JPS63110272A

JPS63110272A - 複合ラミネ−ト用接着剤組成物

Info

Publication number: JPS63110272A
Application number: JP61253787A
Authority: JP
Inventors: Kiyomine Takashima; 高島　清峰; Kenzo Takahashi; 健三高橋; Wataru Ujigawa; 亘宇治川; Shoji Tayama; 田山　捷治
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd; Sumitomo Durez Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd; Sumitomo Durez Co Ltd
Priority date: 1986-10-27
Filing date: 1986-10-27
Publication date: 1988-05-14
Also published as: JPH0224873B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、接着性に優れた複合ラミネート用ｄ　ＩＪウ
レタン樹脂接着剤組成物に関するものである。詳しくは
、各種プラスチックフィルム、シート類、金属箔、紙、
等のラミネートに有用な接着性、耐薬品性、耐熱性に優
れたポリウレタン樹脂接着剤組成物に関するものである
。

〔従来技術〕

ポリエチレン、ピリプロピレン、月！リエチレンテレフ
タレート、ナイロン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の
プラスチックフィルムやシート類、各種紙、鉄、鉛、ア
ルミニウム等の金属箔や薄板を、二Ｎまたは三層以上に
ｙｔｒ　ＩＪウレタン樹脂接着剤により貼合した複合フ
ィルムが食品、薬品等の包装材、容器、箱類や電磁波シ
ールド材、フィルムコンデンサー等の産業資材等に広く
用いられている。

食品包装材としては、複合フィルムの袋に食品を充填後
、真空包装された後、長期保存に耐えるため１００〜１
３５℃の高温で殺菌されるいわゆるレトルト用途が最近
多くなっている。この場合、高温殺菌工程での接着力低
下がしばしば問題となる。又、食品の種類によっては、
内容物の一部が内層フィルムを透過して接着層を劣化さ
せ、接着力の低下ないしは層間剥離を起こすことが問題
となっている。

薬品包装材として用いられる場合も、食品の場合と同様
に薬品の成分が内層フィルムを透過して接着層を劣化さ
せ、接着力の低下をひきおこし、しばしば問題となる。

一方、産業資材として用いられる場合、例えば、塩化ビ
ニルフィルム／アルミニウム箔の複合材が電磁波シール
ド材として使用される時、装置よシ発生する熱により接
着層が高温になシ、しばしば層間剥離を起こすため接着
剤の耐熱性が問題となりている。

複合ラミネート用接着剤の接着性、耐薬品性、耐熱性の
向上方法としては、 ■ピリウレタン樹脂接着剤の原料として、耐薬品性、耐
熱性に優れたピリオールやイソシアネートを用いる方法
。

■ニブキシ樹脂、ピリエステル樹脂や塩素化ポリプロピ
レン等の変性剤で変性する方法。

■クロロシラン、アミノシラン、エビキシシラン、ビニ
ルシラン等の通常のシランカップリング剤を添加する方
法（特公昭５８−１１９１２、特公昭５９等が知られて
いるが、なお−層の性能向上が望まれている。

〔発明の目的〕

本発明者らは、これらの欠点を改良することを目的に種
々検討を重ねた結果、分子中に−ＮＣＯ基を有するシラ
ンカップリング剤を用いることによシ複合うミネート用
ポリウレタン樹脂接着剤の接着性、耐薬品性、耐熱性を
改良できることを見出し、本発明に至ったものである。

〔発明の構成〕

本発明は、分子中に−ＯＨ基を２個以上有するポリオー
ル（以下、ポリオール囚という）と分子中に−ＮＣＯ基
を有するシランカップリング剤（以下、−ＮＣＯシラン
カップリング剤［Ｆ］）という）、およびポリイソシア
ネート化合物（以下、ポリイソシアネート（Ｃ）という
）よりなる複合ラミネート用接着剤組成物に関するもの
である。

本発明において用いられるヒリオール囚としては、ポリ
エーテルポリオール、ダリエステルボリオール、ポリエ
ーテルウレタンポリオール、ピリエステルウレタンＮ　
１．１オールがある。

ピリエーテルピリオールとしては、エチレンオキサイド
、プロピレンオキサイドの単独付加重合物、若しくは両
者の混合付加重合物、グリセリンまたは、トリメチロー
ルプロノぞンのエチレンオキサイド、または、プロピレ
ンオキサイド付加物のごときピリアルキレンピリオール
、あるいはビスフェノールＡのエチレンオキサイドまた
はプロピレンオキサイド付加物等が用いられる。

クリエステルピリオールとしては、アジピン酸、７タル
酸、マレイン酸、イタコン酸、セパチン酸等の二塩基酸
、若しくはそれらのジアルキルエステル、またはそれら
の混合物と、例えば、エチレンクリコール、フロピレン
ゲリコール、ジエチレングリコール、ネオインチルグリ
コール等のグリコール類の一種もしくは二種以上とを反
応させて得られる両末端に−ＯＨ基を有する線状ピリエ
ステルグリコール、あるいはグリコール類の一部をグリ
セリンやトリメチロールゾロノＺンのごとき多官能ピリ
オールで置き換えて反応させて得られる分岐状Ｎ　ＩＪ
オールが用いられる。

ピリエーテルウレタンクリオールとしては、前記のポリ
エーテルぎりオールとポリイソシアネート、更に必要に
よシ低分子ポリオールとを−ＮＣＯ基と−ＯＨ基の当量
比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）　　０．５〜０．９で反応させ
たものが用いられる。

ポリエステルウレタンポリオールとしては、前記のポリ
エステルピリオールとピリイソシアネート、更に必要に
より低分子ぼりオールを−ＮＣＯ基トーＱＨ基の当量比
（−ＮＣＯ／−ＯＨ）０．５〜０．９で反応させたもの
が用いられる。

なお、ここでのウレタン化反応に用いられるポリインシ
アネートとしては、トリレンジインシアネート（２，４
，ＴＤＩ　、　２．６．　ＴＤＩ）　、ジフェニルメタ
ン−４，４７−ジイツシアネー）（ＭＤＩ）、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート
、インホロンジイソシアネート、トリジンジイソシアネ
ート、ナフタリンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
、およびこれらの混合物等があげられる。

本発明で使用する一ＮＣＯシランカップリング剤［Ｆ］
）は、例えば一般式％式％）ｎ：２〜５、Ｒ；無、または−ＣＨ３Ｒ’ニーＣＨ３、または−Ｃ２Ｈ５ｍ：Ｒが無のとき３、Ｒが一〇当のとき２で表わされる
化合物であ、り　、−ＮＣＯ基とメトキシシランまたは
、エトキシシランの作用により接着剤の接着性、耐薬品
性、耐熱性を向上させる。

−ＮＣＯシランカップリング剤の）の添加は、接着剤の
調合時に行なってもよいし、ウレタン化反応の始め、あ
るいは反応中、または終了後に行なってもよい。−ＮＣ
Ｏシランカップリング剤０３）の添加量は、接着剤固形
分１００部当４ｆｉ　０．０３〜４０部であシ、好まし
くは０．０７〜１０部である。添加量が０．０３以下で
は接着性向上への効果がほとんど無く、４０部以上では
粘着性が低下するため接着作業時の作業性が低下する。

−ＮＣＯシラ／カップリング剤ＣＢ）は、−ＮＣＯ基を
含有するため−ＮＣＯ／−ＱＪ（の当量比計算に烏たっ
ては、の）成分に含まれてくる一ＮＣＯ基の量を考慮せ
ねばならない。しかし、添加量が３チ以下の場合はほと
んど考慮する必要がない。

低分子ポリオールとしては一分子中に２〜６個の−ＯＨ
基を有する分子量が５００以下の例えばぼりエチレンク
リコール、ポリゾロピレンクリコール、１．４−ブタン
ジオール、ＰＴＭＧ　、グリセリン、トリメチロールプ
ロノぞン、１．６−ヘキサ／ジオール等がある。

、］ソリイソシアネート化合物（Ｃ）としては、前述の
ダリオール囚に含まれるポリエーテルウレタンポリオー
ル、またはポリエステルウレタンポリオールの原料に用
いられたピリイソシアネートモノマーおよび、これらモ
ノマーと前述の低分子ｙｔＦ　ＩＪオールとを−ＮＣＯ
／−ＯＨの当量比２〜２０の−ＮＣＯ過剰で反応させた
反応物が用いられる。

なお、接着剤使用時の（９）、（Ｂ）、（Ｃ）三成分中
の−ＮＣＯ／−ＯＨ当量比は、１．０〜８の範囲に入る
ように調合される。−ＮＣＯ／　−ＯＨ当量比が１．０
未満では。

硬化が不十分となシ良好な接着を得ることができない。

また、８＃＋を超えると、インシアネート基がいつまで
も接着層に残存して硬化が完了せず、接着強さの安定ま
でに時間がかがシ、問題となったシ、接着剤の粘着性が
低下してくるため貼合わせ時の作業性が低下する。

本発明の接着剤組成物によりフィルム、金属箔、紙、不
織布等を複合するには、 ■ドライラミネーターによる方法フィルムまたは金属箔等に接着剤を塗布後、溶剤を熱風
によυ揮散させ接着面を重ね合わせ、ニップロールによ
シ圧締し、常温〜加温下で養生して硬化させる、 ■プレスによる方法フィルムまたはシート、金属箔等に接着剤を塗布後、紙
、不織布等を重ね合わせてプレスにより圧締し、常温〜
加温下で養生して硬化させる、等の方法がおる。

〔実施例〕

以下、実施例について説明する。

実施例−１，比較例１ビスフェノールＡ１モルとプロピレンオキサイドロモル
を反応させて得た平均分子ｆ６００、水ｍ基価２００の
ビスフェノールＡ系Ｎ　ＩＪエーテルゴピリール（ポリ
オール−１）、ピリプロピレンオキサイドを付加重合さ
せて得た平均分子量３０００、水醒基価４０のピリエー
テルピリオール（ポリオール−２）、及びピリメリック
ＭＤＩ（住友バイエルウレタン社製スミジェール４４Ｖ
−１０）を配合して得た接着剤にて塩化ビニル樹脂フィ
ルムとアルミニウム箔を接着する場合につき、本発明の
効果を見るため従来のカップリング剤と−ＮＣＯ系カッ
プリング剤を添加して試験を実施した。結果を第１表に
示す。

第　　　１　　　表接着条件：被着材−５０μ硬質塩化ビニルフイルム／４
０μアルミニウム箔塗布量−４ｇ／ｎ？、（塩化ビニルフィルム面に塗布）圧　締−圧力０．５　神／ｉｔ　、温度５０℃、３日間
接着性試験二ＡＳＴｈｌ　　Ｄ　−１８７６に準じて、
２００Ｘ　１５順の試験片につき試股速度３００＋＋ｒ
ｍ／ｍｌｎ、でＴ型剥離試験を実施。

実施例−２、比較例２アジピン酸／イソフタル酸／エチレングリコール／ネオ
ペンチルグリコール＝　１／１／１．７１０．３（モル
比）を反応させて得た平均分子１５０００１水醗基価２
３のｙ４　＋Ｊエステルイピリール（ポリオール−３）
（！：）！ＪメチロールプロノξンのＴＤＩ付加物（日
本ポリウレタン社製　コロネー）−Ｌ）とを配合して得
た接着剤にてピリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フ
ィルムとナイロンフィルムラ接着する場合につき、従来
のカップリング剤と−ＮＣＯ系カップリング剤を添加し
て試験を実施した。結果を第２表に示す。

実施例−３、比較例−３ポリエーテルウレタンピリオール（住友バイエルウレタ
ン社製スミ７エンー０７０４樹脂分７０チ）とイソシア
ネート樹脂（住友バイエルウレタン社裂スミジュール−
０７０２樹脂分７０％）とを配合して得た接着剤にてｚ
　ＩＪエチレンフィルムとポリエチレンテレフタレート
フィルムを接着する場合について実施し、その結果を第
３我に示す。

実施例−４、比較例４ピリエステルウレタンピリオール（住人デエレズ社製ス
ミタックＧＡ−７３０：樹脂分５０チ）とイソシアネー
ト樹脂（住人デエレズ社製スミタックＧＡ−７２１Ｈ：
樹脂分７５チ）を配合してポリエチレンフィルム／アル
ミニウム箔／ポリエチレンテレフタレ−）（ＰＥＴ）フ
ィルムを接着する場合についての実施例を第４表に示す
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）分子中に−ＯＨ基を２個以上有するポリオール（
Ａ）、分子中に−ＮＣＯ基を有するシランカップリング
剤（Ｂ）、およびポリイソシアネート化合物（Ｃ）を含
有してなることを特徴とする複合ラミネート用接着剤組
成物。
（２）ポリオール（Ａ）が、ポリエーテルポリオールお
よび／またはポリエステルポリオールからなる群より選
ばれた１種または２種以上とポリイソシアネートとを−
ＮＣＯ基と−ＯＨ基の当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）０．
５〜０．９で反応させた反応生成物である特許請求の範
囲第１項記載の複合ラミネート用接着剤組成物。
（３）分子中に−ＮＣＯ基を有するカップリング剤（Ｂ
）が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｎ：２〜５、Ｒ：無、または−ＣＨ＿３Ｒ′：−ＣＨ＿３、または−Ｃ＿２Ｈ＿５ｍ：Ｒが無のとき３、Ｒが−ＣＨ＿３のとき２で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
複合ラミネート用接着剤組成物。