JPH08311658A - 銅系金属材料の表面処理用組成物 - Google Patents
銅系金属材料の表面処理用組成物Info
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- JPH08311658A JPH08311658A JP14265695A JP14265695A JPH08311658A JP H08311658 A JPH08311658 A JP H08311658A JP 14265695 A JP14265695 A JP 14265695A JP 14265695 A JP14265695 A JP 14265695A JP H08311658 A JPH08311658 A JP H08311658A
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- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/38—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
- H05K3/389—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of a coupling agent, e.g. silane
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
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- Non-Metallic Protective Coatings For Printed Circuits (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 水および有機溶剤に溶解または分散させた、
隣接する二つの炭素原子に結合したエポキシ基、アミノ
基、メルカプト基およびビニル基から選ばれる１種の官
能基を有するシランカップリング剤の少なくとも１種、
およびアゾール化合物、アジン化合物、芳香族第二アミ
ン化合物および芳香族ジアシルヒドラジド化合物から選
ばれる少なくとも１種の化合物よりなる、銅系金属材料
の表面処理組成物。 【効果】 本表面処理剤を適用する場合には、銅系金属
材料の表面に、良好な、耐マイグレーション性、はんだ
耐熱性および接着耐久性が付与される。
隣接する二つの炭素原子に結合したエポキシ基、アミノ
基、メルカプト基およびビニル基から選ばれる１種の官
能基を有するシランカップリング剤の少なくとも１種、
およびアゾール化合物、アジン化合物、芳香族第二アミ
ン化合物および芳香族ジアシルヒドラジド化合物から選
ばれる少なくとも１種の化合物よりなる、銅系金属材料
の表面処理組成物。 【効果】 本表面処理剤を適用する場合には、銅系金属
材料の表面に、良好な、耐マイグレーション性、はんだ
耐熱性および接着耐久性が付与される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は銅系金属材料の表面処理
組成物に関し、さらに詳しくは銅系金属材料の表面に耐
マイグレーション性、はんだ耐熱性および接着耐久性を
付与するのに好適な表面処理組成物に関する。
組成物に関し、さらに詳しくは銅系金属材料の表面に耐
マイグレーション性、はんだ耐熱性および接着耐久性を
付与するのに好適な表面処理組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般的に銅は、装飾産業から電子産業に
亘り広く使用されているが、他の金属と同様、大気中に
放置しておくと酸化してしまう。そのため、はんだ付け
性、電気特性が低下してしまう現象が発生しており、過
去よりいろいろな対策がなされてきた。例えば、電子産
業においては、プリント配線基板に用いられる銅箔の表
面処理に有機インヒビターを適用することにより、銅表
面の酸化を防止することではんだ付け性や電気特性の低
下を防止してきた。
亘り広く使用されているが、他の金属と同様、大気中に
放置しておくと酸化してしまう。そのため、はんだ付け
性、電気特性が低下してしまう現象が発生しており、過
去よりいろいろな対策がなされてきた。例えば、電子産
業においては、プリント配線基板に用いられる銅箔の表
面処理に有機インヒビターを適用することにより、銅表
面の酸化を防止することではんだ付け性や電気特性の低
下を防止してきた。
【０００３】ところが、近年の電子産業の動向として軽
薄短小高性能化が進み、プリント配線基板が高密度、微
細配線化する傾向にある。そのため、はんだ濡れ性、は
んだ耐熱性、銅箔の接着耐久性および銅の耐マイグレー
ション性について、より厳しいレベルが要求されるよう
になってきた。そこで、このような問題の解決方法とし
て、一般的には銅箔に直接、酸化防止剤や銅害防止剤の
表面処理を施したり、接着剤に酸化防止剤や銅害防止剤
を添加してそれらの特性を向上させている。
薄短小高性能化が進み、プリント配線基板が高密度、微
細配線化する傾向にある。そのため、はんだ濡れ性、は
んだ耐熱性、銅箔の接着耐久性および銅の耐マイグレー
ション性について、より厳しいレベルが要求されるよう
になってきた。そこで、このような問題の解決方法とし
て、一般的には銅箔に直接、酸化防止剤や銅害防止剤の
表面処理を施したり、接着剤に酸化防止剤や銅害防止剤
を添加してそれらの特性を向上させている。
【０００４】例えば、有機インヒビターを用いる表面処
理方法としては、特開平１−２５１７８５号公報に、金
属不活性化剤あるいは銅害防止剤を含有する溶液に、印
刷配線板を、加熱加圧下に浸漬処理することにより、銅
のマイグレーションを防止する方法が開示されている。
ところがこの方法では、加熱加圧することで処理剤は浸
透するとしても、均一に浸透させることは困難なため、
耐マイグレーション性のバラツキを生じ、また加熱加圧
することで処理剤が接着界面等に浸透するとしても、高
温高湿条件下における銅の接着耐久性が不十分である。
理方法としては、特開平１−２５１７８５号公報に、金
属不活性化剤あるいは銅害防止剤を含有する溶液に、印
刷配線板を、加熱加圧下に浸漬処理することにより、銅
のマイグレーションを防止する方法が開示されている。
ところがこの方法では、加熱加圧することで処理剤は浸
透するとしても、均一に浸透させることは困難なため、
耐マイグレーション性のバラツキを生じ、また加熱加圧
することで処理剤が接着界面等に浸透するとしても、高
温高湿条件下における銅の接着耐久性が不十分である。
【０００５】また、特開平５−６５４６６号公報には、
銅張積層板用接着剤に銅害防止剤としてトリアジンチオ
ール化合物を配合することにより、銅のマイグレーショ
ンを抑制し、耐トラッキング性を改良する方法が開示さ
れている。しかしながら、かかる接着剤が直接、銅に接
触している部分においては銅のマイグレーションは抑制
されるが、未接触部分についてはほとんど効果がない。
したがって、現状では銅系金属材料の表面に耐マイグレ
ーション性、はんだ耐熱性および接着耐久性のすべてに
ついて満足する性能を与える表面処理剤は提供されてい
ない。
銅張積層板用接着剤に銅害防止剤としてトリアジンチオ
ール化合物を配合することにより、銅のマイグレーショ
ンを抑制し、耐トラッキング性を改良する方法が開示さ
れている。しかしながら、かかる接着剤が直接、銅に接
触している部分においては銅のマイグレーションは抑制
されるが、未接触部分についてはほとんど効果がない。
したがって、現状では銅系金属材料の表面に耐マイグレ
ーション性、はんだ耐熱性および接着耐久性のすべてに
ついて満足する性能を与える表面処理剤は提供されてい
ない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の有する問題点、すなわち銅系金属材料特有の酸化
や、マイグレーションを防止し、さらに表面処理剤に要
求されるはんだ耐熱性および接着耐久性を同時に満たす
表面処理剤を提供することを目的とする。
術の有する問題点、すなわち銅系金属材料特有の酸化
や、マイグレーションを防止し、さらに表面処理剤に要
求されるはんだ耐熱性および接着耐久性を同時に満たす
表面処理剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの諸
問題を解決すべく鋭意検討を重ねてきた結果、一定のシ
ランカップリング剤と少なくとも１種の銅害防止剤とを
含有する表面処理剤を用いて、銅系金属材料の表面を処
理することにより、耐マイグレーション性、はんだ耐熱
性および接着耐久性に優れた被膜が形成されることを見
出だし、本発明を完成した。すなわち、本発明は水およ
び有機溶媒に溶解または分散させた、隣接する二つの炭
素原子に結合したエポキシ基、アミノ基、メルカプト基
およびビニル基から選ばれる１種の官能基を有するシラ
ンカップリング剤の少なくとも１種、およびアゾール化
合物、アジン化合物、芳香族第二アミン化合物および芳
香族ジアシルヒドラジド化合物から選ばれる少なくとも
１種の化合物（銅害防止剤）よりなる、銅系金属材料の
表面処理組成物に関する。本発明に用いるシランカップ
リング剤としては下記式［１］で表される化合物が好適
なものとして挙げられる。
問題を解決すべく鋭意検討を重ねてきた結果、一定のシ
ランカップリング剤と少なくとも１種の銅害防止剤とを
含有する表面処理剤を用いて、銅系金属材料の表面を処
理することにより、耐マイグレーション性、はんだ耐熱
性および接着耐久性に優れた被膜が形成されることを見
出だし、本発明を完成した。すなわち、本発明は水およ
び有機溶媒に溶解または分散させた、隣接する二つの炭
素原子に結合したエポキシ基、アミノ基、メルカプト基
およびビニル基から選ばれる１種の官能基を有するシラ
ンカップリング剤の少なくとも１種、およびアゾール化
合物、アジン化合物、芳香族第二アミン化合物および芳
香族ジアシルヒドラジド化合物から選ばれる少なくとも
１種の化合物（銅害防止剤）よりなる、銅系金属材料の
表面処理組成物に関する。本発明に用いるシランカップ
リング剤としては下記式［１］で表される化合物が好適
なものとして挙げられる。
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｒ1はＹとＳｉとの間に炭素原子
を２〜８個、好ましくは３〜６個介在させる炭素数２〜
１１、好ましくは３〜８、さらに好ましくは３〜６の飽
和炭化水素基であって、ＹとＳｉとの間に介在する炭素
原子中、中間の炭素原子１個は酸素原子または窒素原子
で置き換えられていてもよく、Ｒ2はメトキシ基または
エトキシ基であり、Ｒ3はメチル基またはエチル基であ
り、Ｙは隣接する二つの炭素原子に結合したエポキシ
基、アミノ基またはメルカプト基であり、ｐは１、２ま
たは３であり、ｑは１、２または３であり、ｒは０、１
または２であって、かつｐ＋ｑ＋ｒ＝４である。）
を２〜８個、好ましくは３〜６個介在させる炭素数２〜
１１、好ましくは３〜８、さらに好ましくは３〜６の飽
和炭化水素基であって、ＹとＳｉとの間に介在する炭素
原子中、中間の炭素原子１個は酸素原子または窒素原子
で置き換えられていてもよく、Ｒ2はメトキシ基または
エトキシ基であり、Ｒ3はメチル基またはエチル基であ
り、Ｙは隣接する二つの炭素原子に結合したエポキシ
基、アミノ基またはメルカプト基であり、ｐは１、２ま
たは３であり、ｑは１、２または３であり、ｒは０、１
または２であって、かつｐ＋ｑ＋ｒ＝４である。）
【００１０】式［１］中、ＹはＲ1の末端炭素原子（Ｓ
ｉからもっとも遠い炭素原子）に結合しているのが好ま
しいが、上記介在炭素原子数を満足する限り、中間の炭
素原子に結合していてもよい。飽和炭化水素基としては
アルキレン基、アルカントリイル基（エポキシ基が結合
する場合）、シクロアルキレン（炭素数５または６）ー
アルキル基などが挙げられ、これらの基の鎖状部分は直
鎖状であっても分枝状であっても良いが、直鎖状である
ことが好ましい。また、ｐ、ｑおよびｒについては、好
ましくはｐ＝１、ｑ＝２または３、ｒ＝０または１であ
る。
ｉからもっとも遠い炭素原子）に結合しているのが好ま
しいが、上記介在炭素原子数を満足する限り、中間の炭
素原子に結合していてもよい。飽和炭化水素基としては
アルキレン基、アルカントリイル基（エポキシ基が結合
する場合）、シクロアルキレン（炭素数５または６）ー
アルキル基などが挙げられ、これらの基の鎖状部分は直
鎖状であっても分枝状であっても良いが、直鎖状である
ことが好ましい。また、ｐ、ｑおよびｒについては、好
ましくはｐ＝１、ｑ＝２または３、ｒ＝０または１であ
る。
【００１１】式［１］で表されるシランカップリング剤
として、具体的には以下のごとき化合物が好適に用いら
れる。 （ａ）エポキシ基を有するもの ３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３
−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン （ｂ）アミノ基を有するもの Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピル
トリエトキシシラン （ｃ）メルカプト基を有するもの ３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン 本発明で使用し得るシランカップリング剤としては、式
［１］で表されるシランカップリング剤の他に、 （ｄ）ビニル基を有するもの 例えば、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエ
トキシシランが挙げられる。 本発明の表面処理組成物は、上述のごときシランカップ
リング剤を少なくとも１種、通常１種含有する。
として、具体的には以下のごとき化合物が好適に用いら
れる。 （ａ）エポキシ基を有するもの ３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３
−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン （ｂ）アミノ基を有するもの Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピル
トリエトキシシラン （ｃ）メルカプト基を有するもの ３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン 本発明で使用し得るシランカップリング剤としては、式
［１］で表されるシランカップリング剤の他に、 （ｄ）ビニル基を有するもの 例えば、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエ
トキシシランが挙げられる。 本発明の表面処理組成物は、上述のごときシランカップ
リング剤を少なくとも１種、通常１種含有する。
【００１２】本発明の表面処理組成物に使用される銅害
防止剤中、アゾール化合物およびアジン化合物としては
１〜３個、好ましくは１または２個の置換基を有してい
てもよい、アゾール類およびアジン類が挙げられ、置換
基としては、同一であるかまたは異なる、炭素数１〜１
２の直鎖状または分枝状、特に直鎖状アルキル基、特に
メチルもしくはエチル基、ビニル基、ベンジル基、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、メトキシ
基、エトキシ基、アミノ基、フェニルアミノ基、３−
（Ｎ−サリチロイル）アミノ基、メルカプト基、メルカ
プトメチル（もしくはエチル）基、−ＣＨ2−Ｎ（Ｒ4）
2（式中、Ｒ4は炭素数１〜８、特に４〜８の直鎖状また
は分枝状、特に直鎖状アルキル基である。）、または−
Ｎ（Ｒ5）2（式中、Ｒ5は炭素数１〜６、好ましくは１
〜４の直鎖状または分枝状、好ましくは直鎖状アルキル
基である。）である。
防止剤中、アゾール化合物およびアジン化合物としては
１〜３個、好ましくは１または２個の置換基を有してい
てもよい、アゾール類およびアジン類が挙げられ、置換
基としては、同一であるかまたは異なる、炭素数１〜１
２の直鎖状または分枝状、特に直鎖状アルキル基、特に
メチルもしくはエチル基、ビニル基、ベンジル基、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、メトキシ
基、エトキシ基、アミノ基、フェニルアミノ基、３−
（Ｎ−サリチロイル）アミノ基、メルカプト基、メルカ
プトメチル（もしくはエチル）基、−ＣＨ2−Ｎ（Ｒ4）
2（式中、Ｒ4は炭素数１〜８、特に４〜８の直鎖状また
は分枝状、特に直鎖状アルキル基である。）、または−
Ｎ（Ｒ5）2（式中、Ｒ5は炭素数１〜６、好ましくは１
〜４の直鎖状または分枝状、好ましくは直鎖状アルキル
基である。）である。
【００１３】上記で置換基がメルカプト基の場合、アル
カリ金属（ナトリウムまたはカリウム）と塩を形成して
いてもよく、２個のメルカプト基が存在する場合、塩形
成は部分的であっても、両方であっもよい。また上記で
アゾール類としてはベンゼン環と縮合していてもよい、
イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル等が挙げられるが、イミダゾール（ベンツイミダゾー
ルを含む）、トリアゾール（ベンゾトリアゾールを含
む）およびテトラゾールが好ましい。これらのアゾール
類は可能な場合アルカリ金属（ナトリウムまたはカリウ
ム）と塩を形成していてもよい。上記でアジン類として
はピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン等が
挙げられるが、トリアジンが好ましい。
カリ金属（ナトリウムまたはカリウム）と塩を形成して
いてもよく、２個のメルカプト基が存在する場合、塩形
成は部分的であっても、両方であっもよい。また上記で
アゾール類としてはベンゼン環と縮合していてもよい、
イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル等が挙げられるが、イミダゾール（ベンツイミダゾー
ルを含む）、トリアゾール（ベンゾトリアゾールを含
む）およびテトラゾールが好ましい。これらのアゾール
類は可能な場合アルカリ金属（ナトリウムまたはカリウ
ム）と塩を形成していてもよい。上記でアジン類として
はピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン等が
挙げられるが、トリアジンが好ましい。
【００１４】本発明の表面処理組成物に使用される銅害
防止剤中、芳香族第二アミン化合物として一方のフェニ
ル基が炭素数４〜１０、特に６〜１０の直鎖状または分
枝状、特に直鎖状アルキル基またはベンゼンもしくはト
ルエンスルホニルアミド基で置換されたジフェニルアミ
ン、両方のアミノ基が、同一であるかもしくは異なる、
炭素数１〜６、特に１〜４の直鎖状または分枝状アルキ
ル基，フェニル基、トリル基、キシリル基、またはナフ
チル基で置換されたフェニレンジアミン等が好適に用い
られる。また、芳香族ジアシルヒドラジド化合物として
は式
防止剤中、芳香族第二アミン化合物として一方のフェニ
ル基が炭素数４〜１０、特に６〜１０の直鎖状または分
枝状、特に直鎖状アルキル基またはベンゼンもしくはト
ルエンスルホニルアミド基で置換されたジフェニルアミ
ン、両方のアミノ基が、同一であるかもしくは異なる、
炭素数１〜６、特に１〜４の直鎖状または分枝状アルキ
ル基，フェニル基、トリル基、キシリル基、またはナフ
チル基で置換されたフェニレンジアミン等が好適に用い
られる。また、芳香族ジアシルヒドラジド化合物として
は式
【００１５】
【化４】
【００１６】（式中、Ｒ6およびＲ7は同一であるかまた
は異なって、炭素数１〜４の直鎖状または分枝状アルキ
ル基であり、ｕおよびｖはそれぞれ１〜３の整数であ
り、ｘおよびｙはそれぞれ２〜５の整数である。ｕおよ
びｖが複数の場合、各Ｒ6および各Ｒ7はそれぞれ同一で
あっても異なっていてもよい。）で表される芳香族ジア
シルヒドラジド等が好適に用いられる。
は異なって、炭素数１〜４の直鎖状または分枝状アルキ
ル基であり、ｕおよびｖはそれぞれ１〜３の整数であ
り、ｘおよびｙはそれぞれ２〜５の整数である。ｕおよ
びｖが複数の場合、各Ｒ6および各Ｒ7はそれぞれ同一で
あっても異なっていてもよい。）で表される芳香族ジア
シルヒドラジド等が好適に用いられる。
【００１７】本発明の表面処理組成物に使用される銅害
防止剤として、具体的に好適なものとしては以下に列挙
する化合物が挙げられる。アゾール化合物中、イミダゾ
ール化合物としては、２−メチルイミダゾール、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メ
チルイミダゾール、２−フェニル−イミダゾール、２−
フェニル−４−メチルイミダゾール、ウンデシルイミダ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール、２−メル
カプトメチルベンツイミダゾール等が挙げられる。アゾ
ール化合物中、トリアゾール化合物としては、１，２，
３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１−フ
ェニル−１，２，３−トリアゾール、２−フェニル−
１，２，３−トリアゾール、１−フェニル−１，２，４
−トリアゾール、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−
１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリ
ルトリアゾール、トリルトリアゾールカリウム塩、ベン
ゾトリアゾール・２−メチルイミダゾールアダクト等が
挙げられる。アゾール化合物中、テトラゾール化合物と
しては、テトラゾール、フェニルテトラゾール、メルカ
プトテトラゾール、［ビス（２−エチルヘキシル）アミ
ノメチレン］テトラゾール、［ビス（ｎ−ブチル）アミ
ノメチレン］テトラゾール、［ビス（ｎ−ヘキシル）ア
ミノメチレン］テトラゾール、［ビス（ｎ−オクチル）
アミノメチレン］テトラゾール等が挙げられる。
防止剤として、具体的に好適なものとしては以下に列挙
する化合物が挙げられる。アゾール化合物中、イミダゾ
ール化合物としては、２−メチルイミダゾール、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メ
チルイミダゾール、２−フェニル−イミダゾール、２−
フェニル−４−メチルイミダゾール、ウンデシルイミダ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール、２−メル
カプトメチルベンツイミダゾール等が挙げられる。アゾ
ール化合物中、トリアゾール化合物としては、１，２，
３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１−フ
ェニル−１，２，３−トリアゾール、２−フェニル−
１，２，３−トリアゾール、１−フェニル−１，２，４
−トリアゾール、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−
１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリ
ルトリアゾール、トリルトリアゾールカリウム塩、ベン
ゾトリアゾール・２−メチルイミダゾールアダクト等が
挙げられる。アゾール化合物中、テトラゾール化合物と
しては、テトラゾール、フェニルテトラゾール、メルカ
プトテトラゾール、［ビス（２−エチルヘキシル）アミ
ノメチレン］テトラゾール、［ビス（ｎ−ブチル）アミ
ノメチレン］テトラゾール、［ビス（ｎ−ヘキシル）ア
ミノメチレン］テトラゾール、［ビス（ｎ−オクチル）
アミノメチレン］テトラゾール等が挙げられる。
【００１８】アジン化合物中、トリアジン化合物として
は、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジ
ン、１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリアジン
−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−ジブチル
アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール
・モノナトリウム、６−ジエチルアミノ−１，３，５−
トリアジン−２，４−ジチオール、６−ジメチルアミノ
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−
メトキシ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオー
ル、６−フェニルアミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジチオール、２−ビニル−４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン等が挙げられる。芳香族第二ア
ミン化合物としては、オクチル化ジフェニルアミン、ｐ
−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジー２−ナフチルーｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−フェニルーＮ´−イソプロピルーｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルーｐ−フェニレン
ジアミン等が挙げられる。芳香族ジアシルヒドラジド化
合物としては、Ｎ，Ｎ´−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジン等が挙げられる。本発明の表面処理組成物は、
上述のごとき銅害防止剤を少なくとも１種、通常１種含
有する。
は、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジ
ン、１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリアジン
−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−ジブチル
アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール
・モノナトリウム、６−ジエチルアミノ−１，３，５−
トリアジン−２，４−ジチオール、６−ジメチルアミノ
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−
メトキシ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオー
ル、６−フェニルアミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジチオール、２−ビニル−４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン等が挙げられる。芳香族第二ア
ミン化合物としては、オクチル化ジフェニルアミン、ｐ
−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジー２−ナフチルーｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−フェニルーＮ´−イソプロピルーｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルーｐ−フェニレン
ジアミン等が挙げられる。芳香族ジアシルヒドラジド化
合物としては、Ｎ，Ｎ´−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジン等が挙げられる。本発明の表面処理組成物は、
上述のごとき銅害防止剤を少なくとも１種、通常１種含
有する。
【００１９】銅系金属材料は、近年の電子産業において
は、はんだ付工程等において高温環境下に置かれる場合
が多いため、その表面処理に用いる本発明の表面処理剤
に使用される銅害防止剤としても、３−（Ｎ−サリチロ
イル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ´−
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル］ヒドラジン等の高融点のもの
を使用するのが特に好ましい。
は、はんだ付工程等において高温環境下に置かれる場合
が多いため、その表面処理に用いる本発明の表面処理剤
に使用される銅害防止剤としても、３−（Ｎ−サリチロ
イル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ´−
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル］ヒドラジン等の高融点のもの
を使用するのが特に好ましい。
【００２０】本発明の表面処理組成物におけるシランカ
ップリング剤および銅害防止剤を溶解または分散させる
ための溶媒としては、水と有機溶媒との混合溶媒が用い
られる。有機溶媒としては、これらの剤の働きを妨害せ
ず、これらの剤を溶解または分散させることができ、か
つ表面処理組成物適用後に、常温または加熱下に容易に
蒸散する溶媒である限り、いずれの溶媒も使用可能であ
る。これらの有機溶媒は、銅系金属材料の表面処理剤に
おいて通常用いられる有機溶媒であることができ、例え
ばメチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトン等のケトン系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のア
ルコール系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、酢酸セロソルブ等のセロソルブ
系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等が好適に使用される。
ップリング剤および銅害防止剤を溶解または分散させる
ための溶媒としては、水と有機溶媒との混合溶媒が用い
られる。有機溶媒としては、これらの剤の働きを妨害せ
ず、これらの剤を溶解または分散させることができ、か
つ表面処理組成物適用後に、常温または加熱下に容易に
蒸散する溶媒である限り、いずれの溶媒も使用可能であ
る。これらの有機溶媒は、銅系金属材料の表面処理剤に
おいて通常用いられる有機溶媒であることができ、例え
ばメチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトン等のケトン系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のア
ルコール系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、酢酸セロソルブ等のセロソルブ
系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等が好適に使用される。
【００２１】次に、本発明の表面処理組成物における各
成分の使用割合について述べる。シランカップリング剤
は、水に対して０．０１〜３０重量％、好ましくは０．
０８〜２５重量％使用する。０．０１重量％未満である
と接着強度が低下し、３０重量％を越える使用は、接着
強度が飽和に達しているので無駄である。銅害防止剤
は、水に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０
２〜４重量％使用する。０．０１重量％未満であると銅
の移行を抑制できず、また特に耐熱時の接着強度が低下
し、５重量％を越える使用は、接着強度が飽和に達して
いるので無駄である。また、シランカップリング剤と銅
害防止剤との使用比率は，重量比で、２：１〜８：１、
好ましくは４：１〜６：１である。シランカップリング
剤の使用比率が２：１未満であると全体的な接着強度が
低下し、８：１を越えると成膜性が低下し、耐熱性が劣
る。有機溶媒は，水に対して０．０１〜１５重量％、好
ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは５〜１０重
量％使用する。
成分の使用割合について述べる。シランカップリング剤
は、水に対して０．０１〜３０重量％、好ましくは０．
０８〜２５重量％使用する。０．０１重量％未満である
と接着強度が低下し、３０重量％を越える使用は、接着
強度が飽和に達しているので無駄である。銅害防止剤
は、水に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０
２〜４重量％使用する。０．０１重量％未満であると銅
の移行を抑制できず、また特に耐熱時の接着強度が低下
し、５重量％を越える使用は、接着強度が飽和に達して
いるので無駄である。また、シランカップリング剤と銅
害防止剤との使用比率は，重量比で、２：１〜８：１、
好ましくは４：１〜６：１である。シランカップリング
剤の使用比率が２：１未満であると全体的な接着強度が
低下し、８：１を越えると成膜性が低下し、耐熱性が劣
る。有機溶媒は，水に対して０．０１〜１５重量％、好
ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは５〜１０重
量％使用する。
【００２２】本発明の表面処理組成物は、上記必須成分
以外に、銅系金属材料の表面処理剤に通常使用されるよ
うな他の添加剤を含有していても良い。かかる他の添加
剤としては金属塩、有機樹脂等が挙げられる。金属塩は
耐食性向上のために用いられ、金属としてはイオン化傾
向が銅より大きいものが好ましく、具体的には硝酸亜
鉛、リン酸アルミニウム等が用いられる。また、有機樹
脂は被膜に柔軟性を与えるために用いられ、水溶性、水
分散性のオレフィン樹脂等を用いることができる。これ
らの他の添加剤は、本発明の効果に支障を来さない限
り、その目的のために通常使用される量用いることがで
きる。
以外に、銅系金属材料の表面処理剤に通常使用されるよ
うな他の添加剤を含有していても良い。かかる他の添加
剤としては金属塩、有機樹脂等が挙げられる。金属塩は
耐食性向上のために用いられ、金属としてはイオン化傾
向が銅より大きいものが好ましく、具体的には硝酸亜
鉛、リン酸アルミニウム等が用いられる。また、有機樹
脂は被膜に柔軟性を与えるために用いられ、水溶性、水
分散性のオレフィン樹脂等を用いることができる。これ
らの他の添加剤は、本発明の効果に支障を来さない限
り、その目的のために通常使用される量用いることがで
きる。
【００２３】本発明の表面処理組成物は、通常シランカ
ップリング剤および銅害防止剤、および必要に応じ他の
添加剤を、水および有機溶剤に溶解または分散させるこ
とにより調製することができる。
ップリング剤および銅害防止剤、および必要に応じ他の
添加剤を、水および有機溶剤に溶解または分散させるこ
とにより調製することができる。
【００２４】本発明の表面処理組成物は、耐マイグレー
ション性、はんだ耐熱性および接着耐久性が要求され
る、プリント配線基板の表面処理に用いるのが最適であ
る。しかしながら、本発明の表面処理組成物はまた、上
記の性質の少なくとも一つが要求される、電子産業関
係、電線ケーブル関係、自動車産業関係等の分野で使用
する、上記以外の銅使用諸材料中の銅および／または銅
合金部分、またはこれらの諸材料に使用すべき銅および
／または銅合金の表面処理に用いることができる。上記
から理解されるごとく、本発明にいう銅系金属材料と
は、電子産業関係、電線ケーブル関係、自動車産業関係
等の分野で使用する、銅使用諸材料中の銅および／また
は銅合金部分、またはこれらの諸材料に使用すべき銅お
よび／または銅合金を意味する。ここで銅合金は特に限
定されないが、例えば真鍮等を包含する。
ション性、はんだ耐熱性および接着耐久性が要求され
る、プリント配線基板の表面処理に用いるのが最適であ
る。しかしながら、本発明の表面処理組成物はまた、上
記の性質の少なくとも一つが要求される、電子産業関
係、電線ケーブル関係、自動車産業関係等の分野で使用
する、上記以外の銅使用諸材料中の銅および／または銅
合金部分、またはこれらの諸材料に使用すべき銅および
／または銅合金の表面処理に用いることができる。上記
から理解されるごとく、本発明にいう銅系金属材料と
は、電子産業関係、電線ケーブル関係、自動車産業関係
等の分野で使用する、銅使用諸材料中の銅および／また
は銅合金部分、またはこれらの諸材料に使用すべき銅お
よび／または銅合金を意味する。ここで銅合金は特に限
定されないが、例えば真鍮等を包含する。
【００２５】本発明の表面処理組成物を用いて銅および
／または銅合金（部分）の表面を処理する方法について
は特に制限はなく、浸漬法、スプレー法、ロールコート
法等の表面処理剤の一般的適用方法を採用できる。ま
た、処理温度、処理時間についても特に制限はないが、
一般に５〜４０℃で０．１〜６０秒が適当である。適用
後、水および有機溶媒を蒸散させるため、乾燥処理に付
す。乾燥処理方法・条件に付いても特に制限はないが、
一例を挙げれば８０〜１５０℃で熱風乾燥するのが適当
である。本発明の表面処理組成物は銅系金属材料の前処
理にも後処理にも用いることができる。例えば、プリン
ト配線基板の銅箔の表面処理の場合、プリント配線基板
に組み込む前の銅箔そのものに塗布してもよいし、プリ
ント配線基板の銅箔部または全体に塗布してもよい。前
者の場合、銅箔全体に（表だけでなく裏にも）塗布する
のがよい。後者の場合、銅箔表面だけに塗布してもよい
が、それだけでなくそれらが接触している材料との境界
部まで含めて、またはプリント配線基板全体に塗布する
のが好ましい。
／または銅合金（部分）の表面を処理する方法について
は特に制限はなく、浸漬法、スプレー法、ロールコート
法等の表面処理剤の一般的適用方法を採用できる。ま
た、処理温度、処理時間についても特に制限はないが、
一般に５〜４０℃で０．１〜６０秒が適当である。適用
後、水および有機溶媒を蒸散させるため、乾燥処理に付
す。乾燥処理方法・条件に付いても特に制限はないが、
一例を挙げれば８０〜１５０℃で熱風乾燥するのが適当
である。本発明の表面処理組成物は銅系金属材料の前処
理にも後処理にも用いることができる。例えば、プリン
ト配線基板の銅箔の表面処理の場合、プリント配線基板
に組み込む前の銅箔そのものに塗布してもよいし、プリ
ント配線基板の銅箔部または全体に塗布してもよい。前
者の場合、銅箔全体に（表だけでなく裏にも）塗布する
のがよい。後者の場合、銅箔表面だけに塗布してもよい
が、それだけでなくそれらが接触している材料との境界
部まで含めて、またはプリント配線基板全体に塗布する
のが好ましい。
【００２６】本発明の表面処理組成物の銅および／また
は銅合金（部分）の表面（または銅および／または銅合
金（部分）の表面およびそれらが接触している材料との
境界部）への適用量についても特に制限はないが、乾燥
後の塗布量として、１〜１０００ｍｇ／ｍ2が好まし
く、１０〜５００ｍｇ／ｍ2がさらに好ましい。なお、
本発明の表面処理組成物は銅および／または銅合金（部
分）に直接適用するのがもっとも好ましいが、銅および
／または銅合金に接触する物質、例えば有機樹脂等を含
有する接着剤等の組成物に添加して、間接的に本発明の
効果を発揮させることも可能である。
は銅合金（部分）の表面（または銅および／または銅合
金（部分）の表面およびそれらが接触している材料との
境界部）への適用量についても特に制限はないが、乾燥
後の塗布量として、１〜１０００ｍｇ／ｍ2が好まし
く、１０〜５００ｍｇ／ｍ2がさらに好ましい。なお、
本発明の表面処理組成物は銅および／または銅合金（部
分）に直接適用するのがもっとも好ましいが、銅および
／または銅合金に接触する物質、例えば有機樹脂等を含
有する接着剤等の組成物に添加して、間接的に本発明の
効果を発揮させることも可能である。
【００２７】
【作用】一般的に、銅および銅合金は通常、酸化被膜に
覆われている。これが腐食環境下に置かれると酸化被膜
に欠陥部が発生し、そこから銅のマイグレーションが引
き起こされる。しかしながら、本発明の表面処理組成物
を銅および／または銅合金（部分）に適用すると、有効
成分中の銅害防止剤が保護被膜を形成し、それが銅およ
び銅合金表面上に存在する酸化被膜の保護作用を強化す
ると考えられる。
覆われている。これが腐食環境下に置かれると酸化被膜
に欠陥部が発生し、そこから銅のマイグレーションが引
き起こされる。しかしながら、本発明の表面処理組成物
を銅および／または銅合金（部分）に適用すると、有効
成分中の銅害防止剤が保護被膜を形成し、それが銅およ
び銅合金表面上に存在する酸化被膜の保護作用を強化す
ると考えられる。
【００２８】また、本発明の表面処理組成物のはんだ耐
熱性および接着耐久性に対する作用効果については、加
水分解を受けたシランカップリング剤中の官能基（−Ｏ
Ｒ2基→−ＯＨ基）が、銅および銅合金表面とオキサン
結合を形成し、シランカップリング剤中のもう一方の官
能基が、例えばプリント配線基板の場合、そこに用いら
れた接着剤と反応し、これと結合することで、接着剤と
銅または銅合金との接着性が向上すると考えられる。さ
らにシランカップリング剤自体の耐熱性が高いので、は
んだ耐熱性に優れ、高温高湿下における接着耐久性も同
時に向上させることが可能である。
熱性および接着耐久性に対する作用効果については、加
水分解を受けたシランカップリング剤中の官能基（−Ｏ
Ｒ2基→−ＯＨ基）が、銅および銅合金表面とオキサン
結合を形成し、シランカップリング剤中のもう一方の官
能基が、例えばプリント配線基板の場合、そこに用いら
れた接着剤と反応し、これと結合することで、接着剤と
銅または銅合金との接着性が向上すると考えられる。さ
らにシランカップリング剤自体の耐熱性が高いので、は
んだ耐熱性に優れ、高温高湿下における接着耐久性も同
時に向上させることが可能である。
【００２９】
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明の範囲はこれらの実施例によって限定される
ものではない。各実施例における使用素材および銅箔の
清浄方法は共通であり、以下の通りであった。 （１）使用素材 縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ３５μｍの銅箔を使用し
た。 （２）銅箔の清浄方法 中アルカリ系脱脂剤のファインクリーナー４３３６（日
本パーカライジング（株）製）薬剤濃度：１８ｇ／ｌを
銅箔の表面に、処理温度：６０℃、処理時間：２０秒の
条件で、スプレーして、表面に付着しているゴミや油を
除去した後、表面に残存しているアルカリ分を水道水に
より洗浄した。ついで、この銅箔を濃度５％の塩酸に、
処理温度：常温、処理時間：３分の条件で浸漬した後、
表面を脱イオン水で洗浄し、熱風乾燥した。
が、本発明の範囲はこれらの実施例によって限定される
ものではない。各実施例における使用素材および銅箔の
清浄方法は共通であり、以下の通りであった。 （１）使用素材 縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ３５μｍの銅箔を使用し
た。 （２）銅箔の清浄方法 中アルカリ系脱脂剤のファインクリーナー４３３６（日
本パーカライジング（株）製）薬剤濃度：１８ｇ／ｌを
銅箔の表面に、処理温度：６０℃、処理時間：２０秒の
条件で、スプレーして、表面に付着しているゴミや油を
除去した後、表面に残存しているアルカリ分を水道水に
より洗浄した。ついで、この銅箔を濃度５％の塩酸に、
処理温度：常温、処理時間：３分の条件で浸漬した後、
表面を脱イオン水で洗浄し、熱風乾燥した。
【００３０】実施例１ 脱イオン水に対し、３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン０．０８重量％、２−メチルイミダゾール
０．０２重量％およびメタノール１０重量％を添加して
調製した表面処理液に、あらかじめ上記（２）に記載し
た方法で清浄にした銅箔を、室温で２０秒間浸漬し、液
切れを行い、ついで到達板温が１００℃になるように熱
風乾燥した。
キシシラン０．０８重量％、２−メチルイミダゾール
０．０２重量％およびメタノール１０重量％を添加して
調製した表面処理液に、あらかじめ上記（２）に記載し
た方法で清浄にした銅箔を、室温で２０秒間浸漬し、液
切れを行い、ついで到達板温が１００℃になるように熱
風乾燥した。
【００３１】実施例２ 脱イオン水に対し、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン４．０重量％、３−
（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾー
ル１．０重量％およびメタノール１０重量％を添加して
調製した表面処理液を、あらかじめ上記（２）に記載し
た方法で清浄にした銅箔に、ロールコーター法で塗布
し、ついでこの銅箔を到達板温が１００℃になるように
熱風乾燥した。
ミノプロピルトリメトキシシラン４．０重量％、３−
（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾー
ル１．０重量％およびメタノール１０重量％を添加して
調製した表面処理液を、あらかじめ上記（２）に記載し
た方法で清浄にした銅箔に、ロールコーター法で塗布
し、ついでこの銅箔を到達板温が１００℃になるように
熱風乾燥した。
【００３２】実施例３ 脱イオン水に対し、３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン１０重量％、テトラゾール２．５重量％および
ブチルセロソルブ１０重量％を添加して調製した表面処
理液を、あらかじめ上記（２）に記載した方法で清浄に
した銅箔に、ロールコーター法で塗布し、ついでこの銅
箔を到達板温が１００℃になるように熱風乾燥した。
シシラン１０重量％、テトラゾール２．５重量％および
ブチルセロソルブ１０重量％を添加して調製した表面処
理液を、あらかじめ上記（２）に記載した方法で清浄に
した銅箔に、ロールコーター法で塗布し、ついでこの銅
箔を到達板温が１００℃になるように熱風乾燥した。
【００３３】実施例４ 脱イオン水に対し、ビニルトリメトキシシラン２４．０
重量％、１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール
・モノナトリウム４．０重量％およびメタノール１０重
量％を添加して調製した表面処理液に、あらかじめ上記
（２）に記載した方法で清浄にした銅箔を、室温で５秒
間浸漬し、リンガーロールで水切りし、、ついで到達板
温が１００℃になるように熱風乾燥した。
重量％、１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール
・モノナトリウム４．０重量％およびメタノール１０重
量％を添加して調製した表面処理液に、あらかじめ上記
（２）に記載した方法で清浄にした銅箔を、室温で５秒
間浸漬し、リンガーロールで水切りし、、ついで到達板
温が１００℃になるように熱風乾燥した。
【００３４】実施例５ 脱イオン水に対し、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン１６．０重量％、Ｎ，
Ｎ´−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン４．０重量
％およびメタノール１０重量％を添加して調製した表面
処理液に、あらかじめ上記（２）に記載した方法で清浄
にした銅箔を、室温で２０秒間浸漬し、リンガーロール
で水切りし、、ついで到達板温が１００℃になるように
熱風乾燥した。
ミノプロピルトリメトキシシラン１６．０重量％、Ｎ，
Ｎ´−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン４．０重量
％およびメタノール１０重量％を添加して調製した表面
処理液に、あらかじめ上記（２）に記載した方法で清浄
にした銅箔を、室温で２０秒間浸漬し、リンガーロール
で水切りし、、ついで到達板温が１００℃になるように
熱風乾燥した。
【００３５】比較例１ 脱イオン水に対し、３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン５．０重量％およびメタノール１０重量％を
添加して調製した比較処理液に、あらかじめ上記（２）
に記載した方法で清浄にした銅箔を、室温で２０秒間浸
漬し、リンガーロールで水切りし、ついで到達板温が１
００℃になるように熱風乾燥した。
キシシラン５．０重量％およびメタノール１０重量％を
添加して調製した比較処理液に、あらかじめ上記（２）
に記載した方法で清浄にした銅箔を、室温で２０秒間浸
漬し、リンガーロールで水切りし、ついで到達板温が１
００℃になるように熱風乾燥した。
【００３６】比較例２ １，２，４−トリアゾール５．０重量％およびメタノー
ル１０重量％を添加して調製した表面処理液を、あらか
じめ上記（２）に記載した方法で清浄にした銅箔に、室
温で５秒間スプレーし、この銅箔をリンガーロールで水
切りし、ついで到達板温が１００℃になるように熱風乾
燥した。
ル１０重量％を添加して調製した表面処理液を、あらか
じめ上記（２）に記載した方法で清浄にした銅箔に、室
温で５秒間スプレーし、この銅箔をリンガーロールで水
切りし、ついで到達板温が１００℃になるように熱風乾
燥した。
【００３７】比較例３ ベンゾトリアゾール５．０重量％およびメタノール１０
重量％を添加して調製した表面処理液を、あらかじめ上
記（２）に記載した方法で清浄にした銅箔に、室温で１
秒間スプレーし、この銅箔をリンガーロールで水切り
し、ついで到達板温が１００℃になるように熱風乾燥し
た。
重量％を添加して調製した表面処理液を、あらかじめ上
記（２）に記載した方法で清浄にした銅箔に、室温で１
秒間スプレーし、この銅箔をリンガーロールで水切り
し、ついで到達板温が１００℃になるように熱風乾燥し
た。
【００３８】試験例１ 銅箔引きはがし強さ（接着耐久
性の評価） エピコート８２８（油化シェルエポキシ（株）社製）４
０部、エピコート８７１（油化シェルエポキシ（株）社
製）６０部およびアミノエチルピペラジン１５．５部を
混合して調製した接着剤を、実施例または比較例で処理
した銅箔に塗布し、この銅箔をエポキシ樹脂を含浸させ
たガラス布基材に張り付け、７４℃で１６時間加熱圧着
し、接着厚み５μｍとした。得られた試験片について、
ＪＩＳ Ｃ ６４８１に準拠して、常温（２５℃）での
銅箔引きはがし強さ、および１５０℃で６０分保持後の
銅箔引きはがし強さを測定した。結果を表１に示す。
性の評価） エピコート８２８（油化シェルエポキシ（株）社製）４
０部、エピコート８７１（油化シェルエポキシ（株）社
製）６０部およびアミノエチルピペラジン１５．５部を
混合して調製した接着剤を、実施例または比較例で処理
した銅箔に塗布し、この銅箔をエポキシ樹脂を含浸させ
たガラス布基材に張り付け、７４℃で１６時間加熱圧着
し、接着厚み５μｍとした。得られた試験片について、
ＪＩＳ Ｃ ６４８１に準拠して、常温（２５℃）での
銅箔引きはがし強さ、および１５０℃で６０分保持後の
銅箔引きはがし強さを測定した。結果を表１に示す。
【００３９】試験例２ はんだ耐熱性 試験例１と同様にして作製した試験片について、ＪＩＳ
Ｃ ６４８１に準拠して、はんだ耐熱性を評価した。
すなわち、該試験片を溶融はんだ（２６０℃）に浸漬し
て、３０秒後に取り出したときの外観を、以下の評価基
準にしたがって、目視で評価した。結果を表１に示す。 ◎：異常なし ○：フクレ、剥がれの発生が２０％未満 △：フクレ、剥がれの発生が２０％以上〜５０％未満 ×：フクレ、剥がれの発生が５０％以上
Ｃ ６４８１に準拠して、はんだ耐熱性を評価した。
すなわち、該試験片を溶融はんだ（２６０℃）に浸漬し
て、３０秒後に取り出したときの外観を、以下の評価基
準にしたがって、目視で評価した。結果を表１に示す。 ◎：異常なし ○：フクレ、剥がれの発生が２０％未満 △：フクレ、剥がれの発生が２０％以上〜５０％未満 ×：フクレ、剥がれの発生が５０％以上
【００４０】表１から明らかなように、本発明の実施例
１〜５においては銅箔引きはがし強さ、はんだ耐熱性と
も良好な結果を示しているが、試験例１〜３においては
すべての試験で良好なものは一つもなく、特に銅箔引き
はがし強さは実施例の場合に比しかなり劣っていた。
１〜５においては銅箔引きはがし強さ、はんだ耐熱性と
も良好な結果を示しているが、試験例１〜３においては
すべての試験で良好なものは一つもなく、特に銅箔引き
はがし強さは実施例の場合に比しかなり劣っていた。
【００４１】
【発明の効果】本発明の表面処理剤を適用する場合に
は、銅系金属材料の表面に、良好な、耐マイグレーショ
ン性、はんだ耐熱性および接着耐久性が付与される。
は、銅系金属材料の表面に、良好な、耐マイグレーショ
ン性、はんだ耐熱性および接着耐久性が付与される。
【００４２】
【表１】
Claims (4)
- 【請求項１】 水および有機溶媒に溶解または分散させ
た、隣接する二つの炭素原子に結合したエポキシ基、ア
ミノ基、メルカプト基およびビニル基から選ばれる１種
の官能基を有するシランカップリング剤の少なくとも１
種、およびアゾール化合物、アジン化合物、芳香族第二
アミン化合物および芳香族ジアシルヒドラジド化合物か
ら選ばれる少なくとも１種の銅害防止剤よりなる、銅系
金属材料の表面処理用組成物。 - 【請求項２】 シランカップリング剤が下記式［１］ 【化１】 （式中、Ｒ1はＹとＳｉとの間に炭素原子を２〜８個介
在させる炭素数２〜１１の飽和炭化水素基であって、Ｙ
とＳｉとの間に介在する炭素原子中、中間の炭素原子１
個は酸素原子または窒素原子で置き換えられていてもよ
く、 Ｒ2はメチル基またはエチル基であり、 Ｒ3はメチル基またはエチル基であり、 Ｙは隣接する二つの炭素原子に結合したエポキシ基、ア
ミノ基またはメルカプト基であり、 ｐは１、２または３であり、ｑは１、２または３であ
り、ｒは０、１または２であって、かつｐ＋ｑ＋ｒ＝４
である。）で表されるシラン誘導体であるか、またはビ
ニルトリメトキシシランもしくはビニルトリエトキシシ
ランである請求項１記載の銅系金属材料の表面処理用組
成物。 - 【請求項３】 アゾール化合物およびアジン化合物
が、それぞれ１〜３個の置換基を有していてもよい、イ
ミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ピリミ
ジン、ピラジン、ピリダジンおよびトリアジンであっ
て、置換基が、同一のまたは異なる、炭素数１〜１２の
直鎖状または分枝状アルキル基、ビニル基、ベンジル
基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、
メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、フェニルアミノ
基、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ基、メルカプト
基、メルカプトメチル基、メルカプトエチル基、−ＣＨ
2−Ｎ（Ｒ4）2（式中、Ｒ4は炭素数１〜８の直鎖状また
は分枝状アルキル基である。）、または−Ｎ（Ｒ5）
2（式中、Ｒ5は炭素数１〜６の直鎖状または分枝状アル
キル基である。）であって、上記で置換基がメルカプト
基を含有している場合、アルカリ金属と塩を形成してい
てもよく、 芳香族第二アミン化合物が、一方のフェニル基が炭素数
４〜１０の直鎖状または分枝状アルキル基またはベンゼ
ンもしくはトルエンスルホニルアミド基で置換されたジ
フェニルアミン、両方のアミノ基が、同一であるかもし
くは異なる、炭素数１〜６の直鎖状または分枝状アルキ
ル基，フェニル基、トリル基、キシリル基、またはナフ
チル基で置換されたフェニレンジアミンであり、および
芳香族ジアシルヒドラジド化合物が式 【化２】 （式中、Ｒ6およびＲ7は同一であるかまたは異なって、
炭素数１〜４の直鎖状または分枝状アルキル基であり、
ｕおよびｖはそれぞれ１〜３の整数であり、ｘおよびｙ
はそれぞれ２〜５の整数である。ｕおよびｖが複数の場
合、各Ｒ6および各Ｒ7はそれぞれ同一であっても異なっ
ていてもよい。）で表される芳香族ジアシルヒドラジド
である請求項１記載の銅系金属材料の表面処理用組成
物。 - 【請求項４】 それぞれ水に対して、シランカップリ
ング剤を０．０１〜３０重量％、銅害防止剤を０．０１
〜５重量％および有機溶媒を０．０１〜１５重量％含有
し、シランカップリング剤と銅害防止剤との使用比率が
重量基準で２：１〜８：１である請求項１記載の銅系金
属材料の表面処理用組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14265695A JPH08311658A (ja) | 1995-05-17 | 1995-05-17 | 銅系金属材料の表面処理用組成物 |
| PCT/US1996/006549 WO1996036747A1 (en) | 1995-05-17 | 1996-05-14 | Composition and process for treating the surface of copper-containing metals |
| US08/930,080 US5925174A (en) | 1995-05-17 | 1996-05-14 | Composition and process for treating the surface of copper-containing metals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14265695A JPH08311658A (ja) | 1995-05-17 | 1995-05-17 | 銅系金属材料の表面処理用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311658A true JPH08311658A (ja) | 1996-11-26 |
Family
ID=15320445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14265695A Pending JPH08311658A (ja) | 1995-05-17 | 1995-05-17 | 銅系金属材料の表面処理用組成物 |
Country Status (2)
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- 1995-05-17 JP JP14265695A patent/JPH08311658A/ja active Pending
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1996
- 1996-05-14 WO PCT/US1996/006549 patent/WO1996036747A1/en active Application Filing
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