JPH08283690A

JPH08283690A - 硬化性接着剤

Info

Publication number: JPH08283690A
Application number: JP7107812A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Sugawara; 栄一菅原; Mitsuo Toyama; 光雄遠山; Akihiko Ishida; 安希彦石田; Masaki Fukai; 正喜深井
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Priority date: 1995-04-10
Filing date: 1995-04-10
Publication date: 1996-10-29

Abstract

(57)【要約】【目的】食品包装材の製造においてピンホール様の接
着不良が発生せず、又レトルト食品の過酷な殺菌工程や
調理に耐えることができる耐熱水性を有する硬化性接着
剤を提供すること。【構成】末端水酸基含有プレポリマー鎖を３本有する
化合物を主剤とすることを特徴とする硬化性接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックフィルム
同士、プラスチックフィルムと印刷プラスチックフィル
ム、プラスチックフィルムと発泡体、あるいはプラスチ
ックフィルムと金属箔とをラミネートして食品包装袋等
を製造する際に使用される硬化性接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から食品包装材として、プラスチッ
クフィルム同士、又はプラスチックフィルムと金属箔と
をラミネートしたプラスチックフィルム複合体が多用さ
れている。食品包装袋に使用されるこれらのプラスチッ
クフィルム複合体は、レトルト殺菌工程や調理時に沸騰
水中で加熱するという過酷な使用条件に耐える必要があ
り、そのために、プラスチックフィルムと共に該フィル
ムからなる包装材用の接着剤にも様々な改良が加えられ
てきた。

【０００３】接着剤については、例えば、日本接着学会
誌、第３０巻（第１０号）７４〜７７（１９９４）、特
公昭５１−１８９７６号公報及び特公昭５１−１８９７
９号公報等には接着剤へのエポキシ樹脂の添加、特公昭
５８−１１９１２号公報にはシランカップリング剤の添
加、特公昭６１−４８６４号公報にはリン化合物の添
加、特公平３−４６０３４号公報や特公平３−７８９１
６号公報には酸化合物の添加、特開平６−２５６３６号
公報にはポリエステルポリオール又はポリエステルウレ
タンポリオールへのエポキシ樹脂あるいはシランカップ
リング剤の添加、特開平６−１８４５１５号公報にはシ
クロヘキサンジメタノールを使用した特殊飽和ポリエス
テルの使用等が提案されており、又、特開平６−１８４
５１６６号公報にはプラスチックフィルム被覆金属板用
の種々の接着剤が参考資料として開示されている。しか
しながら、これらの接着剤も一長一短があり、食品包装
用接着剤としては満足できるものではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来から食品包装材製
造用に使用されているポリエステル樹脂やポリエステル
ウレタン樹脂を主剤とし、この主剤とポリイソシアネー
ト化合物硬化剤を組み合わせた接着剤に上記の改良法を
適用した接着剤を、特に、日本接着学会誌に記載されて
いるような透明レトルト用やアルミレトルト用等の包装
材の製造に使用した場合には、フィルム／フィルム、フ
ィルム／アルミ箔間で部分的にピンホール様の剥離が発
生する場合が非常に多く、接着剤の性能の改善が要望さ
れている。従って、本発明の目的は、食品包装材の製造
においてピンホール様の接着不良等が発生せず、又、レ
トルト食品の過酷な殺菌工程や調理に耐えることができ
る耐熱水性等の性能を有する硬化性接着剤を提供するこ
とである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達せられる。即ち、本発明は、末端水酸基含
有プレポリマー鎖を３本有する化合物を主剤とすること
を特徴とする硬化性接着剤である。

【０００６】

【作用】特定の接着剤主剤を含有する本発明の接着剤
は、従来の食品包装材の製造に使用されているポリエス
テル樹脂（分子量は約１〜２万）等の接着剤主剤を含む
接着剤と比較して、その主剤の分子量が高いにも拘らず
接着剤としての粘度が低く、フィルムに印刷されたイン
キ層部分やフィルム自体への濡れ適性に優れ、且つ耐熱
水性も優れている。従って、本発明の接着剤を使用する
ことにより、改善されたレトルト性能を有し、部分的な
ピンホール様の接着不良を生じないプラスチックフィル
ム同士又はプラスチックフィルムと金属箔とのラミネー
トからなる食品包装袋等の製造が可能となる。

【０００７】

【好ましい実施態様】以下に好ましい実施態様を挙げて
本発明を更に詳細に説明する。本発明の硬化性接着剤の
特徴は、接着剤の主剤として末端水酸基含有プレポリマ
ー鎖を３本有する化合物を使用することである。上記の
主剤は、トリイソシアネート化合物と両末端に水酸基を
含有するポリオールとを、トリイソシアネート化合物１
モルとポリオール３モルとを反応させて得られる化合物
であり、この反応においては、ポリオールの水酸基の約
５０％がトリイソシアネート化合物の３個のイソシアネ
ート基と反応し、残りの約５０％の水酸基がプレポリマ
ー鎖の末端に残存している化合物である。

【０００８】上記の主剤の生成反応は以下の式で表され
る。Ｒ（ＮＣＯ）₃ ＋３ＨＯ−Ｐ−ＯＨ → Ｒ（ＮＨＣＯＯ−Ｐ−ＯＨ）₃ 式中のＲはイソシアネート化合物の残基であり、Ｐはポ
リオールの残基である。上記ポリオールは、同種のもの
又は異種のものを組み合わせて使用することができる。
本発明の硬化性接着剤は、上記末端水酸基含有プレポリ
マー鎖を３本有する化合物を接着剤の主剤とし、使用時
においてこの主剤に硬化剤としてポリイソシアネート化
合物を配合して得られる。

【０００９】本発明の接着剤の主剤を得るために使用さ
れる両末端に水酸基を有する好ましいポリオールは、水
酸基価が１０〜１５０、好ましくは１０〜６０の２官能
性ポリエステルポリオール及び水酸基価が１０〜６０の
２官能性ウレタン変性ポリオールである。上記の２官能
性ポリエステルポリオールは、ジカルボン酸又はその酸
無水物とジオール化合物とから得られる。ジカルボン酸
としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、これ
らの無水物、ジメチルイソフタル酸、ジメチルテレフタ
ル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバチン
酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられ
る。好ましいジカルボン酸は、芳香族ジカルボン酸１０
０〜６０％モルと脂肪族ジカルボン酸０〜４０モル％と
からなるものである。

【００１０】ジオール化合物としては、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環
族ジオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリバレ
ロラクトングリコール、ポリカプロラクトングリコー
ル、ポリ炭酸ジオール等のポリマーポリオール等が挙げ
られる。特に好ましいジオール化合物は、ネオペンチル
グリコールと１，６−ヘキサングリコールとの合計がジ
オール成分中５０モル％以上であり、エチレングリコー
ルが１０〜２０モル％であり、且つ残りがその他のジオ
ール成分からなる混合ジオールである。ポリエステルポ
リオールは、通常のエステル交換反応及び縮合反応の条
件に従って製造され、製造方法は特に制限されるもので
はない。

【００１１】上記のウレタン変成２官能性ポリオール
は、前記の水酸基価が１０〜１５０、好ましくは１０〜
６０のポリエステルポリオールとジイソシアネート化合
物との反応から得られる、水酸基価１０〜６０のポリオ
ールである。ジイソシアネート化合物としては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等のポリウレタンの製造に使用される
公知のジイソシアネートを用いることができる。ポリエ
ステルポリオールとジイソシアネート化合物との反応
は、通常のポリウレタン製造におけるプレポリマーの製
造条件に従って行われ、特に制限されない。

【００１２】本発明の接着剤の主剤は、上記の末端２官
能性ポリエステルポリオール及び／又はウレタン変性ポ
リオールとトリイソシアネート化合物とを反応させるこ
とによって得られる。本発明で使用されるトリイソシア
ネート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパ
ンのジイソシアネート化合物付加体、例えば、デスモデ
ュールＬ（バイエル社製）、タケネートＤ１１０Ｎ（武
田薬品工業社製）、コロネートＨＬ（日本ポリウレタン
工業社製）；ビューレットトリイソシアネート化合物、
例えば、デスモデュールＮ（バイエル社製）；イソシア
ヌレートトリマー化合物、例えば、デスモデュールＩＬ
（バイエル社製）、コロネート２０３０（日本ポリウレ
タン工業社製）；トリイソシアネート化合物、例えば、
デスモデュールＩＬ（バイエル社製）、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェ
ニルメタン）、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシ
アネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネー
ト等が挙げられる。

【００１３】本発明の接着剤の主剤は、上記のトリイソ
シアネート化合物１モルに上記のポリオールを３モルの
割合で反応させ、３個のイソシアネート基のそれぞれに
ポリオールをウレタン結合によって結合させることによ
り生成する。ポリオールは、同種のポリエステルポリオ
ール、異種のポリエステルポリオールの組み合わせ、同
種のウレタン変性ポリオール、異種のウレタン変性ポリ
オールの組み合わせ、ポリエステルポリオールとウレタ
ン変性ポリオールの組み合わせ等のいずれであってもよ
い。反応は通常のポリウレタンの製造条件に従って行わ
れ、反応自体は特に制限されるものではない。このよう
にして得られる主剤の水酸基価は、５〜３０（計算分子
量は約３〜６万である）の範囲が好ましく、更に好まし
くは５〜２０、より好ましくは５〜１０である。主剤の
水酸基価が３０を超えると接着物の耐熱水性試験におい
て部分的にピンホール様の接着不良箇所が目立ち易くな
る。

【００１４】本発明の硬化性接着剤は、以上に説明した
末端水酸基含有プレポリマー鎖を３本有する化合物を主
剤とし、硬化剤、溶剤及び必要に応じてその他の添加剤
を配合したものであり、通常、主剤、溶剤、硬化剤以外
のその他の添加剤からなる主剤成分と硬化剤の溶液から
なる硬化剤成分との二液型接着剤として使用される。硬
化剤としては、通常のポリウレタン系接着剤の硬化剤と
して用いられているポリイソシアネート化合物が用いら
れる。代表的な硬化剤は、前記のトリイソシアネート化
合物である。又、前記のジイソシアネート化合物も用い
られる。溶剤としては、ポリウレタン系接着剤で従来か
ら用いられている酢酸エチル、メチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ）、トルエン等の溶剤が用いられる。その他の添加
剤としては、接着力や耐熱水性（熱水中における接着
力）等を改善するために、シランカップリング剤、エポ
キシ樹脂、粘着性付与剤や安定剤等が、接着剤の要求性
能に応じて適宜用いられる。好ましい添加剤はシランカ
ップリング剤、特にエポキシ基を有するもの及びエポキ
シ樹脂である。エポキシ樹脂はポリウレタン系接着剤で
従来から用いられているものが使用でき、特に制限され
ない。

【００１５】本発明の硬化性接着剤は、食品包装材の製
造用に特に適した接着剤である。食品包装材として使用
されるラミネートフィルムを本発明の硬化性接着剤を用
いて製造する場合には、上記の二液を合わせた固形分を
２０〜５０重量％程度に調製した硬化性接着剤をラミネ
ートするフィルムに塗布し、溶剤を乾燥後、接着剤塗布
フィルムと接着剤不塗布フィルムとを貼り合わせる。

【００１６】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中の部又は％は重量基準であ
る。

【００１７】参考例１（両末端水酸基含有ポリエステル
ポリオールの製造例）配合例１ジメチルテレフタル酸０．２モルイソフタル酸０．７モルセバチン酸０．１モル計１．０モルエチレングリコール０．１モルネオペンチルグリコール０．６モル１，６−ヘキサンジオール０．３モル計１．０モル上記酸成分に対し、上記グリコール成分を１５モル％過
剰に真空反応釜に原料の全量を仕込む。反応は完全窒素
雰囲気の下で実施する。１７０〜２１０℃で６時間エス
テル交換反応を行い、続いてテトラブチルチタネート
（触媒）を０．００１モルを仕込み、２１０〜２２０℃
で１時間、約１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下、脱水縮合反
応を実施し、水酸基価約３７の両末端水酸基ポリエステ
ルポリオールを得た。

【００１８】参考例２（両末端水酸基含有ポリエステル
ポリオールの製造例）配合例２ジメチルテレフタル酸０．２モルイソフタル酸０．５モルアジピン酸０．３モル計１．０モルエチレングリコール０．５モルネオペンチルグリコール０．３モル１，４−ブタンジオール０．２モル計１．０モル上記酸成分に対し、上記グリコール成分を１０モル％過
剰に真空反応釜に原料の全量を仕込む。反応は完全窒素
雰囲気の下で実施する。１７０〜２１０℃で６時間、エ
ステル交換反応を行い、続いてテトラブチルチタネート
（触媒）を０．００１モルを仕込み、２１０〜２２０℃
で３時間、約１〜５ｍｍＨｇの減圧下、脱水縮合反応を
実施し、水酸基価約１２の両末端水酸基ポリエステルポ
リオールを得た。

【００１９】参考例３（両末端水酸基含有ウレタン変性
カルボジオールの製造例）配合例３カルボジオールＰ−２０００（水酸基価５６）３モル（社製）トリレンジイソシアネート２モルをトルエン９０％溶液とし、これを反応釜に仕込み、温
度約８０℃で４時間反応させた後、トルエンで更に希釈
し固形分７５％の水酸基価１３．２のウレタン変性カル
ボジオール溶液を得た（樹脂成分１００％換算水酸基価
約１８．６）。

【００２０】参考例４（両末端水酸基含有ウレタン変性
ポリエステルポリオールの製造例）配合例４参考例１で得たポリエステルポリオール２モルトリレンジイソシアネート１モルを参考例３と同様の方法で反応させ、固形分７５％の水
酸基価１３．８のウレタン変性ポリエステルポリオール
を得た（樹脂成分１００％換算水酸基価約１８．５）。

【００２１】参考例５（３官能性ポリイソシアネート化
合物の合成例〔トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）１モ
ルに対してトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）３モル
の付加体〕配合例５ＴＤＩ１７４．２部酢酸エチル７３．０部ＴＭＰ４４．７部の内、ＴＤＩと酢酸エチルを反応釜に仕込み温度６５℃
に加熱し、ＴＭＰを除々に添加し、４時間反応させ、固
形分７５％、ＮＣＯ含有量１４．４％のポリウレタンイ
ソシアネートを得た。

【００２２】実施例１参考例５で得られた３官能ポリイソシアネート化合物
１．０モルと参考例１で得られたポリエステルポリオー
ル３．０モル（いずれも固形分１００％換算での反応割
合を示す。）をＭＥＫで固形分５０％に調整後、温度６
０〜６５℃で２時間反応させた後、オクチル酸第一スズ
ラウレート（触媒）を０．０００５部／反応生成物１０
０部添加し、更に３０分間反応させて反応を完結させ、
目的の接着剤主剤組成物Ｘ１を得た。この組成物の水酸
基価は、約１９（組成物１００％換算）である。この組
成物を酢酸エチルで固形分５０％とし、下記の配合でラ
ミネートフィルム用接着剤を調製した。接着剤主剤組成物（固形分５０％）１００．０部コロネートＬ（硬化剤）（日本ポリウレタン工業社製）１０．０部酢酸エチル（希釈溶剤）８１．０部

【００２３】この接着剤を用いて作製したラミネートフ
ィルムを下記の評価法により性能を評価した。結果を表
１に示す。（１）ラミネート試験フィルムの作成印刷フィルムの作成コロナ放電をした１２μｍのナイロンフィルムに、ラミ
ックＦ−２２０白（大日精化工業社製レトルト包装袋用
印刷インキ）で印刷した。ラミネートフィルムの作成で得られた印刷フィルムの印刷面に、上記のラミネー
ト用接着剤塗布溶液をグラビヤロールコーターで接着剤
の塗布固形分が、４．５ｇ／ｍ² になるように塗布乾燥
後、直ちにコロナ放電処理した約６０μｍのＣＰＰ（未
延伸ポリプロピレン）フィルムとラミネートし、試験用
ラミネートフィルムを作った。（２）レトルト試験と性能評価レトルト試験試料の作成上記のラミネートフィルム製袋に水を充填して密封し、
レトルト試験用試料を得た。評価方法１３０℃で３０分間レトルト試験を実施し、フィルムの
浮き幅（剥離状態）を目視により下記基準により評価し
た。 ○：試験片１０個の全ての浮き幅が０〜１．０ｍｍ △：試験片１０個の内の５個に浮き幅が１〜３ｍｍの剥
離がある ×：試験片１０個の内の５個に浮き幅が３〜５．０ｍｍ
の剥離がある

【００２４】実施例２参考例２で得られたポリエステルポリオールを用いる以
外は実施例１と同様の方法で接着剤主剤組成物Ｘ２を得
た。この組成物の水酸基価は約６．３（組成物１００％
換算）である。実施例１と同様にして接着剤を作製し、
且つ同様にしてラミネートフィルムを作製して評価し
た。結果を表１に示す。

【００２５】実施例３参考例４で得られたウレタン変性ポリエステルポリオー
ルを用いる以外は実施例１と同様の方法で接着剤主剤組
成物Ｘ３を得た。この組成物の水酸基価は、約９．２
（組成物１００％換算）である。実施例１と同様にして
接着剤を作製し、且つ同様にしてラミネートフィルムを
作製して評価した。結果を表１に示す。

【００２６】実施例４参考例５で得られた３官能ポリイソシアネート化合物
１．０モルと参考例３で得られたポリウレタン変性ポリ
オール１．０モル及び参考例１で得られたポリエステル
ポリオール２．０モルを用い、実施例１と同様の方法で
接着剤主剤組成物Ｘ４を得た。この組成物の水酸基価は
約１０．１（組成物１００％換算）である。実施例１と
同様にして接着剤を作製し、且つ同様にしてラミネート
フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。

【００２７】実施例５参考例５で得られた３官能ポリイソシアネート化合物
１．０モル、参考例１で得られたポリエステルポリオー
ル２．０モル及び参考例４で得られたウレタン変性ポリ
エステルポリオール１．０モルを実施例１と同様に反応
させた。得られた接着剤主剤組成物Ｘ５の水酸基価は、
約１０．３（組成物１００％換算）である。実施例１と
同様にして接着剤を作製し、且つ同様にしてラミネート
フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。

【００２８】比較例１参考例２で得られたポリエステルポリオールを主剤（比
較例主剤１）として用い、下記の配合で接着剤を調製し
た。接着剤主剤組成物（固形分５０％）１００．０部コロネートＬ（硬化剤）（日本ポリウレタン工業社製）１０．０部酢酸エチル（希釈溶剤）８１．０部得られた接着剤を用いて実施例１と同様にしてラミネー
トフィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。

【００２９】比較例２参考例４で得られたウレタン変性ポリエステルポリオー
ルを主剤（比較例主剤２）として用い、下記配合で接着
剤を調製した。接着剤主剤組成物（固形分５０％）１００．０部コロネートＬ（硬化剤）（日本ポリウレタン工業社製）１０．０部酢酸エチル（希釈溶剤）８１．０部得られた接着剤を用いて実施例１と同様にしてラミネー
トフィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】実施例６プラスチックフィルムとアルミ箔のラミネート用の接着
剤を下記の配合で調製した。接着剤主剤Ｘ２（酢酸エチルで固形分５０％に調整）１００部エピコート１００１（エポキシ樹脂：油化シェル社製）２部グリシジルプロピルメトキシシラン（シランカッフ゜リンク剤）０．２部酢酸エチル８１部コロネートＬ（硬化剤：日本ポリウレタン工業社製）１０部

【００３２】この接着剤を用い、以下のようにしてプラ
スチックフィルムとアルミ箔のラミネートを作製し、実
施例１と同じ評価法によりレトルト試験を行った。結果
を表２に示す。〔ラミネート試験フィルムの作製〕印刷フィルムの作製コロナ放電をした１２μｍのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルムに、ラミックＦ−２２０白（大日
精化工業社製レトルト包装袋用印刷インキ）で印刷した
フィルムを作成した。ラミネートフィルムの作製上記の印刷フィルムの印刷面に接着剤塗布溶液をグラビ
ヤロールコーターで接着剤の塗布固形分が、４．５ｇ／
ｍ² になるように塗布乾燥後、直ちに８μｍのアルミ箔
をラミネートした。そして更にこのラミネートしたアル
ミ箔側に接着剤溶液を同様に同量塗布しコロナ放電処理
した約６０μｍのＣＰＰフィルムとラミネートして試験
用のラミネートフィルムを作製した。

【００３３】実施例７下記の配合で調製した接着剤を使用する以外は実施例６
と同様にしてプラスチックフィルムとアルミ箔とのラミ
ネートを作製し評価した。結果を表２に示す。接着剤主剤Ｘ３（酢酸エチルで固形分５０％に調整）１００部エピコート１００１（エポキシ樹脂：油化シェル社製）２部グリシジルプロピルメトキシシラン（シランカッフ゜リンク剤）０．２部酢酸エチル８１部コロネートＬ（硬化剤：日本ポリウレタン工業社製）１０部

【００３４】比較例３下記の配合で調製した接着剤使用する以外は実施例６と
同様にしてプラスチックフィルムとアルミ箔のラミネー
トを作製し評価した。結果を表２に示す。参考例２で得られたポリエステルポリオール１００部（酢酸エチルで固形分５０％に調整）エピコート１００１（エポキシ樹脂：油化シェル社製）２部グリシジルプロピルメトキシシラン（シランカッフ゜リンク剤）０．２部酢酸エチル８１部コロネートＬ（硬化剤：日本ポリウレタン工業社製）１０部

【００３５】比較例４下記の配合で調製した接着剤を使用する以外は実施例６
と同様にしてプラスチックフィルムとアルミ箔とのラミ
ネートを作製し評価した。結果を表２に示す。参考例４で得られたウレタン変性ポリエステルポリオール１００部（酢酸エチルで固形分５０％に調整）エピコート１００１（エポキシ樹脂：油化シェル社製）２部グリシジルプロピルメトキシシラン（シランカッフ゜リンク剤）０．２部酢酸エチル８１部コロネートＬ（硬化剤：日本ポリウレタン工業製）１０部

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】以上の本発明によれば、耐熱水性に優
れ、接着不良によるピンホール様の剥離のないラミネー
トフィルムの製造が可能となる。従って、本発明の硬化
性接着剤を用いることにより、レトルト適性に優れ、部
分的接着不良のないレトルト食品用包装材が提供され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石田安希彦東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号大日精化工業株式会社内 (72)発明者深井正喜東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号大日精化工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】末端水酸基含有プレポリマー鎖を３本有
する化合物を主剤とすることを特徴とする硬化性接着
剤。
【請求項２】主剤が、トリイソシアネート化合物１モ
ルと両末端に水酸基を有するポリオール３モルとを反応
させてなる請求項１に記載の硬化性接着剤。
【請求項３】主剤の水酸基価が、５〜３０である請求
項１に記載の硬化性接着剤。
【請求項４】ポリオールの水酸基価が１０〜１５０で
ある請求項２に記載の硬化性接着剤。
【請求項５】ポリオールが、２官能性ポリエステルポ
リオール及び／又はウレタン変性２官能性ポリオールで
ある請求項２に記載の硬化性接着剤。
【請求項６】ポリエステルポリオールが、芳香族ジカ
ルボン酸１００〜６０モル％と脂肪族ジカルボン酸０〜
４０モル％とからなる酸成分と、ネオペンチルグリコー
ルと１，６−ヘキサングリコールとの合計がジオール成
分中５０モル％以上であり、エチレングリコール１０〜
２０モル％及び残りがその他のジオールからなるジオー
ル成分とからなる、水酸基価が１０〜６０のポリエステ
ルポリオールである請求項５に記載の硬化性接着剤。
【請求項７】ウレタン変成２官能性ポリオールが、水
酸基価が１０〜１５０のポリエステルポリオールとジイ
ソシアネート化合物との反応によって得られる、水酸基
価が１０〜６０の末端水酸基含有ウレタン変性２官能性
ポリオールである請求項５に記載の硬化性接着剤。
【請求項８】トリイソシアネート化合物が、トリメチ
ロールプロパンとジイソシアネート化合物との付加体、
実質的にイソシアネート基を３個含有するイソシアネー
ト化合物縮合体及び３個のイソシアネート基含有化合物
から選択される少なくとも１種の化合物である請求項２
に記載の硬化性接着剤。
【請求項９】シランカップリング剤を含有する請求項
１に記載の硬化性接着剤。
【請求項１０】エポキシ樹脂を含有する請求項１に記
載の硬化性接着剤。
【請求項１１】食品包装材用の請求項１に記載の硬化
性接着剤。