JPH06116542A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】複数のプラスチックフィルムあるいは金属箔と
プラスチックフィルムを複合ラミネートした食品包装基
材において、レトルト後の耐折り曲げ性（外観）および
長期保存後の接着強度の低下を生じない優れた接着剤組
成物を提供することである。 【構成】ポリエステルポリウレタンポリオール１００重
量部に対して、分子末端にカルボキシル基を含有するポ
リエステル樹脂が１０〜５００重量部、リン酸変性エポ
キシ樹脂が０．１〜２０重量部よりなる樹脂混合物と有
機イソシアネート化合物さらに要すればシランカップリ
ング剤を含有してなる接着剤組成物。 【効果】本発明の接着剤組成物は、食品用包装材料のラ
ミネート基材として強い接着強度を得ることができ、レ
トルト後の積み重ね時における不本意による折り曲げが
原因の外観劣化を防止することが可能になったり、さら
に耐内容物性として酸性度の高い食品や油性食品を内容
物充填した場合においても、経時的な接着強度の低下や
ピンホールの発生がなく、長期間にわたって強い接着強
度を維持できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種プラスチックフィ
ルム、金属蒸着フィルムあるいは金属箔を複数用いて、
食品包装材用複合ラミネートフィルムを製造するに際し
優れた接着機能を与えるウレタン系接着剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品包装材料としてアルミニウム
箔などの金属箔あるいは金属蒸着フィルムとポリエチレ
ン、ポリプロピレン、塩化ビニール、ポリエステテル、
ナイロンなどのプラスチックフィルムを多層ラミネート
して複合フィルム化したものが使用されてきた。これら
のプラスチックフィルムおよび金属箔または金属蒸着フ
ィルムを張り合わせる接着剤としては、ポリエステルポ
リオールとポリイソアネート化合物を組み合わせたもの
が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようする問題】しかし、このような接着
剤は、ボイル、レトルトの高温殺菌処理を必要とする場
合、レトルト後の積み重ねなどの作業時において、不本
意の折り曲げで部分的に接着不良が発生し、外観不良の
状態になったり、あるいは耐内容物性における耐酸性、
耐熱水性および内容物や基材によっては経時的な性能面
の劣化が問題になることがあった。

【０００４】例えば、ポリエステルあるいはナイロンフ
ィルム／アルミニウム箔／未延伸ポリプロピレンフィル
ムからなる一般的な複合フィルムで作成した袋に内容物
として食酢、しょう油、ソースのような酸性度の高い食
品あるいは油性食品あるいはこれらの混合物を含む食品
を充填してレトルト処理を施すと、レトルト直後から経
時にわたって、接着強度の低下あるいはアルミニウム箔
にピンホールを発生させる欠点があった。

【０００５】本発明は、ラミネート基材に強い接着強度
を得ることができ、食品包装材料として、レトルト後の
積み重ね時における不本意による折り曲げが原因の外観
劣化を防止することが可能になったり、更に耐内容物性
として酸性度の高い食品や油性食品を内容物充填した場
合においても、経時的な接着強度の低下やピンホールの
発生がなく、長期間にわたって強い接着強度を維持でき
る接着剤組成物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
ポリウレタンポリオール、分子末端にカルボキシル基を
含有するポリエステル樹脂およびリン酸変性エポキシ樹
脂と有機イソシアネート化合物を含有してなる接着剤組
成物に関する。あ

【０００７】本発明に用いられるポリエステルポリウレ
タンポリオールは、末端に水酸基を含有するポリエステ
ルポリオールと有機ジイソシアネートを、ＮＣＯ／ＯＨ
の比が０．３〜０．９８になるように配合し、反応させ
て得られる。ＮＣＯ／ＯＨの比が０．３以下では、レト
ルト後の折り曲げによる接着不良で外観が悪くなり、
０．９８以上では、合成上未反応のイソシアネートが残
り易すく、性能面で問題を残す。

【０００８】ここで使用される末端に水酸基を含有する
ポリエステルポリオールは、多塩基酸又はそのエステル
化合物と多価アルコールを反応して得られるもので分子
量が６００〜１５０００、好ましくは１０００〜７００
０が用いられる。分子量が６００以下では、凝集力が小
さく接着強度が、不十分であり、１５０００以上では合
成上、有機ジイソシアネート化合物との反応でＮＣＯ／
ＯＨの比を大きくしにくいという問題がある。

【０００９】多塩基酸およびそのエステル化合物として
は、周知の原料を使用できる。具体的には、イソフタル
酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、無水フタ
ル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク
酸、グルタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキ
サヒドロフタル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸お
よびそのエステル化合物であり、これらを単独あるいは
２種以上で使用できる。

【００１０】多価アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−ブチレングリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、１、９−ナノンジオール、３−メチル１，５−ペ
ンタンジオールなどであり、これらを単独あるいは２種
以上で使用できる。

【００１１】有機ジイソシアネートとしては、周知の原
料を使用できる。具体的にには、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフ
タレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネートなどが
あり、これちを単独あるいは２種以上で使用できる。

【００１２】本発明で用いられるポリエステルポリウレ
タンポリオールの分子量は１０００〜１０００００、好
ましくは５０００〜２００００である。分子量が１００
０未満では、凝集力が小さく接着強度が不十分であり、
１０００００以上では反応上、未反応のイソシアネート
化合物が残り易く、合成が難しい。

【００１３】本発明で使用される分子末端にカルボキシ
ル基を含有するポリエステル樹脂は、分子末端に２個以
上の水酸基を含有するポリエステル樹脂と無水芳香族多
価カルボン酸と反応させて得られる。

【００１４】分子末端に２個以上の水酸基を含有するポ
リエステル樹脂は、多塩基酸又はそのエステル化合物と
多価アルコールの反応によって得られる。多塩基酸又は
そのエステル化合物および多価アルコールは、前述のも
のが使用できる。また、分子末端に２個以上の水酸基を
含有するポリエステル樹脂としては、前述の方法により
ジイソシアネートでウレタン化したポリエステルポリウ
レタンポリオールも同様に使用できる。

【００１５】無水芳香族多価カルボン酸としては、無水
フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸な
どがある。無水化していない芳香族多価カルボン酸を使
用すると反応物が加水分解を受け、分子量が低下する場
合がある。

【００１６】分子末端に２個以上の水酸基を含有するポ
リエステル樹脂の分子量は１０００〜１０００００、好
ましくは３０００〜１００００が使用される。１０００
以下では、凝集力が小さく接着強度が不十分であり、１
０００００以上では、合成上、末端に無水芳香族多価カ
ルボン酸を反応させることは難しく、ゲル化する可能性
もある。

【００１７】分子末端に２個以上の水酸基を含有するポ
リエステル樹脂と無水芳香族多価カルボン酸の反応は、
無水カルボン酸の開環反応によるエステル化反応が主反
応となるように反応温度を２００℃以下に制御する必要
がある。両者の反応割合は、分子末端に２個以上の水酸
基を含有するポリエステル樹脂の分子末端の水酸基の４
０〜９０％を消費する量の無水芳香族多価カルボン酸を
使用する。ここで、〔％〕とは末端水酸基の個数を基準
にしたものである。上記数値が４０％以下の場合、耐内
容物性の向上が十分でない。９０％以上であると、反応
上未反応物が残り易く、樹脂中に懸濁状態の形で入り、
最終的にラミネート物の接着強度などの物性に悪影響を
及ぼすので好ましくない。

【００１８】また、分子末端に２個以上の水酸基を含有
するポリエステル樹脂に、無水脂肪族多価カルボン酸を
反応させると、同様に末端にカルボキシル基を導入でき
るが、このようなポリエステル樹脂は耐内容物性の向上
が認められなかった。ポリエステル樹脂の合成の際、多
価カルボン酸と多価アルコールから一段階で末端にカル
ボキシル基を含有するものが得ることが可能である。し
かし、ポリエステル樹脂のカルボン酸原料として芳香族
系のカルボン酸のみを選択することは、ポリエステル樹
脂の物性をコントロールする上での問題が多い。特に、
３価あるいは４価の多価カルボン酸はポリエステル樹脂
に分岐をもたらす結果、ゲル化しやすく多量に使用でき
ない。 また、芳香族多価カルボン酸は昇華性があるの
で合成の際、これらの昇華物が反応釜や脱水装置内に付
着し、製造上困難をきたす。

【００１９】本発明では、予め所望の物性が得られるよ
うに合成した分子末端に２個以上の水酸基を含有するポ
リエステル樹脂を出発原料として末端にカルボキシル基
を導入したものであり、上記のような問題が除去され
る。

【００２０】本発明で用いられるリン酸変性エポキシ樹
脂は、エポキシ樹脂中のグリシジル基１つに対して、リ
ン酸を０・８〜１．２モルを配合し、反応させて得られ
る。エポキシ樹脂中のグリシジル基１つに対して、リン
酸が０・８モル以下であると、高分子量エポキシ樹脂の
場合、反応中にゲル化する可能がある。リン酸が１．２
モル以上であると過剰のリン酸が残り、最終的に接着剤
としての性能に影響を及ぼすので好ましくない。

【００２１】リン酸変性エポキシ樹脂に使用されるエポ
キシ樹脂としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、例
えばエピコート８２８、１００１、１００２（シェル社
製）、イソフタル酸グリシジルエステルなどのグリシジ
ル系エポキシ化合物がある。なかでもビスフェノール型
エポキシ樹脂が好ましい。リン酸としては、オルトリン
酸、ポリリン酸が使用される。

【００２２】本発明で、使用されるポリエステルポリウ
レタンポリオール、分子末端にカルボキシル基を含有す
るポリエステル樹脂およびリン酸変性エポキシ樹脂の混
合物は、ポリエステルポリウレタンポリオール１００重
量部に対して、分子末端にカルボキシル基を含有するポ
リエステル樹脂を１０〜５００重量部およびリン酸変性
エポキシ樹脂を０．１〜２０重量部の割合で配合でき
る。好ましくは、ポリエステルポリウレタンポリオール
１００重量部に対して、分子末端にカルボキシル基を含
有するポリエステル樹脂が４０〜３００重量部、リン酸
変性エポキシ樹脂が０．８〜１０重量部である。

【００２３】分子末端にカルボキシル基を含有するポリ
エステル樹脂が１０重量部以下およびリン酸変性エポキ
シ樹脂が０．１重量部以下の場合、耐内容物性において
経時的な接着強度の低下が生じる。また、分子末端にカ
ルボキシル基を含有するポリエステル樹脂が５００重量
部以上およびリン酸変性エポキシ樹脂が２０重量部以上
の場合、レトルト時の耐湿劣化が原因と推定される外観
劣化や接着強度の低下が生じる。

【００２４】本発明の有機イソシアネート化合物として
は低分子量イソシアネート化合物、低分子量イソシアネ
ートと水もしくは多価アルコールとを反応させて得られ
るポリウレタンイソシアネートおよび低分子量イソシア
ネートの二量体ないし三量体である低重合物がある。低
分子イソシアネートしては、例えば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、２，４
−あるいは２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４−ジイソシアネート、３，３−ジメ
チル−４，４−ビフェニレンジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネートおよびこれらの混合物が挙げられ
る。多価アルコールとしては、例えば、本発明で用いら
れるポリエステルポリウレタンポリオールを製造する前
段階のポリエステルポリオールの原料として前記したも
のが挙げられる。

【００２５】ポリエステルポリウレタンポリオールと分
子末端にカルボキシル基を含有するポリエステル樹脂お
よびリン酸変性エポキシ樹脂の樹脂混合物と有機イソシ
アネート化合物は、該当混合物中の水酸基とカルボキシ
ル基の合計に対して、有機イソシアネート化合物中のイ
ソシアネート基が当量比にして１．０〜５．０になるよ
うに配合される。

【００２６】また、これらの樹脂混合物に未変性エポキ
シ樹脂またはシランカップリング剤を単独あるいはそれ
らを混合して添加することができる。未変性エポキシ樹
脂の添加量としては、該当混合樹脂１００重量部に対し
て０〜２０重量部が好ましい。未変性エポキシ樹脂とし
ては、前述のものが使用できる。

【００２７】本発明に用いられるシランカップリング剤
としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシランなどのビニル基を有するトリアルコキ
シシラン、３ーアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
ー（２ーアミノエチル）３ーアミノプロピルトリメトキ
シシランなどのアミノ基を有するトリアルコキシシラ
ン、３ーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２
ー（３，４ーエポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、３ーグリシドキシプロピルトリエトキシシ
ランなどのグリシジル基を有するトリアルコキシシラン
がある。その添加割合は、ポリエステルポリウレタンポ
リオールと分子末端にカルボキシル基を含有するポリエ
ステル樹脂およびリン酸変性エポキシ樹脂の樹脂混合物
１００重量部に対して、０．１〜５重量部、好ましくは
０．５〜３重量部である。０．１重量部以下では、折り
曲げによる外観劣化および接着強度の低下があり、５重
量以上では添加してもそれ以上の性能の向上は認められ
ない。

【００２８】本発明の接着剤組成物を用いて、多層複合
フィルムをつくるには、通常用いられている方法、例え
ば、ドライラミネーターによって接着剤を一方の基材の
片面に塗布し、溶剤を揮散させた後、他方のラミネート
基剤と貼り合わせ、常温もしくは加温下に硬化させれば
良い。ラミネート基材表面に施される接着剤量は１〜１
０ｇ／平方メートル程度である。

【００２９】

【実施例】以下、実施例について説明する。例中、部と
あるのは重量部を示す。 （１）ポリエステルポリウレタンポリオールＩの製造 テレフタル酸ジメチル６６６部、エチレングリコール２
７０部、ネオペンチルグリコール５２５部、酢酸亜鉛
０．１部を反応缶に仕込み、窒素気流下で攪拌しながら
１６０〜２２０℃に加熱し、エステル交換反応をおこな
い、理論量の９７％のメタノールが留出した後、アジピ
ン酸５２５部を仕込み、１６０〜２４０℃に加熱し、エ
ステル化反応をおこなった。更に、このまま反応缶を徐
々に１５０ｍｍＨｇまで減圧した。酸価が２以下で減圧
反応を停止し、分子量が４０００の前段階のポリエステ
ルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオール
８００部にイソホロンジイソシアネート２４．８部（Ｎ
ＣＯ／ＯＨの比が０．５６）を徐々に加え、１００〜１
５０℃で加熱反応する。６時間反応後に、分子量１２０
００のポリエステルポリウレタンポリオールを得た。得
られたポリエステルポリウレタンポリオール７００部に
酢酸エチル７００部を加え溶解する。この得られた固形
分５０％の樹脂溶液を、ポリエステルポリウレタンポリ
オールＩとする。

【００３０】（２）ポリエステルポリウレタンポリオー
ルＩＩの製造 イソフタル酸４１５部、アジピン酸３６５部、ネオペン
チルグリコール４１６部、１，６−ヘキサンジオール２
９５部を反応缶に仕込み、窒素気流下で攪拌しながら１
８０〜２２０℃に加熱し、エステル化反応を４時間おこ
ない、更に反応缶内を徐々に１５０ｍｍＨｇまで減圧し
た。酸価が２以下で減圧反応を停止し、分子量３０００
の前段階のポリエステルポリオールを得た。得られたポ
リエステルポリオール６００部にイソホロンジイソシア
ネート３５．４部（ＮＣＯ／ＯＨの比が０．８）を徐々
に加え、１００〜１５０°Ｃで加熱反応する。６時間反
応後に分子量１８０００のポリエステルポリウレタンポ
リオールを得、その５００部を酢酸エチル５００部で溶
解し、固形分５０％の樹脂を得た。これを、ポリエステ
ルポリウレタンポリオールＩＩとする。

【００３１】（３）ポリエステルポリオールＩの製造 比較としてイソホロンジシソシアネートを除いた以外
は、ポリエステルポリウレタンポリオールＩの製造と同
じ方法で、分子量６０００の固形分５０％のポリエステ
ルポリオールを得た。これを、ポリエステルポリオール
Ｉとする。

【００３２】（４）分子末端にカルボキシル基を含有す
るポリエステル樹脂Ｉの製造 前段階の分子末端に２個以上の水酸基を含有するポリエ
ステル樹脂（Ａ）の製造 イソフタル酸５００部、アジピン酸２９０部、エチレン
グリコール９０部、ネオペンチルグリコール２１０部、
１，６−ヘキサンジオール３００部を反応缶に仕込み、
窒素気流下で攪拌しながら１６０〜２４０°Ｃに加熱し
てエステル化反応をおこなった。酸価が１５以下になっ
たところで反応缶を徐々に減圧し、１ｍｍＨｇ以下、２
４０℃で２時間重合させ、酸価０．７、水酸基価１２．
０の水酸基を含有するポリエステル樹脂（Ａ）を得た。

【００３３】ポリエステル樹脂（Ａ）６００部に対して
無水トリメリット酸２４部を加え、１８０℃で２時間反
応させた。液体クロマトグラフを用いて反応缶中の未反
応の無水トリメリット酸が存在しないことを確認した
後、取り出した。得られた樹脂は、ポリエステル樹脂
（Ａ）の末端水酸基の約８０％が無水トリメリット酸と
反応したものであり、酸価２３、水酸基価３．２であっ
た。得られた樹脂５００部を酢酸エチル５００部で溶解
し、固形分５０％の樹脂溶液にしたものを、分子末端に
カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂Ｉとする。

【００３４】（５）分子末端にカルボキシル基を含有す
るポリエステル樹脂ＩＩの製造 前段階の分子末端の２個以上の水酸基を含有するポリエ
ステル樹脂（Ｂ）の製造 イソフタル酸３２０部、アジピン酸２１０部、エチレン
グリコール１２０部、ネオペンチルグリコール２００
部、１，６−ヘキサンジオール９０部を反応缶に仕込
み、窒素気流下にて攪拌しながら、１６０〜２４０℃に
加熱し、エステル化反応を約５時間おこなった。更に反
応缶を徐々に１ｍｍＨｇまで減圧し、２４０℃で２時間
重合させ、両末端に水酸基を含有するポリエステル樹脂
（Ｂ）を得た。得られた樹脂（Ｂ）の水酸基価は２８．
０、酸価は０．５、分子量は４０００であった。ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）５００部に対して無水トリメリット酸
２８．８部を加え、１８０℃で２時間反応させた。得ら
れた樹脂は、ポリエステル樹脂（Ｂ）の末端水酸基の６
０％を消費させたもので、酸価は７．２、水酸基価は
４．５であった。得られた樹脂５００部に対して酢酸エ
チル５００部を加えて溶解し、固形分５０％の樹脂溶液
を得た。これを、分子末端にカルボキシル基を含有する
ポリエステル樹脂ＩＩとする。

【００３５】（６）分子末端にカルボキシル基を含有す
るポリエステル樹脂ＩＩＩの製造 比較として前記ポリエステル樹脂（Ａ）５００部に対し
て、無水トリメリット酸を８．２部加えた。これは、ポ
リエステル樹脂（Ａ）の水酸基の３０％が消費されたの
に相当する。同操作により、酸価が１．２、水酸基価が
１１．２の樹脂を得た。これを酢酸エチルで固形分５０
％にしたものを、分子末端にカルボキシル基を含有する
ポリエステル樹脂ＩＩＩとする。

【００３６】（７）リン酸変性エポキシ樹脂Ｉの製造 エピコート１００１（シェル社製）１００部を、酢酸エ
チル７０部とイソプロピルアルコール３０部に溶解し、
オルトリン酸（８５％）２０部を仕込み、７０°Ｃで４
時間反応する。反応物を、酢酸エチルで固形分が５０％
になるように調整をおこない、これをリン酸変性エポキ
シ樹脂Ｉとする。

【００３７】（８）リン酸変性エポキシ樹脂ＩＩの製造 エピコート８２８（シェル社製）１００部を、酢酸エチ
ル１００部に溶解して、オルトリン酸（８５％）３０部
を仕込み、７０℃で４時間反応する。反応物を、酢酸エ
チルで固形分が５０％になるように調整をおこない、こ
れをリン酸変性エポキシ樹脂ＩＩとする。

【００３８】ポリエステルポリウレタンポリオールＩ〜
ＩＩ、分子末端にカルボキシル基を含有する樹脂Ｉ〜Ｉ
ＩＩ、リン酸変性エポキシ樹脂Ｉ〜ＩＩ、およびポリイ
ソシアネート化合物であるコロネートＨＬ（商品名、日
本ポリウレタン株式会社製固形分７５％ 酢酸エチル溶
液）を、表１のように配合し、接着剤ＮＯ．１〜ＮＯ．
１０を調合した。

【００３９】

【表１】

【００４０】接着剤ＮＯ．１〜ＮＯ．１０を用いて、ナ
イロンフィルム／アルミニウム箔／未延伸ポリプロピレ
ンフィルムの複合ラミネート材をつくり、性能試験をお
こなった。試験法は次のとおりである。

【００４１】はくり試験 被着体：ナイロンフィルム（厚み１５ミクロン）、アル
ミニウム箔（厚み９ミクロン）、未延伸ポリプロピレン
（厚み７０ミクロン） 接着剤塗布量：４〜５ｇ／平方メートル 硬化条件：４０℃、４日間、 試験試料：表１に記載の各接着剤組成物をまずナイロン
フィルムに、ドライラミネーターによって塗布し、溶剤
を揮散させた後、アルミニウム箔面の表面に合わせた。
アルミニウム箔の他の面にもドライラミネーターにより
同じ接着組成物を塗布した後、溶剤を揮散させ、接着剤
面を未延伸ポリプロピレンフィルムに合わせた。その
後、接着剤組成物を硬化させた。上記試験試料を２００
ｍｍ×２５ｍｍの大きさに切断した。これらの試験片を
用いてＡＳＴＭ Ｄ１８７６ー６１の試験法に準じて引
っ張り試験機によって荷重速度３００ｍｍ／分でＴ型は
くり試験をおこなった。未延伸ポリプロピレンフィルム
とアルミニウム箔との間のはくり強度（Ｋｇ／２５ｍｍ
巾）を１０ケの試験片の平均値で示した。

【００４２】耐熱、耐食品性試験 ナイロンフィルム／接着剤／アルミニウム箔／接着剤／
未延伸ポリリプロピレンフィルムの多層構造体を有する
袋を、はくり試験で用いた試験試料と同じ方法で作製し
た。この袋に、３％酢酸水溶液とサラダ油とトマトケチ
ャップを重量比で１対１対１に混合したスープを充填し
た。この袋を１３５℃、３０分間熱水殺菌処理（レトル
ト処理）した後、アルミニウム箔とポリプロピレンフィ
ルム間のはくり強度および６０℃、２週間保存後のはく
り強度を測定した。試験は、各々１０袋について行っ
た。

【００４３】レトルト後の折り曲げ試験 前記の耐熱、耐食品性試験においてレトルト後、試験片
のナイロンフィルム側が表および裏になるように各々２
つに折り曲げる。折り曲げた部分を９０度角のポリエチ
レン製構造物の角に強く押し当て、往復１０回しごいた
後、肉眼で折り曲げた部分のはくりの有無、アルミニウ
ム箔のピンホールの有無を観察した。結果を表２に示
す。

【００４４】

【表２】

【００４５】表２から明らかなように本発明による接着
剤組成物（ＮＯ．１、ＮＯ．２、ＮＯ．３、ＮＯ．４、
ＮＯ．５、ＮＯ．６）は、いずれもレトルト後の耐折り
曲げ性が優れ、又レトルト後の長期保存に対して接着強
度の低下およびアルミニウム箔のピンホールも認められ
なかった。これに対して、カルボキシル基を含有しない
ポリエステル樹脂およびリン酸変性エポキシ樹脂を使用
していない比較品（ＮＯ．８、ＮＯ．９、ＮＯ．１０）
は、いずれもレトルト直後は接着強度は低下していない
が、長期保存後の接着強度は強度低下が顕著であった。
又、ポリエステルポリウレタンポリオールの代わりにウ
レタン化していないポリエステルポリオールを使用した
比較品（ＮＯ．７）は、長期保存後の接着強度の低下は
認められなかったが耐折り曲げ性でナイロンフィルムと
アルミニウム箔の間に部分的なはくり状態が認められ
た。

【００４６】

【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、食品用包装材
料のラミネート基材として強い接着強度を得ることがで
き、レトルト後の積み重ね時における不本意による折り
曲げが原因の外観劣化を防止することが可能になった
り、さらに耐内容物性として酸性度の高い食品や油性食
品を内容物充填した場合においても、経時的な接着強度
の低下やピンホールの発生がなく、長期間にわたって強
い接着強度を維持できるものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルポリウレタンポリオール１
   ００重量部に対して、分子末端にカルボキシル基を含有
   するポリエステル樹脂が１０〜５００重量部、リン酸変
   性エポキシ樹脂が０．１〜２０重量部よりなる樹脂混合
   物と有機イソシアネート化合物を含有してなる接着剤組
   成物。
2. 【請求項２】 分子末端にカルボキシル基を含有するポ
   リエステル樹脂において、分子末端にカルボキシル基を
   変性する前段階のポリオールが２個以上の水酸基をもつ
   ポリエステルポリオールまたはポリエステルポリウレタ
   ンポリオールである請求項１項記載の接着剤組成物。
3. 【請求項３】 シランカップリング剤を配合してなる請
   求項１ないし２いずれか記載の接着剤組成物。