JP3414092B2 - ポリスクシンイミド共重合体及びその製造方法 - Google Patents
ポリスクシンイミド共重合体及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリスクシンイミ
ド共重合体及びその製造方法に関する。この共重合体
は、それ自身が、耐熱性、剛性、靱性及び強度等点にお
いて、機械的強度のバランスがよく、かつ加工成形性が
優れた熱可塑性樹脂であり、機械部品、自動車部品、電
気、電子機器部品等の広い分野で使用できるだけでな
く、加水分解することにより、アスパラギン酸共重合体
となり、高い生分解性を有し、肥料、スケール抑制剤、
ビルダー、保湿剤、分散剤等として有用である。
ド共重合体及びその製造方法に関する。この共重合体
は、それ自身が、耐熱性、剛性、靱性及び強度等点にお
いて、機械的強度のバランスがよく、かつ加工成形性が
優れた熱可塑性樹脂であり、機械部品、自動車部品、電
気、電子機器部品等の広い分野で使用できるだけでな
く、加水分解することにより、アスパラギン酸共重合体
となり、高い生分解性を有し、肥料、スケール抑制剤、
ビルダー、保湿剤、分散剤等として有用である。
【０００２】
【従来の技術】ポリスクシンイミドは高いガラス転移温
度を持つ優れたエンジニアリングプラスチックである
が、ガラス転移温度と分解温度が近いため容易に熱成形
することが出来なかった。この欠点を改良するために、
共重合が研究されている。ポリスクシンイミドの共重合
体としては、グリコール酸、乳酸等のヒドロキシカルボ
ン酸をリン酸触媒を用いて重合する方法（Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ． Ｃｈｅｍ．， １８２， ２５５７，（１９８
１）及びＤＥ４２２１８７５ Ａ１） が、既に知られ
ているが、いずれも、収率が大きく低下したり、共重合
体中へ取り込まれるコモノマー量が少なかったりと、製
造上または物性改良上、十分ではなかった。
度を持つ優れたエンジニアリングプラスチックである
が、ガラス転移温度と分解温度が近いため容易に熱成形
することが出来なかった。この欠点を改良するために、
共重合が研究されている。ポリスクシンイミドの共重合
体としては、グリコール酸、乳酸等のヒドロキシカルボ
ン酸をリン酸触媒を用いて重合する方法（Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ． Ｃｈｅｍ．， １８２， ２５５７，（１９８
１）及びＤＥ４２２１８７５ Ａ１） が、既に知られ
ているが、いずれも、収率が大きく低下したり、共重合
体中へ取り込まれるコモノマー量が少なかったりと、製
造上または物性改良上、十分ではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述のよう
な従来技術の問題点を解決し、物性の優れた成形可能な
ポリスクシンイミド共重合体及び効率的に工業的に製造
可能な方法を提供するものである。
な従来技術の問題点を解決し、物性の優れた成形可能な
ポリスクシンイミド共重合体及び効率的に工業的に製造
可能な方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、アスパラギン酸および／
またはグルタミン酸とαーアミノ酸以外の化合物であり
アミノ基とカルボン酸基を１個以上有する化合物をモノ
マーとし、直接、熱重合することにより、物性の優れた
かつ容易に成形可能なポリスクシンイミド共重合体及び
その製造方法を見出すに至った。すなわち、本発明の要
旨は、アスパラギン酸および／又はグルタミン酸と、α
−アミノ酸以外化合物でありアミノ基とカルボン酸基を
各々１個ずつ以上有する化合物との共重合体であり、融
点を有することを特徴とする共重合体に存する。
解決すべく鋭意検討した結果、アスパラギン酸および／
またはグルタミン酸とαーアミノ酸以外の化合物であり
アミノ基とカルボン酸基を１個以上有する化合物をモノ
マーとし、直接、熱重合することにより、物性の優れた
かつ容易に成形可能なポリスクシンイミド共重合体及び
その製造方法を見出すに至った。すなわち、本発明の要
旨は、アスパラギン酸および／又はグルタミン酸と、α
−アミノ酸以外化合物でありアミノ基とカルボン酸基を
各々１個ずつ以上有する化合物との共重合体であり、融
点を有することを特徴とする共重合体に存する。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。
【０００６】
（アスパラギン酸、グルタミン酸）モノマーとして用い
るアスパラギン酸、グルタミン酸は共にＤ体でも、Ｌ体
でも、またその混合物でも良い。また、アスパラギン酸
とグルタミン酸の混合物でも良い。好ましくは、アスパ
ラギン酸である。
るアスパラギン酸、グルタミン酸は共にＤ体でも、Ｌ体
でも、またその混合物でも良い。また、アスパラギン酸
とグルタミン酸の混合物でも良い。好ましくは、アスパ
ラギン酸である。
【０００７】（アミノ基とカルボン酸基を各々１個ずつ
以上有する化合物）αーアミノ酸以外の化合物で、アミ
ノ基とカルボン酸基を各々１個ずつ以上有する化合物で
あれば、特に限定されないが、好ましくは、アミノ基と
カルボン酸基以外の成分が、Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎから成る化
合物であり、さらに好ましくは、アミノ基とカルボン酸
基以外の成分が、Ｃ、Ｈから成る化合物であり、もっと
も好ましくは、１級のアミノ基１個とカルボン酸基１個
を有する化合物である。
以上有する化合物）αーアミノ酸以外の化合物で、アミ
ノ基とカルボン酸基を各々１個ずつ以上有する化合物で
あれば、特に限定されないが、好ましくは、アミノ基と
カルボン酸基以外の成分が、Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎから成る化
合物であり、さらに好ましくは、アミノ基とカルボン酸
基以外の成分が、Ｃ、Ｈから成る化合物であり、もっと
も好ましくは、１級のアミノ基１個とカルボン酸基１個
を有する化合物である。
【０００８】具体的には、４−アミノブタン酸、６−ア
ミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸等の脂肪族
アミノカルボン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−アミノ安息香酸、
ｏー、ｍ−、ｐ−アミノ桂皮酸等の芳香族アミノカルボ
ン酸等が、挙げられる。これらは単独でも、２種以上混
合して用いても良い。好ましくは、脂肪族アミノカルボ
ン酸である。
ミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸等の脂肪族
アミノカルボン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−アミノ安息香酸、
ｏー、ｍ−、ｐ−アミノ桂皮酸等の芳香族アミノカルボ
ン酸等が、挙げられる。これらは単独でも、２種以上混
合して用いても良い。好ましくは、脂肪族アミノカルボ
ン酸である。
【０００９】これらのモノマ−以外に５０ｍｏｌ％を超
えない範囲で共重合可能な他のモノマ−を用いることも
できる。それらの例としては ａ）アスパラギン酸塩，
マレアミド酸、マレイン酸とアンモニアの反応物 ｂ）
グルタミン酸およびその塩，ｃ）アラニン，ロイシン，
リシン等のａ），ｂ）以外のアミノ酸，ｄ）グリコ−ル
酸，乳酸，３−ヒドロッキシ酪酸等のヒドロキシカルボ
ン酸，ｅ）２−ヒドロキシエタノ−ル，マレイン酸等の
アミノ基およびまたはカルボン酸基と反応し得る官能基
を２個以上有する化合物等が挙げられる。
えない範囲で共重合可能な他のモノマ−を用いることも
できる。それらの例としては ａ）アスパラギン酸塩，
マレアミド酸、マレイン酸とアンモニアの反応物 ｂ）
グルタミン酸およびその塩，ｃ）アラニン，ロイシン，
リシン等のａ），ｂ）以外のアミノ酸，ｄ）グリコ−ル
酸，乳酸，３−ヒドロッキシ酪酸等のヒドロキシカルボ
ン酸，ｅ）２−ヒドロキシエタノ−ル，マレイン酸等の
アミノ基およびまたはカルボン酸基と反応し得る官能基
を２個以上有する化合物等が挙げられる。
【００１０】（反応溶媒）本発明のポリコハク酸イミド
を得るためには、重合に反応溶媒を使用してもしなくて
も良いが、共重合の効率を上げるためには、溶媒を用い
た方が好ましい。使用し得る溶媒は、炭化水素系溶媒、
ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、エステル
系溶媒および非プロトン性極性溶媒からなる群より選ば
れる、１００℃以上の沸点を有する溶媒が挙げられ、特
に１３０℃以上の沸点を有することが好ましい。これら
の溶媒は単一でまた混合しても用いることができる。具
体的には、炭化水素系溶媒として、キシレン、ジエチル
ベンゼン（上記２種はそれぞれ、そのオルト、メタまた
はパラ異性体単独からなるものであっても、２種類以上
の異性体の混合物からなるものであってもよい）、トル
エン、アミルベンゼン、キュメン、メシチレン、テトラ
リン等が挙げられ、ハロゲン化炭化水素系溶媒として、
クロロトルエン、ジクロロベンゼン（上記２種はそれぞ
れ、そのオルト、メタまたはパラ異性体単独からなるも
のであっても、２種類以上の異性体の混合物からなるも
のであってもよい）、１，４−ジクロロブタン、クロロ
ベンゼン等が挙げられ、エーテル系溶媒として、ジクロ
ロエチルエーテル、ブチルエーテル、ジイソアミルエー
テル、アニソール等が挙げられ、エステル系溶媒とし
て、酢酸−ｎ−アミル、酢酸イソアミル、酢酸メチルイ
ソアミル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピ
オン酸−ｎ−ブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸イ
ソアミル、酪酸−ｎ−ブチル等が挙げられ、非プロトン
性極性溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、テ
トラメチル尿素酸、ジメチルスルホキシド、スルホラン
およびヘキサメチルホスホロアミド等を挙げることがで
きる。これらの中でもジエチルベンゼン、メシチレン、
キュメン、クロロトルエン、１，４−ジクロロブタン、
ジイソアミルエーテル、酪酸−ｎ−ブチル、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン、スルホランが、適度な
沸点を有する点で好ましく、さらには、メシチレン、キ
ュメン、クロロトルエン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、スルホランが特に好ましい。
を得るためには、重合に反応溶媒を使用してもしなくて
も良いが、共重合の効率を上げるためには、溶媒を用い
た方が好ましい。使用し得る溶媒は、炭化水素系溶媒、
ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、エステル
系溶媒および非プロトン性極性溶媒からなる群より選ば
れる、１００℃以上の沸点を有する溶媒が挙げられ、特
に１３０℃以上の沸点を有することが好ましい。これら
の溶媒は単一でまた混合しても用いることができる。具
体的には、炭化水素系溶媒として、キシレン、ジエチル
ベンゼン（上記２種はそれぞれ、そのオルト、メタまた
はパラ異性体単独からなるものであっても、２種類以上
の異性体の混合物からなるものであってもよい）、トル
エン、アミルベンゼン、キュメン、メシチレン、テトラ
リン等が挙げられ、ハロゲン化炭化水素系溶媒として、
クロロトルエン、ジクロロベンゼン（上記２種はそれぞ
れ、そのオルト、メタまたはパラ異性体単独からなるも
のであっても、２種類以上の異性体の混合物からなるも
のであってもよい）、１，４−ジクロロブタン、クロロ
ベンゼン等が挙げられ、エーテル系溶媒として、ジクロ
ロエチルエーテル、ブチルエーテル、ジイソアミルエー
テル、アニソール等が挙げられ、エステル系溶媒とし
て、酢酸−ｎ−アミル、酢酸イソアミル、酢酸メチルイ
ソアミル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピ
オン酸−ｎ−ブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸イ
ソアミル、酪酸−ｎ−ブチル等が挙げられ、非プロトン
性極性溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、テ
トラメチル尿素酸、ジメチルスルホキシド、スルホラン
およびヘキサメチルホスホロアミド等を挙げることがで
きる。これらの中でもジエチルベンゼン、メシチレン、
キュメン、クロロトルエン、１，４−ジクロロブタン、
ジイソアミルエーテル、酪酸−ｎ−ブチル、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン、スルホランが、適度な
沸点を有する点で好ましく、さらには、メシチレン、キ
ュメン、クロロトルエン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、スルホランが特に好ましい。
【００１１】溶媒は、マレイン酸アンモニアから得られ
る反応物あるいはマレアミド酸１００重量部に対し、１
〜５０００重量部、好ましくは５〜２０００重量部、更
に好ましくは１０〜１５００重量部の割合で使用するこ
とができる。 （触媒）本発明の方法では触媒を用いても用いなくても
良いが、用いる場合は、酸触媒が好ましい。
る反応物あるいはマレアミド酸１００重量部に対し、１
〜５０００重量部、好ましくは５〜２０００重量部、更
に好ましくは１０〜１５００重量部の割合で使用するこ
とができる。 （触媒）本発明の方法では触媒を用いても用いなくても
良いが、用いる場合は、酸触媒が好ましい。
【００１２】酸触媒としては、硫酸、無水硫酸、リン
酸、ポリリン酸、メタリン酸、縮合リン酸、無水リン酸
等の無機酸触媒、及び、ｐ−トルエンスルホン酸、トリ
クロル酢酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンス
ルホン酸等の有機酸触媒が挙げられる。これらの中で
も、高収率でポリマーが得られやすいという点でリン酸
類触媒が好ましく用いられる。
酸、ポリリン酸、メタリン酸、縮合リン酸、無水リン酸
等の無機酸触媒、及び、ｐ−トルエンスルホン酸、トリ
クロル酢酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンス
ルホン酸等の有機酸触媒が挙げられる。これらの中で
も、高収率でポリマーが得られやすいという点でリン酸
類触媒が好ましく用いられる。
【００１３】これらの酸触媒の使用量は、モノマ−１モ
ルに対して０．００１〜２．０モル、好ましくは０．０
１〜１．０モル、更に好ましくは０．０１〜０．５モル
の範囲である。 （反応条件）本発明の方法における重縮合反応の反応温
度は、通常は１００〜３００℃、好ましくは、１３０〜
２８０℃の範囲である。重縮合温度が１００℃未満で
は、反応が容易に進行せず、また、３００℃を超えると
分解生成物が生成するので好ましくない。
ルに対して０．００１〜２．０モル、好ましくは０．０
１〜１．０モル、更に好ましくは０．０１〜０．５モル
の範囲である。 （反応条件）本発明の方法における重縮合反応の反応温
度は、通常は１００〜３００℃、好ましくは、１３０〜
２８０℃の範囲である。重縮合温度が１００℃未満で
は、反応が容易に進行せず、また、３００℃を超えると
分解生成物が生成するので好ましくない。
【００１４】反応時の圧力には特に制限はなく、常圧、
減圧または加圧のいずれでもよいが、通常は、１０Ｐａ
〜１ＭＰａの範囲である。反応時間は１秒〜１００時
間、好ましくは１０秒〜５０時間、最も好ましくは１５
秒〜２０時間である。また、反応の実質上の終点は、反
応中に副生してくる水の生成がなくなった点である。
減圧または加圧のいずれでもよいが、通常は、１０Ｐａ
〜１ＭＰａの範囲である。反応時間は１秒〜１００時
間、好ましくは１０秒〜５０時間、最も好ましくは１５
秒〜２０時間である。また、反応の実質上の終点は、反
応中に副生してくる水の生成がなくなった点である。
【００１５】重縮合反応中に分子量を制御する目的でア
ミン等を共存させても良い。後処理工程は、重合物の用
途に合わせて適宜選択することができる。例えば、遠心
分離により溶媒を除く方法、または遠心分離後さらに水
あるいは低沸点溶媒により洗浄する方法等の常法により
行うことができる。これらの重縮合反応の例としては特
公昭４８−２０６３８号公報、ＵＳ４，８３９，４６１
号明細書、ＵＳ５，０５７，５９７号明細書、ＵＳ５，
２１９，９８６号明細書、ＥＰ５７８，４４９号公報等
が挙げられる。
ミン等を共存させても良い。後処理工程は、重合物の用
途に合わせて適宜選択することができる。例えば、遠心
分離により溶媒を除く方法、または遠心分離後さらに水
あるいは低沸点溶媒により洗浄する方法等の常法により
行うことができる。これらの重縮合反応の例としては特
公昭４８−２０６３８号公報、ＵＳ４，８３９，４６１
号明細書、ＵＳ５，０５７，５９７号明細書、ＵＳ５，
２１９，９８６号明細書、ＥＰ５７８，４４９号公報等
が挙げられる。
【００１６】本発明の共重合体を得るための、アスパラ
ギン酸とアミノ基とカルボン酸基を各々１個ずつ以上有
する化合物の共重合組成比は、その共重合体に必要とさ
れる物性に適した組成比及びアミノ基とカルボン酸基を
各々１個ずつ以上有する化合物の種類を選んで共重合を
行えばよい。例えば、アスパラギン酸と６−アミノカプ
ロン酸を共重合する場合、融点を示すには、６−アミノ
カプロン酸が２０モル％以上で、共重合体は融点を示し
始める。
ギン酸とアミノ基とカルボン酸基を各々１個ずつ以上有
する化合物の共重合組成比は、その共重合体に必要とさ
れる物性に適した組成比及びアミノ基とカルボン酸基を
各々１個ずつ以上有する化合物の種類を選んで共重合を
行えばよい。例えば、アスパラギン酸と６−アミノカプ
ロン酸を共重合する場合、融点を示すには、６−アミノ
カプロン酸が２０モル％以上で、共重合体は融点を示し
始める。
【００１７】ここで，述べる融点とは、ヒートステージ
上で加熱し、共重合体が特定の温度以上で流動性を示す
場合を融点を有するとした。以下、実施例により本発明
をさらに具体的に説明するが、本発明は、これら実施例
により限定されるものではない。
上で加熱し、共重合体が特定の温度以上で流動性を示す
場合を融点を有するとした。以下、実施例により本発明
をさらに具体的に説明するが、本発明は、これら実施例
により限定されるものではない。
【００１８】
【実施例】本発明により得られたポリスクシンイミドの
分析は下記の測定方法で行った。 １）重量平均分子量 東ソー（株）社製「ＴＳＫｇｅｌ」”ＧＭＨＨＲ−Ｍ”
＋「ＴＳＫｇｅｌ」”Ｇ２０００ＨＨＲ”カラムを用
い、溶離液として１０ｍＭ ＬｉＢｒを添加したジメチ
ルホルムアミドを用いたゲルパーミエーションクロマト
グラフ（示差屈折計）により得られたポリスチレン換算
値である。
分析は下記の測定方法で行った。 １）重量平均分子量 東ソー（株）社製「ＴＳＫｇｅｌ」”ＧＭＨＨＲ−Ｍ”
＋「ＴＳＫｇｅｌ」”Ｇ２０００ＨＨＲ”カラムを用
い、溶離液として１０ｍＭ ＬｉＢｒを添加したジメチ
ルホルムアミドを用いたゲルパーミエーションクロマト
グラフ（示差屈折計）により得られたポリスチレン換算
値である。
【００１９】２）1Ｈ−ＮＭＲ
測定溶媒としてＤＭＳＯ−ｄ6を用い、測定温度２５℃
で、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＳＸ３００ＭＨｚ機により測定し
た。 実施例１ 冷却器，温度計，撹拌機及び水分分離器を備えた１Ｌ容
四口フラスコ内に、Ｌ−アスパラギン酸 ５０ｇ、６−
アミノカプロン酸 ２１ｇ、８５％リン酸 ３．７ｍ
ｌ、メシチレン ２６８ｍｌ及びスルホラン １３２ｍ
ｌを仕込んだ。次いで、常圧、メシチレンの還流下に
４．５時間保ち重縮合反応を行わせた。反応中に生じた
水はメシチレンとともに系外へ留去せしめた。
で、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＳＸ３００ＭＨｚ機により測定し
た。 実施例１ 冷却器，温度計，撹拌機及び水分分離器を備えた１Ｌ容
四口フラスコ内に、Ｌ−アスパラギン酸 ５０ｇ、６−
アミノカプロン酸 ２１ｇ、８５％リン酸 ３．７ｍ
ｌ、メシチレン ２６８ｍｌ及びスルホラン １３２ｍ
ｌを仕込んだ。次いで、常圧、メシチレンの還流下に
４．５時間保ち重縮合反応を行わせた。反応中に生じた
水はメシチレンとともに系外へ留去せしめた。
【００２０】反応終了後、反応溶媒のみ、デカントし、
生成物はジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）８０ｍｌに
熱溶解した後、大過剰のメタノールに滴下し、再沈殿さ
せた。この操作を２回繰り返した後、沈殿を吸引濾過
し、２０時間減圧乾燥を行った。得られた生成物は５
１．０ｇであった。この生成物の1Ｈ−ＮＭＲを測定し
たところ、ポリスクシンイミドのイミド基のメチン水素
に由来するシグナル（δ＝５．３ｐｐｍ，１Ｈ）及び６
−アミノカプロン酸のメチレン水素に由来するシグナル
（δ＝１．２〜１．５ｐｐｍ，６Ｈ）が認められた。こ
のことから、この生成物はＬ−アスパラギン酸と６−ア
ミノカプロン酸との共重合体であり、その 1Ｈ−ＮＭＲ
の積分強度比より、その共重合組成比は、アスパラギン
酸：６−アミノカプロン酸（ｍｏｌｅ比）＝７６：２４
であることが解った。
生成物はジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）８０ｍｌに
熱溶解した後、大過剰のメタノールに滴下し、再沈殿さ
せた。この操作を２回繰り返した後、沈殿を吸引濾過
し、２０時間減圧乾燥を行った。得られた生成物は５
１．０ｇであった。この生成物の1Ｈ−ＮＭＲを測定し
たところ、ポリスクシンイミドのイミド基のメチン水素
に由来するシグナル（δ＝５．３ｐｐｍ，１Ｈ）及び６
−アミノカプロン酸のメチレン水素に由来するシグナル
（δ＝１．２〜１．５ｐｐｍ，６Ｈ）が認められた。こ
のことから、この生成物はＬ−アスパラギン酸と６−ア
ミノカプロン酸との共重合体であり、その 1Ｈ−ＮＭＲ
の積分強度比より、その共重合組成比は、アスパラギン
酸：６−アミノカプロン酸（ｍｏｌｅ比）＝７６：２４
であることが解った。
【００２１】この生成物のポリスチレン換算の分子量を
ＧＰＣ測定により求めたところ、重量平均分子量は１６
０００であった。この共重合体１０ｍｇをスライドグラ
スにはさみ、ヒートステージに乗せ、ヒートステージ
を、１０℃／分で加熱して、共重合体の変化を観察した
ところ、２２０〜２３０℃で流動性を示した。
ＧＰＣ測定により求めたところ、重量平均分子量は１６
０００であった。この共重合体１０ｍｇをスライドグラ
スにはさみ、ヒートステージに乗せ、ヒートステージ
を、１０℃／分で加熱して、共重合体の変化を観察した
ところ、２２０〜２３０℃で流動性を示した。
【００２２】実施例２
モノマー量をＬ−アスパラギン酸 ３５ｇ、６−アミノ
カプロン酸 ３５ｇに変えた以外は実施例１と全く同様
に行った。その結果、共重合体１９．２ｇが得られ、1
Ｈ−ＮＭＲより、その共重合組成比は、Ｌ−アスパラギ
ン酸：６ーアミノカプロン酸（ｍｏｌｅ比）＝６０：４
０であることが解った。この共重合体の重量平均分子量
は、１００００であった。
カプロン酸 ３５ｇに変えた以外は実施例１と全く同様
に行った。その結果、共重合体１９．２ｇが得られ、1
Ｈ−ＮＭＲより、その共重合組成比は、Ｌ−アスパラギ
ン酸：６ーアミノカプロン酸（ｍｏｌｅ比）＝６０：４
０であることが解った。この共重合体の重量平均分子量
は、１００００であった。
【００２３】この共重合体１０ｍｇをスライドグラスに
はさみ、ヒートステージに乗せ、ヒートステージを、１
０℃／分で加熱して、共重合体の変化を観察したとこ
ろ、１６５〜１７５℃で流動性を示した。 実施例３ モノマー量をＬ−アスパラギン酸 ９ｇ、６−アミノカ
プロン酸 ７５ｇに変えた以外は実施例１と全く同様に
行った。その結果、共重合体３０．０ｇが得られ、1Ｈ
−ＮＭＲより、その共重合組成比は、Ｌ−アスパラギン
酸：６−アミノカプロン酸（ｍｏｌｅ比）＝２０：８０
であることが解った。
はさみ、ヒートステージに乗せ、ヒートステージを、１
０℃／分で加熱して、共重合体の変化を観察したとこ
ろ、１６５〜１７５℃で流動性を示した。 実施例３ モノマー量をＬ−アスパラギン酸 ９ｇ、６−アミノカ
プロン酸 ７５ｇに変えた以外は実施例１と全く同様に
行った。その結果、共重合体３０．０ｇが得られ、1Ｈ
−ＮＭＲより、その共重合組成比は、Ｌ−アスパラギン
酸：６−アミノカプロン酸（ｍｏｌｅ比）＝２０：８０
であることが解った。
【００２４】この共重合体１０ｍｇをスライドグラスに
はさみ、ヒートステージに乗せ、ヒートステージを、１
０℃／分で加熱して、共重合体の変化を観察したとこ
ろ、１８５〜１９５℃で流動性を示した。 実施例４ モノマー量をＬ−アスパラギン酸 ２２ｇ、６−アミノ
カプロン酸 ５０ｇに変えた以外は実施例１と全く同様
に行った。その結果、共重合体１．８ｇが得られ、1Ｈ
−ＮＭＲより、その共重合組成比は、Ｌ−アスパラギン
酸：６−アミノカプロン酸（ｍｏｌｅ比）＝３５：６５
であることが解った。この共重合体の重量平均分子量
は、４０００であった。
はさみ、ヒートステージに乗せ、ヒートステージを、１
０℃／分で加熱して、共重合体の変化を観察したとこ
ろ、１８５〜１９５℃で流動性を示した。 実施例４ モノマー量をＬ−アスパラギン酸 ２２ｇ、６−アミノ
カプロン酸 ５０ｇに変えた以外は実施例１と全く同様
に行った。その結果、共重合体１．８ｇが得られ、1Ｈ
−ＮＭＲより、その共重合組成比は、Ｌ−アスパラギン
酸：６−アミノカプロン酸（ｍｏｌｅ比）＝３５：６５
であることが解った。この共重合体の重量平均分子量
は、４０００であった。
【００２５】この共重合体１０ｍｇをスライドグラスに
はさみ、ヒートステージに乗せ、ヒートステージを、１
０℃／分で加熱して、共重合体の変化を観察したとこ
ろ、１７５〜１８５℃で流動性を示した。 実施例５ ６−アミノカプロン酸 ２１ｇを４−アミノブタン酸
１６．５ｇに変えた以外は実施例１と全く同様に行っ
た。その結果、共重合体４７．４ｇが得られ、1Ｈ−Ｎ
ＭＲで４−アミノブタン酸のメチレン水素に由来するシ
グナル（δ＝１．８ｐｐｍ，２Ｈ）が認められた。この
ことから、この生成物はＬ−アスパラギン酸と４−アミ
ノブタン酸との共重合体であり、そして、その１Ｈ−Ｎ
ＭＲの積分強度比より、共重合組成比はアスパラギン
酸：４−アミノブタン酸（ｍｏｌｅ比）＝８８：１２で
あることが解った。この共重合体の重量平均分子量は、
２１０００であった。
はさみ、ヒートステージに乗せ、ヒートステージを、１
０℃／分で加熱して、共重合体の変化を観察したとこ
ろ、１７５〜１８５℃で流動性を示した。 実施例５ ６−アミノカプロン酸 ２１ｇを４−アミノブタン酸
１６．５ｇに変えた以外は実施例１と全く同様に行っ
た。その結果、共重合体４７．４ｇが得られ、1Ｈ−Ｎ
ＭＲで４−アミノブタン酸のメチレン水素に由来するシ
グナル（δ＝１．８ｐｐｍ，２Ｈ）が認められた。この
ことから、この生成物はＬ−アスパラギン酸と４−アミ
ノブタン酸との共重合体であり、そして、その１Ｈ−Ｎ
ＭＲの積分強度比より、共重合組成比はアスパラギン
酸：４−アミノブタン酸（ｍｏｌｅ比）＝８８：１２で
あることが解った。この共重合体の重量平均分子量は、
２１０００であった。
【００２６】この共重合体１０ｍｇをスライドグラスに
はさみ、ヒートステージに乗せ、ヒートステージを、１
０℃／分で加熱して、共重合体の変化を観察したとこ
ろ、３１０〜３２０℃で流動性を示した。 実施例６ ６−アミノカプロン酸 ２１ｇを１１−アミノウンデカ
ン酸 ３２．２ｇに変えた以外は実施例１と全く同様に
行った。その結果、共重合体３４．２ｇが得られ、1Ｈ
−ＮＭＲで１１−アミノウンデカン酸のメチレン水素に
由来するシグナル（δ＝１．２〜１．５ｐｐｍ，１６
Ｈ）が認められた。このことから、この生成物はＬ−ア
スパラギン酸と１１−アミノウンデカン酸との共重合体
であり、そして、その１Ｈ−ＮＭＲの積分強度比より、
共重合組成比はアスパラギン酸：１１−アミノウンデカ
ン酸（ｍｏｌｅ比）＝７９：２１であることが解った。
この共重合体の重量平均分子量は、１４０００であっ
た。
はさみ、ヒートステージに乗せ、ヒートステージを、１
０℃／分で加熱して、共重合体の変化を観察したとこ
ろ、３１０〜３２０℃で流動性を示した。 実施例６ ６−アミノカプロン酸 ２１ｇを１１−アミノウンデカ
ン酸 ３２．２ｇに変えた以外は実施例１と全く同様に
行った。その結果、共重合体３４．２ｇが得られ、1Ｈ
−ＮＭＲで１１−アミノウンデカン酸のメチレン水素に
由来するシグナル（δ＝１．２〜１．５ｐｐｍ，１６
Ｈ）が認められた。このことから、この生成物はＬ−ア
スパラギン酸と１１−アミノウンデカン酸との共重合体
であり、そして、その１Ｈ−ＮＭＲの積分強度比より、
共重合組成比はアスパラギン酸：１１−アミノウンデカ
ン酸（ｍｏｌｅ比）＝７９：２１であることが解った。
この共重合体の重量平均分子量は、１４０００であっ
た。
【００２７】この共重合体１０ｍｇをスライドグラスに
はさみ、ヒートステージに乗せ、ヒートステージを、１
０℃／分で加熱して、共重合体の変化を観察したとこ
ろ、２５０〜２６０℃で流動性を示した。 実施例７ ６−アミノカプロン酸 ２１ｇを ｐ−アミノ安息香酸
２２ｇに変えた以外は実施例１と全く同様に行った。
その結果、共重合体３６ｇが得られ、1Ｈ−ＮＭＲでｐ
−アミノ安息香酸の芳香族水素に由来するシグナル（δ
＝７．２〜７．３ｐｐｍ，１Ｈ）が認められた。このこ
とから、この生成物はＬ−アスパラギン酸とｐ−アミノ
安息香酸との共重合体であり、そして、その１Ｈ−ＮＭ
Ｒの積分強度比より、共重合組成比は、アスパラギン
酸：ｐ−アミノ安息香酸（ｍｏｌｅ比）＝８０：２０で
あることが解った。この共重合体の重量平均分子量は、
３６００であった。
はさみ、ヒートステージに乗せ、ヒートステージを、１
０℃／分で加熱して、共重合体の変化を観察したとこ
ろ、２５０〜２６０℃で流動性を示した。 実施例７ ６−アミノカプロン酸 ２１ｇを ｐ−アミノ安息香酸
２２ｇに変えた以外は実施例１と全く同様に行った。
その結果、共重合体３６ｇが得られ、1Ｈ−ＮＭＲでｐ
−アミノ安息香酸の芳香族水素に由来するシグナル（δ
＝７．２〜７．３ｐｐｍ，１Ｈ）が認められた。このこ
とから、この生成物はＬ−アスパラギン酸とｐ−アミノ
安息香酸との共重合体であり、そして、その１Ｈ−ＮＭ
Ｒの積分強度比より、共重合組成比は、アスパラギン
酸：ｐ−アミノ安息香酸（ｍｏｌｅ比）＝８０：２０で
あることが解った。この共重合体の重量平均分子量は、
３６００であった。
【００２８】実施例８
Ｌ−アスパラギン酸 １５０ｇ、６−アミノカプロン酸
６３ｇ及び８５％リン酸 １１．１ｍｌをミキサー
（オスターブレンダー）に入れ、室温で１０分間混合し
て混合物を得た。冷却器、温度計、撹拌器および水分分
離器を備えた５００ｍｌ容四口フラスコ内に、上記混合
物を仕込んだ。次いで、窒素気流下、２００℃に維持し
た油浴により加熱しながら重縮合反応を７時間行わせ
た。反応終了後、生成物１５０ｇを得た。
６３ｇ及び８５％リン酸 １１．１ｍｌをミキサー
（オスターブレンダー）に入れ、室温で１０分間混合し
て混合物を得た。冷却器、温度計、撹拌器および水分分
離器を備えた５００ｍｌ容四口フラスコ内に、上記混合
物を仕込んだ。次いで、窒素気流下、２００℃に維持し
た油浴により加熱しながら重縮合反応を７時間行わせ
た。反応終了後、生成物１５０ｇを得た。
【００２９】実施例１と同様の分析を行ったところ、こ
の生成物は、Ｌ−アスパラギン酸と６−アミノカプロン
酸の共重合体であり、その共重合組成比は、Ｌ−アスパ
ラギン酸：６ーアミノカプロン酸（ｍｏｌｅ比）＝６
９：３１であることが解った。この共重合体の重量平均
分子量は、８０００であった。
の生成物は、Ｌ−アスパラギン酸と６−アミノカプロン
酸の共重合体であり、その共重合組成比は、Ｌ−アスパ
ラギン酸：６ーアミノカプロン酸（ｍｏｌｅ比）＝６
９：３１であることが解った。この共重合体の重量平均
分子量は、８０００であった。
【００３０】
【発明の効果】本発明により、物性の優れたかつ容易に
成形可能なポリスクシンイミド共重合体を得ることがで
きる。
成形可能なポリスクシンイミド共重合体を得ることがで
きる。
フロントページの続き
(72)発明者 中藤 毅
茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目３番１号
三菱化学株式会社筑波研究所内
(56)参考文献 特開 平７−196796（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−48766（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−31195（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−31197（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−124789（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−165447（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−169840（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 73/00 - 73/26
Claims (2)
- 【請求項１】 アスパラギン酸と、α−アミノ酸以外の
脂肪族アミノカルボン酸及び／又は芳香族アミノカルボ
ン酸との共重合体であり、融点を有することを特徴とす
るポリコハク酸イミド系共重合体。 - 【請求項２】 アスパラギン酸と、α−アミノ酸以外の
脂肪族アミノカルボン酸及び／又は芳香族アミノカルボ
ン酸とを加熱重縮合反応することを特徴とする請求項１
記載の共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32707995A JP3414092B2 (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | ポリスクシンイミド共重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32707995A JP3414092B2 (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | ポリスクシンイミド共重合体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09165446A JPH09165446A (ja) | 1997-06-24 |
| JP3414092B2 true JP3414092B2 (ja) | 2003-06-09 |
Family
ID=18195060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32707995A Expired - Fee Related JP3414092B2 (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | ポリスクシンイミド共重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3414092B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5939517A (en) * | 1997-03-03 | 1999-08-17 | Donlar Corporation | Production of succinimide copolymers in cyclic carbonate solvent |
| EP0926184A1 (en) * | 1997-12-25 | 1999-06-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for production of polyamino acid derivative |
| DE69907378T2 (de) | 1998-11-24 | 2004-04-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Verfahren zum Herstellen und zum Giessen eines Polysuccinimid-Polymers oder -Copolymers |
| KR100634380B1 (ko) * | 2000-12-21 | 2006-10-16 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리아스파르틱산 중합체와 염과 그 제조방법 |
-
1995
- 1995-12-15 JP JP32707995A patent/JP3414092B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09165446A (ja) | 1997-06-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |