JPH08245785A - ポリスクシンイミドの製造方法 - Google Patents
ポリスクシンイミドの製造方法Info
- Publication number
- JPH08245785A JPH08245785A JP5155895A JP5155895A JPH08245785A JP H08245785 A JPH08245785 A JP H08245785A JP 5155895 A JP5155895 A JP 5155895A JP 5155895 A JP5155895 A JP 5155895A JP H08245785 A JPH08245785 A JP H08245785A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- solvent
- polysuccinimide
- solvents
- based solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】
【構成】 アスパラギン酸を芳香族炭化水素系溶媒、ハ
ロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系
溶媒および非プロトン性極性溶媒から成る群より選ばれ
る１００℃以上の沸点を有する溶媒中酸触媒の存在下で
反応させるポリスクシンイミドの製造方法。
ロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系
溶媒および非プロトン性極性溶媒から成る群より選ばれ
る１００℃以上の沸点を有する溶媒中酸触媒の存在下で
反応させるポリスクシンイミドの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリスクシンイミドの
製造方法に関する。本発明の方法で得られるポリスクシ
ンイミドは、ポリアスパラギン酸の前駆体として有用で
あり、これらポリスクシンイミド及びポリアスパラギン
酸は、キレート剤、スケール防止剤、洗剤用ビルダー、
分散剤、保湿剤および肥料用添加剤として有用なもので
ある。
製造方法に関する。本発明の方法で得られるポリスクシ
ンイミドは、ポリアスパラギン酸の前駆体として有用で
あり、これらポリスクシンイミド及びポリアスパラギン
酸は、キレート剤、スケール防止剤、洗剤用ビルダー、
分散剤、保湿剤および肥料用添加剤として有用なもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリスクシンイミドの製造方法と
しては、アスパラギン酸またはマレアミド酸を１８０℃
以上の高温下に固相で反応させる方法（米国特許第５０
５７５９７号明細書、同第５２１９９８６号明細書、同
第５３１５０１０号明細書または特開平６−２０６９３
７号公報等参照）、アンモニアと無水マレイン酸を１２
０℃以上の温度下に固相で反応させる方法（米国特許第
４８３９４６１号明細書、および同第５２９６５７８号
明細書等参照）、ならびにアスパラギン酸またはマレア
ミド酸を、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリ
ドンまたはスルホラン等の溶媒の存在下、１２０℃以上
の温度下に反応させる方法（特開平６−１４５３５０号
公報または特開平６−２１１９８２号公報等参照）等の
方法が知られている。しかし、これらの方法はいずれ
も、ポリマーの原料からの転化率すなわち収率を上げる
ためには原料を高い温度条件下に長時間反応させる必要
がある。また、短時間で反応させる方法としては、アス
パラギン酸をリン酸あるいは、ポリリン酸触媒存在下、
１００〜２５０℃で固相反応を行う方法（特公昭４８−
２０６３８号公報または米国特許第５１４２０６２号明
細書等参照）が知られている。しかし、これらの方法で
はポリスクシンイミドを得るために使用する触媒を多量
に用いる必要があるために、後処理工程で多量に使用し
た触媒を除くための煩雑な工程が必要であるという問
題、および反応に使用する装置に耐腐食性が要求される
等の問題が生じている。さらには、この製造方法におい
ては固相で反応を行うことから、製造中に重合によりポ
リマーが固化し、工業的な製造が困難であるという問題
も生じている。
しては、アスパラギン酸またはマレアミド酸を１８０℃
以上の高温下に固相で反応させる方法（米国特許第５０
５７５９７号明細書、同第５２１９９８６号明細書、同
第５３１５０１０号明細書または特開平６−２０６９３
７号公報等参照）、アンモニアと無水マレイン酸を１２
０℃以上の温度下に固相で反応させる方法（米国特許第
４８３９４６１号明細書、および同第５２９６５７８号
明細書等参照）、ならびにアスパラギン酸またはマレア
ミド酸を、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリ
ドンまたはスルホラン等の溶媒の存在下、１２０℃以上
の温度下に反応させる方法（特開平６−１４５３５０号
公報または特開平６−２１１９８２号公報等参照）等の
方法が知られている。しかし、これらの方法はいずれ
も、ポリマーの原料からの転化率すなわち収率を上げる
ためには原料を高い温度条件下に長時間反応させる必要
がある。また、短時間で反応させる方法としては、アス
パラギン酸をリン酸あるいは、ポリリン酸触媒存在下、
１００〜２５０℃で固相反応を行う方法（特公昭４８−
２０６３８号公報または米国特許第５１４２０６２号明
細書等参照）が知られている。しかし、これらの方法で
はポリスクシンイミドを得るために使用する触媒を多量
に用いる必要があるために、後処理工程で多量に使用し
た触媒を除くための煩雑な工程が必要であるという問
題、および反応に使用する装置に耐腐食性が要求される
等の問題が生じている。さらには、この製造方法におい
ては固相で反応を行うことから、製造中に重合によりポ
リマーが固化し、工業的な製造が困難であるという問題
も生じている。
【０００３】本発明は、簡便にかつ高収率でポリスクシ
ンイミドを製造する方法を提供するものである。
ンイミドを製造する方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意研究を行ったところ、アスパラギン酸を、芳
香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エー
テル系溶媒、エステル系溶媒および非プロトン性極性溶
媒からなる群より選ばれる１００℃以上の沸点を有する
溶媒中、酸触媒の存在下で反応させることにより、ポリ
スクシンイミドを簡便にかつ高収率で製造し得ることを
見いだし、本発明を完成するに至った。
に鑑み鋭意研究を行ったところ、アスパラギン酸を、芳
香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エー
テル系溶媒、エステル系溶媒および非プロトン性極性溶
媒からなる群より選ばれる１００℃以上の沸点を有する
溶媒中、酸触媒の存在下で反応させることにより、ポリ
スクシンイミドを簡便にかつ高収率で製造し得ることを
見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】かくして、本発明によれば、アスパラギン
酸を、芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶
媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒および非プロトン
性極性溶媒からなる群より選ばれる溶媒中、酸触媒の存
在下で反応させる高収率のポリスクシンイミドの製造方
法が提供される。以下に本発明の方法を詳述する。
酸を、芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶
媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒および非プロトン
性極性溶媒からなる群より選ばれる溶媒中、酸触媒の存
在下で反応させる高収率のポリスクシンイミドの製造方
法が提供される。以下に本発明の方法を詳述する。
【０００６】（反応溶媒）本発明の方法に使用し得る溶
媒は、芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶
媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒および非プロトン
性極性溶媒からなる群より選ばれる、１００℃以上の沸
点を有する溶媒であり、１３０℃以上の沸点を有するこ
とが好ましい。これらの溶媒は単一でまた混合してもも
ちいることができる。
媒は、芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶
媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒および非プロトン
性極性溶媒からなる群より選ばれる、１００℃以上の沸
点を有する溶媒であり、１３０℃以上の沸点を有するこ
とが好ましい。これらの溶媒は単一でまた混合してもも
ちいることができる。
【０００７】具体的には、キシレン、ジエチルベンゼ
ン、（上記２種はそれぞれ、そのオルト、メタまたはパ
ラ異性体単独からなるものであっても、２種類以上の異
性体の混合物からなるものであってもよい）、トルエ
ン、アミルベンゼン、キュメン、メシチレン、テトラリ
ン等の芳香族炭化水素系溶媒；クロロトルエン、ジクロ
ロベンゼン（上記２種はそれぞれ、そのオルト、メタま
たはパラ異性体単独からなるものであっても、２種類以
上の異性体の混合物からなるものであってもよい）、
１，４−ジクロロブタン、クロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素系溶媒；ジクロロエチルエーテル、ブチルエ
ーテル、ジイソアミルエーテル、アニソール、酢酸−ｎ
−アミル、酢酸イソアミル、酢酸メチルイソアミル、酢
酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸−ｎ−
ブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸イソアミル、酪
酸−ｎ−ブチル等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン、テトラメチル尿素酸、ジメチルスルホキシ
ド、スルホランおよびヘキサメチルホスホロアミド等の
非プロトン性極性溶媒を挙げることができる。
ン、（上記２種はそれぞれ、そのオルト、メタまたはパ
ラ異性体単独からなるものであっても、２種類以上の異
性体の混合物からなるものであってもよい）、トルエ
ン、アミルベンゼン、キュメン、メシチレン、テトラリ
ン等の芳香族炭化水素系溶媒；クロロトルエン、ジクロ
ロベンゼン（上記２種はそれぞれ、そのオルト、メタま
たはパラ異性体単独からなるものであっても、２種類以
上の異性体の混合物からなるものであってもよい）、
１，４−ジクロロブタン、クロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素系溶媒；ジクロロエチルエーテル、ブチルエ
ーテル、ジイソアミルエーテル、アニソール、酢酸−ｎ
−アミル、酢酸イソアミル、酢酸メチルイソアミル、酢
酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸−ｎ−
ブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸イソアミル、酪
酸−ｎ−ブチル等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン、テトラメチル尿素酸、ジメチルスルホキシ
ド、スルホランおよびヘキサメチルホスホロアミド等の
非プロトン性極性溶媒を挙げることができる。
【０００８】これらの中でもジエチルベンゼン、メシチ
レン、キュメン、クロロトルエン、１，４−ジクロロブ
タン、ジイソアミルエーテル、酪酸−ｎ−ブチル、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホランが、
適度な沸点を有する点で好ましく、さらには、メシチレ
ン、キュメン、クロロトルエン、１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン、スルホランが特に好ましい。溶媒
は、アスパラギン酸１００重量部に対し、１００〜５０
００重量部、好ましくは２００〜２０００重量部の割合
で使用することができる。
レン、キュメン、クロロトルエン、１，４−ジクロロブ
タン、ジイソアミルエーテル、酪酸−ｎ−ブチル、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホランが、
適度な沸点を有する点で好ましく、さらには、メシチレ
ン、キュメン、クロロトルエン、１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン、スルホランが特に好ましい。溶媒
は、アスパラギン酸１００重量部に対し、１００〜５０
００重量部、好ましくは２００〜２０００重量部の割合
で使用することができる。
【０００９】（酸触媒）重縮合反応に使用される酸触媒
としては、硫酸、無水硫酸、リン酸、ポリリン酸、メタ
リン酸、縮合リン酸、無水リン酸等の無機酸触媒、及
び、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の有機酸
触媒が挙げられる。これらの中でも、高収率でポリマー
が得られやすいという点でリン酸類触媒が好ましく用い
られる。これらの酸触媒の使用量は、アスパラギン酸１
当量に対して０．０００２〜２．０モル、好ましくは
０．００２〜１．０モルの範囲である。
としては、硫酸、無水硫酸、リン酸、ポリリン酸、メタ
リン酸、縮合リン酸、無水リン酸等の無機酸触媒、及
び、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の有機酸
触媒が挙げられる。これらの中でも、高収率でポリマー
が得られやすいという点でリン酸類触媒が好ましく用い
られる。これらの酸触媒の使用量は、アスパラギン酸１
当量に対して０．０００２〜２．０モル、好ましくは
０．００２〜１．０モルの範囲である。
【００１０】（反応条件）本発明の方法における重縮合
反応の反応温度は、通常は１００〜２８０℃、好ましく
は、１３０〜２５０℃の範囲である。重縮合温度が１０
０℃未満では、反応が容易に進行せず、また、２８０℃
を超えると分解生成物が生成するので好ましくない。
反応の反応温度は、通常は１００〜２８０℃、好ましく
は、１３０〜２５０℃の範囲である。重縮合温度が１０
０℃未満では、反応が容易に進行せず、また、２８０℃
を超えると分解生成物が生成するので好ましくない。
【００１１】反応時の圧力には特に制限はなく、常圧、
減圧または加圧のいずれでもよいが、通常は、１０Ｐａ
〜１ＭＰａの範囲である。反応時間は１分〜１００時
間、好ましくは１０分〜５０時間、最も好ましくは１５
分〜２０時間である。また、反応の実質上の終点は、反
応中に副生してくる水の生成がなくなった点である。
減圧または加圧のいずれでもよいが、通常は、１０Ｐａ
〜１ＭＰａの範囲である。反応時間は１分〜１００時
間、好ましくは１０分〜５０時間、最も好ましくは１５
分〜２０時間である。また、反応の実質上の終点は、反
応中に副生してくる水の生成がなくなった点である。
【００１２】後処理工程は、重合物の用途に合わせて適
宜選択することができる。例えば、遠心分離により溶媒
を除く方法、または遠心分離後さらに水あるいは低沸点
溶媒により洗浄する方法等の常法により行うことができ
る。
宜選択することができる。例えば、遠心分離により溶媒
を除く方法、または遠心分離後さらに水あるいは低沸点
溶媒により洗浄する方法等の常法により行うことができ
る。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例により些かも制限されるも
のではない。尚、アスパラギン酸からポリスクシンイミ
ドへの転化率は、１０ｇの反応混合物または生成物を２
００ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に４
時間攪拌溶解させ、この溶媒に溶解しないアスパラギン
酸をろ別することにより除去し下記式より算出した。
が、本発明はこれらの実施例により些かも制限されるも
のではない。尚、アスパラギン酸からポリスクシンイミ
ドへの転化率は、１０ｇの反応混合物または生成物を２
００ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に４
時間攪拌溶解させ、この溶媒に溶解しないアスパラギン
酸をろ別することにより除去し下記式より算出した。
【００１４】
【数１】
【００１５】また、合成したポリスクシンイミドの分子
量は東ソー（株）社製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｍ、Ｔ
ＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＨＲカラムおよび溶離液に１０
ｍＭＬｉＢｒのジメチルホルムアミドを用いたＧＰＣク
ロマトグラフ（示差屈折計）により得られたポリスチレ
ン換算値である。
量は東ソー（株）社製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｍ、Ｔ
ＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＨＲカラムおよび溶離液に１０
ｍＭＬｉＢｒのジメチルホルムアミドを用いたＧＰＣク
ロマトグラフ（示差屈折計）により得られたポリスチレ
ン換算値である。
【００１６】実施例１ 冷却器、温度計、攪拌器および水分離器を備えた２００
ｍＬの四口フラスコ内に、アスパラギン酸２５ｇ、８５
％リン酸２．５ｇおよびメシチレン８０ｇを仕込んだ。
続いて常圧下、メシチレンの還流下（１６２℃）に４．
５時間保ち重縮合反応を行わせた。反応中に生じた水は
メシチレンとともに系外へ留去せしめた。
ｍＬの四口フラスコ内に、アスパラギン酸２５ｇ、８５
％リン酸２．５ｇおよびメシチレン８０ｇを仕込んだ。
続いて常圧下、メシチレンの還流下（１６２℃）に４．
５時間保ち重縮合反応を行わせた。反応中に生じた水は
メシチレンとともに系外へ留去せしめた。
【００１７】反応終了後、ろ別し、生成物を純水１００
ｇで４回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで洗浄し
た。ついで生成物を減圧下８０℃で２４時間で乾燥し黄
白色のポリスクシンイミドの粉末１７．８ｇを得た。こ
のポリスクシンイミドの転化率は７４．８％であり、Ｇ
ＰＣ測定によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均
分子量１６０００、数平均分子量９０００であった。
ｇで４回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで洗浄し
た。ついで生成物を減圧下８０℃で２４時間で乾燥し黄
白色のポリスクシンイミドの粉末１７．８ｇを得た。こ
のポリスクシンイミドの転化率は７４．８％であり、Ｇ
ＰＣ測定によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均
分子量１６０００、数平均分子量９０００であった。
【００１８】実施例２ 冷却器、温度計、攪拌器および水分離器を備えた２００
ｍＬの四口フラスコ内に、アスパラギン酸２５ｇ、８５
％リン酸２．５ｇおよびｐ−クロロトルエン８０ｇを仕
込んだ。続いて常圧下、ｐ−クロロトルエンの還流下
（１６４℃）に４．５時間保ち重縮合反応を行わせた。
反応中に生じた水はｐ−クロロトルエンとともに系外へ
留去せしめた。
ｍＬの四口フラスコ内に、アスパラギン酸２５ｇ、８５
％リン酸２．５ｇおよびｐ−クロロトルエン８０ｇを仕
込んだ。続いて常圧下、ｐ−クロロトルエンの還流下
（１６４℃）に４．５時間保ち重縮合反応を行わせた。
反応中に生じた水はｐ−クロロトルエンとともに系外へ
留去せしめた。
【００１９】反応終了後、ろ別し、生成物を純水１００
ｇで４回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで洗浄し
た。ついで生成物を減圧下８０℃で２４時間で乾燥し黄
白色のポリスクシンイミドの粉末１７．４ｇを得た。こ
のポリスクシンイミドの転化率は９９％以上であり、Ｇ
ＰＣ測定によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均
分子量１９０００、数平均分子量１１０００であった。
ｇで４回洗浄し、さらにメタノール１００ｇで洗浄し
た。ついで生成物を減圧下８０℃で２４時間で乾燥し黄
白色のポリスクシンイミドの粉末１７．４ｇを得た。こ
のポリスクシンイミドの転化率は９９％以上であり、Ｇ
ＰＣ測定によるポリスチレン換算の分子量は、重量平均
分子量１９０００、数平均分子量１１０００であった。
【００２０】実施例３ 冷却器、温度計、攪拌器、窒素導入管および水分離器を
備えた２００ｍＬの四口フラスコ内に、アスパラギン酸
２５ｇ、８５％リン酸２．５ｇおよびスルホラン８０ｇ
を仕込んだ。続いて常圧下、反応温度１８０℃に４．５
時間保ち重縮合反応を行わせた。反応中に生じた水は窒
素気流とともに系外へ留去せしめた。
備えた２００ｍＬの四口フラスコ内に、アスパラギン酸
２５ｇ、８５％リン酸２．５ｇおよびスルホラン８０ｇ
を仕込んだ。続いて常圧下、反応温度１８０℃に４．５
時間保ち重縮合反応を行わせた。反応中に生じた水は窒
素気流とともに系外へ留去せしめた。
【００２１】反応終了後、生成物を純水３００ｇで晶析
し、ろ別した後純水１００ｇで４回洗浄し、さらにメタ
ノール１００ｇで洗浄した。ついで生成物を減圧下８０
℃で２４時間で乾燥し黄白色のポリスクシンイミドの粉
末１７．１ｇを得た。このポリスクシンイミドの転化率
は９９％以上であり、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換
算の分子量は、重量平均分子量１４０００、数平均分子
量９０００であった。
し、ろ別した後純水１００ｇで４回洗浄し、さらにメタ
ノール１００ｇで洗浄した。ついで生成物を減圧下８０
℃で２４時間で乾燥し黄白色のポリスクシンイミドの粉
末１７．１ｇを得た。このポリスクシンイミドの転化率
は９９％以上であり、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換
算の分子量は、重量平均分子量１４０００、数平均分子
量９０００であった。
【００２２】実施例４ 実施例１において、メシチレンをキュメン８０ｇに変更
した以外は同様の操作を行い黄白色のポリスクシンイミ
ドの粉末１７．７ｇを得た。このポリスクシンイミドの
転化率は７３．２％であり、ＧＰＣ測定によるポリスチ
レン換算の分子量は、重量平均分子量１５０００、数平
均分子量９０００であった。
した以外は同様の操作を行い黄白色のポリスクシンイミ
ドの粉末１７．７ｇを得た。このポリスクシンイミドの
転化率は７３．２％であり、ＧＰＣ測定によるポリスチ
レン換算の分子量は、重量平均分子量１５０００、数平
均分子量９０００であった。
【００２３】実施例５ 実施例１において、メシチレンを酪酸−ｎ−ブチル８０
ｇに変更した以外は同様の操作を行い黄白色のポリスク
シンイミドの粉末１７．２ｇを得た。このポリスクシン
イミドの転化率は８４．４％であり、ＧＰＣ測定による
ポリスチレン換算の分子量は、重量平均分子量９００
０、数平均分子量７０００であった。
ｇに変更した以外は同様の操作を行い黄白色のポリスク
シンイミドの粉末１７．２ｇを得た。このポリスクシン
イミドの転化率は８４．４％であり、ＧＰＣ測定による
ポリスチレン換算の分子量は、重量平均分子量９００
０、数平均分子量７０００であった。
【００２４】実施例６ 実施例１において、リン酸をｐ−トルエンスルホン酸に
変えた以外は同様の操作を行い黄白色のポリスクシンイ
ミドの粉末１７．３ｇを得た。このポリスクシンイミド
の転化率は７１．８％であり、ＧＰＣ測定によるポリス
チレン換算の分子量は、重量平均分子量９０００、数平
均分子量７０００であった。
変えた以外は同様の操作を行い黄白色のポリスクシンイ
ミドの粉末１７．３ｇを得た。このポリスクシンイミド
の転化率は７１．８％であり、ＧＰＣ測定によるポリス
チレン換算の分子量は、重量平均分子量９０００、数平
均分子量７０００であった。
【００２５】比較例１ 冷却器、温度計、攪拌器および水分離器を備えた２００
ｍＬの四口フラスコ内に、アスパラギン酸２５ｇおよび
メシチレン８０ｇを仕込んだ。続いて常圧下、メシチレ
ンの還流下（１６２℃）に４．５時間保ち重縮合反応を
行わせたが、反応中に水は生成せず、転化率はほぼ０％
であった。
ｍＬの四口フラスコ内に、アスパラギン酸２５ｇおよび
メシチレン８０ｇを仕込んだ。続いて常圧下、メシチレ
ンの還流下（１６２℃）に４．５時間保ち重縮合反応を
行わせたが、反応中に水は生成せず、転化率はほぼ０％
であった。
【００２６】比較例２ 冷却器、温度計、攪拌器および水分離器を備えた２００
ｍＬの四口フラスコ内に、アスパラギン酸２５ｇおよび
ｐ−クロロトルエン８０ｇを仕込んだ。続いて常圧下、
ｐ−クロロトルエンの還流下（１６４℃）に４．５時間
保ち重縮合反応を行わせたが、反応中に水は生成せず、
転化率はほぼ０％であった。
ｍＬの四口フラスコ内に、アスパラギン酸２５ｇおよび
ｐ−クロロトルエン８０ｇを仕込んだ。続いて常圧下、
ｐ−クロロトルエンの還流下（１６４℃）に４．５時間
保ち重縮合反応を行わせたが、反応中に水は生成せず、
転化率はほぼ０％であった。
Claims (3)
- 【請求項１】 アスパラギン酸を芳香族炭化水素系溶
媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、エス
テル系溶媒および非プロトン性極性溶媒からなる群より
選ばれる１００℃以上の沸点を有する溶媒中、酸触媒の
存在下で反応させることを特徴とするポリスクシンイミ
ドの製造方法。 - 【請求項２】 前記の溶媒の沸点が１３０℃以上である
請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化
水素系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒および非
プロトン性極性溶媒からなる群より選ばれる１００℃以
上の沸点を有する溶媒が、ジエチルベンゼン、メシチレ
ン、キュメン、クロロトルエン、１，４−ジクロロブタ
ン、ジイソアミルエーテル、酪酸−ｎ−ブチル、１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノンまたはスルホランで
ある請求項１に記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5155895A JPH08245785A (ja) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | ポリスクシンイミドの製造方法 |
| KR1019950052827A KR960022448A (ko) | 1994-12-21 | 1995-12-20 | 폴리아스파라긴산 및 그의 염의 제조방법 |
| PCT/JP1995/002623 WO1996019524A1 (fr) | 1994-12-21 | 1995-12-21 | Acide polyaspartique ou sel d'acide polyaspartique et procede de fabrication |
| CN 95192645 CN1146210A (zh) | 1994-12-21 | 1995-12-21 | 聚天冬氨酸或其盐，及其制造方法 |
| EP95941836A EP0747417A4 (en) | 1994-12-21 | 1995-12-21 | POLYASPARTIC ACID OR SALT OF POLYASPARTIC ACID AND MANUFACTURING METHOD |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5155895A JPH08245785A (ja) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | ポリスクシンイミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245785A true JPH08245785A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=12890327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5155895A Pending JPH08245785A (ja) | 1994-12-21 | 1995-03-10 | ポリスクシンイミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08245785A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001510506A (ja) * | 1997-03-03 | 2001-07-31 | ドンラー・コーポレイシヨン | ポリスクシンイミドの製造 |
-
1995
- 1995-03-10 JP JP5155895A patent/JPH08245785A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001510506A (ja) * | 1997-03-03 | 2001-07-31 | ドンラー・コーポレイシヨン | ポリスクシンイミドの製造 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ghaemy et al. | Synthesis of soluble and thermally stable polyimides from unsymmetrical diamine containing 2, 4, 5-triaryl imidazole pendent group | |
| JP2883670B2 (ja) | イミド環を有する新規ビスフェノール類およびその製造方法 | |
| JP2845957B2 (ja) | イミド環を有する新規ジフェノール類およびその製造方法 | |
| CA2020798C (fr) | Poly(amide-imide) aromatiques lineaires fonctionnalises en bout de chaines par des groupements comprenant un reste a fonction maleimide latente, un procede pour leur preparation et leur emploi pour notamment preparer des polymeres reticules | |
| JP3189520B2 (ja) | 高純度ポリマレイミドの製造方法 | |
| JPH08245785A (ja) | ポリスクシンイミドの製造方法 | |
| JP5246983B2 (ja) | ポリイミドの製造方法 | |
| Kumar | Structure of aromatic polyimides | |
| JP3589450B2 (ja) | アミド脱水縮合触媒として有用なパーフルオロアルキルフェニルホウ酸 | |
| CA3201356A1 (en) | A process for the preparation of pyrazole-oxadiazepine | |
| JPH08176297A (ja) | ポリスクシンイミドの製造方法 | |
| JPH08291218A (ja) | ポリアスパラギン酸及びその塩の製造方法 | |
| JP3414092B2 (ja) | ポリスクシンイミド共重合体及びその製造方法 | |
| WO1996019524A1 (fr) | Acide polyaspartique ou sel d'acide polyaspartique et procede de fabrication | |
| JP2012136470A (ja) | ３，４’−オキシビスフタルイミド化合物とその製造方法 | |
| JP3433482B2 (ja) | ビスマレイミドの製造方法 | |
| JP6949357B2 (ja) | 末端マレイミド化オリゴイミドの製造方法 | |
| Im et al. | Synthesis and characterization of new AB-type poly (etherimide) s containing various naphthylene links | |
| JP5424456B2 (ja) | イミド化合物およびその製造方法 | |
| JP2022519078A (ja) | ビフェノール四酸組成物の精製のための方法およびビフェノール四酸組成物 | |
| JPH05409B2 (ja) | ||
| JP2628374B2 (ja) | ビスマレイミド化合物およびその製造方法 | |
| JPH08291219A (ja) | ポリスクシンイミドの製造方法 | |
| JPH1036505A (ja) | 変性ポリアスパラギン酸の製造方法及び水処理剤 | |
| JP4220990B2 (ja) | 可溶性・低誘電率・非対称ポリイミド及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040706 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041130 |