JPH08291218A - ポリアスパラギン酸及びその塩の製造方法 - Google Patents
ポリアスパラギン酸及びその塩の製造方法Info
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- JPH08291218A JPH08291218A JP9849295A JP9849295A JPH08291218A JP H08291218 A JPH08291218 A JP H08291218A JP 9849295 A JP9849295 A JP 9849295A JP 9849295 A JP9849295 A JP 9849295A JP H08291218 A JPH08291218 A JP H08291218A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れたカルシウムキレート能を有するポリア
スパラギン酸及びその塩の製造法 【構成】 マレイン酸とアンモニアを反応させて得られ
る生成物またはマレアミド酸を芳香族炭化水素系溶媒、
ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、エステル
系溶媒および非プロトン性極性溶媒からなる群より選ば
れる１００℃以上の沸点を有する溶媒中、酸触媒の存在
下で反応させ、得られるポリスクシンイミドを加水分解
することを特徴とするポリアスパラギン酸および塩の製
造方法。 【効果】 本発明の方法によれば簡便かつ高収率に、優
れたカルシウムキレート能を有するポリアスパラギン酸
及びその塩を製造することができる。
スパラギン酸及びその塩の製造法 【構成】 マレイン酸とアンモニアを反応させて得られ
る生成物またはマレアミド酸を芳香族炭化水素系溶媒、
ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、エステル
系溶媒および非プロトン性極性溶媒からなる群より選ば
れる１００℃以上の沸点を有する溶媒中、酸触媒の存在
下で反応させ、得られるポリスクシンイミドを加水分解
することを特徴とするポリアスパラギン酸および塩の製
造方法。 【効果】 本発明の方法によれば簡便かつ高収率に、優
れたカルシウムキレート能を有するポリアスパラギン酸
及びその塩を製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアスパラギン酸及
びその塩の製造方法に関する。本発明の方法で得られる
ポリアスパラギン酸は、キレート剤、スケール防止剤、
洗剤用ビルダー、分散剤、保湿剤および肥料用添加剤と
して有用なものである。
びその塩の製造方法に関する。本発明の方法で得られる
ポリアスパラギン酸は、キレート剤、スケール防止剤、
洗剤用ビルダー、分散剤、保湿剤および肥料用添加剤と
して有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリスクシンイミドの製造方法と
しては、アスパラギン酸またはマレアミド酸を１８０℃
以上の高温下に固相で反応させる方法（米国特許第５０
５７５９７号明細書、同第５２１９９８６号明細書、同
第５３１５０１０号明細書または特開平６−２０６９３
７号公報等参照）、アンモニアと無水マレイン酸を１２
０℃以上の温度下に固相で反応させる方法（米国特許第
４８３９４６１号明細書、および同第５２９６５７８号
明細書等参照）、ならびにアスパラギン酸またはマレア
ミド酸を、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリ
ドンまたはスルホラン等の溶媒の存在下、１２０℃以上
の温度下に反応させる方法（特開平６−１４５３５０号
公報または特開平６−２１１９８２号公報等参照）等の
方法が知られている。また、ポリアスパラギン酸は、こ
れらの方法によって得られたポリスクシンイミドを加水
分解することにより得ている。しかし、これらの方法に
よって得られたポリアスパラギン酸は、いずれもカルシ
ウムキレート能が低くまた、これらの方法は、ポリマー
の原料からの転化率すなわち収率を上げるためには原料
を高い温度条件下に長時間反応させる必要がある。ま
た、短時間で反応させる方法としては、アスパラギン酸
をリン酸あるいは、ポリリン酸触媒存在下、１００〜２
５０℃で固相反応を行う方法（特公昭４８−２０６３８
号公報または米国特許第５１４２０６２号明細書等参
照）が知られている。しかし、これらの方法ではポリス
クシンイミドを得るために使用する触媒を多量に用いる
必要があるために、後処理工程で多量に使用した触媒を
除くための煩雑な工程が必要であるという問題、および
反応に使用する装置に耐腐食性が要求される等の問題が
生じている。さらには、この製造方法においては固相で
反応を行うことから、製造中に重合によりポリマーが固
化し、工業的な製造が困難であるという問題も生じてい
る。
しては、アスパラギン酸またはマレアミド酸を１８０℃
以上の高温下に固相で反応させる方法（米国特許第５０
５７５９７号明細書、同第５２１９９８６号明細書、同
第５３１５０１０号明細書または特開平６−２０６９３
７号公報等参照）、アンモニアと無水マレイン酸を１２
０℃以上の温度下に固相で反応させる方法（米国特許第
４８３９４６１号明細書、および同第５２９６５７８号
明細書等参照）、ならびにアスパラギン酸またはマレア
ミド酸を、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリ
ドンまたはスルホラン等の溶媒の存在下、１２０℃以上
の温度下に反応させる方法（特開平６−１４５３５０号
公報または特開平６−２１１９８２号公報等参照）等の
方法が知られている。また、ポリアスパラギン酸は、こ
れらの方法によって得られたポリスクシンイミドを加水
分解することにより得ている。しかし、これらの方法に
よって得られたポリアスパラギン酸は、いずれもカルシ
ウムキレート能が低くまた、これらの方法は、ポリマー
の原料からの転化率すなわち収率を上げるためには原料
を高い温度条件下に長時間反応させる必要がある。ま
た、短時間で反応させる方法としては、アスパラギン酸
をリン酸あるいは、ポリリン酸触媒存在下、１００〜２
５０℃で固相反応を行う方法（特公昭４８−２０６３８
号公報または米国特許第５１４２０６２号明細書等参
照）が知られている。しかし、これらの方法ではポリス
クシンイミドを得るために使用する触媒を多量に用いる
必要があるために、後処理工程で多量に使用した触媒を
除くための煩雑な工程が必要であるという問題、および
反応に使用する装置に耐腐食性が要求される等の問題が
生じている。さらには、この製造方法においては固相で
反応を行うことから、製造中に重合によりポリマーが固
化し、工業的な製造が困難であるという問題も生じてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、簡便かつ高
収率に、優れたカルシウムキレート能を有するポリアス
パラギン酸及びその塩を製造する方法を提供するもので
ある。
収率に、優れたカルシウムキレート能を有するポリアス
パラギン酸及びその塩を製造する方法を提供するもので
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意研究を行ったところ、マレイン酸とアンモニ
アを反応させて得られる生成物またはマレアミド酸を、
芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エ
ーテル系溶媒、エステル系溶媒および非プロトン性極性
溶媒からなる群より選ばれる溶媒中、酸触媒の存在下で
反応させ、得られたポリスクシンイミドを加水分解する
ことにより、優れたカルシウムキレート能を有するポリ
アスパラギン酸及びその塩を簡便にかつ高収率で製造し
得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
に鑑み鋭意研究を行ったところ、マレイン酸とアンモニ
アを反応させて得られる生成物またはマレアミド酸を、
芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エ
ーテル系溶媒、エステル系溶媒および非プロトン性極性
溶媒からなる群より選ばれる溶媒中、酸触媒の存在下で
反応させ、得られたポリスクシンイミドを加水分解する
ことにより、優れたカルシウムキレート能を有するポリ
アスパラギン酸及びその塩を簡便にかつ高収率で製造し
得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】かくして、本発明によれば、マレイン酸と
アンモニアを反応させて得られる生成物またはマレアミ
ド酸を、芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系
溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒および非プロト
ン性極性溶媒からなる群より選ばれる溶媒中、酸触媒の
存在下で反応させ、得られたポリスクシンイミドを加水
分解する高収率で優れたカルシウムキレート能を有する
ポリアスパラギン酸及びその塩の製造方法が提供され
る。
アンモニアを反応させて得られる生成物またはマレアミ
ド酸を、芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系
溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒および非プロト
ン性極性溶媒からなる群より選ばれる溶媒中、酸触媒の
存在下で反応させ、得られたポリスクシンイミドを加水
分解する高収率で優れたカルシウムキレート能を有する
ポリアスパラギン酸及びその塩の製造方法が提供され
る。
【０００６】以下に本発明の方法を詳述する。 （モノマー）本発明の方法に用いられるモノマーは、マ
レイン酸とアンモニアを反応させて得られる生成物また
はマレアミド酸である。マレイン酸とアンモニアを反応
させて得られる生成物とは、マレイン酸とアンモニア
を、例えば、独国特許第３６２６６７２号明細書、米国
特許第４８３９４６１号明細書、米国特許第５２８６８
１０号明細書等に記載の方法により反応させて得られる
生成物である。具体的には、主にマレイン酸モノアンモ
ニウム塩であり、それ以外にマレイン酸、マレイン酸ジ
アンモニウム塩、アンモニア、フマル酸、アスパラギン
酸、アスパラギン、イミノジコハク酸、マレアミド酸等
の生成物を含んでいてもよい。
レイン酸とアンモニアを反応させて得られる生成物また
はマレアミド酸である。マレイン酸とアンモニアを反応
させて得られる生成物とは、マレイン酸とアンモニア
を、例えば、独国特許第３６２６６７２号明細書、米国
特許第４８３９４６１号明細書、米国特許第５２８６８
１０号明細書等に記載の方法により反応させて得られる
生成物である。具体的には、主にマレイン酸モノアンモ
ニウム塩であり、それ以外にマレイン酸、マレイン酸ジ
アンモニウム塩、アンモニア、フマル酸、アスパラギン
酸、アスパラギン、イミノジコハク酸、マレアミド酸等
の生成物を含んでいてもよい。
【０００７】上記の反応に用いられるマレイン酸は、そ
の無水物、部分および完全エステルを含む。アンモニア
は、ガスまたは溶液として用いる。溶液として用いる場
合は、水に溶解させて水酸化アンモニウム水溶液とする
方法、メタノール、エタノール等のアルコール、または
他の適当な有機溶媒に溶解させる方法等が用いられる。
の無水物、部分および完全エステルを含む。アンモニア
は、ガスまたは溶液として用いる。溶液として用いる場
合は、水に溶解させて水酸化アンモニウム水溶液とする
方法、メタノール、エタノール等のアルコール、または
他の適当な有機溶媒に溶解させる方法等が用いられる。
【０００８】マレアミド酸は、例えばマレイン酸モノア
ンモニウム塩またはジアンモニウム塩を加熱することに
より得ることができる。更に、マレイン酸とアンモニア
を反応させて得られる生成物およびマレアミド酸以外に
５０ｍｏｌ％を超えない範囲で共重合可能な他のモノマ
ーを用いることもできる。それらの例としては、ａ）ア
スパラギン酸およびその塩、ｂ）グルタミン酸およびそ
の塩ｃ）アラニン、ロイシン、リジン等のａ）、ｂ）以
外のアミノ酸、ｄ）グリコール酸、乳酸、３−ヒドロキ
シ酪酸等のヒドロキシカルボン酸、ｅ）２−ヒドロキシ
エタノール、マレイン酸、アニリン等のアミノ基および
またはカルボキシル基と反応し得る官能基を１個以上有
する化合物等が挙げられる。
ンモニウム塩またはジアンモニウム塩を加熱することに
より得ることができる。更に、マレイン酸とアンモニア
を反応させて得られる生成物およびマレアミド酸以外に
５０ｍｏｌ％を超えない範囲で共重合可能な他のモノマ
ーを用いることもできる。それらの例としては、ａ）ア
スパラギン酸およびその塩、ｂ）グルタミン酸およびそ
の塩ｃ）アラニン、ロイシン、リジン等のａ）、ｂ）以
外のアミノ酸、ｄ）グリコール酸、乳酸、３−ヒドロキ
シ酪酸等のヒドロキシカルボン酸、ｅ）２−ヒドロキシ
エタノール、マレイン酸、アニリン等のアミノ基および
またはカルボキシル基と反応し得る官能基を１個以上有
する化合物等が挙げられる。
【０００９】（反応溶媒）本発明の方法に使用し得る溶
媒は、芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶
媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒および非プロトン
性極性溶媒からなる群より選ばれる、１００℃以上の沸
点を有する溶媒であり、１３０℃以上の沸点を有するこ
とが好ましい。これらの溶媒は単一で、また混合して用
いることができる。具体的には、芳香族炭化水素系溶媒
として、キシレン、ジエチルベンゼン（上記２種はそれ
ぞれ、そのオルト、メタまたはパラ異性体単独からなる
ものであっても、２種類以上の異性体の混合物からなる
ものであってもよい）、トルエン、アミルベンゼン、キ
ュメン、メシチレン、テトラリン、ハロゲン化炭化水素
系溶媒として、クロロトルエン、ジクロロベンゼン（上
記２種はそれぞれ、そのオルト、メタまたはパラ異性体
単独からなるものであっても、２種類以上の異性体の混
合物からなるものであってもよい）、１，４−ジクロロ
ブタン、クロロベンゼン、エーテル系溶媒として、ジク
ロロエチルエーテル、ブチルエーテル、ジイソアミルエ
ーテル、アニソール、エステル系溶媒として、酢酸−ｎ
−アミル、酢酸イソアミル、酢酸メチルイソアミル、酢
酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸−ｎ−
ブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸イソアミル、酪
酸−ｎ−ブチル、非プロトン性極性溶媒として、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、テトラメチル尿素酸、ジメチル
スルホキシド、スルホランおよびヘキサメチルホスホロ
アミドを挙げることができる。これらの中でもジエチル
ベンゼン、メシチレン、キュメン、クロロトルエン、
１，４−ジクロロブタン、ジイソアミルエーテル、酪酸
−ｎ−ブチル、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、スルホランが、適度な沸点を有する点で好ましく、
さらには、メシチレン、キュメン、クロロトルエン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラン
が特に好ましい。
媒は、芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶
媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒および非プロトン
性極性溶媒からなる群より選ばれる、１００℃以上の沸
点を有する溶媒であり、１３０℃以上の沸点を有するこ
とが好ましい。これらの溶媒は単一で、また混合して用
いることができる。具体的には、芳香族炭化水素系溶媒
として、キシレン、ジエチルベンゼン（上記２種はそれ
ぞれ、そのオルト、メタまたはパラ異性体単独からなる
ものであっても、２種類以上の異性体の混合物からなる
ものであってもよい）、トルエン、アミルベンゼン、キ
ュメン、メシチレン、テトラリン、ハロゲン化炭化水素
系溶媒として、クロロトルエン、ジクロロベンゼン（上
記２種はそれぞれ、そのオルト、メタまたはパラ異性体
単独からなるものであっても、２種類以上の異性体の混
合物からなるものであってもよい）、１，４−ジクロロ
ブタン、クロロベンゼン、エーテル系溶媒として、ジク
ロロエチルエーテル、ブチルエーテル、ジイソアミルエ
ーテル、アニソール、エステル系溶媒として、酢酸−ｎ
−アミル、酢酸イソアミル、酢酸メチルイソアミル、酢
酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸−ｎ−
ブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸イソアミル、酪
酸−ｎ−ブチル、非プロトン性極性溶媒として、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、テトラメチル尿素酸、ジメチル
スルホキシド、スルホランおよびヘキサメチルホスホロ
アミドを挙げることができる。これらの中でもジエチル
ベンゼン、メシチレン、キュメン、クロロトルエン、
１，４−ジクロロブタン、ジイソアミルエーテル、酪酸
−ｎ−ブチル、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、スルホランが、適度な沸点を有する点で好ましく、
さらには、メシチレン、キュメン、クロロトルエン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラン
が特に好ましい。
【００１０】溶媒は、マレイン酸とアンモニアを反応さ
せて得られる生成物またはマレアミド酸１００重量部に
対し、１００〜５０００重量部、好ましくは２００〜２
０００重量部の割合で使用することができる。
せて得られる生成物またはマレアミド酸１００重量部に
対し、１００〜５０００重量部、好ましくは２００〜２
０００重量部の割合で使用することができる。
【００１１】（酸触媒）重縮合反応に使用される酸触媒
としては、硫酸、無水硫酸、リン酸、ポリリン酸、メタ
リン酸、縮合リン酸、無水リン酸等の無機酸触媒、及
び、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の有機酸
触媒が挙げられる。これらの中でも、高収率でポリマー
が得られやすいという点でリン酸類触媒が好ましく用い
られる。
としては、硫酸、無水硫酸、リン酸、ポリリン酸、メタ
リン酸、縮合リン酸、無水リン酸等の無機酸触媒、及
び、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の有機酸
触媒が挙げられる。これらの中でも、高収率でポリマー
が得られやすいという点でリン酸類触媒が好ましく用い
られる。
【００１２】これらの酸触媒の使用量は、マレイン酸ア
ンモニアから得られる反応物またはマレアミド酸１モル
に対して０．０００２〜２．０モル、好ましくは０．０
０２〜１．０モルの範囲である。
ンモニアから得られる反応物またはマレアミド酸１モル
に対して０．０００２〜２．０モル、好ましくは０．０
０２〜１．０モルの範囲である。
【００１３】（重縮合反応）本発明の方法における重縮
合反応の反応温度は、通常は１００〜２８０℃、好まし
くは、１３０〜２５０℃の範囲内である。重縮合温度が
１００℃未満では、反応が容易に進行せず、また、２８
０℃を超えると分解生成物が生成するので好ましくな
い。
合反応の反応温度は、通常は１００〜２８０℃、好まし
くは、１３０〜２５０℃の範囲内である。重縮合温度が
１００℃未満では、反応が容易に進行せず、また、２８
０℃を超えると分解生成物が生成するので好ましくな
い。
【００１４】反応時の圧力には特に制限はなく、常圧、
減圧または加圧のいずれでもよいが、通常は、１０Ｐａ
〜１ＭＰａの範囲内である。反応時間は１分〜１００時
間、好ましくは１０分〜５０時間、最も好ましくは１５
分〜２０時間である。また、反応の実質上の終点は、反
応中に副生してくる水の生成がなくなった点である。
減圧または加圧のいずれでもよいが、通常は、１０Ｐａ
〜１ＭＰａの範囲内である。反応時間は１分〜１００時
間、好ましくは１０分〜５０時間、最も好ましくは１５
分〜２０時間である。また、反応の実質上の終点は、反
応中に副生してくる水の生成がなくなった点である。
【００１５】後処理工程は、重合物の用途に合わせて適
宜選択することができる。例えば、遠心分離により溶媒
を除く方法、または遠心分離後さらに水あるいは低沸点
溶媒により洗浄する方法等の常法により行うことができ
る。
宜選択することができる。例えば、遠心分離により溶媒
を除く方法、または遠心分離後さらに水あるいは低沸点
溶媒により洗浄する方法等の常法により行うことができ
る。
【００１６】（加水分解）本発明の方法における加水分
解は、常法にしたがって行うことができるが、代表的な
例としては、J. Am. Chem. Soc. 80、 3361 (1958)、
J.Org.Chem. 26、1084 (1961)、米国特許第５２２１７
３３号明細書、同国特許第５２８８７８３号明細書、特
開昭６０−２０３６３６号明細書等が挙げられる。
解は、常法にしたがって行うことができるが、代表的な
例としては、J. Am. Chem. Soc. 80、 3361 (1958)、
J.Org.Chem. 26、1084 (1961)、米国特許第５２２１７
３３号明細書、同国特許第５２８８７８３号明細書、特
開昭６０−２０３６３６号明細書等が挙げられる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例により些かも制限されるも
のではない。尚、モノマーからポリスクシンイミドへの
転化率は、１０ｇの反応混合物または生成物を２００ｇ
のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に４時間攪
拌溶解させ、この溶媒に溶解しないモノマーをろ別する
ことにより除去し下記式より算出した。
が、本発明はこれらの実施例により些かも制限されるも
のではない。尚、モノマーからポリスクシンイミドへの
転化率は、１０ｇの反応混合物または生成物を２００ｇ
のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に４時間攪
拌溶解させ、この溶媒に溶解しないモノマーをろ別する
ことにより除去し下記式より算出した。
【００１８】
【００１９】また、合成したポリスクシンイミドの分子
量は東ソー（株）社製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｍ、Ｔ
ＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＨＲカラムおよび溶離液に１０
ｍＭ臭化リチウムのジメチルホルムアミドを用いたＧＰ
Ｃクロマトグラフ（示差屈折計）により得られたポリス
チレン換算値であり、ポリアスパラギン酸及びその塩の
分子量は東ソー（株）社製ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷ
ＸＬカラム２本および溶離液に０．４Ｍ硝酸ナトリウム
水溶液を用いたＧＰＣクロマトグラフ（示差屈折計）に
より得られたポリエチレングリコール換算値である。
量は東ソー（株）社製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｍ、Ｔ
ＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＨＲカラムおよび溶離液に１０
ｍＭ臭化リチウムのジメチルホルムアミドを用いたＧＰ
Ｃクロマトグラフ（示差屈折計）により得られたポリス
チレン換算値であり、ポリアスパラギン酸及びその塩の
分子量は東ソー（株）社製ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷ
ＸＬカラム２本および溶離液に０．４Ｍ硝酸ナトリウム
水溶液を用いたＧＰＣクロマトグラフ（示差屈折計）に
より得られたポリエチレングリコール換算値である。
【００２０】更に、カルシウムキレート能は、５０ｍｌ
ビーカーに、塩化カルシウムが１．０×１０-3 Ｍ、塩
化カリウムが０．０８Ｍとなるよう調整した水溶液５０
ｍｌ中に、試料を計り取り溶解させ、攪拌を行った後、
溶液中のカルシウムイオンをカルシウムイオン電極（オ
リオン社製９３ー２０型）を用い、イオンメーター（オ
リオン社製Ｍｏｄｅｌ７２０Ａ）を使用して測定し、試
料１００ｇによって封鎖されるカルシウムイオンのｇ数
で示した。
ビーカーに、塩化カルシウムが１．０×１０-3 Ｍ、塩
化カリウムが０．０８Ｍとなるよう調整した水溶液５０
ｍｌ中に、試料を計り取り溶解させ、攪拌を行った後、
溶液中のカルシウムイオンをカルシウムイオン電極（オ
リオン社製９３ー２０型）を用い、イオンメーター（オ
リオン社製Ｍｏｄｅｌ７２０Ａ）を使用して測定し、試
料１００ｇによって封鎖されるカルシウムイオンのｇ数
で示した。
【００２１】参考例（マレイン酸とアンモニアから得ら
れる反応物） 冷却器、温度計、攪拌器および滴下ロートを備えた３０
０ｍＬの四口フラスコ内に、無水マレイン酸９８ｇおよ
び水５０ｇを仕込み、７５℃の油浴中３０分加熱した。
続いて油浴を外し、フラスコを氷冷しながら２５％アン
モニア水６８．１ｇを滴下した後、８５℃の油浴中で３
時間攪拌した。反応後、反応混合物を温度８０〜８５
℃、減圧下（２００〜１０ｈＰａ）で水を留去し白色の
固体１３０ｇを得た。
れる反応物） 冷却器、温度計、攪拌器および滴下ロートを備えた３０
０ｍＬの四口フラスコ内に、無水マレイン酸９８ｇおよ
び水５０ｇを仕込み、７５℃の油浴中３０分加熱した。
続いて油浴を外し、フラスコを氷冷しながら２５％アン
モニア水６８．１ｇを滴下した後、８５℃の油浴中で３
時間攪拌した。反応後、反応混合物を温度８０〜８５
℃、減圧下（２００〜１０ｈＰａ）で水を留去し白色の
固体１３０ｇを得た。
【００２２】実施例１ 冷却器、温度計、攪拌器および水分離器を備えた２００
ｍＬの四口フラスコ内に、参考例で得られたマレイン酸
とアンモニアの反応混合物２５ｇ、８５％リン酸２．５
ｇおよびメシチレン８０ｇを仕込んだ。続いて常圧下、
メシチレンの還流下（１６２℃）に４．５時間保ち重縮
合反応を行わせた。反応中に生じた水はメシチレンとと
もに系外へ留去せしめた。
ｍＬの四口フラスコ内に、参考例で得られたマレイン酸
とアンモニアの反応混合物２５ｇ、８５％リン酸２．５
ｇおよびメシチレン８０ｇを仕込んだ。続いて常圧下、
メシチレンの還流下（１６２℃）に４．５時間保ち重縮
合反応を行わせた。反応中に生じた水はメシチレンとと
もに系外へ留去せしめた。
【００２３】反応終了後、ろ別し、生成物を純水１００
ｇで４回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで洗浄し
た。ついで生成物を減圧下８０℃で２４時間乾燥し褐色
のポリスクシンイミドの粉末１３．６ｇを得た。このポ
リスクシンイミドの転化率は９９％であり、ＧＰＣ測定
によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均分子量４
５００、数平均分子量３５００であった。
ｇで４回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで洗浄し
た。ついで生成物を減圧下８０℃で２４時間乾燥し褐色
のポリスクシンイミドの粉末１３．６ｇを得た。このポ
リスクシンイミドの転化率は９９％であり、ＧＰＣ測定
によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均分子量４
５００、数平均分子量３５００であった。
【００２４】また、加水分解は、攪拌子を備えた１００
ｃｃのビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３
ｇおよび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム
１．４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１
時間攪拌することにより行った。反応後、反応液をメタ
ノール３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色の
ポリアスパラギン酸ナトリウム３．３ｇを得た。ＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算の分子量は、重
量平均分子量４２００、数平均分子量３６００であり、
カルシウムキレート能は５．０（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−
Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
ｃｃのビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３
ｇおよび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム
１．４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１
時間攪拌することにより行った。反応後、反応液をメタ
ノール３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色の
ポリアスパラギン酸ナトリウム３．３ｇを得た。ＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算の分子量は、重
量平均分子量４２００、数平均分子量３６００であり、
カルシウムキレート能は５．０（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−
Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
【００２５】実施例２ 冷却器、温度計、攪拌器および水分離器を備えた２００
ｍＬの四口フラスコ内に、参考例で得られたマレイン酸
とアンモニアの反応混合物２５ｇ、８５％リン酸２．５
ｇおよびｐ−クロロトルエン８０ｇを仕込んだ。続いて
常圧下、ｐ−クロロトルエンの還流下（１６２℃）に
４．５時間保ち重縮合反応を行わせた。反応中に生じた
水はｐ−クロロトルエンとともに系外へ留去せしめた。
ｍＬの四口フラスコ内に、参考例で得られたマレイン酸
とアンモニアの反応混合物２５ｇ、８５％リン酸２．５
ｇおよびｐ−クロロトルエン８０ｇを仕込んだ。続いて
常圧下、ｐ−クロロトルエンの還流下（１６２℃）に
４．５時間保ち重縮合反応を行わせた。反応中に生じた
水はｐ−クロロトルエンとともに系外へ留去せしめた。
【００２６】反応終了後、ろ別し、生成物を純水１００
ｇで４回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで洗浄し
た。ついで生成物を減圧下８０℃で２４時間で乾燥し褐
色のポリスクシンイミドの粉末１３．１ｇを得た。この
ポリスクシンイミドの転化率は９９％であり、ＧＰＣ測
定によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均分子量
４６００、数平均分子量３５００であった。
ｇで４回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで洗浄し
た。ついで生成物を減圧下８０℃で２４時間で乾燥し褐
色のポリスクシンイミドの粉末１３．１ｇを得た。この
ポリスクシンイミドの転化率は９９％であり、ＧＰＣ測
定によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均分子量
４６００、数平均分子量３５００であった。
【００２７】また、加水分解は、攪拌子を備えた１００
ｃｃのビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３
ｇおよび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム
１．４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１
時間攪拌することにより行った。反応後、反応液をメタ
ノール３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色の
ポリアスパラギン酸ナトリウム３．５ｇを得た。ＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算の分子量は、重
量平均分子量４３００、数平均分子量３６００であり、
カルシウムキレート能は４．９（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−
Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
ｃｃのビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３
ｇおよび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム
１．４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１
時間攪拌することにより行った。反応後、反応液をメタ
ノール３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色の
ポリアスパラギン酸ナトリウム３．５ｇを得た。ＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算の分子量は、重
量平均分子量４３００、数平均分子量３６００であり、
カルシウムキレート能は４．９（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−
Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
【００２８】実施例３ 冷却器、温度計、攪拌器、窒素導入管および水分離器を
備えた２００ｍＬの四口フラスコ内に、参考例で得られ
たマレイン酸とアンモニアの反応混合物２５ｇ、８５％
リン酸２．５ｇおよびスルホラン８０ｇを仕込んだ。続
いて常圧下、反応温度１８０℃に４．５時間保ち重縮合
反応を行わせた。反応中に生じた水は窒素気流とともに
系外へ留去せしめた。
備えた２００ｍＬの四口フラスコ内に、参考例で得られ
たマレイン酸とアンモニアの反応混合物２５ｇ、８５％
リン酸２．５ｇおよびスルホラン８０ｇを仕込んだ。続
いて常圧下、反応温度１８０℃に４．５時間保ち重縮合
反応を行わせた。反応中に生じた水は窒素気流とともに
系外へ留去せしめた。
【００２９】反応終了後、生成物を純水３００ｇで晶析
し、ろ別した後純水１００ｇで４回洗浄し、さらにメタ
ノール１００ｇで洗浄した。ついで生成物を減圧下８０
℃で２４時間乾燥し黄白色のポリスクシンイミドの粉末
１０．１ｇを得た。このポリスクシンイミドの転化率は
９９％以上であり、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算
の分子量は、重量平均分子量６０００、数平均分子量４
８００であった。
し、ろ別した後純水１００ｇで４回洗浄し、さらにメタ
ノール１００ｇで洗浄した。ついで生成物を減圧下８０
℃で２４時間乾燥し黄白色のポリスクシンイミドの粉末
１０．１ｇを得た。このポリスクシンイミドの転化率は
９９％以上であり、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算
の分子量は、重量平均分子量６０００、数平均分子量４
８００であった。
【００３０】また、加水分解は、攪拌子を備えた１００
ｃｃのビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３
ｇおよび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム
１．４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１
時間攪拌することにより行った。反応後、反応液をメタ
ノール３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色の
ポリアスパラギン酸ナトリウム３．１ｇを得た。ＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算の分子量は、重
量平均分子量５８００、数平均分子量４６００であり、
カルシウムキレート能は５．１（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−
Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
ｃｃのビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３
ｇおよび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム
１．４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１
時間攪拌することにより行った。反応後、反応液をメタ
ノール３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色の
ポリアスパラギン酸ナトリウム３．１ｇを得た。ＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算の分子量は、重
量平均分子量５８００、数平均分子量４６００であり、
カルシウムキレート能は５．１（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−
Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
【００３１】実施例４ 冷却器、温度計、攪拌器および水分離器を備えた２００
ｍＬの四口フラスコ内に、参考例で得られたマレイン酸
とアンモニアの反応混合物２５ｇ、８５％リン酸２．５
ｇ、メシチレン５６ｇおよびスルホラン２４ｇを仕込ん
だ。続いて常圧下、メシチレンの還流下（１６２℃）に
４．５時間保ち重縮合反応を行わせた。反応中に生じた
水はメシチレンとともに系外へ留去せしめた。
ｍＬの四口フラスコ内に、参考例で得られたマレイン酸
とアンモニアの反応混合物２５ｇ、８５％リン酸２．５
ｇ、メシチレン５６ｇおよびスルホラン２４ｇを仕込ん
だ。続いて常圧下、メシチレンの還流下（１６２℃）に
４．５時間保ち重縮合反応を行わせた。反応中に生じた
水はメシチレンとともに系外へ留去せしめた。
【００３２】反応終了後、ろ別し、生成物を純水１００
ｇで４回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで洗浄し
た。ついで生成物を減圧下８０℃で２４時間乾燥し褐色
のポリスクシンイミドの粉末１０．６ｇを得た。このポ
リスクシンイミドの転化率は９９％であり、ＧＰＣ測定
によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均分子量６
０００、数平均分子量４４００であった。
ｇで４回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで洗浄し
た。ついで生成物を減圧下８０℃で２４時間乾燥し褐色
のポリスクシンイミドの粉末１０．６ｇを得た。このポ
リスクシンイミドの転化率は９９％であり、ＧＰＣ測定
によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均分子量６
０００、数平均分子量４４００であった。
【００３３】また、加水分解は、攪拌子を備えた１００
ｃｃのビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３
ｇおよび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム
１．４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１
時間攪拌することにより行った。反応後、反応液をメタ
ノール３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色の
ポリアスパラギン酸ナトリウム３．５ｇを得た。ＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算の分子量は、重
量平均分子量５９００、数平均分子量４６００であり、
カルシウムキレート能は４．７（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−
Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
ｃｃのビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３
ｇおよび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム
１．４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１
時間攪拌することにより行った。反応後、反応液をメタ
ノール３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色の
ポリアスパラギン酸ナトリウム３．５ｇを得た。ＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算の分子量は、重
量平均分子量５９００、数平均分子量４６００であり、
カルシウムキレート能は４．７（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−
Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
【００３４】実施例５ 冷却器、温度計、攪拌器および水分離器を備えた２００
ｍＬの四口フラスコ内に、マレアミド酸２５ｇ、８５％
リン酸２．５ｇ、メシチレン５６ｇおよびスルホラン２
４ｇを仕込んだ。続いて常圧下、メシチレンの還流下
（１６２℃）に４．５時間保ち重縮合反応を行わせた。
反応中に生じた水はメシチレンとともに系外へ留去せし
めた。
ｍＬの四口フラスコ内に、マレアミド酸２５ｇ、８５％
リン酸２．５ｇ、メシチレン５６ｇおよびスルホラン２
４ｇを仕込んだ。続いて常圧下、メシチレンの還流下
（１６２℃）に４．５時間保ち重縮合反応を行わせた。
反応中に生じた水はメシチレンとともに系外へ留去せし
めた。
【００３５】反応終了後、ろ別し、生成物を純水１００
ｇで４回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで洗浄し
た。ついで生成物を減圧下８０℃で２４時間で乾燥褐色
のポリスクシンイミドの粉末１２．９ｇを得た。このポ
リスクシンイミドの転化率は９９％であり、ＧＰＣ測定
によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均分子量７
１００、数平均分子量４８００であった。
ｇで４回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで洗浄し
た。ついで生成物を減圧下８０℃で２４時間で乾燥褐色
のポリスクシンイミドの粉末１２．９ｇを得た。このポ
リスクシンイミドの転化率は９９％であり、ＧＰＣ測定
によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均分子量７
１００、数平均分子量４８００であった。
【００３６】また、加水分解は、攪拌子を備えた１００
ｃｃのビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３
ｇおよび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム
１．４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１
時間攪拌することにより行った。反応後、反応液をメタ
ノール３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色の
ポリアスパラギン酸ナトリウム３．４ｇを得た。ＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算の分子量は、重
量平均分子量６９００、数平均分子量４６００であり、
カルシウムキレート能は５．４（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−
Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
ｃｃのビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３
ｇおよび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム
１．４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１
時間攪拌することにより行った。反応後、反応液をメタ
ノール３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色の
ポリアスパラギン酸ナトリウム３．４ｇを得た。ＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算の分子量は、重
量平均分子量６９００、数平均分子量４６００であり、
カルシウムキレート能は５．４（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−
Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
【００３７】実施例６ 実施例１におけるメシチレンをキュメン８０ｇに変更し
た以外は実施例１と同様の操作を行い褐色のポリスクシ
ンイミドの粉末１３．７ｇを得た。このポリスクシンイ
ミドの転化率は９９％以上であり、ＧＰＣ測定によるポ
リスチレン換算の分子量は、重量平均分子量４５００、
数平均分子量４２００であった。
た以外は実施例１と同様の操作を行い褐色のポリスクシ
ンイミドの粉末１３．７ｇを得た。このポリスクシンイ
ミドの転化率は９９％以上であり、ＧＰＣ測定によるポ
リスチレン換算の分子量は、重量平均分子量４５００、
数平均分子量４２００であった。
【００３８】また、加水分解も実施例１と同様の操作を
行い黄白色のポリアスパラギン酸ナトリウム３．０ｇを
得た。ＧＰＣ測定によるポリエチレングリコール換算の
分子量は、重量平均分子量４１００、数平均分子量３６
００であり、カルシウムキレート能は５．０（Ｃａ++ｇ
／１００ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
行い黄白色のポリアスパラギン酸ナトリウム３．０ｇを
得た。ＧＰＣ測定によるポリエチレングリコール換算の
分子量は、重量平均分子量４１００、数平均分子量３６
００であり、カルシウムキレート能は５．０（Ｃａ++ｇ
／１００ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
【００３９】実施例７ 実施例５におけるメシチレンを酪酸−ｎ−ブチル５６ｇ
に変更した以外は実施例５と同様の操作を行い褐色のポ
リスクシンイミドの粉末１３．７ｇを得た。このポリス
クシンイミドの転化率は９９％以上であり、ＧＰＣ測定
によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均分子量７
２００、数平均分子量４８００であった。
に変更した以外は実施例５と同様の操作を行い褐色のポ
リスクシンイミドの粉末１３．７ｇを得た。このポリス
クシンイミドの転化率は９９％以上であり、ＧＰＣ測定
によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均分子量７
２００、数平均分子量４８００であった。
【００４０】また、加水分解も実施例５と同様の操作を
行い黄白色のポリアスパラギン酸ナトリウム３．２ｇを
得た。ＧＰＣ測定によるポリエチレングリコール換算の
分子量は、重量平均分子量６８００、数平均分子量４６
００であり、カルシウムキレート能は４．８（Ｃａ++ｇ
／１００ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
行い黄白色のポリアスパラギン酸ナトリウム３．２ｇを
得た。ＧＰＣ測定によるポリエチレングリコール換算の
分子量は、重量平均分子量６８００、数平均分子量４６
００であり、カルシウムキレート能は４．８（Ｃａ++ｇ
／１００ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
【００４１】比較例１ 冷却器、温度計、攪拌器および滴下ロートを備えた３０
０ｍＬの四口フラスコ内に、無水マレイン酸９８ｇおよ
び水５０ｇを仕込み、７５℃の油浴中３０分加熱した。
続いて油浴を外し、フラスコを氷冷しながら２５％アン
モニア水６８．１ｇを滴下した後、８５℃の油浴中で３
時間攪拌した。反応混合物を５００ｍｌのナス型フラス
コに移し、ロータリーエバポレータで温度８０〜８５
℃、減圧下（２００〜１０ｈＰａ）水を留去した。その
後、常圧窒素気流下温度１２０℃で１時間、さらに減圧
（２０〜１０ｈＰａ）下、温度１３５℃で４時間重縮合
反応を行い白色の固体１０６ｇを得た。
０ｍＬの四口フラスコ内に、無水マレイン酸９８ｇおよ
び水５０ｇを仕込み、７５℃の油浴中３０分加熱した。
続いて油浴を外し、フラスコを氷冷しながら２５％アン
モニア水６８．１ｇを滴下した後、８５℃の油浴中で３
時間攪拌した。反応混合物を５００ｍｌのナス型フラス
コに移し、ロータリーエバポレータで温度８０〜８５
℃、減圧下（２００〜１０ｈＰａ）水を留去した。その
後、常圧窒素気流下温度１２０℃で１時間、さらに減圧
（２０〜１０ｈＰａ）下、温度１３５℃で４時間重縮合
反応を行い白色の固体１０６ｇを得た。
【００４２】このポリスクシンイミドの転化率は８７％
であり、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の分子量
は、重量平均分子量２９００、数平均分子量２４００で
あった。また、加水分解は、攪拌子を備えた１００ｃｃ
のビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３ｇお
よび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム１．４
ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１時間攪
拌することにより行った。反応後、反応液をメタノール
３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色のポリア
スパラギン酸ナトリウム１．３ｇを得た。ＧＰＣ測定に
よるポリエチレングリコール換算の分子量は、重量平均
分子量２５００、数平均分子量２４００であり、カルシ
ウムキレート能は２．４（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ）であった。
であり、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の分子量
は、重量平均分子量２９００、数平均分子量２４００で
あった。また、加水分解は、攪拌子を備えた１００ｃｃ
のビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３ｇお
よび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム１．４
ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１時間攪
拌することにより行った。反応後、反応液をメタノール
３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色のポリア
スパラギン酸ナトリウム１．３ｇを得た。ＧＰＣ測定に
よるポリエチレングリコール換算の分子量は、重量平均
分子量２５００、数平均分子量２４００であり、カルシ
ウムキレート能は２．４（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ）であった。
【００４３】比較例２ ２００ｍＬのナス型フラスコ内に、参考例で得られたマ
レイン酸とアンモニアの反応混合物１０ｇを仕込み、ロ
ータリーエバポレータで窒素気流下、２２０℃の油浴中
４時間加熱し重縮合反応を行わせ、褐色のポリスクシン
イミドの粉末６．９ｇを得た。
レイン酸とアンモニアの反応混合物１０ｇを仕込み、ロ
ータリーエバポレータで窒素気流下、２２０℃の油浴中
４時間加熱し重縮合反応を行わせ、褐色のポリスクシン
イミドの粉末６．９ｇを得た。
【００４４】このポリスクシンイミドの転化率は９９％
以上であり、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の分子
量は、重量平均分子量６５００、数平均分子量４４００
であった。
以上であり、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の分子
量は、重量平均分子量６５００、数平均分子量４４００
であった。
【００４５】また、加水分解は、攪拌子を備えた１００
ｃｃのビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３
ｇおよび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム
１．４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１
時間攪拌することにより行った。反応後、反応液をメタ
ノール３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色の
ポリアスパラギン酸ナトリウム３．５ｇを得た。ＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算の分子量は、重
量平均分子量６５００、数平均分子量３５００であり、
カルシウムキレート能は３．４（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−
Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
ｃｃのビーカーに上記で得られたポリスクシンイミド３
ｇおよび水を１０ｇ仕込み、氷冷下水酸化ナトリウム
１．４ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後１
時間攪拌することにより行った。反応後、反応液をメタ
ノール３００ｍｌ中に注ぐことにより晶析し、黄白色の
ポリアスパラギン酸ナトリウム３．５ｇを得た。ＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算の分子量は、重
量平均分子量６５００、数平均分子量３５００であり、
カルシウムキレート能は３．４（Ｃａ++ｇ／１００ｇ−
Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。
Claims (3)
- 【請求項１】 マレイン酸とアンモニアを反応させて得
られる生成物またはマレアミド酸を芳香族炭化水素系溶
媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、エス
テル系溶媒および非プロトン性極性溶媒からなる群より
選ばれる１００℃以上の沸点を有する溶媒中、酸触媒の
存在下で反応させ、得られるポリスクシンイミドを加水
分解することを特徴とするポリアスパラギン酸及びその
塩の製造方法。 - 【請求項２】 溶媒の沸点が１３０℃以上である請求項
１に記載の方法。 - 【請求項３】 芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化
水素系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒および非
プロトン性極性溶媒からなる群より選ばれる１００℃以
上の沸点を有する溶媒が、ジエチルベンゼン、メシチレ
ン、キュメン、クロロトルエン、１，４−ジクロロブタ
ン、ジイソアミルエーテル、酪酸−ｎ−ブチル、１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノンまたはスルホランで
ある請求項１に記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9849295A JPH08291218A (ja) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | ポリアスパラギン酸及びその塩の製造方法 |
| KR1019950052827A KR960022448A (ko) | 1994-12-21 | 1995-12-20 | 폴리아스파라긴산 및 그의 염의 제조방법 |
| EP95941836A EP0747417A4 (en) | 1994-12-21 | 1995-12-21 | POLYASPARTIC ACID OR SALT OF POLYASPARTIC ACID AND MANUFACTURING METHOD |
| PCT/JP1995/002623 WO1996019524A1 (fr) | 1994-12-21 | 1995-12-21 | Acide polyaspartique ou sel d'acide polyaspartique et procede de fabrication |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9849295A JPH08291218A (ja) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | ポリアスパラギン酸及びその塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08291218A true JPH08291218A (ja) | 1996-11-05 |
Family
ID=14221154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9849295A Pending JPH08291218A (ja) | 1994-12-21 | 1995-04-24 | ポリアスパラギン酸及びその塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08291218A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008038874A1 (en) * | 2006-09-25 | 2008-04-03 | Aekyung Petrochemical Co., Ltd. | Manufacturing method of polyaspartic acid using maleic anhydride |
-
1995
- 1995-04-24 JP JP9849295A patent/JPH08291218A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008038874A1 (en) * | 2006-09-25 | 2008-04-03 | Aekyung Petrochemical Co., Ltd. | Manufacturing method of polyaspartic acid using maleic anhydride |
| US8729218B2 (en) | 2006-09-25 | 2014-05-20 | Aekyung Petrochemical Co., Ltd. | Manufacturing method of polyaspartic acid using maleic anhydride |
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