JPH08259539A - クロロメチルピリジン類の製造方法 - Google Patents
クロロメチルピリジン類の製造方法Info
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- JPH08259539A JPH08259539A JP7349048A JP34904895A JPH08259539A JP H08259539 A JPH08259539 A JP H08259539A JP 7349048 A JP7349048 A JP 7349048A JP 34904895 A JP34904895 A JP 34904895A JP H08259539 A JPH08259539 A JP H08259539A
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Abstract
率で製造できる、新規なクロロメチルピリジン類の製造
方法を提供する。 【解決手段】 一般式(II)のピリジン誘導体を、一般
式(III)のホルムアミド誘導体の存在下に塩素化剤を
用いて反応させることより成る、一般式(I)のクロロ
メチルピリジン類の製造方法。 〔式中、X1は水素、ハロゲン、アルキルを;R1は水
素、アルキル、フェニルを;R2,R3はアルキル、シク
ロアルキルを;夫々表しており、あるいはR2とR3が一
緒になってアルカンジイルを表す〕
Description
ン類の新規な製造方法及びそれらの製造のための新規な
中間体に関する。
チルピリジン類の、塩化チオニルとの反応により得られ
ることは既知である(J.Heterocycl.Chem.16(1979),333
-337;及び又、欧州特許出願公開第373 464号明
細書を参照)。
100℃の間の温度で、酸受容体、又は遊離基形成剤の
存在下で、そして不活性希釈剤の存在下で塩素化される
場合に得られることも既知である(欧州特許出願公開第
260 485号及び同第458 109号明細書を参
照)。
た、適切な塩素化剤との反応により、クロロメチルピリ
ジン類に転化されることができることも既知である(欧
州特許出願公開第393 453号明細書を参照願いた
い)。
ば、塩化水素の存在下で、ジアゾ化により、対応するア
ミノメチルピリジン類から得ることができることも既知
である(特開平5−178 835号公報(JP 05
178835)を参照)。
の合成方法によると、達成することができる収率及び生
成物の質が、必ずしも満足とは言えない。
の間の温度で、適当な場合には希釈剤の存在下で、一般
式(I)
を表すのクロロメチルピリジン類は、一般式(II)
よっては置換されているフェニルであり、そしてX1は
前記の意味をもつのピリジン誘導体を、「フィルスマイ
ヤー試薬」によって、すなわち、一般式(III)
ものであり、そしてアルキル又はシクロアルキルを表す
かあるいは一緒になってアルカンジイルを表すのホルム
アミド誘導体により、そして塩素化剤を用いて、反応さ
せ、次いでその生成物を常法で後処理すると、良好な収
率でそして高度の純度で得られることが見いだされた。
の方法によると、一方ではNH基のホルミル化が予期さ
れ(例えば、J.C.S.Perkin I.pages 1537-1543(1981)を
参照);そして他方では、塩素化剤として五塩化リン又
は塩化スルホニルを使用しても「フォンブラウン反応」
(JACS84,769-774(1962)を参照)による反応は起こらない
が、本発明の方法によると、式(I)のクロロメチルピ
リジン類は、非常に良好な収率でそして高純度で得るこ
とができる。 本発明は好適には式(I)(式中、X1は水素、塩素又
はメチルを表す)のクロロメチルピリジン類に関し、そ
れらは本発明による方法により製造することができる。
−5−アセトアミノメチルピリジンが使用され、そして
ジメチルホルムアミド及び塩化オキサリルが、「フィル
スマイヤー試薬」として使用される場合、本発明による
方法における反応の過程は下記の式:
発物質として使用されることができるピリジン誘導体の
一般的な定義を提供する。式(II)において、X1は好
適には、本発明により製造される式(I)の化合物の説
明に関連して、X1に対して好適であるものとして記述
された意味をもつ。R1は、好適には水素を表すか、あ
るいは1から4個の炭素原子をもつ、直鎖又は分枝のア
ルキル(なかんずくメチル及びエチルのような)を表す
か、あるいは、場合によっては、同一の又は異なる、1
個から3個の置換基で置換されているフェニルを表し、
ここで挙げられる置換基は、ハロゲン(なかんずく、フ
ッ素又は塩素のような);1から4個の炭素原子をも
つ、直鎖又は分枝のアルキル(なかんずくメチル、エチ
ル又はイソプロピルのような);それぞれ1から2個の
炭素原子をもつ、直鎖又は分枝の、アルコキシ及びアル
キルチオ(なかんずく、メトキシ又はメチルチオのよう
な);それぞれ1から2個の炭素原子及び1から5個
の、同一の又は異なるハロゲン原子(フッ素及び塩素原
子のような)をもつ、直鎖又は分枝の、ハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルコキシ及びハロゲノアルキルチオ(な
かんずく、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ
又はトリフルオロメチルチオのような);並びに、場合
によっては塩素及び/又はメチルで置換されているフェ
ニルである。
場合において(欧州特許出願公開第0 556 684
号明細書を参照)公知である。未だに知られていない、
そして同様に本発明が関連するピリジン誘導体は、式
(IIa)
表し、そしてRはアルキル、又は場合によっては置換さ
れているフェニルを表すのピリジン誘導体である。
中Xが水素、塩素又はメチルを表し、Rが1から4個の
炭素原子をもつ、直鎖又は分枝アルキル(なかんずくメ
チル及びエチルのような)を表すか;あるいは、場合に
よっては同一の又は異なる置換基により、1個から3個
まで置換されているフェニルを表し、その際、列記する
ことができる置換基は:ハロゲン(なかんずくフッ素又
は塩素のような);1から4個の炭素原子をもつ、直鎖
又は分枝のアルキル(なかんずくメチル及びエチルのよ
うな)であるか、あるいは、場合によっては同一の又は
異なる置換基により、1個から3個まで置換されている
フェニルを表し、その際列記することができる置換基
は:ハロゲン(なかんずくフッ素又は塩素のような)、
1から4個の炭素原子をもつ、直鎖又は分枝のアルキル
(なかんずくメチル、エチル又はイソプロピルのよう
な);それぞれ1から2個の炭素原子をもつ、直鎖又は
分枝の、アルコキシ及びアルキルチオ(なかんずくメト
キシ又はメチルチオ);それぞれ1から2個の炭素原子
及び1から5個の、同一の又は異なるハロゲン原子(フ
ッ素及び塩素原子のような)をもつ、直鎖又は分枝のハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ及びハロゲノアル
キルチオ(なかんずく、トリフルオロメチル、トリフル
オロメトキシ又はトリフルオロメチルチオ);並びに、
場合によっては塩素及び/又はメチルで置換されている
フェニルである。
反応補助剤の存在下で、そして適当な場合には希釈剤の
存在下で、一般式(IV)
ルピリジン類を、一般式(V) Cl−CO−R (V) 式中、Rは前述の意味をもつの酸塩化物と、反応させる
方法により得られる。
実施のための可能な希釈剤は、それらの反応に従来から
使用されているすべての不活性有機溶媒である。好適に
使用されることができる溶媒は、エステル類(酢酸メチ
ル又は酢酸エチルのような)、及び更にエーテル類(ジ
エチルエーテル、メチル第四級ブチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン及
びジオキサンのような)、そして更に、ニトリル類(ア
セトニトリルのような)、並びに更に、場合によっては
ハロゲン化脂肪族、環状脂肪族及び芳香族炭化水素(塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ヘキサン、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクロ
ロベンゼンのような)である。
実施する際に可能な反応補助剤は、すべての従来の無機
又は有機塩基である。好適に使用することができる塩基
は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化
物、アミド、アルコラート、炭酸化物及び重炭酸化物、
(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムアミ
ド、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウム第四級ブチラート、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸カルシウム、重炭酸カリウム及び重炭酸ナトリ
ウムのような)、及び更に第四級アミン(トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、N,N−
ジメチルアニリン、ピリジン、N−メチルピペリジン、
N,N−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオク
タン(DABCO)、ジアザビシクロノネン(DBN)
又はジアザビシクロウンデセン(DBU)のような)で
ある。
の製造方法を実施する際、実質的範囲内で変化すること
ができる。該反応は一般的に0℃と120℃の間、好適
には10℃と100℃の間の温度で実施される。
実施において、式(IV)のアミノメチルピリジン1モル
当たり、一般的には1.0から3.0モル、好適には
1.0から1.5モルの式(V)の酸塩化物、及び1.
0から3.0モル、好適には1.0から1.5モルの反
応補助剤が使用される。該反応は従来一般的に使用され
ている方法により実施され、そして反応生成物は後処理
され、そして単離される。
であるか(例えば、米国特許第5300 650号、欧
州特許出願公開第0 579 970号明細書を参
照)、あるいはそれらはそれらの明細書に記載の既知の
方法により得ることができる。
知られている化合物である。
た、式(IV)のアミノメチルピリジン類を、一般的に知
られている方法で、対応する無水物と反応させることに
より得ることができる。
て、出発物質として使用することができる、ホルムアミ
ド誘導体の一般的な定義を提供する。式(III)におい
て、R2及びR3は同一の又は異なるものであり、そして
好適には1から6個の炭素原子をもつ、直鎖又は分枝ア
ルキル(なかんずくメチル、エチル、n−もしくはi−
プロピル又はi−、s−もしくはt−ブチルのような)
を表すか;あるいは更に、3から6個の炭素原子をもつ
シクロアルキル(なかんずくシクロペンチル又はシクロ
ヘキシルのような)を表すか;あるいは、一緒になっ
て、2から6個の炭素原子をもつアルカンジイル(なか
んずくブタン−1,4−ジイル又はペンタン−1,5−
ジイルのような)を表す。
体の例は:N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジ
エチルホルムアミド、N,N−ジプロピルホルムアミ
ド、N,N−ジブチルホルムアミド、N−シクロヘキシ
ル−N−メチルホルムアミド及びN,N−ジシクロヘキ
シルホルムアミド、である。
N−ジブチルホルムアミドが特に好適なホルムアミド誘
導体として挙げることができる。
有機合成化合物である。
ことにより実施される。従来の塩素化剤、例えば塩化ホ
スホリル(オキシ塩化リン)、五塩化リン、ホスゲン、
塩化オキサリル、塩化チオニル、ペルクロロブタン酸塩
化物、ジクロロベンゾジオキソール、塩化N,N−ジメ
チルクロロメチルインモニウム又は塩化N,N−ジエチ
ルクロロメチルインモニウムが、ここで使用されること
ができる。
化剤として特に好適である。
希釈剤は従来の有機溶媒である。これらは、なかんず
く、脂肪族、脂環式もしくは芳香族の、場合によっては
ハロゲン化されている炭化水素(例えばベンジン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、
塩化メチレン、クロロホルム及び四塩化炭素のよう
な);エーテル類(ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン又はエチレ
ングリコールジメチルもしくはジエチルエーテルのよう
な);ニトリル類(アセトニトリル、プロピオニトリル
又はブチロニトリルのような);アミド類(N,N−ジ
メチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、
N−メチルホルムアニリド、N−メチルピロリドン又は
ヘキサメチルリン酸トリアミドのような);スルホキシ
ド類(ジメチルスルホキシドのような)、並びにスルホ
ン類(テトラメチレンスルホンのような)を含む。
ロニトリルが、特に好適な希釈剤として挙げられる。
実質的な範囲内で変化させることができる。該反応は一
般的に−30℃と+150℃の間の温度で、好適には−
10℃と+120℃の間の温度で実施され、そして該反
応は初期相においては−10℃と+40℃の間で実施さ
れ、その後は+20℃と120℃の間で実施される。し
かし、該反応はまた、直接高温で実施され、そして前記
「フィルスマイヤー試薬」がインシトゥで生成されるこ
ともできる。
施される。しかし、該方法は高圧もしくは減圧下で−一
般的に0.1バールから10バールで、実施されること
も可能である。
のピリジン誘導体1モルに対して、一般的には1と10
モルの間、好適には1.5と5.0モルの間、なかんず
く2.0と4.0モルの間の塩素化剤が、そして、1と
10モルの間、好適には2.0と4.0モルの間の式
(III)のホルムアミド誘導体が使用される。
の際、相互にいずれかの所望の順序で反応させることが
できる。
は、式(III)のホルムアミド誘導体及び塩素化剤が最
初に希釈剤中に混合され、次いで式(II)のピリジン誘
導体が−10℃と+50℃の間の温度で計量添加され
る。次いで該反応は、高温で1時間以上撹拌することに
より終結される。
例えば、該混合物は水で該容量の2から3倍に希釈され
る。該水性相は、例えば水酸化ナトリウム溶液のような
塩基の添加により2及び7の間のpHにされ、次いで溶
媒により抽出され、そして次いでこの溶媒は減圧下で完
全に留去される。残渣として残る粗生成物は更に従来の
方法により精製される;しかし、それはそのままそれに
続く反応のためのものとして使用されることもできる。
蒸気蒸留による単離もまた可能である。
できる式(I)のクロロメチルピリジン類は、生物学的
に活性な化合物、例えば殺虫剤、の製造のための中間体
として使用することができる(欧州特許出願公開第16
3 855号及び同第192060号明細書を参照)。
ン(実施例IIa−2を参照)4.95g(0.02モ
ル)及びジメチルホルムアミド4.4g(0.06モ
ル)を、ブチロニトリル20ml中に溶解する。次いでホ
スゲン6.6gを冷却しないで通過させる。次いで該混
合物を50℃で5時間、そして115℃で1時間加熱す
る。
化メチレンで3回抽出する。併合された有機相を乾燥さ
せ濃縮する。残渣として残る黒色の油をバルブ管(油ポ
ンプ減圧器(oil pump vacuum);ジャケット温度70−
80℃)中で蒸留することにより精製する。
ロメチルピリジン1.8g(理論値の55.6%)が得
られる。
ジン(実施例IIa−1を参照)37g(0.2モル)及
びジメチルホルムアミド44g(0.06モル)を、ア
セトニトリル200mlに溶解する。塩化オキサリル76
g(0.06モル)を15℃で滴下し、次いで該混合物
を80℃に加熱する。これをこの温度で18時間撹拌
し、冷却しそして氷水上に注入する。該混合物を塩化メ
チレンで3回抽出した後、該有機相を乾燥し、濃縮す
る。黒色の油24gが得られそして、蒸留により精製さ
れる。融点35−36℃の2−クロロ−5−クロロメチ
ルピリジン23.4g(理論値の72.2%)が得られ
る。
が、塩化オキサリル76gの代わりに、ホスゲン60gが
使用される。
ロメチルピリジン24.2g(理論値の74.7%)が
得られる。
8.5g(0.2モル)及びトリエチルアミン22.2g
(0.22モル)を、酢酸エチル300mlに溶解する。
次いで塩化アセチル16.5g(0.21モル)を冷却
しながら20℃で滴下する。その後該混合物を一晩撹拌
し、水で2回洗浄し、乾燥し濃縮する。
ジン30.5g(理論値の83%)が、融点76−77
℃の淡黄色結晶として得られる。
4.25g(0.1モル)及びトリエチルアミン11.
1g(0.11モル)を、塩化メチレン150mlに溶解
する。次いで塩化ベンゾイル14.8g(0.105モ
ル)を約20℃で滴下し、次いで該混合物を室温で1晩
撹拌する。それを水で3回洗浄し、該有機相を乾燥し濃
縮する。融点118−120℃をもつ白色の結晶とし
て、2−クロロ−5−ベンゾイルアミノピリジン24.
6g(理論値の99.8%)が得られる。
Claims (3)
- 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 式中、 X1は水素、ハロゲン又はアルキルを表すのクロロメチ
ルピリジン類の製造方法であって、20℃と120℃の
間の温度で、適当な場合には希釈剤の存在下で、一般式
(II) 【化2】 式中、 R1は水素、アルキル又は、場合によっては置換されて
いるフェニルであり、そしてX1は前記の意味をもつの
ピリジン誘導体を、一般式(III) 【化3】 式中、 R2及びR3は同一かあるいは異なるものであり、そして
アルキル又はシクロアルキルを表すか、あるいは一緒に
なってアルカンジイルを表すのホルムアミド誘導体によ
り、そして塩素化剤を用いて、反応させることを特徴と
する方法。 - 【請求項2】 一般式(IIa) 【化4】 式中、 Xは水素、ハロゲン又はアルキルを表し、そしてRはア
ルキル又は、場合によっては置換されているフェニルを
表すのピリジン誘導体類。 - 【請求項3】 式(IIa)のピリジン誘導体の製造方法
であって、反応補助剤の存在下で、そして適当な場合に
は希釈剤の存在下で、一般式(IV) 【化5】 式中、 Xは水素、ハロゲン又はアルキルを表すのアミノメチル
ピリジン類を、一般式(V) Cl−CO−R (V) 式中、 Rはアルキル又は、場合によっては置換されているフェ
ニルを表すの酸塩化物を用いて、反応させることを特徴
とする方法。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005239603A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 2−イミダゾリジノン類の製造方法 |
WO2011111831A1 (ja) | 2010-03-12 | 2011-09-15 | 日本曹達株式会社 | ピリジン環含有化合物、及びハロゲン化ピコリン誘導体及びテトラゾリルオキシム誘導体の製造方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW575562B (en) | 1998-02-19 | 2004-02-11 | Agrevo Uk Ltd | Fungicides |
CN102603620B (zh) * | 2012-01-13 | 2014-10-29 | 江苏中邦制药有限公司 | 一种氯甲基吡啶或其吡啶衍生物盐酸盐的合成方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4358820A (en) * | 1980-12-29 | 1982-11-09 | United Technologies Corporation | Inverter with individual commutation circuit |
DE3630046A1 (de) * | 1986-09-04 | 1988-03-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 5-chlormethylpyridinen |
EP0373464B1 (de) * | 1988-12-16 | 1995-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethylpyridin |
DE3912964A1 (de) * | 1989-04-20 | 1990-10-25 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-chlormethyl-pyridin und neue zwischenprodukte |
JPH03223252A (ja) * | 1989-12-27 | 1991-10-02 | Nippon Soda Co Ltd | 置換メチルアミン類の製造方法 |
DE4016175A1 (de) * | 1990-05-19 | 1991-11-21 | Bayer Ag | Seitenkettenchlorierung von alkylierten stickstoff-heteroaromaten |
DE4204919A1 (de) * | 1992-02-19 | 1993-08-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-alkylaminomethyl-pyridinen |
WO1995018122A2 (en) * | 1993-12-30 | 1995-07-06 | Ciba-Geigy Ag | Heteroarylpyrroles |
DE4423353A1 (de) * | 1994-07-04 | 1996-01-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung N-acylierter 2-Chlor-5-aminomethylpyridine |
-
1994
- 1994-12-23 DE DE4446338A patent/DE4446338A1/de not_active Withdrawn
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1995
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Cited By (10)
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JP2005239603A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 2−イミダゾリジノン類の製造方法 |
WO2011111831A1 (ja) | 2010-03-12 | 2011-09-15 | 日本曹達株式会社 | ピリジン環含有化合物、及びハロゲン化ピコリン誘導体及びテトラゾリルオキシム誘導体の製造方法 |
EP2719687A1 (en) | 2010-03-12 | 2014-04-16 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process to make a bromopicoline derivative |
EP2719686A1 (en) | 2010-03-12 | 2014-04-16 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process to halogenate a picoline derivative |
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