な増感色素を使用することによって適
切な増感を達成できる。ほとんどの普通のカラー写真用
印画紙は約４８０nmに最大感度を有する増感色素を含む
青色層を有する。
び赤色光に対して増感された少なくとも３種の乳剤から
なる。各層に適切な増感色素を使用することによって適
切な増感を達成できる。ほとんどの普通のカラー写真用
印画紙は約４８０nmに最大感度を有する増感色素を含む
青色層を有する。
【０００５】カラー写真用印画紙は、写真カラーネガか
ら印画を生成するためのものである。カラーペーパーま
たはあらゆるカラー写真要素（ネガを含む）の重量な品
質特性は色再現である。色再現とは、色、またはより明
確には、元の場面の色相を正確に表現できることであ
る。４８０nm未満に最大感度を且つ４８０nmに低い感度
を有する色素によって青色増感された乳剤を写真要素中
に使用するとより優れた色再現が得られることが知られ
ている。このことと、特定の赤色及び緑色増感の重要性
が少し前に米国特許第３，６７２，８９８号に記載され
た。その後の特許文献、たとえば、米国特許第５，１８
０，６５７号及び米国法定発明登録（ＳＩＲ）Ｈ１２４
３は、４８０nm未満の種々の範囲に存在する最大青色増
感に関する色再現の利点を記載している。
ら印画を生成するためのものである。カラーペーパーま
たはあらゆるカラー写真要素（ネガを含む）の重量な品
質特性は色再現である。色再現とは、色、またはより明
確には、元の場面の色相を正確に表現できることであ
る。４８０nm未満に最大感度を且つ４８０nmに低い感度
を有する色素によって青色増感された乳剤を写真要素中
に使用するとより優れた色再現が得られることが知られ
ている。このことと、特定の赤色及び緑色増感の重要性
が少し前に米国特許第３，６７２，８９８号に記載され
た。その後の特許文献、たとえば、米国特許第５，１８
０，６５７号及び米国法定発明登録（ＳＩＲ）Ｈ１２４
３は、４８０nm未満の種々の範囲に存在する最大青色増
感に関する色再現の利点を記載している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らは、比較的短波長の青色増感色素の使用はスピード
感度を減少させ得ることに気づいた。カラーペーパーに
関しては、この理由の１つは、多くのカラーペーパープ
リンター中の露光装置のエネルギー出力が青色域におい
て波長が小さくなるにつれて減少することである。ま
た、青感性色素は、緑感性または赤感性色素よりも低い
振動子強度を有し、その結果、光吸収が比較的低くな
る。従って、スピード感度が比較的高い青色増感色素を
提供することは、カラーネガ及びカラーリバーサル要素
中のハロゲン化銀乳剤の場合でさえ、この固有の欠陥の
克服に役立つ。
者らは、比較的短波長の青色増感色素の使用はスピード
感度を減少させ得ることに気づいた。カラーペーパーに
関しては、この理由の１つは、多くのカラーペーパープ
リンター中の露光装置のエネルギー出力が青色域におい
て波長が小さくなるにつれて減少することである。ま
た、青感性色素は、緑感性または赤感性色素よりも低い
振動子強度を有し、その結果、光吸収が比較的低くな
る。従って、スピード感度が比較的高い青色増感色素を
提供することは、カラーネガ及びカラーリバーサル要素
中のハロゲン化銀乳剤の場合でさえ、この固有の欠陥の
克服に役立つ。
【０００７】米国特許第３，０８４，０４５号、第３，
０４４，８７５号、第２，３０４，１１２号及び第２，
２７８，４６１号はチエニル置換基を有する色素を開示
している。しかしながら、これらの参考文献はいずれ
も、チエニル基がベンゼン環に直接結合した青色増感モ
ノメチンシアン色素を開示していない。米国特許第４，
０３５，１９０号は、直接ポジ乳剤のための複素環式置
換基を有するメロシアニン色素を記載している。フラン
ス国特許第１．４８０，８８２号はフリル**を有するシ
アニン色素を開示している。
０４４，８７５号、第２，３０４，１１２号及び第２，
２７８，４６１号はチエニル置換基を有する色素を開示
している。しかしながら、これらの参考文献はいずれ
も、チエニル基がベンゼン環に直接結合した青色増感モ
ノメチンシアン色素を開示していない。米国特許第４，
０３５，１９０号は、直接ポジ乳剤のための複素環式置
換基を有するメロシアニン色素を記載している。フラン
ス国特許第１．４８０，８８２号はフリル**を有するシ
アニン色素を開示している。
【０００８】従って、優れた色再現を得るために約４８
５nm未満（特に４８０nm未満）に最大青色感度を有する
色素で増感された青色増感乳剤を含むが、依然として優
れたスピード感度を与える写真要素を提供することが望
ましいであろう。
５nm未満（特に４８０nm未満）に最大青色感度を有する
色素で増感された青色増感乳剤を含むが、依然として優
れたスピード感度を与える写真要素を提供することが望
ましいであろう。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、４８５nm未満
（またはより好ましくは４８０nm未満）に最大青色感度
を有する式（Ｉ）
（またはより好ましくは４８０nm未満）に最大青色感度
を有する式（Ｉ）
【００１０】
【化３】
【００１１】[式中、Ｘ及びＸ’は各々独立して、チア
ゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、オキサ
ゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、セ
レナゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾー
ル、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、またはナフト
−イミダゾールを完成するのに必要な原子を表し、Ｘは
さらに置換されていてよく、Ｘ’は置換されても非置換
であってもよく；Ｚ1 はピロールまたはフラン含有基を
表し；Ｒ1 及びＲ2 は各々独立して、炭素数１〜１０の
置換または非置換の炭化水素を表し；そしてＡは分子の
電荷を釣り合わせるのに必要な対イオンを表す]の色素
によって青色光に対して分光増感されたハロゲン化銀乳
剤を含む写真要素を提供する。
ゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、オキサ
ゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、セ
レナゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾー
ル、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、またはナフト
−イミダゾールを完成するのに必要な原子を表し、Ｘは
さらに置換されていてよく、Ｘ’は置換されても非置換
であってもよく；Ｚ1 はピロールまたはフラン含有基を
表し；Ｒ1 及びＲ2 は各々独立して、炭素数１〜１０の
置換または非置換の炭化水素を表し；そしてＡは分子の
電荷を釣り合わせるのに必要な対イオンを表す]の色素
によって青色光に対して分光増感されたハロゲン化銀乳
剤を含む写真要素を提供する。
【００１２】別の実施態様のおいて、Ｚ1 は、Ｘのベン
ゾまたはナフト環に直接結合している場合には場合によ
っては、任意の芳香族複素環式置換基であることができ
るであろう。本発明は、依然として優れたスピードを与
えると同時に優れた色再現を可能にする色素で増感され
た青感性乳剤を含む写真要素を提供する。
ゾまたはナフト環に直接結合している場合には場合によ
っては、任意の芳香族複素環式置換基であることができ
るであろう。本発明は、依然として優れたスピードを与
えると同時に優れた色再現を可能にする色素で増感され
た青感性乳剤を含む写真要素を提供する。
【００１３】
【作用】式（Ｉ）の色素は、４７５nm未満でさえあるこ
とができる最大青色感度を乳剤に与えるように選ぶこと
ができる。また、Ｘ及びＸ’の両者は同時にはナフトチ
アゾールまたはナフトセレナゾール環を表さない。さら
に、好ましくはＸ及びＸ’はチアゾール、ベンゾチアゾ
ール、セレナゾールまたはベンゾセレナゾールとナフト
チアゾールまたはナフトセレナゾールとの組み合わせを
表さない。場合によっては、Ｘ及びＸ’は、ベンゾセレ
ナゾール、ナフトセレナゾール、ベンゾチアゾール、ま
たはナフトチアゾールを表さないように選ぶことができ
る。さらに場合によっては、それらは、いずれもナフト
セレナゾールまたはベンゾセレナゾールでないように選
ぶことができる。前述のように、Ｘ及びＸ’はさらに置
換されることができる。Ｚ1 以外の色素上の（特にＸ及
びＸ’上の）いずれの置換基も、場合によっては、非芳
香族置換基に限定することができる（すなわち、それら
場合によっては、フェニル、ピロール、チオフェン、ピ
リジン及びフランのような置換基を除外することができ
る）。
とができる最大青色感度を乳剤に与えるように選ぶこと
ができる。また、Ｘ及びＸ’の両者は同時にはナフトチ
アゾールまたはナフトセレナゾール環を表さない。さら
に、好ましくはＸ及びＸ’はチアゾール、ベンゾチアゾ
ール、セレナゾールまたはベンゾセレナゾールとナフト
チアゾールまたはナフトセレナゾールとの組み合わせを
表さない。場合によっては、Ｘ及びＸ’は、ベンゾセレ
ナゾール、ナフトセレナゾール、ベンゾチアゾール、ま
たはナフトチアゾールを表さないように選ぶことができ
る。さらに場合によっては、それらは、いずれもナフト
セレナゾールまたはベンゾセレナゾールでないように選
ぶことができる。前述のように、Ｘ及びＸ’はさらに置
換されることができる。Ｚ1 以外の色素上の（特にＸ及
びＸ’上の）いずれの置換基も、場合によっては、非芳
香族置換基に限定することができる（すなわち、それら
場合によっては、フェニル、ピロール、チオフェン、ピ
リジン及びフランのような置換基を除外することができ
る）。
【００１４】Ｚ1 は、詳細には、Ｘのベンゾまたはナフ
ト環に直接結合することができる（すなわち、介在原子
なしで直接結合できる）が、場合によってはカルボニ
ル、アミドもしくはカルバモイル、アルキルまたはアル
ケニル結合基のような種々の結合基を使用することもで
きる。Ｚ1 の例としては、次のものが挙げられる（場合
によっては置換されていてもよい）：
ト環に直接結合することができる（すなわち、介在原子
なしで直接結合できる）が、場合によってはカルボニ
ル、アミドもしくはカルバモイル、アルキルまたはアル
ケニル結合基のような種々の結合基を使用することもで
きる。Ｚ1 の例としては、次のものが挙げられる（場合
によっては置換されていてもよい）：
【００１５】
【化４】
【００１６】[式中、遊離結合はＸのベンゾまたはナフ
ト環への結合であり；Ｒ3 は水素、置換もしくは非置換
のアルキル（たとえば、メチル、エチルもしくは２−ヒ
ドロキシエチル）、置換もしくは非置換のアルケニル、
または置換もしくは非置換のアリール（たとえば、フェ
ニルもしくは４−ヒドロキシフェニル）である] 。前述
のように、別の実施態様においては、Ｚ1 は場合によっ
ては、Ｚ1 が直接Ｘのベンゾまたはナフト環に結合して
いる場合には特に、任意の芳香族複素環式置換基である
ことができる。
ト環への結合であり；Ｒ3 は水素、置換もしくは非置換
のアルキル（たとえば、メチル、エチルもしくは２−ヒ
ドロキシエチル）、置換もしくは非置換のアルケニル、
または置換もしくは非置換のアリール（たとえば、フェ
ニルもしくは４−ヒドロキシフェニル）である] 。前述
のように、別の実施態様においては、Ｚ1 は場合によっ
ては、Ｚ1 が直接Ｘのベンゾまたはナフト環に結合して
いる場合には特に、任意の芳香族複素環式置換基である
ことができる。
【００１７】式（Ｉ）の色素は、特に少なくとも１個の
酸または酸塩置換基を有することができる。酸または酸
塩置換基の例としては、スルホまたはカルボキシ基（特
に、スルホアルキル）または−ＣＨ2 −ＣＯ−ＮＨ−Ｓ
Ｏ2 −ＣＨ3 が挙げられる。Ｒ1 またはＲ2 の少なくと
も１つまたはそれらの両方が置換もしくは非置換の低級
アルキル（「低級」とは炭素数１〜８であるものを意味
する）または炭素数１〜４の置換もしくは非置換のアル
キルであることができる。Ｒ1 及びＲ2 の両者は（両者
が置換もしくは非置換の低級アルキルである場合には特
に）、酸または酸塩基で置換されることができる。従っ
て、Ｒ1 及びＲ2 のいずれかまたは両者が、たとえば、
３−スルホブチル、３−スルホプロピルまたは２−スル
ホエチルなどであることができるであろう。
酸または酸塩置換基を有することができる。酸または酸
塩置換基の例としては、スルホまたはカルボキシ基（特
に、スルホアルキル）または−ＣＨ2 −ＣＯ−ＮＨ−Ｓ
Ｏ2 −ＣＨ3 が挙げられる。Ｒ1 またはＲ2 の少なくと
も１つまたはそれらの両方が置換もしくは非置換の低級
アルキル（「低級」とは炭素数１〜８であるものを意味
する）または炭素数１〜４の置換もしくは非置換のアル
キルであることができる。Ｒ1 及びＲ2 の両者は（両者
が置換もしくは非置換の低級アルキルである場合には特
に）、酸または酸塩基で置換されることができる。従っ
て、Ｒ1 及びＲ2 のいずれかまたは両者が、たとえば、
３−スルホブチル、３−スルホプロピルまたは２−スル
ホエチルなどであることができるであろう。
【００１８】Ａは色素分子の電荷を釣り合わせるのに必
要な対イオンを表す。このような対イオンは公知であ
る。例としては、ナトリウム、カリウム、トリエチルア
ンモニウムなどが挙げられる。式（Ｉ）の個々の色素と
しては、次の式（II）及び（III)を有するものが挙げら
れる：
要な対イオンを表す。このような対イオンは公知であ
る。例としては、ナトリウム、カリウム、トリエチルア
ンモニウムなどが挙げられる。式（Ｉ）の個々の色素と
しては、次の式（II）及び（III)を有するものが挙げら
れる：
【００１９】
【化５】
【００２０】[式中、Ｘ1 及びＸ2 は独立して、Ｏ、
Ｓ、ＳｅまたはＲ4 Ｎ−（式中、Ｒ4は置換または非置
換のアルキル、アルケニル又はアリールである）を表
し；Ｚ1 は式中のベンゾ環に直接結合する、前記の置換
または非置換のピロール、フランまたはチオフェンを表
し；Ｚ2 はＨ、式中のベンゾ環に直接結合する、Ｚ1 が
表すことができる置換基のいずれか、または置換もしく
は非置換の低級アルキル、置換もしくは非置換のアルケ
ニルもしくはアルコキシ（特に低級アルケニルもしくは
アルコキシ）、ハロゲン（特にＣｌもしくはＦ）、置換
もしくは非置換のアリール、アリールオキシ、またはチ
オアルキル、または任意の他の置換基を表し、且つ式中
のいずれかのベンゼン環がさらに置換されてもよいし、
されなくてもよく；そしてＲ1 ，Ｒ2 及びＡ2 は式
（Ｉ）に関して前に記載したものである];
Ｓ、ＳｅまたはＲ4 Ｎ−（式中、Ｒ4は置換または非置
換のアルキル、アルケニル又はアリールである）を表
し；Ｚ1 は式中のベンゾ環に直接結合する、前記の置換
または非置換のピロール、フランまたはチオフェンを表
し；Ｚ2 はＨ、式中のベンゾ環に直接結合する、Ｚ1 が
表すことができる置換基のいずれか、または置換もしく
は非置換の低級アルキル、置換もしくは非置換のアルケ
ニルもしくはアルコキシ（特に低級アルケニルもしくは
アルコキシ）、ハロゲン（特にＣｌもしくはＦ）、置換
もしくは非置換のアリール、アリールオキシ、またはチ
オアルキル、または任意の他の置換基を表し、且つ式中
のいずれかのベンゼン環がさらに置換されてもよいし、
されなくてもよく；そしてＲ1 ，Ｒ2 及びＡ2 は式
（Ｉ）に関して前に記載したものである];
【００２１】
【化６】
【００２２】[式中、Ｘ1 ，Ｘ2 ，Ｚ1 ，Ｚ2 ，Ｒ1 及
びＲ2 は前述の通りであるが、Ｒ1またはＲ2 の少なく
とも１つは置換または非置換のアルキルまたはアリール
（好ましくは低級アルキル）であり、その少なくとも１
つは酸または酸塩置換基を有する] 。式（II）または
（III)において、式（Ｉ）に関して記載したように、Ｚ
1 は場合によっては、Ｚ1 がそれらの式中に示されたベ
ンゾ環に直接結合している場合には特に、任意の芳香族
複素環式置換基であることができる。同様に、Ｚ2 はＺ
1 が表すこれらの基のすべてを含むことができるので、
これはＺ2 についても当てはまるであろう。
びＲ2 は前述の通りであるが、Ｒ1またはＲ2 の少なく
とも１つは置換または非置換のアルキルまたはアリール
（好ましくは低級アルキル）であり、その少なくとも１
つは酸または酸塩置換基を有する] 。式（II）または
（III)において、式（Ｉ）に関して記載したように、Ｚ
1 は場合によっては、Ｚ1 がそれらの式中に示されたベ
ンゾ環に直接結合している場合には特に、任意の芳香族
複素環式置換基であることができる。同様に、Ｚ2 はＺ
1 が表すこれらの基のすべてを含むことができるので、
これはＺ2 についても当てはまるであろう。
【００２３】式（II）または（III)において、Ｘ1 及び
Ｘ2 は場合によってはそれらの１つがＳまたはＳｅ以外
であるように、または一方がＳｅである場合には他方は
ＳｅまたはＳではないように選ばれることができる。式
（II）または（III)においては、Ｚ1 以外の色素分子上
の全ての置換基は場合によっては非芳香族であることが
できる。詳細には、式中のベンゾ環上の全ての置換基は
場合によっては芳香族であることができる。
Ｘ2 は場合によってはそれらの１つがＳまたはＳｅ以外
であるように、または一方がＳｅである場合には他方は
ＳｅまたはＳではないように選ばれることができる。式
（II）または（III)においては、Ｚ1 以外の色素分子上
の全ての置換基は場合によっては非芳香族であることが
できる。詳細には、式中のベンゾ環上の全ての置換基は
場合によっては芳香族であることができる。
【００２４】式（II）または（III)のいずれかにおける
Ｘ及び／もしくはＸ’またはベンゼン環に関する置換基
としてはハロゲン（たとえば、クロロ、フルオロ、ブロ
モ）、置換もしくは非置換のアルコキシ（たとえば、メ
トキシ、エトキシ）、置換もしくは非置換のアルキル
（たとえば、メチル、トリフルオロメチル、ベンジ
ル）、アミド、アルコキシカルボニル、及び他の公知の
置換基、ならびに置換及び非置換のアリール（たとえ
ば、フェニル、５−クロロフェニル）、またはアリール
オキシ（たとえば、フェノキシ）置換もしくは非置換の
チオアルキル（たとえば、メチルチオもしくはエチルチ
オ）、ヒドロキシまたは置換もしくは非置換のアルケニ
ル（たとえば、ビニル、もしくはスチリル）及び公知の
他の基が挙げられる。しかしながら、式（Ｉ）、（II）
または（III)中のベンゾまたはナフト環上の置換基は他
の縮合芳香環を含まない。たとえば、式（Ｉ）の色素は
Ｘ及びＸ’中にベンゾまたはナフト基しか含むことがで
きないし、式（II) 及び（III)の色素はナフトオキサゾ
ール、ナフトチアゾールなどのようなナフト基を含むこ
とができない。
Ｘ及び／もしくはＸ’またはベンゼン環に関する置換基
としてはハロゲン（たとえば、クロロ、フルオロ、ブロ
モ）、置換もしくは非置換のアルコキシ（たとえば、メ
トキシ、エトキシ）、置換もしくは非置換のアルキル
（たとえば、メチル、トリフルオロメチル、ベンジ
ル）、アミド、アルコキシカルボニル、及び他の公知の
置換基、ならびに置換及び非置換のアリール（たとえ
ば、フェニル、５−クロロフェニル）、またはアリール
オキシ（たとえば、フェノキシ）置換もしくは非置換の
チオアルキル（たとえば、メチルチオもしくはエチルチ
オ）、ヒドロキシまたは置換もしくは非置換のアルケニ
ル（たとえば、ビニル、もしくはスチリル）及び公知の
他の基が挙げられる。しかしながら、式（Ｉ）、（II）
または（III)中のベンゾまたはナフト環上の置換基は他
の縮合芳香環を含まない。たとえば、式（Ｉ）の色素は
Ｘ及びＸ’中にベンゾまたはナフト基しか含むことがで
きないし、式（II) 及び（III)の色素はナフトオキサゾ
ール、ナフトチアゾールなどのようなナフト基を含むこ
とができない。
【００２５】本発明の写真要素中に使用する式（Ｉ）の
個々の青色増感色素の例を次の表Ｉに列挙するが、本発
明はそれらの色素の使用に限定されるものでないことは
いうまでもない。
個々の青色増感色素の例を次の表Ｉに列挙するが、本発
明はそれらの色素の使用に限定されるものでないことは
いうまでもない。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】色素前記体は公知の方法によって製造でき
る。置換ピロールの合成の説明に関しては、G. P. Bea
n, Pyrroles, R. A. Jones, Ed., John Wiley & Sons,
Inc.,New York, 1990, Chapter 2を参照。フラン合成の
説明に関しては、F. M. Dean, Advances in Heterocycl
ic Chemistry, A. R. Katritzky, Ed., vol. 30, Acade
mic Press, New York, 1982, p 167を参照。たとえば、
ピロール−１イル置換塩基は、アミノ塩基と２，５−ジ
メトキシテトラヒドロフランとの反応によって製造でき
る。
る。置換ピロールの合成の説明に関しては、G. P. Bea
n, Pyrroles, R. A. Jones, Ed., John Wiley & Sons,
Inc.,New York, 1990, Chapter 2を参照。フラン合成の
説明に関しては、F. M. Dean, Advances in Heterocycl
ic Chemistry, A. R. Katritzky, Ed., vol. 30, Acade
mic Press, New York, 1982, p 167を参照。たとえば、
ピロール−１イル置換塩基は、アミノ塩基と２，５−ジ
メトキシテトラヒドロフランとの反応によって製造でき
る。
【００２９】
【化７】
【００３０】アミノ置換塩基からのジアゾニウム塩の調
製とそれに続く、フランの存在下における分解によっ
て、フラン−２−イル置換塩基が形成される。
製とそれに続く、フランの存在下における分解によっ
て、フラン−２−イル置換塩基が形成される。
【００３１】
【化８】
【００３２】アミノ置換塩基からのジアゾニウム塩の調
製とそれに続く、チオフェンの存在下における分解によ
ってチオフェン−２−イル置換塩基が形成される。式
（Ｉ）の色素は公知の方法、例えば、 Hamer, Cyanine
Dyes and Related Compounds, 1964（出版社John Wiley
& Sons, New York, NY)及びThe Theory of the Photog
raphic Process, T. H. James 編、第４版、Macmillan,
New York,1977 に記載されたような公知の方法に従っ
て製造できる。
製とそれに続く、チオフェンの存在下における分解によ
ってチオフェン−２−イル置換塩基が形成される。式
（Ｉ）の色素は公知の方法、例えば、 Hamer, Cyanine
Dyes and Related Compounds, 1964（出版社John Wiley
& Sons, New York, NY)及びThe Theory of the Photog
raphic Process, T. H. James 編、第４版、Macmillan,
New York,1977 に記載されたような公知の方法に従っ
て製造できる。
【００３３】本発明において有用な増感色素の量はハロ
ゲン化銀１モルあたり色素０．００１〜４ミリモルであ
ることができるが、好ましくはハロゲン化銀１モルあた
り色素０．０１〜１．０ミリモルの範囲である。最適色
素濃度は公知の方法によって決定できる。
ゲン化銀１モルあたり色素０．００１〜４ミリモルであ
ることができるが、好ましくはハロゲン化銀１モルあた
り色素０．０１〜１．０ミリモルの範囲である。最適色
素濃度は公知の方法によって決定できる。
【００３４】本発明は当業界において一般に知られたハ
ロゲン化銀乳剤、例えば、臭化銀、塩化銀、臭ヨウ化
銀、塩臭化銀などを用いて実施できる。しかしながら、
カラー写真用印画紙に有用な乳剤は、「従来の技術」の
項において論じた理由により、高塩化物乳剤であろう。
すなわち、本発明のカラーペーパー写真要素に使用する
ハロゲン化銀は好ましくは少なくとも９０％またはそれ
以上の塩化銀（例えば、少なくとも９５％，９８％，９
９％または１００％の塩化銀）を含む。若干の臭化銀も
存在できる。好ましくは、ヨウ化物が存在する場合に
は、それは全ハロゲン化物の２モル％未満を構成する
（これは１．５，１，０．５または０．１モル％未満で
あることすらできる）。詳細には、塩化銀を臭化物源で
処理して、その感度を増大できる可能性が考えられる
が、得られる乳剤中の臭化物の容積濃度は代表的には約
２〜２．５％以下、好ましくは約０．５〜１．５％であ
り（または０．５〜１．０％ですらあり）、残りは塩化
銀である。前記％の数値はモル％である。
ロゲン化銀乳剤、例えば、臭化銀、塩化銀、臭ヨウ化
銀、塩臭化銀などを用いて実施できる。しかしながら、
カラー写真用印画紙に有用な乳剤は、「従来の技術」の
項において論じた理由により、高塩化物乳剤であろう。
すなわち、本発明のカラーペーパー写真要素に使用する
ハロゲン化銀は好ましくは少なくとも９０％またはそれ
以上の塩化銀（例えば、少なくとも９５％，９８％，９
９％または１００％の塩化銀）を含む。若干の臭化銀も
存在できる。好ましくは、ヨウ化物が存在する場合に
は、それは全ハロゲン化物の２モル％未満を構成する
（これは１．５，１，０．５または０．１モル％未満で
あることすらできる）。詳細には、塩化銀を臭化物源で
処理して、その感度を増大できる可能性が考えられる
が、得られる乳剤中の臭化物の容積濃度は代表的には約
２〜２．５％以下、好ましくは約０．５〜１．５％であ
り（または０．５〜１．０％ですらあり）、残りは塩化
銀である。前記％の数値はモル％である。
【００３５】乳剤は、非平板状粒子乳剤であっても平板
状粒子乳剤であってもよく、平板状粒子は、各々が残り
の全ての粒子面よりも明白に大きい２つの平行な主面を
有するものであり、平板状粒子乳剤は平板状粒子が総粒
子投影面積の少なくとも３０％、より代表的には少なく
とも５０％、好ましくは＞７０％、最適には＞９０％を
占めるものである。平板状粒子は総粒子投影面積の実質
的に全て（＞９７％）を占めることができる。平板状粒
子乳剤は、高アスペクト比平板状粒子乳剤、すなわち、
ＥＣＤ／ｔ＞８（ＥＣＤは粒子投影面積に等しい面積を
有する円の直径であり且つｔは平板状粒子の厚さであ
る）；中間アスペクト比平板状粒子乳剤（すなわち、Ｅ
ＣＤ／ｔ＝５〜８）；または低アスペクト比平板状粒子
乳剤（すなわち、ＥＣＤ／ｔ＝２〜５）であることがで
きる。乳剤は代表的には高平板度（ｔａｂｕｌａｒｉｔ
ｙ，Ｔ）（Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 ）を示し、すなわち、ＥＣ
Ｄ／ｔ2 ＞２５であり、ＥＣＤ及びｔは共にマイクロメ
ーター（μｍ）で測定される。乳剤の平板度はさらに＞
４０、または＞１００もしくは＞１０００であることす
らできる。青感性層に関する平板状ハロゲン化銀乳剤
は、好ましくは２５〜４０００、より好ましくは１００
〜１５００の平板度を有する。
状粒子乳剤であってもよく、平板状粒子は、各々が残り
の全ての粒子面よりも明白に大きい２つの平行な主面を
有するものであり、平板状粒子乳剤は平板状粒子が総粒
子投影面積の少なくとも３０％、より代表的には少なく
とも５０％、好ましくは＞７０％、最適には＞９０％を
占めるものである。平板状粒子は総粒子投影面積の実質
的に全て（＞９７％）を占めることができる。平板状粒
子乳剤は、高アスペクト比平板状粒子乳剤、すなわち、
ＥＣＤ／ｔ＞８（ＥＣＤは粒子投影面積に等しい面積を
有する円の直径であり且つｔは平板状粒子の厚さであ
る）；中間アスペクト比平板状粒子乳剤（すなわち、Ｅ
ＣＤ／ｔ＝５〜８）；または低アスペクト比平板状粒子
乳剤（すなわち、ＥＣＤ／ｔ＝２〜５）であることがで
きる。乳剤は代表的には高平板度（ｔａｂｕｌａｒｉｔ
ｙ，Ｔ）（Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 ）を示し、すなわち、ＥＣ
Ｄ／ｔ2 ＞２５であり、ＥＣＤ及びｔは共にマイクロメ
ーター（μｍ）で測定される。乳剤の平板度はさらに＞
４０、または＞１００もしくは＞１０００であることす
らできる。青感性層に関する平板状ハロゲン化銀乳剤
は、好ましくは２５〜４０００、より好ましくは１００
〜１５００の平板度を有する。
【００３６】平板状粒子は平板状粒子乳剤の目的平均ア
スペクト比及び／または平均平板度の達成に適合した任
意の厚さを有することができる。好ましくは、投影面積
要件を満足させる平板状粒子は厚さが＜０．３μｍを有
するものであり、薄い（＜０．２μｍ）平板状粒子が特
に好ましく、最大粒子表面対容積比に関しては極薄の
（＜０．０７μｍ）平板状粒子が考えられる。
スペクト比及び／または平均平板度の達成に適合した任
意の厚さを有することができる。好ましくは、投影面積
要件を満足させる平板状粒子は厚さが＜０．３μｍを有
するものであり、薄い（＜０．２μｍ）平板状粒子が特
に好ましく、最大粒子表面対容積比に関しては極薄の
（＜０．０７μｍ）平板状粒子が考えられる。
【００３７】高ヨウ化物平板状粒子乳剤は、Ｈｏｕｓｅ
（米国特許第４，４９０，４５８号）、Ｍａｓｋａｓｋ
ｙ（米国特許第４，４５９，３５３号）及びＹａｇｉら
（ＥＰＯ ０ ４１０ ４１０）によって説明されてい
る。
（米国特許第４，４９０，４５８号）、Ｍａｓｋａｓｋ
ｙ（米国特許第４，４５９，３５３号）及びＹａｇｉら
（ＥＰＯ ０ ４１０ ４１０）によって説明されてい
る。
【００３８】面心立方（岩塩型）結晶格子構造を形成す
るハロゲン化銀から形成された平板状粒子は、｛１０
０｝または｛１１１｝主面を有することができる。粒子
分散度、ハロゲン化物分布、双面、稜（ｅｄｇｅ）構造
及び粒子ディスロケーションが制御され且つ｛１１１｝
粒子面安定剤が吸着されたものを含む、｛１１１｝主面
平板状粒子を含む乳剤は、Ｗｅｙ（米国特許第４，３９
９，２１５号）、Ｍａｓｋａｓｋｙ（米国特許第４，４
００，４６３号、第４，６８４，６０７号、第４，７１
３，３２０号、第４，７１３，３２３号、第５，０６
１，６１７号、第５，１７８，９９７号、第５，１７
８，９９８号、第５，１８３，７３２号、第５，１８
５，２３９号、第５，２１７，８５８号及び第５，２２
１，６０２号）、Ｗｅｙら（米国特許第４，４１４，３
０６号）、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋら（米国特許第４，４
１４，３１０号、第４，６７２，０２７号、第４，６９
３，９６４号及び第４，９１４，０１４号）、Ａｂｂｏ
ｔｔら（米国特許第４，４２５，４２６号、Ｓｏｂｅｒ
ｇら（米国特許第４，４３３，０４８号）、Ｗｉｌｇｕ
ｓら（米国特許第４，４３４，２２６号）、Ｋｏｆｒｏ
ｎら（米国特許第４，４３９，５２０号）、Ｓｕｇｉｍ
ｏｔｏら（米国特許第４，６６５，０１２号）、Ｙａｇ
ｉら（米国特許第４，６８６，１７６号）、Ｈａｙａｓ
ｈｉ（米国特許第４，７４８，１０６号）、Ｇｏｄａ
（米国特許第４，７７５，６１７号）、Ｔａｋａｄａら
（米国特許第４，７８３，３９８号）、Ｓａｉｔｏｕら
（米国特許第４，７９７，３５４号及び第４，９７７，
０７４号）、Ｔｕｆａｎｏ（米国特許第４，８０１，５
２３号）、Ｔｕｆａｎｏら（米国特許第４，８０４，６
２１号）、Ｉｋｅｄａら（米国特許第４，８０６，４６
１号及びＥＰＯ ０ ４８５ ９４６）、Ｂａｎｄｏ
（米国特許第４，８３９，２６８号）、Ｍａｋｉｎｏら
（米国特許第４，８５３，３２２号）、Ｎｉｓｈｉｋａ
ｗａら（米国特許第４，９５２，４９１号）、Ｈｏｕｌ
ｅら（米国特許第５，０３５，９９２号）、Ｐｉｇｇｉ
ｎら（米国特許第５，０６１，６０９号及び第５，０６
１，６１６号）、Ｎａｋａｍｕｒａら（米国特許第５，
０９６，８０６号）、Ｂｅｌｌら（米国特許第５，１３
２，２０３号）、Ｔｓａｕｒら（米国特許第５，１４
７，７７１号、同第５，１４７，７７２号、同第５，１
４７，７７３号、同第５，１７１，６５９号、同第５，
２１０，０１３号及び同第５，２５２，４５３号）、Ｊ
ｏｎｅｓら（米国特許第５，１７６，９９１号）、Ｍａ
ｓｋａｓｋｙら（米国特許第５，１７６，９９２号）、
Ｂｌａｃｋら（米国特許第５，２１９，７２０号）、Ａ
ｎｔｏｎｉａｄｅｓら（米国特許第５，２５０，４０３
号）、Ｚｏｌａら（ＥＰＯ ０３６２ ６９９号）、Ｍ
ａｒｕｙａｍａら（ＥＰＯ ０ ４３１ ５８５）、Ｕ
ｒａｂｅ（ＥＰＯ ０ ４６０ ６５６）、Ｖｅｒｂｅ
ｅｋ（ＥＰＯ ０ ４８１ １３３、０ ５０３ ７０
０及び０ ５３２ ８０１）、Ｊａｇａｎｎａｔｈａｎ
ら（ＥＰＯ ０ ５１５ ８９４）及びＳｅｋｉｙａら
（ＥＰＯ ０５４７ ９１２）によって説明されてい
る。｛１００｝主面平板状粒子を含む乳剤は、Ｂｏｇｇ
（米国特許第４，０６３，９５１号）、Ｍｉｇｎｏｔ
（米国特許第４，３８６，１５６号）、Ｍａｓｋａｓｋ
ｙ（米国特許第５，２６４，３３７号及び第５，２７
５，９３０号）、Ｂｒｕｓｔら（ＥＰＯ ０ ５３４
３９５）及びＳａｉｔｏら（ＥＰＯ ０ ５６９ ９７
１）によって説明されている。
るハロゲン化銀から形成された平板状粒子は、｛１０
０｝または｛１１１｝主面を有することができる。粒子
分散度、ハロゲン化物分布、双面、稜（ｅｄｇｅ）構造
及び粒子ディスロケーションが制御され且つ｛１１１｝
粒子面安定剤が吸着されたものを含む、｛１１１｝主面
平板状粒子を含む乳剤は、Ｗｅｙ（米国特許第４，３９
９，２１５号）、Ｍａｓｋａｓｋｙ（米国特許第４，４
００，４６３号、第４，６８４，６０７号、第４，７１
３，３２０号、第４，７１３，３２３号、第５，０６
１，６１７号、第５，１７８，９９７号、第５，１７
８，９９８号、第５，１８３，７３２号、第５，１８
５，２３９号、第５，２１７，８５８号及び第５，２２
１，６０２号）、Ｗｅｙら（米国特許第４，４１４，３
０６号）、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋら（米国特許第４，４
１４，３１０号、第４，６７２，０２７号、第４，６９
３，９６４号及び第４，９１４，０１４号）、Ａｂｂｏ
ｔｔら（米国特許第４，４２５，４２６号、Ｓｏｂｅｒ
ｇら（米国特許第４，４３３，０４８号）、Ｗｉｌｇｕ
ｓら（米国特許第４，４３４，２２６号）、Ｋｏｆｒｏ
ｎら（米国特許第４，４３９，５２０号）、Ｓｕｇｉｍ
ｏｔｏら（米国特許第４，６６５，０１２号）、Ｙａｇ
ｉら（米国特許第４，６８６，１７６号）、Ｈａｙａｓ
ｈｉ（米国特許第４，７４８，１０６号）、Ｇｏｄａ
（米国特許第４，７７５，６１７号）、Ｔａｋａｄａら
（米国特許第４，７８３，３９８号）、Ｓａｉｔｏｕら
（米国特許第４，７９７，３５４号及び第４，９７７，
０７４号）、Ｔｕｆａｎｏ（米国特許第４，８０１，５
２３号）、Ｔｕｆａｎｏら（米国特許第４，８０４，６
２１号）、Ｉｋｅｄａら（米国特許第４，８０６，４６
１号及びＥＰＯ ０ ４８５ ９４６）、Ｂａｎｄｏ
（米国特許第４，８３９，２６８号）、Ｍａｋｉｎｏら
（米国特許第４，８５３，３２２号）、Ｎｉｓｈｉｋａ
ｗａら（米国特許第４，９５２，４９１号）、Ｈｏｕｌ
ｅら（米国特許第５，０３５，９９２号）、Ｐｉｇｇｉ
ｎら（米国特許第５，０６１，６０９号及び第５，０６
１，６１６号）、Ｎａｋａｍｕｒａら（米国特許第５，
０９６，８０６号）、Ｂｅｌｌら（米国特許第５，１３
２，２０３号）、Ｔｓａｕｒら（米国特許第５，１４
７，７７１号、同第５，１４７，７７２号、同第５，１
４７，７７３号、同第５，１７１，６５９号、同第５，
２１０，０１３号及び同第５，２５２，４５３号）、Ｊ
ｏｎｅｓら（米国特許第５，１７６，９９１号）、Ｍａ
ｓｋａｓｋｙら（米国特許第５，１７６，９９２号）、
Ｂｌａｃｋら（米国特許第５，２１９，７２０号）、Ａ
ｎｔｏｎｉａｄｅｓら（米国特許第５，２５０，４０３
号）、Ｚｏｌａら（ＥＰＯ ０３６２ ６９９号）、Ｍ
ａｒｕｙａｍａら（ＥＰＯ ０ ４３１ ５８５）、Ｕ
ｒａｂｅ（ＥＰＯ ０ ４６０ ６５６）、Ｖｅｒｂｅ
ｅｋ（ＥＰＯ ０ ４８１ １３３、０ ５０３ ７０
０及び０ ５３２ ８０１）、Ｊａｇａｎｎａｔｈａｎ
ら（ＥＰＯ ０ ５１５ ８９４）及びＳｅｋｉｙａら
（ＥＰＯ ０５４７ ９１２）によって説明されてい
る。｛１００｝主面平板状粒子を含む乳剤は、Ｂｏｇｇ
（米国特許第４，０６３，９５１号）、Ｍｉｇｎｏｔ
（米国特許第４，３８６，１５６号）、Ｍａｓｋａｓｋ
ｙ（米国特許第５，２６４，３３７号及び第５，２７
５，９３０号）、Ｂｒｕｓｔら（ＥＰＯ ０ ５３４
３９５）及びＳａｉｔｏら（ＥＰＯ ０ ５６９ ９７
１）によって説明されている。
【００３９】本発明において使用するハロゲン化銀粒子
は、ヨウ臭化物平板状粒子の沈殿に関するＲｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（リサーチディスクロージ
ャー） Ｉ及びＪａｍｅｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏ
ｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ（写真プロセスの理論）、または米国特許第４，４３
９，５２０号に記載されたような公知の方法に従って製
造できる。これらとしては、アンモニア乳剤製造法、中
性または酸性乳剤製造法及び公知の他の方法のような方
法が挙げられる。これらの方法は一般に、保護コロイド
の存在下における水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物塩と
の混合、及び沈殿によるハロゲン化銀の形成の間におけ
る、温度、pAg ，pH値などの適当な値への制御を含む。
は、ヨウ臭化物平板状粒子の沈殿に関するＲｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（リサーチディスクロージ
ャー） Ｉ及びＪａｍｅｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏ
ｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ（写真プロセスの理論）、または米国特許第４，４３
９，５２０号に記載されたような公知の方法に従って製
造できる。これらとしては、アンモニア乳剤製造法、中
性または酸性乳剤製造法及び公知の他の方法のような方
法が挙げられる。これらの方法は一般に、保護コロイド
の存在下における水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物塩と
の混合、及び沈殿によるハロゲン化銀の形成の間におけ
る、温度、pAg ，pH値などの適当な値への制御を含む。
【００４０】本発明に使用するハロゲン化銀は有利に
は、金増感剤（例えば、金及び硫黄）ならびに公知の他
の増感剤のような化合物による化学増感に供することが
できる。ハロゲン化物の化学増感に有用な化合物及び方
法は公知であり、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ Ｉ及びそこに引用された参考文献に記載されてい
る。
は、金増感剤（例えば、金及び硫黄）ならびに公知の他
の増感剤のような化合物による化学増感に供することが
できる。ハロゲン化物の化学増感に有用な化合物及び方
法は公知であり、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ Ｉ及びそこに引用された参考文献に記載されてい
る。
【００４１】本発明の写真要素は、代表的には乳剤の形
態でハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は一般に、乳剤
を写真要素の一層として塗布するためのベヒクルを含
む。有用なベヒクルとしては、天然物質、例えば、蛋白
質、蛋白質誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロ
ースエステル）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラ
チン、たとえば、牛骨または皮ゼラチン、または酸処理
ゼラチン、例えば、豚皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体
（例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンな
ど）、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
Ｉに記載された他の物質が挙げられる。ベヒクルまたは
ベヒクルエキステンダーとしては親水性透水性コロイド
も有用である。これらは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅＩに記載された合成ポリマー解膠剤、キャ
リヤー、及び／または結合剤、たとえば、ポリ（ビニル
アルコール）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミ
ドポリマー、ポリビニルアセタール、アクリル酸アルキ
ル及びスルホアルキルならびにメタクリル酸アルキル及
びスルホアルキルのポリマー、加水分解ポリビニルアセ
テート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリル
アミドコポリマーなどを含む。ベヒクルは写真乳剤中に
おいて有用な任意の量で乳剤中に存在できる。乳剤はま
た、写真乳剤において有用であることが知られた添加剤
のいずれかを含むこともできる。添加剤の例としては、
化学増感剤、例えば、活性ゼラチン、硫黄、セレン、テ
ルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウ
ム、レニウム、燐またはそれらの組み合わせが挙げられ
る。化学増感は一般に、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ，Ｊｕｎｅ １９７５，ｉｔｅｍ １３４５
２及び米国特許第３，７７２，０３１号において説明さ
れるように、５〜１０のpAg レベル、４〜８のpHレベル
及び３０〜８０℃の温度において実施する。
態でハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は一般に、乳剤
を写真要素の一層として塗布するためのベヒクルを含
む。有用なベヒクルとしては、天然物質、例えば、蛋白
質、蛋白質誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロ
ースエステル）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラ
チン、たとえば、牛骨または皮ゼラチン、または酸処理
ゼラチン、例えば、豚皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体
（例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンな
ど）、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
Ｉに記載された他の物質が挙げられる。ベヒクルまたは
ベヒクルエキステンダーとしては親水性透水性コロイド
も有用である。これらは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅＩに記載された合成ポリマー解膠剤、キャ
リヤー、及び／または結合剤、たとえば、ポリ（ビニル
アルコール）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミ
ドポリマー、ポリビニルアセタール、アクリル酸アルキ
ル及びスルホアルキルならびにメタクリル酸アルキル及
びスルホアルキルのポリマー、加水分解ポリビニルアセ
テート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリル
アミドコポリマーなどを含む。ベヒクルは写真乳剤中に
おいて有用な任意の量で乳剤中に存在できる。乳剤はま
た、写真乳剤において有用であることが知られた添加剤
のいずれかを含むこともできる。添加剤の例としては、
化学増感剤、例えば、活性ゼラチン、硫黄、セレン、テ
ルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウ
ム、レニウム、燐またはそれらの組み合わせが挙げられ
る。化学増感は一般に、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ，Ｊｕｎｅ １９７５，ｉｔｅｍ １３４５
２及び米国特許第３，７７２，０３１号において説明さ
れるように、５〜１０のpAg レベル、４〜８のpHレベル
及び３０〜８０℃の温度において実施する。
【００４２】ハロゲン化銀は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されたような公知の方法に
よって式（Ｉ）の色素が増感できる。化合物は、写真要
素への乳剤の塗布の前の任意の時間に（例えば、化学増
感の間またはその後に）またはそれと同時にハロゲン化
銀粒子及び親水性コロイドの乳剤に添加できる。式
（Ｉ）の増感色素は、高温工程（すなわち、少なくとも
５０℃または少なくとも６０℃）の前及び／またはその
間に添加できる。得られた増感ハロゲン化銀乳剤を、塗
布の直前にまたは塗布に先んじて（例えば、２時間）カ
ラー画像形成性カプラーの分散液と混合できる。本質的
に全ての型の乳剤（例えば、ネガ作用乳剤、例えば、表
面感受性乳剤、非カブリ内部潜像形成性乳剤、直接ポジ
乳剤、例えば、表面カブリ乳剤、または、例えば、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩに記載された他
の乳剤）を使用できる。式（Ｉ）の前記増感色素は単独
でも使用できるし、あるいは、たとえば、青色域以外の
波長の光に対する写真感度をさらにハロゲン化銀に与え
るために、青色域内の増感を広げるために、カブリ防止
特性のために、または公知の他の目的のために、他の増
感色素と組み合わせて使用できる。青色域内における感
度を広げる一例として、乳剤上において４４０nm未満
（または別法として、４５０nm未満）の最大感度の波長
を与える式（Ｉ）の色素を、約４６０nmより大きい（ま
たは４５０nmよりも大きい）波長において最大感度を示
す色素と共に使用することができる。前記感度は各々の
色素によって別個に与えられる値であることに注意され
たい。
ｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されたような公知の方法に
よって式（Ｉ）の色素が増感できる。化合物は、写真要
素への乳剤の塗布の前の任意の時間に（例えば、化学増
感の間またはその後に）またはそれと同時にハロゲン化
銀粒子及び親水性コロイドの乳剤に添加できる。式
（Ｉ）の増感色素は、高温工程（すなわち、少なくとも
５０℃または少なくとも６０℃）の前及び／またはその
間に添加できる。得られた増感ハロゲン化銀乳剤を、塗
布の直前にまたは塗布に先んじて（例えば、２時間）カ
ラー画像形成性カプラーの分散液と混合できる。本質的
に全ての型の乳剤（例えば、ネガ作用乳剤、例えば、表
面感受性乳剤、非カブリ内部潜像形成性乳剤、直接ポジ
乳剤、例えば、表面カブリ乳剤、または、例えば、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩに記載された他
の乳剤）を使用できる。式（Ｉ）の前記増感色素は単独
でも使用できるし、あるいは、たとえば、青色域以外の
波長の光に対する写真感度をさらにハロゲン化銀に与え
るために、青色域内の増感を広げるために、カブリ防止
特性のために、または公知の他の目的のために、他の増
感色素と組み合わせて使用できる。青色域内における感
度を広げる一例として、乳剤上において４４０nm未満
（または別法として、４５０nm未満）の最大感度の波長
を与える式（Ｉ）の色素を、約４６０nmより大きい（ま
たは４５０nmよりも大きい）波長において最大感度を示
す色素と共に使用することができる。前記感度は各々の
色素によって別個に与えられる値であることに注意され
たい。
【００４３】乳剤中の他の添加剤としては、カブリ防止
剤、安定剤、フィルター色素、光吸収もしくは反射顔
料、ベヒクル硬膜剤、例えば、ゼラチン硬膜剤、塗布助
剤、色素形成性カプラー（代表的には水不混和性溶剤中
に分散されたもの）、ならびに現像調節剤、たとえば、
現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲカプラー）、時間調
節現像抑制剤放出型カプラー及び漂白促進剤が挙げられ
る。これらの添加剤ならびに乳剤及び写真の他の層中に
それらを入れる方法は公知であり、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ及びそれに引用された参考文
献中に開示されている。乳剤はまた、螢光増白剤、例え
ば、スチルベン螢光増白剤を含むことができる。
剤、安定剤、フィルター色素、光吸収もしくは反射顔
料、ベヒクル硬膜剤、例えば、ゼラチン硬膜剤、塗布助
剤、色素形成性カプラー（代表的には水不混和性溶剤中
に分散されたもの）、ならびに現像調節剤、たとえば、
現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲカプラー）、時間調
節現像抑制剤放出型カプラー及び漂白促進剤が挙げられ
る。これらの添加剤ならびに乳剤及び写真の他の層中に
それらを入れる方法は公知であり、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ及びそれに引用された参考文
献中に開示されている。乳剤はまた、螢光増白剤、例え
ば、スチルベン螢光増白剤を含むことができる。
【００４４】前記式（Ｉ）の色素で増感されたハロゲン
化銀を含む乳剤層は、他の乳剤層、下塗り層、フィルタ
ー色素層、中間層、または上塗り層と同時にまたは逐次
的に塗布することができ、それらは全て、写真要素中に
含まれることが知られた種々の添加剤を含むことができ
る。これらとしては、カブリ防止剤、酸化現像主薬掃去
剤、ＤＩＲカプラー、帯電防止剤、螢光増白剤、光吸収
または光散乱顔料などが挙げられる。写真要素の層は、
公知の方法を用いて支持体上に塗布できる。これらの全
ては、透明または反射性であることができる支持体（例
えば、紙支持体）上に塗布できる。これらの方法として
は、いくつか挙げれば、浸漬またはディップ塗布、ロー
ル塗布、リバースロール塗布、エアナイフ塗布、ドクタ
ーブレード塗布、ストレッチ−フロー塗布及び流し塗り
が挙げられる。要素の塗布層は冷却硬化または乾燥させ
ることができ、あるいは両方を行うこともできる。乾燥
は公知の方法、たとえば、伝導、対流、輻射加熱、また
はそれらの組み合わせによって促進できる。
化銀を含む乳剤層は、他の乳剤層、下塗り層、フィルタ
ー色素層、中間層、または上塗り層と同時にまたは逐次
的に塗布することができ、それらは全て、写真要素中に
含まれることが知られた種々の添加剤を含むことができ
る。これらとしては、カブリ防止剤、酸化現像主薬掃去
剤、ＤＩＲカプラー、帯電防止剤、螢光増白剤、光吸収
または光散乱顔料などが挙げられる。写真要素の層は、
公知の方法を用いて支持体上に塗布できる。これらの全
ては、透明または反射性であることができる支持体（例
えば、紙支持体）上に塗布できる。これらの方法として
は、いくつか挙げれば、浸漬またはディップ塗布、ロー
ル塗布、リバースロール塗布、エアナイフ塗布、ドクタ
ーブレード塗布、ストレッチ−フロー塗布及び流し塗り
が挙げられる。要素の塗布層は冷却硬化または乾燥させ
ることができ、あるいは両方を行うこともできる。乾燥
は公知の方法、たとえば、伝導、対流、輻射加熱、また
はそれらの組み合わせによって促進できる。
【００４５】本発明の写真材料は、白黒写真要素である
こともできるが、好ましくはカラー写真要素である。カ
ラー写真要素は一般に、３層の銀乳剤層または３組の層
（各組の層はしばしば、分光感度が同一であるがスピー
ド感度が異なる乳剤からなる）：イエロー色素形成性カ
ラーカプラーが組合わさった青感性層；マゼンタ色素形
成性カラーカプラーが組み合わさった緑感性層；及びシ
アン色素形成性カラーカプラーが組み合わさった赤感性
層を含む。それらの色素形成性カプラーは、代表的に
は、最初に水不混和性高沸点有機溶剤中にそれらを溶解
または分散させ、次いで、得られた混合物を乳剤中に分
散させることによって乳剤中に供給する。適当な溶媒と
しては、ヨーロッパ特許出願第８７１１９２７１．２号
に記載されたものが挙げられる。色素形成性カプラーは
公知であり、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉに開示さている。
こともできるが、好ましくはカラー写真要素である。カ
ラー写真要素は一般に、３層の銀乳剤層または３組の層
（各組の層はしばしば、分光感度が同一であるがスピー
ド感度が異なる乳剤からなる）：イエロー色素形成性カ
ラーカプラーが組合わさった青感性層；マゼンタ色素形
成性カラーカプラーが組み合わさった緑感性層；及びシ
アン色素形成性カラーカプラーが組み合わさった赤感性
層を含む。それらの色素形成性カプラーは、代表的に
は、最初に水不混和性高沸点有機溶剤中にそれらを溶解
または分散させ、次いで、得られた混合物を乳剤中に分
散させることによって乳剤中に供給する。適当な溶媒と
しては、ヨーロッパ特許出願第８７１１９２７１．２号
に記載されたものが挙げられる。色素形成性カプラーは
公知であり、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉに開示さている。
【００４６】本発明の写真要素はまた、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Item 34390, November 199
2 に記載された磁気記録層を含むことができ、それは有
用である。
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Item 34390, November 199
2 に記載された磁気記録層を含むことができ、それは有
用である。
【００４７】本発明の写真要素は好ましくは、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩ，ｓｅｃｔｉｏｎ X
VIIIに記載された方法を含む公知の方法のいずれかを用
いて画像に関して露光される。これは代表的には、スペ
クトルの可視領域の光に暴露することを含む。もちろ
ん、印画紙（すなわち、紙支持体を含む写真要素）の場
合には、これらは通常、プリンター中で公知の方法で、
写真ネガを通過する光から露光されるであろう。
ａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩ，ｓｅｃｔｉｏｎ X
VIIIに記載された方法を含む公知の方法のいずれかを用
いて画像に関して露光される。これは代表的には、スペ
クトルの可視領域の光に暴露することを含む。もちろ
ん、印画紙（すなわち、紙支持体を含む写真要素）の場
合には、これらは通常、プリンター中で公知の方法で、
写真ネガを通過する光から露光されるであろう。
【００４８】本発明の組成物を含んでなる写真要素は、
多数の公知の写真処理のいずれかにおいて多数の公知の
処理組成物のいずれかを用いて（たとえば、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉまたは James, The
Theory of the PhotographicProcess 4th, 1977に記
載）処理されることができる。例としては、ＫＯＤＡＫ
ＰＲＯＣＥＳＳ Ｃ−４１処理またはＫＯＤＡＫ ＰＲ
ＯＣＥＳＳ Ｅ−６が挙げられる。このような処理とし
ては、さらに、例えば、米国特許第４, ８９２, ８０４
号に記載された型の迅速処理が挙げられる。例として
は、ＫＯＤＡＫＰＲＯＣＥＳＳ ＲＡ−４処理またはＫ
ＯＤＡＫ ＰＲＯＣＥＳＳ ＲＡ−１００が挙げられ
る。
多数の公知の写真処理のいずれかにおいて多数の公知の
処理組成物のいずれかを用いて（たとえば、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉまたは James, The
Theory of the PhotographicProcess 4th, 1977に記
載）処理されることができる。例としては、ＫＯＤＡＫ
ＰＲＯＣＥＳＳ Ｃ−４１処理またはＫＯＤＡＫ ＰＲ
ＯＣＥＳＳ Ｅ−６が挙げられる。このような処理とし
ては、さらに、例えば、米国特許第４, ８９２, ８０４
号に記載された型の迅速処理が挙げられる。例として
は、ＫＯＤＡＫＰＲＯＣＥＳＳ ＲＡ−４処理またはＫ
ＯＤＡＫ ＰＲＯＣＥＳＳ ＲＡ−１００が挙げられ
る。
【００４９】
【実施例】本発明をさらに以下の例において説明する。
以下の例中で使用する比較色素を次の表IIに列挙する。
以下の例中で使用する比較色素を次の表IIに列挙する。
【００５０】
【表３】
【００５１】例１−色素Ｉ−８の合成中間体Ａ ： ５−（ピロール−１−イル）−２−メチル
ベンゾチアゾール：５−アミノ−２−メチルベンゾチア
ゾール（３０．０ｇ，０．２０３モル）及び２，５−ジ
メトキシテトラヒドロフラン（２７．０ｇ，０．２０４
モル）を酢酸９０mLと合し、溶液を１時間、還流させな
がら加熱した。混合物を黒っぽいスラリーとなるまで蒸
発させ、カラムクロマトグラフィーによって精製した。
これによって、生成物１６．３ｇ（収率３９％）が得ら
れた（ｍ．ｐ．９１〜９６℃）。 計算値（Ｃ12Ｈ10Ｎ2 Ｓ）：Ｃ，６７．２６；Ｈ，４．
７０；Ｎ，１３．０７。 実測値：Ｃ，６７．２９；Ｈ，４．７４；Ｎ，１２．９
５。
ベンゾチアゾール：５−アミノ−２−メチルベンゾチア
ゾール（３０．０ｇ，０．２０３モル）及び２，５−ジ
メトキシテトラヒドロフラン（２７．０ｇ，０．２０４
モル）を酢酸９０mLと合し、溶液を１時間、還流させな
がら加熱した。混合物を黒っぽいスラリーとなるまで蒸
発させ、カラムクロマトグラフィーによって精製した。
これによって、生成物１６．３ｇ（収率３９％）が得ら
れた（ｍ．ｐ．９１〜９６℃）。 計算値（Ｃ12Ｈ10Ｎ2 Ｓ）：Ｃ，６７．２６；Ｈ，４．
７０；Ｎ，１３．０７。 実測値：Ｃ，６７．２９；Ｈ，４．７４；Ｎ，１２．９
５。
【００５２】中間体Ｂ： アンヒドロ−５−（ピロール
−１−イル）−２−メチル−３−（３−スルホプロピ
ル）ベンゾチアゾリウムヒドロキシド： ５−（ピロー
ル−１−イル）−２−メチルベンゾチアゾール（１５．
０ｇ，０．０７モル）を１，３−プロパンスルトン（１
２．８ｇ，０．１０５モル）及びブチロニトリル２５mL
と合し、５．５時間還流させながら加熱した。形成され
た固体を採取し、アセトンで洗浄し、乾燥させて、生成
物１７．２ｇ（収率７３％）が得られた。
−１−イル）−２−メチル−３−（３−スルホプロピ
ル）ベンゾチアゾリウムヒドロキシド： ５−（ピロー
ル−１−イル）−２−メチルベンゾチアゾール（１５．
０ｇ，０．０７モル）を１，３−プロパンスルトン（１
２．８ｇ，０．１０５モル）及びブチロニトリル２５mL
と合し、５．５時間還流させながら加熱した。形成され
た固体を採取し、アセトンで洗浄し、乾燥させて、生成
物１７．２ｇ（収率７３％）が得られた。
【００５３】アンヒドロ−５−クロロ−５’−（ピロー
ル−１−イル）−３，３’−ジ（３−スルホプロピル）
チアシアニンヒドロキシドトリエチルアンモニウム塩
（色素Ｉ−８）の製造： アンヒドロ−５−（ピロール
−１−イル）−２−メチル−３−（３−スルホプロピ
ル）ベンゾチアゾリウムヒドロキシド（３，４ｇ，１０
ミリモル）をアンヒドロ−５−クロロ−２−（Ｎ−ヒド
ロキシアミノメチレン）−３−（３−スルホプロピル）
ベンゾチアゾリウムヒドロキシド（３．３５ｇ，１０ミ
リモル）、無水酢酸（３mL）、酢酸（１００mL）及びト
リエチルアミン（５mL）と合し、６５〜７０℃において
１５分間加熱した。混合物をエチルエーテルで希釈し、
固体を採取し、ピリジン／水から３回、次いで、トリエ
チルアミン１０mLを含むメタノール４００mLから再結晶
した。これによって、色素が０．８５ｇ（収率１２％）
得られた；１−ｍａｘ＝４３４nm（ＭｅＯＨ），ｅ−Ｍ
ａｘ＝９．８５ｘ１０4 。 計算値（Ｃ31Ｈ39ＣｌＮ4 Ｏ6 Ｓ4 −０．５Ｈ2 Ｏ）：
Ｃ，５０．５２；Ｈ，５．４３；Ｎ，７．６０ 実測値：Ｃ，５０．４９；Ｈ，５．７１；Ｎ，７．６６
ル−１−イル）−３，３’−ジ（３−スルホプロピル）
チアシアニンヒドロキシドトリエチルアンモニウム塩
（色素Ｉ−８）の製造： アンヒドロ−５−（ピロール
−１−イル）−２−メチル−３−（３−スルホプロピ
ル）ベンゾチアゾリウムヒドロキシド（３，４ｇ，１０
ミリモル）をアンヒドロ−５−クロロ−２−（Ｎ−ヒド
ロキシアミノメチレン）−３−（３−スルホプロピル）
ベンゾチアゾリウムヒドロキシド（３．３５ｇ，１０ミ
リモル）、無水酢酸（３mL）、酢酸（１００mL）及びト
リエチルアミン（５mL）と合し、６５〜７０℃において
１５分間加熱した。混合物をエチルエーテルで希釈し、
固体を採取し、ピリジン／水から３回、次いで、トリエ
チルアミン１０mLを含むメタノール４００mLから再結晶
した。これによって、色素が０．８５ｇ（収率１２％）
得られた；１−ｍａｘ＝４３４nm（ＭｅＯＨ），ｅ−Ｍ
ａｘ＝９．８５ｘ１０4 。 計算値（Ｃ31Ｈ39ＣｌＮ4 Ｏ6 Ｓ4 −０．５Ｈ2 Ｏ）：
Ｃ，５０．５２；Ｈ，５．４３；Ｎ，７．６０ 実測値：Ｃ，５０．４９；Ｈ，５．７１；Ｎ，７．６６
【００５４】例２ 比較的短い波長の最大青色感度を乳剤に与える青色増感
色素を用いることによって得ることができる改良された
色再現を説明するために、写真要素を作った。以下の層
を紙支持体上に順に塗布した（支持体から始まって層１
から７の順で）： 層７-- 上塗り： ゼラチン（１．１ｇ／ｍ2 ） 層６-- ＵＶ吸収層： ヒドロキシフェニルベンゾトリ
アゾール（０．３２ｇ／ｍ2 ）、酸化現像主薬掃去剤
（０．０４３ｇ／ｍ2 ）、及びゼラチン（０．６３ｇ／
ｍ2 ）の混合物 層５-- 赤感性層： 化学増感及び赤色分光増感された
単分散ＡｇＣｌＢｒ（低Ｂｒ％）ネガ乳剤（Ａｇ０．２
１ｇ／ｍ2 ）及びジ−ｎ−ブチルフタレートカプラー溶
剤（０．２１ｇ／ｍ2 ）中シアン色素形成性カプラーＡ
（０．４２ｇ／ｍ 2 ）、ならびにゼラチン（１．１ｇ／
ｍ2 ） 層４-- ＵＶ吸収層： ヒドロキシフェニルベンゾトリ
アゾール（０．３２ｇ／ｍ2 ）、酸化現像主薬掃去剤
（０．０４３ｇ／ｍ2 ）、及びゼラチン（０．６３ｇ／
ｍ2 ）の混合物 層３-- 緑感性層： 化学増感及び緑色分光増感された
単分散ＡｇＣｌＢｒ（低Ｂｒ％）ネガ乳剤（Ａｇ０．２
７ｇ／ｍ2 ）及びジ−ｎ−ブチルフタレートカプラー溶
剤（０．１５ｇ／ｍ2 ）中マゼンタ色素形成性カプラー
Ｂ（０．３９ｇ／ｍ2 ）、ならびにゼラチン（１．２ｇ
／ｍ2 ） 層２-- 中間層： 酸化現像主薬掃去剤（０．０９ｇ／
ｍ2 ）、及びゼラチン（０．７５ｇ／ｍ2 ） 層１-- 青感性層： 化学増感及び青色分光増感された
単分散０．７８um立方晶ＡｇＣｌＢｒ（Ｂｒ０．５％）
ネガ乳剤（Ａｇ０．２４ｇ／ｍ2 ）及びジ−ｎ−ブチル
フタレートカプラー溶剤（０．２７ｇ／ｍ2 ）中イエロ
ー色素形成性カプラーＣ（１．１ｇ／ｍ2 ）、ならびに
ゼラチン（１．５ｇ／ｍ2 ）。 支持体： 二酸化チタン及び酸化亜鉛着色ポリエチレン
層ではみ出し被覆された、硬材及び軟材パルプの混合物
からなる原紙。 層１〜７は、層ゼラチン重量の１．９％のビス（ビニル
スルホニル）メチルエーテルで硬化させた。
色素を用いることによって得ることができる改良された
色再現を説明するために、写真要素を作った。以下の層
を紙支持体上に順に塗布した（支持体から始まって層１
から７の順で）： 層７-- 上塗り： ゼラチン（１．１ｇ／ｍ2 ） 層６-- ＵＶ吸収層： ヒドロキシフェニルベンゾトリ
アゾール（０．３２ｇ／ｍ2 ）、酸化現像主薬掃去剤
（０．０４３ｇ／ｍ2 ）、及びゼラチン（０．６３ｇ／
ｍ2 ）の混合物 層５-- 赤感性層： 化学増感及び赤色分光増感された
単分散ＡｇＣｌＢｒ（低Ｂｒ％）ネガ乳剤（Ａｇ０．２
１ｇ／ｍ2 ）及びジ−ｎ−ブチルフタレートカプラー溶
剤（０．２１ｇ／ｍ2 ）中シアン色素形成性カプラーＡ
（０．４２ｇ／ｍ 2 ）、ならびにゼラチン（１．１ｇ／
ｍ2 ） 層４-- ＵＶ吸収層： ヒドロキシフェニルベンゾトリ
アゾール（０．３２ｇ／ｍ2 ）、酸化現像主薬掃去剤
（０．０４３ｇ／ｍ2 ）、及びゼラチン（０．６３ｇ／
ｍ2 ）の混合物 層３-- 緑感性層： 化学増感及び緑色分光増感された
単分散ＡｇＣｌＢｒ（低Ｂｒ％）ネガ乳剤（Ａｇ０．２
７ｇ／ｍ2 ）及びジ−ｎ−ブチルフタレートカプラー溶
剤（０．１５ｇ／ｍ2 ）中マゼンタ色素形成性カプラー
Ｂ（０．３９ｇ／ｍ2 ）、ならびにゼラチン（１．２ｇ
／ｍ2 ） 層２-- 中間層： 酸化現像主薬掃去剤（０．０９ｇ／
ｍ2 ）、及びゼラチン（０．７５ｇ／ｍ2 ） 層１-- 青感性層： 化学増感及び青色分光増感された
単分散０．７８um立方晶ＡｇＣｌＢｒ（Ｂｒ０．５％）
ネガ乳剤（Ａｇ０．２４ｇ／ｍ2 ）及びジ−ｎ−ブチル
フタレートカプラー溶剤（０．２７ｇ／ｍ2 ）中イエロ
ー色素形成性カプラーＣ（１．１ｇ／ｍ2 ）、ならびに
ゼラチン（１．５ｇ／ｍ2 ）。 支持体： 二酸化チタン及び酸化亜鉛着色ポリエチレン
層ではみ出し被覆された、硬材及び軟材パルプの混合物
からなる原紙。 層１〜７は、層ゼラチン重量の１．９％のビス（ビニル
スルホニル）メチルエーテルで硬化させた。
【００５５】カプラーの確認： Ａ＝シアン色素形成性カプラー： ２−（α−（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド）
−４，６−ジクロロ−５−エチルフェノール。 Ｂ＝マゼンタ色素形成性カプラー： １−（２，４，６
−トリクロロフェニル）−３−（２−クロロ−５−（α
−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキ
シ）テトラデカノアミド）アニリノ）−５−ピラゾロ
ン。 Ｃ＝イエロー色素形成性カプラー： α−（４−（４−
ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキシ）−α
−（ピバリル）−２−クロロ−５−（γ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド）アセトアニリ
ド。
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド）
−４，６−ジクロロ−５−エチルフェノール。 Ｂ＝マゼンタ色素形成性カプラー： １−（２，４，６
−トリクロロフェニル）−３−（２−クロロ−５−（α
−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキ
シ）テトラデカノアミド）アニリノ）−５−ピラゾロ
ン。 Ｃ＝イエロー色素形成性カプラー： α−（４−（４−
ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキシ）−α
−（ピバリル）−２−クロロ−５−（γ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド）アセトアニリ
ド。
【００５６】使用する青色分光増感色素が異なる、４種
の異なるカラー写真用印画紙をこのようにして作成し
た。従来の例はＣ−１を含むものであったが、改良され
た色再現を証明する例はＣ−２、Ｃ−４またはＩ−１を
含む。各例において、色素は銀モルあたり色素２．６×
１０-4モルの量で塗布した。露光後、印画紙は、ＫＯＤ
ＡＫプロセスＲＡ−４（標準印画紙処理）に従って処理
した。
の異なるカラー写真用印画紙をこのようにして作成し
た。従来の例はＣ−１を含むものであったが、改良され
た色再現を証明する例はＣ−２、Ｃ−４またはＩ−１を
含む。各例において、色素は銀モルあたり色素２．６×
１０-4モルの量で塗布した。露光後、印画紙は、ＫＯＤ
ＡＫプロセスＲＡ−４（標準印画紙処理）に従って処理
した。
【００５７】印画紙は、可視スペクトル全体にわたって
正確に色を再現する各々の能力を求めるために評価し
た。ＭａｃＢｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ Ｃｈｅｃｋｅｒの通
常のカラー−ネガ写真を撮り、そしてネガから、各々が
異なる青色増感色素を含む、前記印画紙の４種の異なる
サンプル上に写真を印画することによって、改良を証明
した。使用したプリンターは、ＫＯＤＡＫ Ｄｉｇｉｔ
ａｌ ＰｒｉｎｔｅｒＣｏｎｔｒｏｌｌｅｒを装着した
ＫＯＤＡＫ Ｍｏｄｅｌ ３１２カラープリンターであ
った。
正確に色を再現する各々の能力を求めるために評価し
た。ＭａｃＢｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ Ｃｈｅｃｋｅｒの通
常のカラー−ネガ写真を撮り、そしてネガから、各々が
異なる青色増感色素を含む、前記印画紙の４種の異なる
サンプル上に写真を印画することによって、改良を証明
した。使用したプリンターは、ＫＯＤＡＫ Ｄｉｇｉｔ
ａｌ ＰｒｉｎｔｅｒＣｏｎｔｒｏｌｌｅｒを装着した
ＫＯＤＡＫ Ｍｏｄｅｌ ３１２カラープリンターであ
った。
【００５８】色再現は次のようにして評価した：ＣＩＥ
Ｌ* ａ* ｂ* 系は、二次元空間において被写体の特定
の色相の位置を決定する（二次元はａ* 及びｂ* であ
る）。色のない被写体はａ* ＝０及びｂ* ＝０であり、
二次元空間において原点、すなわち、（ａ* ，ｂ* ）＝
（０，０）の点によって示すことができるであろう。全
ての着色した被写体は原点以外のある点に、すなわち、
（ａ* ，ｂ* ）＝（ｍ，ｎ）に位置するであろう。次
に、被写体の色相をこの空間において正のａ* の領域の
ａ* 軸と原点から点（ｍ，ｎ）を通って引かれる線との
角度によって表す。
Ｌ* ａ* ｂ* 系は、二次元空間において被写体の特定
の色相の位置を決定する（二次元はａ* 及びｂ* であ
る）。色のない被写体はａ* ＝０及びｂ* ＝０であり、
二次元空間において原点、すなわち、（ａ* ，ｂ* ）＝
（０，０）の点によって示すことができるであろう。全
ての着色した被写体は原点以外のある点に、すなわち、
（ａ* ，ｂ* ）＝（ｍ，ｎ）に位置するであろう。次
に、被写体の色相をこの空間において正のａ* の領域の
ａ* 軸と原点から点（ｍ，ｎ）を通って引かれる線との
角度によって表す。
【００５９】この例において、実際のＭａｃＢｅｔｈ
Ｃｏｌｏｒ Ｃｈｅｃｋｅｒ（ＭＣＣ）の１８個の着色
パッチに関する色相角を、反射率分光光度計で着色パッ
チを走査し、そして反射率データをＲ．Ｗ．Ｇ．Ｈｕｎ
ｔによる以下の参考文献に開示されたアルゴリズムを用
いて処理することによって得られたＣＩＥ Ｌ* ａ*ｂ
* 測定値から計算した。ＭａｃＢｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ
Ｃｈｅｃｋｅｒは、Ｃ．Ｓ．ＭｃＣａｍｙ，Ｈ．Ｍａｒ
ｃｕｓ及びＪ．Ｇ．Ｄａｖｉｄｓｏｎによる論文”A Co
lor Rendition Chart ”(Journal of Applied Photogra
phic Engineering, Vol. 2, No. 3, Summer 1976, 95〜
99頁）に記載された公知の手段である。Ｃｏｍｍｉｓｉ
ｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ ｌ’Ｅｃ
ｌａｉｒａｇｅ（ＣＩＥ）測色計「ＣＩＥ Ｌ* ａ* ｂ
* 」または「ＣＩＥＬＡＢ」は別の公知の手段である。
それは、テキストMeasuring Colour（R.W.G. Hunt, 198
7)、及びThe Reproduction of Colour in Photography,
Printing, and Television, 4th. Ed. (R.W.G. Hunt)
(Ellis Horwood Limited, Chichester, West S ussex,
England刊行）に記載されている。次に、種々の色素を
含む４枚のカラーペーパーサンプル上に作られた４枚の
カラープリント各々の上に存在する１８個のカラーパッ
チについて同様なＣＩＥ Ｌ* ａ* ｂ* 測定を行った。
再び、１８個の着色ＭＣＣパッチの写真再現に関する色
相角を計算した。最後に、実際のＭＣＣから色相角の偏
差の絶対値を得た。すなわち、４枚のカラーペーパー各
々によって再現された１８個のカラーパッチの各々に関
して、実際のＭＣＣ色相角と再現されたＭＣＣ色相角と
の差の絶対値を求めた。角度は任意に定義し、ラジアン
で測定したが、これは角度の偏差の大きさに影響を与え
ない。これらのデータを表III に示す。
Ｃｏｌｏｒ Ｃｈｅｃｋｅｒ（ＭＣＣ）の１８個の着色
パッチに関する色相角を、反射率分光光度計で着色パッ
チを走査し、そして反射率データをＲ．Ｗ．Ｇ．Ｈｕｎ
ｔによる以下の参考文献に開示されたアルゴリズムを用
いて処理することによって得られたＣＩＥ Ｌ* ａ*ｂ
* 測定値から計算した。ＭａｃＢｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ
Ｃｈｅｃｋｅｒは、Ｃ．Ｓ．ＭｃＣａｍｙ，Ｈ．Ｍａｒ
ｃｕｓ及びＪ．Ｇ．Ｄａｖｉｄｓｏｎによる論文”A Co
lor Rendition Chart ”(Journal of Applied Photogra
phic Engineering, Vol. 2, No. 3, Summer 1976, 95〜
99頁）に記載された公知の手段である。Ｃｏｍｍｉｓｉ
ｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ ｌ’Ｅｃ
ｌａｉｒａｇｅ（ＣＩＥ）測色計「ＣＩＥ Ｌ* ａ* ｂ
* 」または「ＣＩＥＬＡＢ」は別の公知の手段である。
それは、テキストMeasuring Colour（R.W.G. Hunt, 198
7)、及びThe Reproduction of Colour in Photography,
Printing, and Television, 4th. Ed. (R.W.G. Hunt)
(Ellis Horwood Limited, Chichester, West S ussex,
England刊行）に記載されている。次に、種々の色素を
含む４枚のカラーペーパーサンプル上に作られた４枚の
カラープリント各々の上に存在する１８個のカラーパッ
チについて同様なＣＩＥ Ｌ* ａ* ｂ* 測定を行った。
再び、１８個の着色ＭＣＣパッチの写真再現に関する色
相角を計算した。最後に、実際のＭＣＣから色相角の偏
差の絶対値を得た。すなわち、４枚のカラーペーパー各
々によって再現された１８個のカラーパッチの各々に関
して、実際のＭＣＣ色相角と再現されたＭＣＣ色相角と
の差の絶対値を求めた。角度は任意に定義し、ラジアン
で測定したが、これは角度の偏差の大きさに影響を与え
ない。これらのデータを表III に示す。
【００６０】
【表４】
【００６１】表III からわかるように、浅色団色素（す
なわち、Ｃ−２，Ｃ−４及びＩ−１）に関する偏差は代
表的には、Ｃ−１に関する偏差よりも小さく、詳細に
は、４種の色素のそれぞれに関する１８個の偏差の合計
によって改良が証明され：偏差の合計は−１に関するよ
りも浅色団色素の各々に関する方が小さい。これは、色
再現の向上全体が浅色団色素の使用によって得られるこ
とを示す。表III 及びIVからわかるように、本発明の色
素及び比較色素Ｃ−２，Ｃ−３及びＣ−４は４８０nmよ
りかなり短い波長において乳剤に最大感度を与え、その
結果、Ｃ−１に比較して改良された色再現が得られる。
しかしながら、本発明の色素を使用すると、対応する比
較の類似色素よりもスピード感度の減少が少ない。
なわち、Ｃ−２，Ｃ−４及びＩ−１）に関する偏差は代
表的には、Ｃ−１に関する偏差よりも小さく、詳細に
は、４種の色素のそれぞれに関する１８個の偏差の合計
によって改良が証明され：偏差の合計は−１に関するよ
りも浅色団色素の各々に関する方が小さい。これは、色
再現の向上全体が浅色団色素の使用によって得られるこ
とを示す。表III 及びIVからわかるように、本発明の色
素及び比較色素Ｃ−２，Ｃ−３及びＣ−４は４８０nmよ
りかなり短い波長において乳剤に最大感度を与え、その
結果、Ｃ−１に比較して改良された色再現が得られる。
しかしながら、本発明の色素を使用すると、対応する比
較の類似色素よりもスピード感度の減少が少ない。
【００６２】写真評価例１ 以下の塗布量の、硫化第一金で増感された０．７８ミク
ロンの塩化銀乳剤上に、色素（表IV）を２．６２×１０
-4モル／Ａｇの量で塗布した：銀（２８０mg／ｍ2 ）、
ゼラチン（８２９mg／ｍ2 ）、１−（３−アセトアミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール（６８mg／モ
ルＡｇ）及び臭化カリウム（７３４mg／モルＡｇ）。イ
エローカプラー分散液はペンタンアミド、Ｎ−（５−
（（４−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−１−オキシブチル）アミノ）−２−クロ
ロフェニル）−４，４−ジメチル−３−オキソ−２−
（４（（４−（フェニルメトキシ）フェニル）スルホニ
ル）フェノキシ）カプラー（１０７６mg／ｍ2 ）及びゼ
ラチン（８２９mg／ｍ2 ）を含んでいた。
ロンの塩化銀乳剤上に、色素（表IV）を２．６２×１０
-4モル／Ａｇの量で塗布した：銀（２８０mg／ｍ2 ）、
ゼラチン（８２９mg／ｍ2 ）、１−（３−アセトアミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール（６８mg／モ
ルＡｇ）及び臭化カリウム（７３４mg／モルＡｇ）。イ
エローカプラー分散液はペンタンアミド、Ｎ−（５−
（（４−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−１−オキシブチル）アミノ）−２−クロ
ロフェニル）−４，４−ジメチル−３−オキソ−２−
（４（（４−（フェニルメトキシ）フェニル）スルホニ
ル）フェノキシ）カプラー（１０７６mg／ｍ2 ）及びゼ
ラチン（８２９mg／ｍ2 ）を含んでいた。
【００６３】塗布の直前に色素／塩化銀乳剤にカプラー
分散液を添加した。要素はまた、ゼラチン上塗り層
（１．０８ｇ／ｍ2 ）及びゼラチン下引き層（３．２３
ｇ／ｍ2）を含んでいた。層を紙上に塗布して、総ゼラ
チン重量の１．７％のビス（ビニルスルホニル）メチル
エーテルで硬化させた。写真感度を評価するために、カ
ラーネガプリントの露光をシミュレートするための光源
に要素を暴露した。次いで、要素をＣｏｌｅｎｔａプロ
セッサーを通してＫＯＤＡＫプロセスＲＡ−４（標準印
画紙処理）によって処理した。これは、発色現像（３５
℃，４５秒）、漂白定着（３５℃，４５秒）及び安定化
または水洗（３５℃，９０秒）、次いで、乾燥（６０
℃，６０秒）からなる。Ｄｍｉｎより１．０濃度単位高
いスピード感度を表IVに列挙する。
分散液を添加した。要素はまた、ゼラチン上塗り層
（１．０８ｇ／ｍ2 ）及びゼラチン下引き層（３．２３
ｇ／ｍ2）を含んでいた。層を紙上に塗布して、総ゼラ
チン重量の１．７％のビス（ビニルスルホニル）メチル
エーテルで硬化させた。写真感度を評価するために、カ
ラーネガプリントの露光をシミュレートするための光源
に要素を暴露した。次いで、要素をＣｏｌｅｎｔａプロ
セッサーを通してＫＯＤＡＫプロセスＲＡ−４（標準印
画紙処理）によって処理した。これは、発色現像（３５
℃，４５秒）、漂白定着（３５℃，４５秒）及び安定化
または水洗（３５℃，９０秒）、次いで、乾燥（６０
℃，６０秒）からなる。Ｄｍｉｎより１．０濃度単位高
いスピード感度を表IVに列挙する。
【００６４】
【表５】
【００６５】色素Ｉ−８及びＩ−４は、Ｃ−２のフェニ
ルをＩ−８及びＩ−４において各々、ピロールまたはフ
ランで置き換えた以外はＣ−２と同様であることに注意
されたい。また、Ｉ−２及びＩ−１は、Ｃ−３のフェニ
ル置換基をＩ−２及びＩ−１において各々、フラン及び
チオフェンで置き換えた以外はＣ−３と同様である。前
記表から２つのことがわかる。第一に、Ｃ−２またはＣ
−３のような比較的短波長の青色色素上のフェニル基を
ピロール、フランまたはチオフェンと置き換えることに
よってフェニルとは数ナノメーターだけ異なる（しか
も、４８０nm未満の）青色最大感度を有する、乳剤を増
感する色素を生じる。これによって、乳剤に４８０nmに
おいて最大青色感度を与えるＣ−１のような色素に比較
して良好な色再現が可能になる。第二に、最も重要なこ
とであるが、前記表から、本発明の色素は各々のフェニ
ル置換類似比較色素よりも高いスピード感度を生じる、
すなわち、相対スピード感度減少が少ないことが明白で
ある。
ルをＩ−８及びＩ−４において各々、ピロールまたはフ
ランで置き換えた以外はＣ−２と同様であることに注意
されたい。また、Ｉ−２及びＩ−１は、Ｃ−３のフェニ
ル置換基をＩ−２及びＩ−１において各々、フラン及び
チオフェンで置き換えた以外はＣ−３と同様である。前
記表から２つのことがわかる。第一に、Ｃ−２またはＣ
−３のような比較的短波長の青色色素上のフェニル基を
ピロール、フランまたはチオフェンと置き換えることに
よってフェニルとは数ナノメーターだけ異なる（しか
も、４８０nm未満の）青色最大感度を有する、乳剤を増
感する色素を生じる。これによって、乳剤に４８０nmに
おいて最大青色感度を与えるＣ−１のような色素に比較
して良好な色再現が可能になる。第二に、最も重要なこ
とであるが、前記表から、本発明の色素は各々のフェニ
ル置換類似比較色素よりも高いスピード感度を生じる、
すなわち、相対スピード感度減少が少ないことが明白で
ある。
【００６６】写真評価例２：追加の本発明の色素を用い
る以外は前記写真評価例１に記載したのと全く同様にし
て塗布実験を行った。露光及び処理も前記例と同様であ
った。比較の色素及び本発明の色素の構造ならびにシミ
ュレートされたカラーネガプリントの露光によって得ら
れる写真スピード感度を次の表Ｖに示す：
る以外は前記写真評価例１に記載したのと全く同様にし
て塗布実験を行った。露光及び処理も前記例と同様であ
った。比較の色素及び本発明の色素の構造ならびにシミ
ュレートされたカラーネガプリントの露光によって得ら
れる写真スピード感度を次の表Ｖに示す：
【００６７】
【表６】
【００６８】表Ｖのデータは、本発明の色素がそれらの
比較類似体よりも高い写真スピードを有することを証明
する。すなわち、比較例の色素上のフェニル置換基が本
発明の芳香族複素環を含む置換基で置き換えられ場合に
は、得られる色素はさらに、４８０nm未満の最大青色増
感を乳剤に与える。しかしながら、フラン、ピロールま
たはチオフェン置換基を有する得られた色素は、対応す
るフェニル置換色素よりも乳剤上において高い写真スピ
ード感度を与える。
比較類似体よりも高い写真スピードを有することを証明
する。すなわち、比較例の色素上のフェニル置換基が本
発明の芳香族複素環を含む置換基で置き換えられ場合に
は、得られる色素はさらに、４８０nm未満の最大青色増
感を乳剤に与える。しかしながら、フラン、ピロールま
たはチオフェン置換基を有する得られた色素は、対応す
るフェニル置換色素よりも乳剤上において高い写真スピ
ード感度を与える。
【００６９】写真評価例３：立方晶の辺の長さが０．７
８ミクロンの塩化銀乳剤のサンプルをチオ硫酸ナトリウ
ム五水和物と第一金ビス（１，４，５−トリメチル−
１，２，４−トリアゾリウム−３−チオレート）との組
み合わせ（米国特許第５, ０４９, ４８５号に開示）を
用いて当業者に知られた方法によって加熱しながら最適
に増感し、種々の比較の色素及び本発明の色素を２．６
２×１０-4モル／Ａｇモル用いて分光増感した。分光増
感はこの例に関しては２つの異なる方法によって行っ
た。第一の方法は化学増感プロセスの高温（すなわち、
６０℃）部の間に分光増感色素を添加することであっ
た。この第一の方法を「ＤＩＨ」と称する。第二の方法
は、化学増感プロセスの高温部の前に分光増感色素を添
加することであった。特に、第二の方法においては、色
素は温度を上げる約１５分前に４０℃において添加し
た。この第二の方法を「ＤＩＦ」と称する。さらに、各
サンプルは１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール（８２mg／モルＡｇ）及び臭化カ
リウム（１５０mg／モルＡｇ）を含んでいた。イエロー
カプラー分散液はゼラチン中にペンタンアミド、Ｎ−
（５−（４−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
（フェニルメトキシ）フェニル）スルホニル）フェノキ
シ）カプラー（１０７６mg／１ｍ2 ）を含んでいた。
８ミクロンの塩化銀乳剤のサンプルをチオ硫酸ナトリウ
ム五水和物と第一金ビス（１，４，５−トリメチル−
１，２，４−トリアゾリウム−３−チオレート）との組
み合わせ（米国特許第５, ０４９, ４８５号に開示）を
用いて当業者に知られた方法によって加熱しながら最適
に増感し、種々の比較の色素及び本発明の色素を２．６
２×１０-4モル／Ａｇモル用いて分光増感した。分光増
感はこの例に関しては２つの異なる方法によって行っ
た。第一の方法は化学増感プロセスの高温（すなわち、
６０℃）部の間に分光増感色素を添加することであっ
た。この第一の方法を「ＤＩＨ」と称する。第二の方法
は、化学増感プロセスの高温部の前に分光増感色素を添
加することであった。特に、第二の方法においては、色
素は温度を上げる約１５分前に４０℃において添加し
た。この第二の方法を「ＤＩＦ」と称する。さらに、各
サンプルは１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール（８２mg／モルＡｇ）及び臭化カ
リウム（１５０mg／モルＡｇ）を含んでいた。イエロー
カプラー分散液はゼラチン中にペンタンアミド、Ｎ−
（５−（４−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
（フェニルメトキシ）フェニル）スルホニル）フェノキ
シ）カプラー（１０７６mg／１ｍ2 ）を含んでいた。
【００７０】増感乳剤とカプラー分散液を合し、その直
後に、紙支持体上にＡｇ２８０mg／ｍ2 及びゼラチン
１．６６ｇ／ｍ2 の塗布量で塗布した。支持体はゼラチ
ン下引き層（３．２３ｇ／ｍ2 ）を含んでいた。ゼラチ
ン上塗り層（１．０８ｇ／ｍ2）を乳剤／カプラー層上
に塗布した。塗膜を総ゼラチン重量の１．７％のビス
（ビニルスルホニル）メチルエーテルで硬化させた。得
られた塗膜を、写真評価例１及び２に記載したようにし
て露光及び処理した。この例において試験した色素に関
する構造及び写真スピード感度を次の表VIに示す。
後に、紙支持体上にＡｇ２８０mg／ｍ2 及びゼラチン
１．６６ｇ／ｍ2 の塗布量で塗布した。支持体はゼラチ
ン下引き層（３．２３ｇ／ｍ2 ）を含んでいた。ゼラチ
ン上塗り層（１．０８ｇ／ｍ2）を乳剤／カプラー層上
に塗布した。塗膜を総ゼラチン重量の１．７％のビス
（ビニルスルホニル）メチルエーテルで硬化させた。得
られた塗膜を、写真評価例１及び２に記載したようにし
て露光及び処理した。この例において試験した色素に関
する構造及び写真スピード感度を次の表VIに示す。
【００７１】
【表７】
【００７２】表VIのデータは、本発明の色素がそれらの
比較類似体よりも高い写真スピードを有することを示
す。すなわち、比較色素上のフェニル置換基を本発明の
芳香族複素環を含む置換基で置き換えると、さらにま
た、写真スピード感度の増加が生じる。
比較類似体よりも高い写真スピードを有することを示
す。すなわち、比較色素上のフェニル置換基を本発明の
芳香族複素環を含む置換基で置き換えると、さらにま
た、写真スピード感度の増加が生じる。
【００７３】写真評価例４：銀１モルあたりゲル４０ｇ
を含む、１．０ミクロン×０．１ミクロン＜１００＞Ａ
ｇＣｌ99.5Ｉ0.5 平板状粒子乳剤を次のようにして化学
増感及び分光増感させた：乳剤０．０２３モルにゲルを
さらに２１．４ｇ添加した。乳剤及びゲルを４０℃にお
いて溶融させ、次いで、銀１モルあたり増感色素０．９
ミリモルをメタノール溶液から添加し、２０分間、４０
℃に保持した。銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム五水
和物２．０mg及びテトラクロロ金酸カリウム１．０mgを
加え、溶融液を１．６７℃／分の速度で６０℃に加熱し
た。溶融液を１５分間、６０℃に保持した後、１．６７
℃／分の速度で４０℃に冷却した。銀１モル当たりｍ−
アセトアミドフェニルメルカプトテトラゾール７０mgを
添加し、１５分間、４０℃に保持した。次いで、水を添
加して溶融液を塗布濃度まで希釈した。サンプル１〜６
を、以下の表VII に列挙した色素を用いて同様にして調
製した。
を含む、１．０ミクロン×０．１ミクロン＜１００＞Ａ
ｇＣｌ99.5Ｉ0.5 平板状粒子乳剤を次のようにして化学
増感及び分光増感させた：乳剤０．０２３モルにゲルを
さらに２１．４ｇ添加した。乳剤及びゲルを４０℃にお
いて溶融させ、次いで、銀１モルあたり増感色素０．９
ミリモルをメタノール溶液から添加し、２０分間、４０
℃に保持した。銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム五水
和物２．０mg及びテトラクロロ金酸カリウム１．０mgを
加え、溶融液を１．６７℃／分の速度で６０℃に加熱し
た。溶融液を１５分間、６０℃に保持した後、１．６７
℃／分の速度で４０℃に冷却した。銀１モル当たりｍ−
アセトアミドフェニルメルカプトテトラゾール７０mgを
添加し、１５分間、４０℃に保持した。次いで、水を添
加して溶融液を塗布濃度まで希釈した。サンプル１〜６
を、以下の表VII に列挙した色素を用いて同様にして調
製した。
【００７４】分光増感された各乳剤サンプルに、分散液
Ａ、分散液Ｂ及び界面活性剤を含む通常のイエロー色素
形成性カプラー分散溶融液を同時に塗布した。サンプル
は、粒状炭素数ハレーション防止裏引きが裏引きされ且
つゼラチン４．８８ｇ／ｍ2が下塗りされた５mil セル
ローストリアセテート支持体上に塗布した。乳剤及びカ
プラーを、銀９６８mg／ｍ2 、カプラーＹ−１ ４８４
mg／ｍ2 及びカプラーＹ−２ ４８４mg／ｍ2 の量で塗
布した。界面活性剤ＳＦ−１（１％）及びＳＦ−２
（０．４％）を塗布助剤として添加した。乳剤層をゼラ
チン１．０８ｇ／ｍ 2 で上塗りし、層ゼラチンに基づき
１．７５％のビス−（ビニルスルホニル）メタンで硬化
させた。
Ａ、分散液Ｂ及び界面活性剤を含む通常のイエロー色素
形成性カプラー分散溶融液を同時に塗布した。サンプル
は、粒状炭素数ハレーション防止裏引きが裏引きされ且
つゼラチン４．８８ｇ／ｍ2が下塗りされた５mil セル
ローストリアセテート支持体上に塗布した。乳剤及びカ
プラーを、銀９６８mg／ｍ2 、カプラーＹ−１ ４８４
mg／ｍ2 及びカプラーＹ−２ ４８４mg／ｍ2 の量で塗
布した。界面活性剤ＳＦ−１（１％）及びＳＦ−２
（０．４％）を塗布助剤として添加した。乳剤層をゼラ
チン１．０８ｇ／ｍ 2 で上塗りし、層ゼラチンに基づき
１．７５％のビス−（ビニルスルホニル）メタンで硬化
させた。
【００７５】分散液Ａは以下の組成を有していた：カプ
ラーＹ−１ ９重量％、脱イオンゼラチン６重量％、界
面活性剤ＳＦ−３０．４４％、２Ｎプロピオン酸１．１
％。分散液Ｂは以下の組成：カプラーＹ−２ ９重量
％、ジブチルフタレート４．５％、ゼラチン６．５％、
界面活性剤ＳＦ−３０．６％を有しており、２Ｎプロピ
オン酸でpH５．１に調整された。
ラーＹ−１ ９重量％、脱イオンゼラチン６重量％、界
面活性剤ＳＦ−３０．４４％、２Ｎプロピオン酸１．１
％。分散液Ｂは以下の組成：カプラーＹ−２ ９重量
％、ジブチルフタレート４．５％、ゼラチン６．５％、
界面活性剤ＳＦ−３０．６％を有しており、２Ｎプロピ
オン酸でpH５．１に調整された。
【００７６】
【化９】
【００７７】これらの塗膜からのストリップについて、
ＷＲＡＴＴＥＮ（商標）２Ｂフィルターを通して５５０
０Ｋ光源から１／２５”の階段光学くさび露光を行っ
た。漂白液の組成をプロピレンジアミン四酢酸を含むよ
うに変化させる以外は、 Brit.J. Photog. Annual 198
8, 196〜198 頁に記載されたＫＯＤＡＫ ＦＬＥＸＩＣ
ＯＬＯＲ Ｃ４１（商標）処理を用いて処理した。最小
濃度を測定し、写真スピードを、最小濃度より０．１５
高い濃度を与えるのに必要な露光のlog の１００倍とし
て求めた。各塗膜からの第２のストリップについて、水
銀ランプの３６５nm線の発光から１／５０”の階段光学
クサビ露光を行った。色素によって惹起される化学仕上
げの程度の差を補正するために、ＷＲＡＴＴＥＮ（商
標）２Ｂフィルターを用いて露光された塗膜のスピード
感度から３６５nm線のスピード感度を引き、差を１００
の値とするサンプル１に各例を比較することによって色
素の相対分光感度を求めた。結果を表VII に列挙する。
ＷＲＡＴＴＥＮ（商標）２Ｂフィルターを通して５５０
０Ｋ光源から１／２５”の階段光学くさび露光を行っ
た。漂白液の組成をプロピレンジアミン四酢酸を含むよ
うに変化させる以外は、 Brit.J. Photog. Annual 198
8, 196〜198 頁に記載されたＫＯＤＡＫ ＦＬＥＸＩＣ
ＯＬＯＲ Ｃ４１（商標）処理を用いて処理した。最小
濃度を測定し、写真スピードを、最小濃度より０．１５
高い濃度を与えるのに必要な露光のlog の１００倍とし
て求めた。各塗膜からの第２のストリップについて、水
銀ランプの３６５nm線の発光から１／５０”の階段光学
クサビ露光を行った。色素によって惹起される化学仕上
げの程度の差を補正するために、ＷＲＡＴＴＥＮ（商
標）２Ｂフィルターを用いて露光された塗膜のスピード
感度から３６５nm線のスピード感度を引き、差を１００
の値とするサンプル１に各例を比較することによって色
素の相対分光感度を求めた。結果を表VII に列挙する。
【００７８】
【表８】
【００７９】芳香族複素環式置換基を有する本発明の色
素を、フェニル置換基を有する同様な色素に直接比較す
るとさらにまた、本発明の色素が乳剤に増大した青色感
度を与えることがわかる。
素を、フェニル置換基を有する同様な色素に直接比較す
るとさらにまた、本発明の色素が乳剤に増大した青色感
度を与えることがわかる。
【００８０】写真評価例５ 短波長増感（＜４４０nm）フリル置換オキサカルボシア
ニン色素を用いることによって、フェニル置換色素に比
較してかなりの写真感度の改良が実現される。このよう
な色素は有利には、長波長（約４６０nmより大きい）チ
アカルボシアニン分光増感色素と組み合わせて（モル比
１：２）使用できる。以下の例のおいて使用使用する色
素は次の通りであった： Ｃ−７ ５，５’−ジ−フェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ−３−
スルホプロピルオキサシアニン Ｉ−２０ ５，５’−ジ−（２−フリル）−Ｎ，Ｎ’−
ジ−３−スルホプロピルオキサシアニン 色素Ｚ ５−クロロ−Ｎ，Ｎ’−ジ−３−スルホプロピ
ルチアシアニン
ニン色素を用いることによって、フェニル置換色素に比
較してかなりの写真感度の改良が実現される。このよう
な色素は有利には、長波長（約４６０nmより大きい）チ
アカルボシアニン分光増感色素と組み合わせて（モル比
１：２）使用できる。以下の例のおいて使用使用する色
素は次の通りであった： Ｃ−７ ５，５’−ジ−フェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ−３−
スルホプロピルオキサシアニン Ｉ−２０ ５，５’−ジ−（２−フリル）−Ｎ，Ｎ’−
ジ−３−スルホプロピルオキサシアニン 色素Ｚ ５−クロロ−Ｎ，Ｎ’−ジ−３−スルホプロピ
ルチアシアニン
【００８１】次のようにして反転要素を作成した： 等
価円直径１．４０μｍ×厚さ０．１５μｍの寸法の、２
％の大量のヨウ化物平板状粒子乳剤を次のようにして調
製した。それを、ハロゲン化銀モル当たり１．２ミリモ
ルの所定の色素または色素の組み合わせ、１８．１マイ
クロモルのチオ硫酸ナトリウム五水和物及び５．２マイ
クロモルのテトラクロロ金酸カリウム二水和物で最適に
分光化学増感した。プソイドハライド（ＳＣＮ）塩のよ
うな他の補助剤も使用した。６５℃に所定の時間（０〜
１５分）または７５℃に５〜１０分間保持する熱加熱サ
イクル（ｔｈｅｒｍａｌ ｈｅａｔ ｃｙｃｌｅ）を用
いることによって増感剤の化学活性化を行った。使用し
た種々の分光増感色素に関して、標準６分間Ｅ−６また
はＥ−６ＲＥＨＡＬＯ処理（British Journal of Photo
graphy Annual, 1982, 201〜203 頁）においてほぼ一致
したカブリ（またはＤｍａｘ）を示すように時間を選ん
だ。増感された乳剤と適当な色素形成性カプラー（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，４，４，−
ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）−３−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサンアミド）のコロイド分散液
との混合物を、ゼラチンベヒクルを用いて、ハレーショ
ン防止保護された透明なアセテート支持体上に塗布し
た。塗布フィルムを硬化させるためのゼラチン架橋剤の
他に、均一な塗膜を得るのに必要な適当な界面活性剤を
使用した。５５００Ｋの色温度を有するＴｙｐｅ Ｉ−
ｂ感光計上で、ＵＶ光をＫＯＤＡＫ ＷＲＡＴＴＥＮ
２Ｂフィルターで排除して、乾燥塗膜を段階的に露光し
た。露光された塗膜を標準６分間Ｅ−６ ＲＥＨＡＬＯ
処理によって処理した。相対反転限界スピード感度（ｒ
ｅｌａｔｉｖｅ ｒｅｖｅｒｓａｌ ｔｈｒｅｓｈｏｌ
ｄ ｓｐｅｅｄ）を、曲線の勾配を−１．０に標準化し
た場合にスピード感度が最大濃度（ｄｍａｘ）より０．
２小さい露光軸上の点に関連する標準法を用いて測定し
た。相対反転画像ｄｍａｘまたはリハロ（ｒｅｈａｌ
ｏ）ｄｍｉｎ／ｄｍａｘを相対乳剤カブリの尺度として
用いることができる。
価円直径１．４０μｍ×厚さ０．１５μｍの寸法の、２
％の大量のヨウ化物平板状粒子乳剤を次のようにして調
製した。それを、ハロゲン化銀モル当たり１．２ミリモ
ルの所定の色素または色素の組み合わせ、１８．１マイ
クロモルのチオ硫酸ナトリウム五水和物及び５．２マイ
クロモルのテトラクロロ金酸カリウム二水和物で最適に
分光化学増感した。プソイドハライド（ＳＣＮ）塩のよ
うな他の補助剤も使用した。６５℃に所定の時間（０〜
１５分）または７５℃に５〜１０分間保持する熱加熱サ
イクル（ｔｈｅｒｍａｌ ｈｅａｔ ｃｙｃｌｅ）を用
いることによって増感剤の化学活性化を行った。使用し
た種々の分光増感色素に関して、標準６分間Ｅ−６また
はＥ−６ＲＥＨＡＬＯ処理（British Journal of Photo
graphy Annual, 1982, 201〜203 頁）においてほぼ一致
したカブリ（またはＤｍａｘ）を示すように時間を選ん
だ。増感された乳剤と適当な色素形成性カプラー（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，４，４，−
ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）−３−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサンアミド）のコロイド分散液
との混合物を、ゼラチンベヒクルを用いて、ハレーショ
ン防止保護された透明なアセテート支持体上に塗布し
た。塗布フィルムを硬化させるためのゼラチン架橋剤の
他に、均一な塗膜を得るのに必要な適当な界面活性剤を
使用した。５５００Ｋの色温度を有するＴｙｐｅ Ｉ−
ｂ感光計上で、ＵＶ光をＫＯＤＡＫ ＷＲＡＴＴＥＮ
２Ｂフィルターで排除して、乾燥塗膜を段階的に露光し
た。露光された塗膜を標準６分間Ｅ−６ ＲＥＨＡＬＯ
処理によって処理した。相対反転限界スピード感度（ｒ
ｅｌａｔｉｖｅ ｒｅｖｅｒｓａｌ ｔｈｒｅｓｈｏｌ
ｄ ｓｐｅｅｄ）を、曲線の勾配を−１．０に標準化し
た場合にスピード感度が最大濃度（ｄｍａｘ）より０．
２小さい露光軸上の点に関連する標準法を用いて測定し
た。相対反転画像ｄｍａｘまたはリハロ（ｒｅｈａｌ
ｏ）ｄｍｉｎ／ｄｍａｘを相対乳剤カブリの尺度として
用いることができる。
【００８２】色素量は、短波長対長波長（１：２）増感
色素のモル比と同様に１．２ミリモル／銀モルで一定の
ままであった。表VIIIから、本発明に伴うスピード感度
の利点が大きいことは、染色露光及び固有露光の両者に
おいて容易にかる。
色素のモル比と同様に１．２ミリモル／銀モルで一定の
ままであった。表VIIIから、本発明に伴うスピード感度
の利点が大きいことは、染色露光及び固有露光の両者に
おいて容易にかる。
【００８３】
【表９】
【００８４】前記乳剤は次のようにして調製した。４０
℃においてｐＢＲｌ．５９７における１分間ダブルジェ
ット核生成を通じて、０．５％の最終沈殿を示すＡｇＢ
ｒ核の安定なポピュレーションを形成した。次いで、銀
２Ｍ及び臭化物２．７５Ｍを用いて促進されたダブルジ
ェット生長が、７０℃及び同ｐＢｒにおいて追加の６０
％の沈殿のために進行した。この時点で、ｐＢｒを３．
４８に上昇させることができ（このｐＢｒはこの例にお
いて実際に使用した）、さもなければ０．９に低下し、
その後、２モル％のヨウ化銀種結晶を反応器に添加す
る。次に、種結晶の添加の直前にそのｐＢｒにおいて沈
殿の残りを行う。不所望の塩を除去するために、乳剤を
ｉｓｏ−洗浄するか限外濾過することができる。
℃においてｐＢＲｌ．５９７における１分間ダブルジェ
ット核生成を通じて、０．５％の最終沈殿を示すＡｇＢ
ｒ核の安定なポピュレーションを形成した。次いで、銀
２Ｍ及び臭化物２．７５Ｍを用いて促進されたダブルジ
ェット生長が、７０℃及び同ｐＢｒにおいて追加の６０
％の沈殿のために進行した。この時点で、ｐＢｒを３．
４８に上昇させることができ（このｐＢｒはこの例にお
いて実際に使用した）、さもなければ０．９に低下し、
その後、２モル％のヨウ化銀種結晶を反応器に添加す
る。次に、種結晶の添加の直前にそのｐＢｒにおいて沈
殿の残りを行う。不所望の塩を除去するために、乳剤を
ｉｓｏ−洗浄するか限外濾過することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 417/14 ３３３ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５２０ ５３０ 7/30 (72)発明者 パメラ マッキュー ファーガストン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14425, ファーミントン，ヤーン ロード 5955 (72)発明者 ノナ ベイス スピッツナー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14416, バーゲン，エミリー コート 14 (72)発明者 デビッド アラン ステッグマン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14428, チャーチビル，ステアンズ ロード 618 (72)発明者 スティーブン ジョージ リンク アメリカ合衆国，ニューヨーク 14612, ロチェスター，リンコート パーク 80 (72)発明者 ケネス ジョセフ リード アメリカ合衆国，ニューヨーク 14626, ロチェスター，ウエスト アミイ レーン 35 (72)発明者 マリアン スー ヘンリー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14626, ロチェスター，スタンディッシュ ロード 145
Claims (2)
- 【請求項１】 ４８５nm未満に最大青色感度を有する式
（Ｉ） 【化１】 [式中、Ｘ及びＸ’は各々独立して、チアゾール、ベン
ゾチアゾール、ナフトチアゾール、オキサゾール、ベン
ゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、セレナゾール、
ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、イミダゾー
ル、ベンゾイミダゾール、またはナフト−イミダゾール
を完成するのに必要な原子を表し、Ｘはさらに置換され
ていてよく、Ｘ’は置換されても非置換であってもよ
く；Ｚ1 はピロールまたはフラン含有基を表し；Ｒ1 及
びＲ2 は各々独立して、炭素数１〜１０の置換または非
置換の炭化水素を表し；そしてＡは分子の電荷を釣り合
わせるのに必要な対イオンを表す]の色素によって青色
光に対して分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含んでな
る写真要素。 - 【請求項２】 ４８５nm未満に最大青色感度を有する式
（II） 【化２】 [式中、Ｘ1 及びＸ2 は独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅまたは
Ｒ4 Ｎ−（式中、Ｒ4は置換または非置換のアルキル、
アルケニルまたはアリールである）を表し；Ｚ1 は式中
のベンゾ環に直接結合する置換または非置換の芳香族複
素環式置換基を表し；Ｚ2 はＨまたは１個の置換基を表
し、Ｚ2 が結合するベンゼン環はさらに置換されていて
も非置換であってもよく；Ｒ1 及びＲ2 は各々独立し
て、炭素数１〜１０の置換または非置換の炭化水素を表
し；且つＡは分子の電荷を釣り合わせるのに必要な対イ
オンを表す]の色素によって青色光に対して分光増感さ
れたハロゲン化銀乳剤を含んでなる写真要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US24533694A | 1994-05-18 | 1994-05-18 | |
| US245336 | 1994-05-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0850341A true JPH0850341A (ja) | 1996-02-20 |
| JP3588160B2 JP3588160B2 (ja) | 2004-11-10 |
Family
ID=22926266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11855195A Expired - Fee Related JP3588160B2 (ja) | 1994-05-18 | 1995-05-17 | 複素環式置換基を有する青色増感色素 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6066443A (ja) |
| EP (1) | EP0683427B1 (ja) |
| JP (1) | JP3588160B2 (ja) |
| DE (1) | DE69523816T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6949334B2 (en) | 2002-04-12 | 2005-09-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for forming images and silver halide color photographic photosensitive material |
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|---|---|---|---|---|
| US5516628A (en) * | 1995-04-26 | 1996-05-14 | Eastman Kodak Company | Silver halide photographic elements with particular blue sensitization |
| US5919613A (en) * | 1996-05-28 | 1999-07-06 | Agfa-Gevaert Ag | Color photographic recording material |
| US6025121A (en) * | 1997-06-11 | 2000-02-15 | Agfa-Gevaert Nv | Color photographic recording material |
| US6159678A (en) * | 1997-09-15 | 2000-12-12 | Eastman Kodak Company | Photographic element comprising a mixture of sensitizing dyes |
| EP0902321A1 (en) * | 1997-09-15 | 1999-03-17 | Eastman Kodak Company | Photographic element comprising a mixture of sensitizing dyes |
| DE19745886A1 (de) * | 1997-10-17 | 1999-04-22 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
| US6509144B1 (en) * | 1999-01-25 | 2003-01-21 | Eastman Kodak Company | Fragmentable electron donor compounds combined with broad blue spectral sensitization |
| DE19946624A1 (de) * | 1999-09-29 | 2001-04-05 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
| US6682589B2 (en) | 2001-10-30 | 2004-01-27 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Lightfast ink-jet dye set having color gamut of silver halide prints |
| CN113045563A (zh) * | 2019-12-27 | 2021-06-29 | 上海泓博智源医药股份有限公司 | 一种感蓝光谱增感剂的制备方法 |
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| DE147673C (ja) * | ||||
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| US2304112A (en) * | 1941-03-20 | 1942-12-08 | Du Pont | Sensitizing dyes containing thienyl thiazole radicals and intermediates therefor |
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| BE570362A (ja) * | 1957-08-16 | |||
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1995
- 1995-05-17 EP EP95201291A patent/EP0683427B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-17 DE DE69523816T patent/DE69523816T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-17 JP JP11855195A patent/JP3588160B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-07-16 US US08/680,894 patent/US6066443A/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JP3588160B2 (ja) | 2004-11-10 |
| DE69523816T2 (de) | 2002-08-14 |
| EP0683427B1 (en) | 2001-11-14 |
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| EP0683427A1 (en) | 1995-11-22 |
| DE69523816D1 (de) | 2001-12-20 |
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