JPH08311333A - 難燃性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形加工性、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れ
ていると共に難燃性に優れ、且つ、特に高熱下における
樹脂のドリップ防止性に優れたポリアミド樹脂組成物を
提供することを目的とする。 【構成】 （Ａ）テレフタル酸成分単位４０−１００モ
ル％、テレフタル酸以外の芳香族または脂肪族ジカルボ
ン酸成分単位０〜６０モル％とからなるジカルボン酸成
分、（Ｂ）炭素数４〜１８の脂肪族ジアミン成分単位か
らなるジアミン成分とから形成されるポリアミド樹脂
（１）１００重量部に対し、繊維補強材（２）１０〜１
００重量部、臭素化ポリスチレン（３）５〜７５重量
部、アンチモン酸ナトリウム（４）１〜３０重量部、及
び含フッ素重合体（５）０５．〜２０重量部を含んでな
る難燃性ポリアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリアミド樹脂
組成物に関する。より詳細には、特定ポリアミド樹脂、
臭化ポリスチレン、アンチモン酸ナトリウム及び含フッ
素重合体より成り、成形加工性、耐熱性、剛性、耐衝撃
性に優れていると共に難燃性に優れ、且つ、特に高熱下
における樹脂のドリップ防止特性に優れたポリアミド樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】６ナイロン、６６ナイロンに代表される
ポリアミドは機械的強度、剛性、耐熱性、耐油性等に優
れており、その特性を活かして、エンジニアリングプラ
スチックとして、一部機械部品、電気器具部品、自動車
部品等への応用が計られている。そして、より耐熱性、
剛性を改良するために、ポリアミドにガラス繊維を添加
した組成物も用いられている。一方、６ナイロン等に比
べて、更に機械的強度、剛性、耐熱性が改良されたポリ
アミドとして、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸と
脂肪族アルキレンジアミンから成るポリアミド（特開昭
５９−５３５３６号公報）も知られている。

【０００３】ところで、ポリアミドはポレオレフィン等
の他の熱可塑性樹脂と同様に、着火し易く燃焼し易いた
め、自己消化性、耐炎性が要求される分野にポリアミド
を使用する場合には、ポリアミドに難燃剤を添加するこ
とが行われ、このような組成物として、ハロゲン化ポリ
スチレンを添加してなる組成物（特開昭５１−４７０３
４号公報）あるいはブロム化フェノールの縮合生成物を
添加した組成物（特公昭５６−２１００号公報）が提案
されている。該公報にはいずれも補強剤としてガラス繊
維及び難燃助剤として三酸化アンチモンを添加してもよ
いことが開示されている。

【０００４】しかしながら、前記テレフタル酸を成分単
位とするポリアミドにハロゲン化ポリスチレンもしくは
ブロム化フェノールの縮合生成物と三酸化アンチモンと
を添加しても難燃性の改良効果は殆んど発現せずに、逆
に成形加工時にポリアミドが分解し、耐熱性が低下する
ことが知られている。

【０００５】又、更にポリアミドに臭素化ポリエチレン
と特定のジポリエトキシ・モノアルキルアミン、特定の
イソシアヌル酸エステル又はポリオキシエチレン・ポリ
オキシプロピレンブロックコポリマーの少なくとも１種
を組合せ配合した難燃性ポリアミド組成物（特開昭６２
−２２３２６０号公報）や、テレフタル酸等の芳香族系
ジカルボン酸成分単位と脂肪族ジアミン及び／又は脂環
族ジアミン成分単位からなる特定ポリアミドにハロゲン
化ポリスチレン及び／又はハロゲン化フェノールの縮合
物及びアンチモン酸ナトリウムを組合せ配合した難燃性
ポリアミド組成物（特開昭６３−２６０９５１号公報）
等も提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする問題点】上記した従来の難燃
性ポリアミド乃至難燃性ポリアミド組成物には、たしか
に難燃性に優れたものも数多くあるが、例えば火炎等の
高熱に曝された際には、樹脂成分が溶融乃至極度に軟化
し、溶融物が液滴状となって垂れ落ちるという、いわゆ
るドリップ現像を発現するという欠点を有していた。本
発明者等は、上記した従来の難燃性ポリアミドの問題点
を解決すべく、種々検討した結果、テレフタル酸成分単
位、乃至はそれを主成分単位とする特定の芳香族ポリア
ミド樹脂に、特定量比の繊維補強材、臭素化ポリスチレ
ン、アンチモン酸ナトリウム及び含フッ素重合体を組合
せ配合してなるポリアミド樹脂組成物が優れた難燃性を
示すと共に顕著に優れたドリップ抑止性能を有すること
を見出し本発明を完成するに至った。

【０００７】従って本発明の目的は、難燃性に優れてい
ると共に、高熱時においてもドリップ防止性に顕著に優
れたポリアミド組成物を提供するにある。又、本発明の
他の目的は、成形加工安全性、耐熱性、剛性及び耐衝撃
性に優れたポリアミド組成物を提供するにある。

【０００８】

【問題点を解決するための手段】本発明によれば、
（Ａ）テレフタル酸成分単位４０〜１００モル％、テレ
フタル酸以外の芳香族または脂肪族ジカルボン酸成分単
位０〜６０モル％とからなるジカルボン酸成分、（Ｂ）
炭素数４〜１８の脂肪族ジアミン成分単位からなるジア
ミン成分とから形成されるポリアミド樹脂（１）１００
重量部に対し、繊維補強材（２）１０〜１００重量部、
臭素化ポリスチレン（３）５〜７５重量部、アンチモン
酸ナトリウム（４）１〜３０重量部、及び含フッ素重合
体（５）０．５〜２０重量部を含んでなる難燃性ポリア
ミド樹脂組成物が提供される。

【０００９】

【作用】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、テレ
フタル酸成分単位乃至それを主体とする特定芳香族系ポ
リアミド樹脂（１）に、特定量比で、繊維補強材
（２）、臭素化ポリスチレン（３）、アンチモン酸ナト
リウム（４）、及び含フッ素重合体（５）を組合せ配合
してなるものであるが、特にポリテトラフロロエチレ
ン、ポリ３フッ化エチレン等の含フッ素重合体（５）が
特定量配合されていることが構成上の顕著な特徴であ
る。一般にポリアミド樹脂は、芳香族系ポリアミドを含
めて、結晶性の熱可塑性重合体乃至共重合体であり、特
殊なものを除き明確な融点を有すると共に、溶融状態に
おける溶融粘度も小さく、溶融液は著しく流動し易い。

【００１０】従って例えば火災などで高熱に曝された際
には、例えガラス繊維等で補強したり、又は、例えば、
難燃化剤等を配合して組成物としたものであっても、ポ
リアミド樹脂成分は容易に軟化乃至溶融し、流動化し
て、溶融液滴となって、垂れ落ちる傾向を有する。この
ような溶融液滴は火災等の場合、それが新たな火源とな
って火災を拡大させたり、人の衣服等に付着して、人に
火傷を与えたりする。

【００１１】ところが、驚くべきことに前記した本願発
明の（１）、（２）、（３）、（４）成分に、特定量比
の含フッ素重合体（５）を組み合せ配合し、混合、溶融
混練して、該重合体を組成物中に十分に分散させて得ら
れたポリアミド樹脂組成物は、軟化乃至溶融点付近の加
熱においても容易に流動化せず、溶融液滴が垂れ落ちる
ことが無い。このことは、本発明者等の実験の結果はじ
めて、見出された現象であって、その理由は未だ十分に
解明されていないが、恐らく、本発明のポリアミド樹脂
組成物が、前記ポリアミド樹脂成分（１）、繊維補強材
（２）、臭化ポリスチレン（３）、アンチモン酸ナトリ
ウム（４）に含フッ素重合体（５）を各々特定量比配合
し、混合、溶融混練して得られたものであり、その組織
構造は、ポリアミド樹脂を主体とするマトリックス相中
に繊維補強材（２）と含フッ素重合体（５）の微細粒子
相が均質に分散した状態の構造となっており、この繊維
補強材（２）と含フッ素重合体微細粒子（５）の分散相
が存在することにより、高熱時に母剤相との相互作用を
生じ上記した顕著なドリップ防止特性が得られるものと
推測される。

【００１２】本発明のポリアミド樹脂組成物において、
配合する含フッ素重合体として粒子状のものを用い、特
にその粒径が０．１乃至５０ミクロンの範囲にあるもの
を用いて樹脂組成物とした場合は、得られる組成物は高
温加熱下におけるドリップ抑止特性が顕著に優れたもの
となる。

【００１３】

【発明の好適態様】本発明によるポリアミド組成物にお
いて、ポリアミド（１）は、（Ａ）テレフタル酸成分単
位４０乃至１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族又
は脂肪族ジカルボン酸成分単位０乃至６０モル％とから
なるジカルボン酸成分、及び（Ｂ）炭素数４乃至１８の
脂肪族ジアミン成分単位からなるジアミン成分とから形
成される。上記ジカルボン酸成分単位（Ａ）の組成は、
テレフタル酸成分単位単独であっても良いが、テレフタ
ル酸成分単位と、テレフタル酸成分以外の芳香族ジカル
ボン酸又は脂肪族ジカルボン酸成分単位との混成体であ
ってもよい。

【００１４】テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカル
ボン酸成分単位としては、具体的には、イソフタル酸、
フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸等の成分単位を例示することができる。これらの
なかでは、イソフタル酸成分単位又はナフタレンジカル
ボン酸成分単位、特にイソフタル酸成分単位が好ましく
用いられる。又、脂肪族ジカルボン酸成分単位として
は、具体的には、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、等の成分単位を例示することができ、
これらの内でもアジピン酸が最も好ましい。

【００１５】本発明において、ジカルボン酸成分として
特にテレフタル酸とテレフタル酸以外のジカルボン酸成
分とを併用する場合は、該テレフタル酸以外のジカルボ
ン酸成分単位は、全体の６０モル％より少ないことが必
要で、ジカルボン酸成分単位全体に対して６０モル％を
越えるテレフタル酸以外のジカルボン酸成分単位を含有
するポリアミドは、このポリアミドを含む組成物から得
られる成形物が耐熱老化性や熱変形温度を含む耐熱特
性、引張強度、曲げ強度、耐摩耗性等の機械的特性、耐
薬品性、耐水性等の化学的物理的特性が劣るため好まし
くない。

【００１６】本発明によるポリアミド組成物において、
脂肪族ジアミン成分単位は、炭素数４乃至１８の脂肪族
ジアミン成分単位である。このような脂肪族ジアミンの
具体例として、例えば、１，４−ジアミノ−１，１−ジ
メチルブタン、１，４−ジアミノ−１−エチルブタン、
１，４−ジアミノ−１，２−ジメチルブタン、１，４−
ジアミノ−１，３−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ
−１，４−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−２，３
−ジメチルブタン、１，２−ジアミノ−１−ブチルエタ
ン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプ
タン、１，８−ジアミノオクタン、１，６−ジアミノ−
２，５−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，４
−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−３，３−ジメ
チルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，２−ジメチルヘ
キサン、１，９−ジアミノノナン、１，６−ジアミノ−
２，２，４−トリメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−
２，４，４−トリメチルヘキサン、１，７−ジアミノ−
２，３−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−２，４
−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−２，５−ジメ
チルヘプタン、１，７−ジアミノ−２，２−ジメチルヘ
プタン、１，１０−ジアミノデカン、１，８−ジアミノ
−１，３−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−１，
４−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−２，４−ジ
メチルオクタン、１，８−ジアミノ−３，４−ジメチル
オクタン、１，８−ジアミノ−４，５−ジメチルオクタ
ン、１，８−ジアミノ−２，２−ジメチルオクタン、
１，８−ジアミノ−３，３−ジメチルオクタン、１，８
−ジアミノ−４，４−ジメチルオクタン、１，６−ジア
ミノ−２，４−ジエチルヘキサン、１，９−ジアミノ−
５−メチルノナン、１，１１−ジアミノウンデカン、
１，１２−ジアミノドデカン等の成分単位を例示するこ
とができる。これらのなかでは、１，６−ジアミノヘキ
サン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノ
デカン、１，１２−ジアミノドデカン等の成分単位又は
これらの混合成分単位が好ましく用いられる。特に１，
６−ジアミノヘキサンが好ましい。

【００１７】本発明によるポリアミド組成物において
は、前述したジカルボン酸成分単位（Ａ）の組成は、好
ましくは、上記ジアミンの炭素数に応じて選ばれる。こ
のようにジアミンの炭素数に応じて、ジカルボン酸成分
単位（Ａ）の組成物を選択するとき、特に得られるポリ
アミド組成物が成形性にすぐれると共に、耐熱老化性や
熱変形温度等の耐熱特性及び曲げ強度、耐摩耗性等の機
械的特性にすぐれる成形物を与えるからである。

【００１８】即ち、ジカルボン酸成分（Ａ）としてテレ
フタル酸を主成分として用い、ジアミン成分（Ｂ）とし
て脂肪族アルキレンジアミンを用いる場合についていえ
ば、上記脂肪族アルキレンジアミンの炭素数が例えば６
である場合は、ジカルボン酸成分単位（Ａ）の組成は、
好ましくはテレフタル酸成分単位が６０〜８５モル％の
範囲、及びテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボ
ン酸成分単位が１５〜４０モル％の範囲にある。脂肪族
アルキレンジアミンの炭素数が例えば８であるときは、
ジカルボン酸成分単位（Ａ）の組成は、好ましくはテレ
フタル酸成分単位が６５〜１００モル％の範囲、及びテ
レフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位
が０〜３５モル％の範囲にある。また、脂肪族アルキレ
ンジアミン成分単位が炭素数が例えば１０〜１８である
ときは、ジカルボン酸成分単位（Ａ）の組成は、好まし
くはテレフタル酸成分単位が７５〜１００モル％の範
囲、及びテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位が０〜２５モル％の範囲にある。

【００１９】また、本発明によるポリアミド組成物にお
いて、前述したポリアミド樹脂（１）は、５０℃の温度
の濃硫酸に可溶性であって、且つ、３０℃の温度の濃硫
酸中で測定した極限粘度〔η〕が０．５ｄｌ／ｇ以上で
あることが好ましい。好ましくは、〔η〕は０．６ｄｌ
／ｇ以上、特に好ましくは、０．７〜３．０ｄｌ／ｇの
範囲である。

【００２０】このようなポリアミドは、既に従来より知
られている方法によって得ることができる。例えば、Po
lyaer Reviews,10, Condensation Polymers by Interfa
cialand Solution Methods (P.W.Morgan 著、Interscie
nce Publishers(1965)）や、Makromol. Chen.,47, 93-1
13(1961)に記載されているように、前述したポリアミド
構成成分単位である芳香族系ジカルボン酸のジ酸ハライ
ドとジアミンとを溶液法にて重縮合させることによって
得ることができる。また、界面重合法によっても得るこ
とができる。別の方法として、前記芳香族ジカルボン酸
とジアミン又はそのナイロン塩とを水等の溶剤の存在下
に又は不存在下に、溶融法によって重縮合させることに
よって得ることもできる。更に、前者の方法によって得
たポリアミドのオリゴマーを固相重合法によって重縮合
させることによっても得ることができる。

【００２１】又、本発明のポリアミド組成物には、前記
成分に加えて、繊維補強材（２）をポリアミド（１）１
００重量部に対して１０〜１００重量部、更には１０〜
５０重量部添加すると、更に耐熱性、難燃性、剛性、引
張強度、曲げ強度、衝撃強度等が改良される。

【００２２】本発明に用いる繊維補強材（２）として
は、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラ
ス繊維、セラミックス繊維、ウオラストナイト、炭素繊
維、金属炭化物繊維、金属硬化物繊維等の無機繊維補強
剤が用いられる。またこのような繊維補強剤の表面をシ
ラン系化合物、例えばビニルトリエトキシシラン、２−
アミノプロピルトリエトキシシラン、２−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等で処理しておいてもよ
い。これらの中では、耐熱性の点から無機繊維補強剤が
好ましく、とくにガラス繊維が補強効果に最も優れるの
で好ましい。

【００２３】本発明に用いる臭素化ポリスチレン（３）
としては、下記一般式［化１］で表わされる重合体が用
いられる。

【００２４】

【化１】

【００２５】（式中、ＲはＨまたはＣＨ₃ であり、ｍは
１〜５の整数であり、そしてｎは２以上の整数であ
る。） 一般式［化１］で表わされる臭素化ポリスチレン（３）
としては、具体的には、ポリジプロモスチレン、ポリト
リブロモスチレン、ポリペンタブロモスチレン、ポリト
リブロモα−メチルスチレン等が用いられる。これら臭
素化ポリスチレンの中では、ポリトリブロモスチレンが
耐熱性、耐熱老化性の改良効果が最も優れるので好まし
い。臭素化ポリスチレン（３）は臭化スチレンないし臭
化α−メチルスチレンを重合するか、またはポリスチレ
ン、ポリα−メチルスチレンを臭素化することによって
製造される。

【００２６】本発明では、前記ポリアミド（１）、繊維
補強材（２）、臭素化ポリスチレン（３）に加えて、難
燃助剤として特にアンチモン酸ナトリウム（４）を用い
ることによって、成形時の熱安定性に優れたポリアミド
組成物が得られ、該組成物から得られる成形品は耐熱
性、剛性、耐衝撃性、難燃性、色相、外観等に優れてい
る。かかるアンチモン酸ナトリウム（４）には少量の、
具体的には１０重量％以下の量であれば、三酸化アンチ
モン等の酸化アチモンを含んでいてもよい。しかしなが
ら、アンチモン酸ナトリウム（４）に代えて、従来難燃
剤として最も効果があるとされている三酸化アンチモン
を単独で用いた場合は、成形時に激しい分解及び着色が
おこり、成形が不可能である。

【００２７】本発明のポリアミド組成物に用いられる含
フッ素重合体（５）は、本発明のポリアミド樹脂組成物
にドリップ防止特性を付与するための最も重要な成分で
あるが、本発明において用いられる含フッ素重合体と
は、例えば、テトラフロロエチレン、ヘキサフロロプロ
ピレン、パーフロロアルキルビニルエーテル、クロロト
リフロロエチレン、フッ化ビニリデン、モノフッ化ビニ
ル等の単独重合体またはこれらの少なくとも１つのモノ
マーを共重合成分とする共重合体等である。このような
重合体としては具体的にはポリテトラフロロエチレン、
テトラフロロエチレン−ヘキサフロロプロピレン共重合
体、テトラフロロエチレン−パーフロロアルキルビニル
エーテル共重合体、ポリモノクロロトリフロロエチレ
ン、モノクロロトリフロロエチレン−テトラフロロエチ
レン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
ル、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等を挙げ
ることができる。これらのうちでは、ポリテトラフロロ
エチレン、ポリ−モノクロロトリフロロエチレン、モノ
クロロトリフロロエチレン−テトラフロロエチレン共重
合体が好ましく、特にポリテトラフロロエチレンが好ま
しい。

【００２８】含フッ素重合体の配合に際しては、粒子状
の重合体として配合することが取扱い等の上からも好ま
しく、又その粒径が０．１乃至５０ミクロン、好ましく
は１乃至１０ミクロンの範囲にあるものを使用すると、
組成物中での分散が良好で、微細粒子相が均質に分布し
た組織を有する組成物が得られ、このものは、耐ドリッ
プ効果が顕著に優れる。

【００２９】本発明においては、上記特定ポリアミド樹
脂（１）１００重量部に対して、繊維補強材１０〜１０
０重量部、好ましくは２０〜８０重量部、特に４０〜７
０重量部、臭素化ポリスチレン（３）を５乃至７５重量
部、好ましくしは１０乃至６５重量部、特に好ましくは
２０乃至５０重量部、アンチモン酸ナトリウム（４）を
１乃至３０重量部、好ましくは２乃至２０重量部及び含
フッ素重合体（５）を０．５乃至２０重量部、好ましく
は１乃至１０重量部、特に好ましくは２乃至５重量部、
各々配合して組成物とする。

【００３０】上記臭素化ポリスチレン（３）の配合量が
５重量部より少ない場合は、組成物の難燃効果が十分に
発現せず、又７５重量部を越えると、難燃効果は飽和
し、又成形品の機械的強度が低下する。アンチモン酸ナ
トリウム（４）の量が１重量部未満では難燃効果が発現
せず、一方３０重量部を越えると難燃効果が飽和し、又
成形品の機械強度を低下させる。又、含フッ素重合体の
配合量が０．５重量部より少ない場合は、組成物のドリ
ップ防止効果が発現せず、又２０重量部より大きい場合
は成形性や、機械度や剛性、耐クリープ性等の機械特性
が低下する。

【００３１】本発明のポリアミド組成物には、前記必須
成分（１）乃至（５）に加えて、下記一般式

【化２】 ＭｘＡｌｙ（ＯＨ）_2X-3y-22（Ａ）₂ ・ａＨ₂ Ｏ （ＭはＭｇ，ＣａまたはＺｎ、ＡはＣＯ₃ またはＨＰＯ
₄ ，ｘ，ｙ，ｚは整数、ａは０または正数）で示される
複化合物（６）をポリアミド（１）１００重量部に対し
て０．１乃至５重量部、更には０．２乃至３重量部添加
すると、成形時の耐熱性及び成形品の色相が改良される
ので好ましい。

【００３２】本発明において用いられる前記一般式で示
される複化合物（６）として次のようなものが例示でき
る。すなわちＭｇ₆ Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₆ＣＯ₃ ・４Ｈ
₂ Ｏ、Ｍｇ₆ Ａｌ₂ （ＯＨ）₂₀ＣＯ₃ ・５Ｈ₂ Ｏ、Ｍｇ
₅ Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₄ＣＯ₃ ・４Ｈ₂ Ｏ、Ｍｇ₁₀Ａｌ
₂ （ＯＨ）₂₂（ＣＯ₃ ）₂ ・４Ｈ₂ Ｏ、Ｍｇ₆ Ａｌ
₂ （ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄ ・４Ｈ₂ Ｏ、Ｃａ₆ Ａｌ₂ （Ｏ
Ｈ）₁₆ＣＯ₃ ・４Ｈ₂ Ｏ、Ｚｎ₆ Ａｌ₆ （ＯＨ）₁₆ＣＯ
₃ ・４Ｈ₂ Ｏなどが挙げられる。あるいは前記のような
正確な式で示されないものであってもよく、たとえばＭ
ｇ₂ Ａｌ（ＯＨ）₉ ・３Ｈ₂ ＯのＯＨの一部がＣＯ₃ で
置き換ったものでよい。さらにはこれらの化合物の結晶
水が除去されたものでもよい。これら複化合物の中で
は、ＭがＭｇであり、ＡがＣＯ₃ である化合物が好まし
く、とくに結晶水を除去するために３００℃で焼成した
合成ハイドロタルサイト Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃ＣＯ₃ がポリアミド（Ａ）の配合時に水分を放出しないため好
ましい。

【００３３】本発明のポリアミド組成物には、本発明の
目的を損なわない範囲で前記成分に加えて、耐熱安定
剤、耐候安定剤、可塑剤、増粘剤、帯電防止剤、離型
剤、顔料、染料、無機あるいは有機充填剤、核剤、カー
ボンブラック、タルク、クレー、マイカ等の無機化合物
等の種々公知の配合剤を添加しておいてもよい。

【００３４】更に又、他の各種重合体、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ４−メチル−１−ペンテン
等のポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体、
エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン
共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体等のオレフ
ィン共重合体、ポリオレフィンエラストマー、またはこ
れらの変性重合体、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフ
ェニレンオキシド、シリコーン樹脂等を配合しても良
い。

【００３５】本発明のポリアミド樹脂組成物を得るに
は、前記ポリアミド（１）、繊維補強材（２）、臭素化
ポリスチレン（３）、アンチモン酸ナトリウム（４）及
び含フッ素重合体（５）に更に必要に応じて複化合物
（６）とを種々公知の方法、例えばヘンシエルミキサ
ー、Ｖ−ブレンダー、リボンフレンダー、タンブラーブ
レンダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出
機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶
融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用すればよ
い。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。

【００３７】〔実施例１及び比較例１，２〕テレフタル
酸７０モル％、イソフタル酸３０モル％及び１，６−ジ
アミノヘキサン１００モル％からなる極限粘度が１．１
０dl/ｇ（濃硫酸、３０℃）のポリアミド１００重量部
に対して、ポリトリブロモスチレン５２．３重量部、ア
ンチモン酸ナトリウム１０．５重量部及びグラスファイ
バー（ＧＦ）６９．８重量部を各々配合し、この混合物
１００重量部に対して、１．５重量部のポリテトラフロ
ロエチレン（テフロン）の粒状粉末（平均粒径３μ）を
添加し、４５ｍｍφ二軸ベント付押出機を使用して、３
４０℃で溶融混練し、ペレット化した。次に得られたペ
レットを、３４０℃に設定した２オンスのスクリューイ
ンライン型射出成形機を使用して、金型温度１１０℃で
成形し、長さ１２５ｍｍ、巾１３ｍｍ、厚さ１０ｍｍの
燃焼試験用試験片５枚を得た（実施例１）。

【００３８】一方、テフロン粉末を添加しなかった以外
は、上記実施例１と同様に処理して得たペレットを、実
施例１と同様に成形して試験片５枚を得た（比較例
１）。

【００３９】更に、実施例１のポリアミド１００重量部
に対し、ポリトリブロモスチレン６２．５重量部、アン
チモン酸ナトリウム１２．５重量部及びグラスファイバ
ー（ＧＦ）７５重量部を各々配合し、テフロン粉末を添
加しない混合物を実施例１と同様に処理してペレット化
し、得られたペレットから実施例１と同様に処理して同
形の試験片５枚を作製した（比較例２）。

【００４０】これらの試験片について、ＵＬ−９４規格
に従い垂直型燃焼試験を実施した。結果を表１に示す。

【００４１】

【表１】 ＊ テフロン配合量は、ポリアミド、グラスファイバ
ー、ポリブロモスチレン、ＮａＳｂＯ₃ の合計１００重
量部に対する量、 ＊＊ 燃焼時間は５回の合計。

【００４２】上記表１の結果から本発明の含フッ素重合
体（テフロン）配合ポリアミド樹脂組成物はＵＬ−９４
規格に基ずく垂直型燃焼試験においてドリップの落下が
無く、分類Ｖ−０が可であるのに対し、テフロンが配合
されていない以外は実施例１の組成と同じ比較例１の組
成物はドリップの垂下が起り、下に置かれている綿が発
火する（分類Ｖ−２）。

【００４３】又テフロンを配合せず、難燃剤を多く配合
した比較例２の組成物は、綿の着火は起らなかったが、
ドリップの垂下は発生した。しかし難燃剤含有量が増加
するため流動性が低下し、又機械的物性も低下する。

【００４４】

【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物は、難燃
性に優れているだけでなく、火災等の高熱下に曝された
場合のドリップ防止特性に特に優れているため、電子部
品の基板、建材、その他の耐火難燃材、成型品等の用途
に特に好適である。又成型時の熱安定性に優れ、しかも
剛性、耐衝撃性、熱変形耐性にも優れ、且つ汎用の熱可
塑性樹脂と同様に圧縮成形、射出成形、押出成形、熱成
形により成形することが出来るという利点をも有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27:12）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）テレフタル酸成分単位４０〜１０
   ０モル％、テレフタル酸以外の芳香族または脂肪族ジカ
   ルボン酸成分単位０〜６０モル％とからなるジカルボン
   酸成分、（Ｂ）炭素数４〜１８の脂肪族ジアミン成分単
   位からなるジアミン成分とから形成されるポリアミド樹
   脂（１）１００重量部に対し、繊維補強材（２）１０〜
   １００重量部、臭素化ポリスチレン（３）５〜７５重量
   部、アンチモン酸ナトリウム（４）１〜３０重量部、及
   び含フッ素重合体（５）０．５〜２０重量部を含んでな
   る難燃性ポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 含フッ素重合体がポリテトラフロロエチ
   レン、ポリ３フッ化エチレン、３フッ化エチレン−４フ
   ッ化エチレン共重合体のいずれかであることを特徴とす
   る請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 含フッ素重合体の粒径が、０．１ないし
   ５０ミクロンの範囲であることを特徴とする請求項１記
   載の組成物。
4. 【請求項４】 脂肪族ジカルボン酸がアジピン酸である
   ことを特徴とする請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】 脂肪族ジアミンがヘキサメチレンジアミ
   ンであることを特徴とする請求項１記載の組成物。