JP2848047B2 - 接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複数のプラスチックフ
ィルムあるいは金属箔とプラスチックフィルムを複合ラ
ミネートするための食品包装材用ウレタン系接着剤組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品包装材料としてアルミニウム
箔などの金属箔とポリエチレン、ポリプロピレン、塩化
ビニール、ポリエステル、ナイロンなどのプラスチック
フィルムを多層ラミネートして複合フィルム化したもの
が使用されてきた。これらのプラスチックフィルムおよ
び金属箔を張り合わせる接着剤としては、ポリエステル
ポリオールとポリイソシアネート化合物を組み合わせた
ものが知られている。

【０００３】しかし、このような接着剤は、ボイル、レ
トルトの高温殺菌処理を必要とする場合、レトルト後の
積み重ねなどの作業時において、不本意の折り曲げで部
分的に接着不良が発生し、外観不良の状態になったり、
あるいは耐内容物性における耐酸性、耐熱水性および内
容物や基材によっては経時的な性能面の劣化が問題にな
ることがあった。

【０００４】例えば、ポリエステルあるいはナイロンフ
ィルム／アルミニウム箔／未 延伸ポリプロピレンフィ
ルムからなる一般的な複合フィルムで作成した袋に内容
物として食酢、しょう油、ソースのような酸性度の高い
食品あるいは油性食品あるいはこれらの混合物を含む食
品を充填してレトルト処理を施すと、レトルト直後から
経時にわたって、接着強度の低下あるいはアルミニウム
箔にピンホールを発生させる欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ラミネ−ト
基材に強い接着強度を得ることができ、食品包装材料と
して、レトルト後の積み重ね時における不本意による折
り曲げが原因の外観劣化を防止することが可能になった
り、更に耐内容物性として酸性度の高い食品や油性食品
を内容物充填した場合においても、経時的な接着強度の
低下やピンホ−ルの発生がなく、長時間にわたって強い
接着強度を維持できる接着剤組成物を提供するものであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、分
子末端に２個以上の水酸基を含有するポリエステル樹脂
と該ポリエステル樹脂の分子末端の水酸基数の５０〜９
０％を消費する量の無水芳香族多価カルボン酸とを反応
して得られる、分子末端にカルボキシル基を含有するポ
リエステル樹脂（１）１０〜９０重量％、ポリエステル
ポリウレタンポリオ−ル９０〜１０重量％よりなる混合
物、オルトリン酸またはそのエステル化合物および有機
イソシアネ−ト化合物を含有してなる接着剤組成物に関
する。

【０００７】本発明に用いられるポリエステルポリウレ
タンポリオ−ルは、末端に水酸基を含有するポリエステ
ルポリオ−ルと有機ジイソシアネ−トを、ＮＣＯ／ＯＨ
の比が０．５〜０．９５になるように配合し、反応させ
て得られる。ＮＣＯ／ＯＨの比が０．５未満では、レト
ルト後の折り曲げによる接着不良で外観が悪くなり、
０．９５を越えると、合成上未反応のイソシアネ−トが
残り易く、性能面で問題を残す。

【０００８】ここで使用される末端に水酸基を含有する
ポリエステルポリオ−ルは、多塩基酸又はそのエステル
化合物と多価アルコ−ルを反応して得られるもので分子
量が８００〜１００００、好ましくは１０００〜７００
０が用いられる。分子量が８００未満では、凝集力が小
さく接着強度が不十分であり、１００００を越えると合
成上、有機ジイソシアネ−ト化合物との反応でＮＣＯ／
ＯＨの比を大きくしにくいという問題がある。

【０００９】多塩基酸およびそのエステル化合物として
は、周知の原料を使用できる。具体的には、イソフタル
酸、テレフタル酸、無水フタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、無水テト
ラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸およびそのエステル化合物で
あり、これらを単独あるいは２種以上で使用できる。

【００１０】多価アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−ブチレングリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセ
リンなどがあり、これらを単独あるいは２種以上で使用
できる。

【００１１】有機ジイソシアネ−トとしては、周知の原
料を使用できる。具体的には、２，４−トリレンジイソ
シアネ−ト、２，６−トリレンジイソシアネ−ト、キシ
リレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソシア
ネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、１，５−ナフタ
レンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−
ト、水添化ジフェニルメタンジイソシアネ−トなどがあ
り、これらを単独あるいは２種以上で使用できる。

【００１２】本発明で用いられるポリエステルポリウレ
タンポリオ−ルの分子量は１０００〜１０００００、好
ましくは５０００〜２００００である。分子量が１００
０未満では、凝集力が小さく接着強度が不十分であり、
１０００００を越えると反応上、未反応のイソシアネ−
ト化合物が残り易く、合成が難しい。

【００１３】本発明で使用される分子末端にカルボキシ
ル基を含有するポリエステル樹脂は、分子末端に２個以
上の水酸基を含有するポリエステル樹脂と無水芳香族多
価カルボン酸と反応させて得られる。分子末端に２個以
上の水酸基を含有するポリエステル樹脂は、多塩基酸又
はそのエステル化合物と多価アルコールの反応によって
得られる。多塩基酸又はそのエステル化合物および多価
アルコールは、前述のものが使用できる。無水芳香族多
価カルボン酸としては、無水フタル酸、無水トリメリッ
ト酸、無水ピロメリット酸がある。無水化していない芳
香族多価カルボン酸を使用すると反応物が加水分解を受
け、分子量が低下する場合がある。

【００１４】分子末端に２個以上の水酸基を含有するポ
リエステル樹脂の分子量は１０００〜１０００００、好
ましくは３０００〜１００００が使用される。１０００
未満では、凝集力が小さく接着強度が不十分であり、１
０００００を越えると、合成上、末端に無水芳香族多価
カルボン酸を反応させることは難しく、ゲル化する可能
性もある。

【００１５】分子末端に２個以上の水酸基を含有するポ
リエステル樹脂と無水芳香族多価カルボン酸の反応は、
無水カルボン酸の開環反応によるエステル化反応が主反
応となるように反応温度を２２０°Ｃ以下に制御する必
要がある。両者の反応割合は、分子末端に２個以上の水
酸基を含有するポリエステル樹脂の分子末端の水酸基の
５０〜９０％を消費する量の無水芳香族多価カルボン酸
を使用する。ここで、［％］とは末端水酸基の個数を基
準にしたものである。上記数値が５０％未満の場合、耐
内容物性の向上が十分でない。９０％を越えると、反応
上未反応物が残り易く、樹脂中に懸濁状態の形で入り、
最終的にラミネ−ト物の接着強度などの物性に悪影響を
及ぼすので好ましくない。

【００１６】また、分子末端に２個以上の水酸基を含有
するポリエステル樹脂に、無水脂肪族多価カルボン酸を
反応させると、同様に末端にカルボキシル基を導入でき
るが、このようなポリエステル樹脂は耐内容物性の向上
が認められなかった。ポリエステル樹脂の合成の際、多
価カルボン酸と多価アルコールから一段階で末端にカル
ボキシル基を含有するものが得ることが可能である。し
かし、ポリエステル樹脂のカルボン酸原料として芳香族
系のカルボン酸のみを選択することは、ポリエステル樹
脂の物性をコントロールする上での問題が多い。特に、
３価あるいは４価の多価カルボン酸はポリエステル樹脂
に分岐をもたらす結果、ゲル化しやすく多量に使用でき
ない。また、芳香族多価カルボン酸は昇華性があるので
合成の際、これらの昇華物が反応釜や脱水装置内に付着
し、製造上困難をきたす。

【００１７】本発明では、予め所望の物性が得られるよ
うに合成した分子末端に２個以上の水酸基を含有するポ
リエステル樹脂を出発原料として末端にカルボキシル基
を導入したものであり、上記のような問題が除去され
る。

【００１８】本発明で、使用されるポリエステルポリウ
レタンポリオールは、分子末端にカルボキシル基を含有
するポリエステル樹脂１００重量部に対して、１０〜９
００重量部の割合で混合できる。好ましくは、３０〜４
００重量部である。１０重量部以下であるとレトルト後
の外観劣化が生じ、９００重量部以上では耐内容物性に
おいて経時的な接着強度の低下が生じる。

【００１９】本発明の接着剤組成物に用いられるオルト
リン酸又はそのエステル化合物としては、例えばオルト
リン酸、オルトリン酸モノメチル、オルトリン酸モノエ
チル、オルトリン酸モノ−２−エチルヘキシルなどがあ
る。その添加割合は、ポリエステルポリウレタンポリオ
−ルと分子末端にカルボキシル基を含有するポリエステ
ル樹脂（１）の混合物１００重量部に対して０．０１〜
５重量部、好ましくは０．０５〜１重量部である。０．
０１重量部未満では、耐内容物性の経時における接着強
度の低下があり、５重量部を越えると、添加してもそれ
以上の性能の向上は認められない。

【００２０】本発明において、ポリエステルポリウレタ
ンポリオールや分子末端にカルボキシル基を含有するポ
リエステル樹脂（１）等と共に用いられる有機イソシア
ネ−ト化合物としては、低分子量イソシアネ−ト化合
物、低分子量イソシアネ−トと水もしくは多価アルコ−
ルとを反応させて得られるポリウレタンイソシアネ−ト
および低分子量イソシアネ−トの二量体ないし三量体で
ある低重合物がある。低分子イソシアネ−トとしては、
例えば、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、フェニレン
ジイソシアネ−ト、２，４−あるいは２，６−トリレン
ジイソシアネ−ト、ジフェニルメタン−４，４−ジイソ
シアネ−ト、３，３−ジメチル−４，４−ビフェニレン
ジイソシアネ−ト、ジシクロヘキシルメタン−４，４−
ジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トおよび
これらの混合物が挙げられる。多価アルコ−ルとして
は、例えば、本発明で用いられるポリエステルポリウレ
タンポリオ−ルを製造する前段階のポリエステルポリオ
−ルの原料として前記したものが挙げられる。

【００２１】ポリエステルポリウレタンポリオ−ルと分
子末端にカルボキシル基を含有するポリエステル樹脂
（１）の混合物と、有機イソシアネ−ト化合物は、該当
混合物中の水酸基とカルボキシル基の合計に対して、有
機イソシアネ−ト化合物中のイソシアネ−ト基が当量比
にして１．０〜５．０になるように配合される。

【００２２】また、これらの混合樹脂にエポキシ樹脂又
はシランカップリング剤を単独あるいはそれらを混合し
て添加することができる。エポキシ樹脂の添加量として
は、これらの混合樹脂１００重量部に対して、０〜２０
重量部が好ましい。エポキシ樹脂としては、ビスフェノ
−ル型エポキシ樹脂、例えばエピコ−ト１００１、１０
０２、１００４、１００７（シェル社製）、イソフタル
酸グリシジルエステルなどのグリシジル系エポキシ化合
物がある。なかでもビスフェノ−ル型エポキシ樹脂が好
ましい。

【００２３】本発明に用いられるシランカップリング剤
としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシランなどのビニル基を有するトリアルコキ
シシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキ
シシランなどのアミノ基を有するトリアルコキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシランなどのグリシジル基を有するトリアルコキシ
シランがある。その添加割合は、ポリエステルポリウレ
タンポリオ−ルと分子末端にカルボキシル基を含有する
ポリエステル樹脂の混合物１００重量部に対して０．１
〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部である。０．
１重量部未満では耐内容物性の経時における接着強度の
低下があり、５重量部を越えると添加してもそれ以上の
性能の向上は認められない。

【００２４】本発明の接着剤組成物を用いて、多層複合
フィルムをつくるには、通常用いられている方法、例え
ば、ドライラミネーターによって接着剤を一方の基材の
片面に塗布し、溶剤を揮散させた後、他方のラミネート
基剤と貼り合わせ、常温もしくは加温下に硬化させれば
良い。ラミネート基材表面に施される接着剤の量は１〜
１０ｇ／平方メートル程度である。

【００２５】

【実施例】以下、実施例について説明する。例中、
〔部〕とあるのは〔重量部〕をしめす。 （１）ポリエステルポリウレタンポリオールＩの製造 イソフタル酸 ３８０部、アジピン酸 ３５０部、エチ
レングリコール １８０部、ネオペンチルグリコール
３５０部を反応缶に仕込み、窒素気流下で攪拌しながら
１６０〜２２０°Ｃに加熱し、エステル化反応を４時間
おこない、更に反応缶を徐々に１５０ｍｍＨｇまで減圧
した。酸価が２以下で減圧反応を停止し、分子量４００
０の前段階のポリエステルポリオールを得た。得られた
ポリエステルポリオール５００部にイソホロンジイソシ
アネート１５．５部（ＮＣＯ／ＯＨの比が０．５６）を
徐々に加え、１００〜１５０°Ｃで加熱反応する。６時
間反応後に、分子量１２０００のポリエステルポリウレ
タンポリオールを得た。得られたポリエステルポリウレ
タンポリオール５００部に酢酸エチル５００部を加え溶
解する。この得られた固形分５０％の樹脂溶液を、ポリ
エステルポリウレタンポリオールＩとする。

【００２６】（２）ポリエステルポリウレタンポリオー
ルＩＩの製造 イソフタル酸 ３００部、セバシン酸 ４２０部、ネオ
ペンチルグリコール２１０部、１，６−ヘキサンジオー
ル ２８０部を反応缶に仕込み、窒素気流下で攪拌しな
がら１８０〜２２０°Ｃに加熱し、エステル化反応を４
時間おこない、更に反応缶内を徐々に１５０ｍｍＨｇま
で減圧した。酸価が２以下で減圧反応を停止し、分子量
３０００の前段階のポリエステルポリオールを得た。得
られたポリエステルポリオール５００部にイソホロンジ
イソシアネート ２９．５部（ＮＣＯ／ＯＨの比が０．
８）を徐々に加え、１００〜１５０°Ｃで加熱反応す
る。６時間反応後に分子量１８０００のポリエステルポ
リウレタンポリオールを得、その５００部を酢酸エチル
５００部で溶解し、固形分５０％の樹脂を得た。これ
を、ポリエステルポリウレタンポリオールＩＩとする。

【００２７】 （３）ポリエステルポリオ−ルＩの製造 比較としてイソホロンジイソシアネ−トを除いた以外
は、ポリエステルポリウレタンポリオ−ルＩの製造と同
じ方法で、分子量６０００の固形分５０％のポリエステ
ルポリオ−ルを得た。これを、ポリエステルポリオ−ル
Ｉとする。

【００２８】 （４）分子末端に２個以上の水酸基を含有するポリエス
テル樹脂Ａの製造 ジメチルテレフタレ−ト ４８０部、エチレングリコ−
ル ５３６部、ネオペンチルグリコ−ル ６８０部およ
び触媒としてテトラブチルオルソチタネ−ト０．２８部
を反応缶に仕込み、窒素気流下で撹拌しながら１６０〜
２２０°Ｃに加熱してエステル交換反応をおこなった。
約４時間で理論量の９５％のメタノ−ルが留出した。次
に、この反応缶にイソフタル酸 ４１２部、アジピン酸
７２６部を仕込み、１８０〜２４０°Ｃでエステル化
反応をおこなった。酸価が１０以下になったところで反
応缶を徐々に減圧し、１ｍｍＨｇ以下、２４０°Ｃで２
時間重合させ、酸価０．５、水酸基価１６．０、分子量
７０００の両末端に水酸基を含有するポリエステル樹脂
Ａを得た。

【００２９】（５）分子末端にカルボキシル基を含有するポリエステ
ル樹脂Ｉの製造 ポリエステル樹脂Ａ５００部に対して無水トリメリット
酸 ２２部を加え、１８０°Ｃで２時間反応させた。液
体クロマトグラフを用いて反応缶中の未反応の無水トリ
メリット酸が存在しないことを確認した後、取り出し
た。得られた樹脂は、ポリエステル樹脂Ａの分子末端水
酸基の約８０％が無水トリメリット酸と反応したもので
あり、酸価２３、水酸基価３．２であった。得られた樹
脂５００部を酢酸エチル５００部で溶解し、固形分５０
％の樹脂溶液にしたものを、分子末端にカルボキシル基
を含有するポリエステル樹脂Ｉ（以下、ポリエステル樹
脂Ｉという）とする。

【００３０】（６）分子末端に２個以上の水酸基を含有するポリエス
テル樹脂Ｂの製造 イソフタル酸 ３２０部、アジピン酸 ２１０部、エチ
レングリコ−ル １２０部、ネオペンチルグリコ−ル
２００部、１，６−ヘキサンジオ−ル ９０部を反応缶
に仕込み、窒素気流下にて撹拌しながら、１６０〜２２
０°Ｃに加熱し、エステル化反応を約５時間おこなっ
た。更に反応缶を徐々に１ｍｍＨｇまで減圧し、２４０
°Ｃで２時間重合させ、両末端に水酸基を含有するポリ
エステル樹脂Ｂを得た。得られた樹脂Ｂの水酸基価は２
８．０、酸価は０．５、分子量は４０００であった。（７）分子末端にカルボキシル基を含有するポリエステ
ル樹脂ＩＩの製造 ポリエステル樹脂Ｂ５００部に対して無水トリメリット
酸 ２８．８部を加え、１８０°Ｃで２時間反応させ
た。得られた樹脂は、ポリエステル樹脂Ｂの末端水酸基
の６０％を消費させたもので、酸価は７．２、水酸基価
は４．５であった。得られた樹脂５００部に対して酢酸
エチル５００部を加えて溶解し、固形分５０％の樹脂溶
液を得た。これを、分子末端にカルボキシル基を含有す
るポリエステル樹脂ＩＩ（以下、ポリエステル樹脂ＩＩ
という）とする。

【００３１】（８）分子末端にカルボキシル基を有し、過量の水酸基
をも有するポリエステル樹脂ＩＩＩの製造 比較として前記ポリエステル樹脂Ａ５００部に対して、
無水トリメリット酸を８．２部加えた。これは、ポリエ
ステル樹脂Ａの水酸基の３０％が消費されたのに相当す
る。同操作により、酸価が１．２、水酸基価が１１．２
の樹脂を得、これを酢酸エチルで固形分５０％にしたも
のを、分子末端にカルボキシル基を有し、過量の水酸基
をも有するポリエステル樹脂ＩＩＩ（以下、ポリエステ
ル樹脂ＩＩＩという）とする。

【００３２】ポリエステルポリウレタンポリオ−ルＩ及
びＩＩ、ポリエステルポリオ−ルＩ、ポリエステル樹脂
Ｉ〜ＩＩＩ、ポリエステル樹脂Ａ、オルトリン酸又はオ
ルトリン酸モノエチル、およびポリイソシアネ−ト化合
物であるコロネ−トＨＬ（日本ポリウレタン株式会社製
商品名。固形分７５％酢酸エチル溶液）、又、シランカ
ップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランを表１に記載するように配合し、接着剤Ｎ
Ｏ．１〜ＮＯ．１０を調合した。尚、表１中におけるポ
リエステル樹脂Ｉ、ＩＩは、分子末端に２個以上の水酸
基を含有するポリエステル樹脂Ａ又はＢと該ポリエステ
ル樹脂の分子末端の水酸基数の５０〜９０％を消費する
量の無水芳香族多価カルボン酸とを反応して得られる、
分子末端にカルボキシル基を含有するポリエステル樹脂
Ｉ、ＩＩを示す。また、ポリエステル樹脂ＩＩＩは、分
子末端にカルボキシル基を有し、過量の水酸基をも有す
るポリエステル樹脂ＩＩＩを示す。また、表１中の数字
は重量部を示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】接着剤ＮＯ．１〜ＮＯ．１０を用いて、ナ
イロンフィルム／アルミニウム箔／未延伸ポリプロピレ
ンフィルムの複合ラミネート材をつくり、性能試験をお
こなった。試験法は次のとおりである

【００３５】はくり試験 被着体：ナイロンフィルム（厚み１５ミクロン）、アル
ミニウム箔（厚み９ミクロン）、未延伸ポリプロピレン
（厚み７０ミクロン） 接着剤塗布量：４〜５ｇ／平方メ−トル 硬化条件：４０℃ ４日間 試験試料：表１に記載の各接着剤組成物をまずナイロン
フィルムにドライラミネ−タ−によって塗布し、溶剤を
揮散させた後、アルミニウム箔面の表面に合わせた。ア
ルミニウム箔の他の面にもドライラミネ−タ−により同
じ接着剤組成物を塗布した後、溶剤を揮散させ、接着剤
面を未延伸ポリプロピレンフィルムに合わせた。その
後、接着剤組成物を硬化させた。上記試験試料を２００
ｍｍ×２５ｍｍの大きさに切断した。これらの試験片を
用いてＡＳＴＭ Ｄ１８７６−６１の試験法に準じて引
っ張り試験機によって荷重速度３００ｍｍ／分でＴ型は
くり試験をおこなった。未延伸ポリプロピレンフィルム
とアルミニウム箔との間のはくり強度（Ｋｇ／２５ｍｍ
巾）を１０ヶの試験片の平均値で示した。

【００３６】耐熱、耐食品性試験 ナイロンフィルム／接着剤／アルミニウム箔／接着剤／
未延伸ポリプロピレンフィルムの多層構造体を有する袋
を、はくり試験で用いた試験試料と同じ方法で作製し
た。この袋に、３％酢酸とサラダ油とトマトケチャップ
を重量比で１対１対１に混合したス−プを充填した。こ
の袋を１３５°Ｃ、３０分間熱水殺菌処理（レトルト処
理）した後、アルミニウム箔とポリプロピレンフィルム
間のはくり強度および６０°Ｃ、２週間保存後のはくり
強度を測定した。試験は、各々１０袋についておこなっ
た。

【００３７】レトルト後の折り曲げ試験 前記の耐熱、耐食品性試験においてレトルト後、試験片
のナイロンフィルム側が表および裏になるように各々２
つに折り曲げる。折り曲げた部分を９０度角のポリエチ
レン製構造物の角に強く押し当て、往復１０回しごいた
後、肉眼で折り曲げた部分のはくりの有無、アルミニウ
ム箔のピンホールの有無を観察した。

【００３８】結果を表２に示す。

【００３９】

【表２】

【００４０】表２から明らかなように本発明による接着
剤組成物（ＮＯ．１、ＮＯ．２、ＮＯ．３、ＮＯ．４、
ＮＯ．５、ＮＯ．６）は、いずれもレトルト後の耐折り
曲げ性が優れ、又レトルト後の長期保存に対して接着強
度の低下およびアルミニウム箔のピンホ−ルも認められ
なかった。これに対して、分子末端に２個以上の水酸基
を含有するポリエステル樹脂と該ポリエステル樹脂の分
子末端の水酸基数の５０〜９０％を消費する量の無水芳
香族多価カルボン酸とを反応して得られる、分子末端に
カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂（１）以外
の樹脂、およびオルトリン酸又はこのエステル化合物を
使用していない比較品（ＮＯ．８、ＮＯ．９、ＮＯ．１
０）は、いずれもレトルト直後は接着強度は低下してい
ないが、長期保存後の接着強度は強度低下が顕著であっ
た。又、ポリエステルポリウレタンポリオ−ルの代わり
にウレタン化していないポリエステルポリオ−ルを使用
した比較品（ＮＯ．７）は、長期保存後の接着強度の低
下は認められなかったが、耐折り曲げ性でナイロンフィ
ルムとアルミニウム箔の間に部分的なはくり状態が認め
られた。

【００４１】

【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、ラミネート基
材に強い接着強度を得ることができ、食品包装材料とし
て、レトルト後の積み重ね時における不本意による折り
曲げが原因の外観劣化を防止することが可能になった
り、更に対内容物性として酸性度の高い食品や油性食品
を内容物充填した場合においても、経時的な接着強度の
低下やピンホールの発生がなく、長期間にわたって強い
接着強度を維持できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−84482（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−122977（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−209282（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−32186（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−14730（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09J 175/00 - 175/16 C08L 75/00 - 75/16

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】分子末端に２個以上の水酸基を含有するポ
   リエステル樹脂と該ポリエステル樹脂の分子末端の水酸
   基数の５０〜９０％を消費する量の無水芳香族多価カル
   ボン酸とを反応して得られる、分子末端にカルボキシル
   基を含有するポリエステル樹脂（１）１０〜９０重量
   ％、ポリエステルポリウレタンポリオ−ル９０〜１０重
   量％よりなる混合物、オルトリン酸またはそのエステル
   化合物および有機イソシアネ−ト化合物を含有してなる
   接着剤組成物。
2. 【請求項２】シランカップリング剤を配合してなる請求
   項１記載の接着剤組成物。
3. 【請求項３】 分子末端に２個以上の水酸基を含有するポ
   リエステル樹脂の水酸基数の６０〜８０％を消費してな
   る請求項１又は２記載の接着剤組成物。