JPH08258228A - 農業用フッ素樹脂積層体 - Google Patents

農業用フッ素樹脂積層体

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JPH08258228A
JPH08258228A JP7062961A JP6296195A JPH08258228A JP H08258228 A JPH08258228 A JP H08258228A JP 7062961 A JP7062961 A JP 7062961A JP 6296195 A JP6296195 A JP 6296195A JP H08258228 A JPH08258228 A JP H08258228A
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JP
Japan
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layer
fluoropolymer
agricultural
fluororesin
film
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Application number
JP7062961A
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English (en)
Inventor
Kiyotaka Arai
清隆 新井
Masanori Kaya
政徳 賀屋
Yukio Hariki
勇喜雄 針木
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】アルコール可溶型もしくは水分散型のフッ素ポ
リマーと無機親水性コロイド物質とを含む層（Ａ）と全
光線透過率が８０％以上、拡散光線透過率が１０％以上
であるフッ素樹脂フィルムの層（Ｂ）が積層されている
農業用フッ素樹脂積層体。 【効果】流滴性、その耐久性および耐候性が高く、フッ
素樹脂フィルムとの密着力を長期間保持でき、ハウス内
光分布を均一にして作物の品質を向上させることができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐汚染性、耐薬品性、耐
候性などの優れた特性に加え、直射日光を拡散すること
により、ハウス内の光の分布ムラが少なく、またハウス
内部の急激な温度上昇を抑制し、さらに流滴性およびそ
の耐久性を兼ね備えた農業用フッ素樹脂積層体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来からグリーンハウスに用いられる農
業用フィルムとして、耐汚染性、耐薬品性、耐候性など
を有するフッ素樹脂フィルムが使用されている。フッ素
樹脂フィルムは、耐久性が高いことにより長期展張が可
能で、かつ光線透過率、特に紫外線透過率が高いことか
らぶどう、みかん、トマト、イチゴ等の作物の発色、生
育がよい。しかし、透明なフィルムの場合、ハウス内に
光の分布ムラがつくこと、また、夏場においてハウス内
部温度が急激に上昇することにより、品質の劣った作
物、特に果実が収穫される。
【０００３】また、フッ素樹脂フィルムは表面が疎水性
のため、内面に水滴が付着しやすく、付着した水滴は太
陽光線を遮ったり、滴下して植物の生育を妨げる問題が
ある。そのため、防曇、流滴機能を有する農業用フッ素
樹脂フィルムが提案されている。例えば、特開昭６２−
１７９９３８には、膨潤性ケイ酸塩とシランカップリン
グ剤からなる流滴剤が提案されている。また、特開平５
−３１０９７３号には、コロイド状のシリカとシランカ
ップリング剤からなる流滴剤が提案されている。しか
し、これらの流滴性の耐久性は充分ではなく、長期間使
用すると、流滴性が低下してしまうという欠点を有して
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フッ
素樹脂フィルムの優れた特性に加え、拡散光線透過率が
高く、さらに流滴性およびその耐久性も良好な農業用フ
ッ素樹脂積層体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされたものであり、アルコール可溶型もし
くは水分散型のフッ素ポリマーと無機親水性コロイド物
質を含む液状組成物から形成された層（Ａ）、および、
ヘイズメーターによる測定で全光線透過率が８０％以上
で、かつ拡散光線透過率が１０％以上であるフッ素樹脂
フィルムに由来する層（Ｂ）からなり、層（Ｂ）は密着
性改善の表面処理された面を有し、層（Ａ）と層（Ｂ）
とはこの表面処理された面で積層されていることを特徴
とする農業用フッ素樹脂積層体を提供する。
【０００６】本発明において、層（Ｂ）を構成するフッ
素樹脂フィルムの材質としては、フィルム化が可能なフ
ッ素樹脂であれば特に限定されず、テトラフルオロエチ
レン（以下、ＴＦＥとする）またはクロロトリフルオロ
エチレン（以下、ＣＴＦＥとする）などのフルオロオレ
フィンとフルオロオレフィンと共重合可能なモノマーと
の共重合体であることが好ましい。その他、ＣＴＦＥ単
独重合体、フッ化ビニリデンの単独重合体、共重合体、
フッ化ビニルの共重合体などでもよい。
【０００７】ＴＦＥまたはＣＴＦＥの共重合体として
は、具体的にはＴＦＥ／エチレン系共重合体（以下、Ｅ
ＴＦＥとする）、ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロピレン系
共重合体（以下、ＦＥＰとする）、ＴＦＥ／パーフルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体（以下、ＰＦ
Ａとする）が好ましい。
【０００８】ＥＴＦＥとしては、ＴＦＥ重合単位／エチ
レン重合単位のモル比が３０／７０〜７０／３０、特に
は４０／６０〜６０／４０のＥＴＦＥが好ましい。ＥＴ
ＦＥとしては、上記２成分の他に、さらに１種または２
種以上のフッ素含有オレフィンや炭化水素系オレフィン
などの追加成分を共重合せしめたものでもよい。
【０００９】この追加成分としては、プロピレン、１−
ブテン等のα−オレフィン類、ヘキサフルオロプロピレ
ン、フッ化ビニリデン、（パーフルオロブチル）エチレ
ン、ＣＴＦＥ等の含フッ素オレフィン類、パーフルオロ
（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニ
ルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテ
ル）等の含フッ素ビニルエーテル類、および含フッ素ア
クリレート類などが例示される。追加成分を１０モル％
以下の少量で共重合せしめて、ＥＴＦＥを改質せしめる
程度であってもよい。
【００１０】ＥＴＦＥの分子量は特に限定されず、その
目安となる容量流速（ａ）として１０〜３００ｍｍ3 ／
秒程度が好適である。ここにおける容量流速（ａ）は、
高化式フローテスターを使用して、温度３００℃、荷重
３０ｋｇ／ｃｍ2 で、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのノズル
から流出させ、単位時間（秒）に流出するＥＴＦＥの容
量（ｍｍ3 ）で表される値である。
【００１１】ＦＥＰとしては、ＴＦＥ重合単位／ヘキサ
フルオロプロピレン重合単位のモル比が７０／３０〜９
９／１、特には８０／２０〜９５／５のＦＥＰが好まし
い。ＦＥＰとしては、上記２成分の他に、さらに１種ま
たは２種以上のフッ素含有オレフィンや炭化水素系オレ
フィンなどの追加成分を共重合せしめたものでもよい。
【００１２】この追加成分としては、プロピレン、１−
ブテン等のα−オレフィン類、フッ化ビニル、フッ化ビ
ニリデン、（パーフルオロブチル）エチレン、ＣＴＦＥ
等の含フッ素オレフィン類、パーフルオロ（エチルビニ
ルエーテル）、パーフルオロ（メチルビニルエーテ
ル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）等の含
フッ素ビニルエーテル類などが例示される。これらの追
加成分を共重合せしめる場合には、ＦＥＰを改質せしめ
る程度でよく、１０モル％以下で共重合せしめることが
好ましい。
【００１３】ＦＥＰの分子量は特に限定されず、その目
安となる容量流速（ｂ）として０．５〜３００ｍｍ3 ／
秒程度が好適である。ここにおける容量流速（ｂ）は、
高化式フローテスターを使用して、温度３８０℃、荷重
７ｋｇ／ｃｍ2 で、直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルか
ら流出させ、単位時間（秒）に流出するＦＥＰの容量
（ｍｍ3 ）で表される値である。
【００１４】ＰＦＡとしては、ＴＦＥ重合単位／パーフ
ルオロ（アルキルビニルエーテル）重合単位のモル比が
８０／２０〜９９．５／０．５、特には９０／１０〜９
９／１のＰＦＡが好ましい。また、パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）としては、パーフルオロ（メチル
ビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテ
ル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、パー
フルオロ（ｎ−ヘプチルビニルエーテル）などが挙げら
れる。共重合体物性などを考慮するとパーフルオロ（プ
ロピルビニルエーテル）が好ましい。ＰＦＡとしては、
上記２成分の他に、さらに１種または２種以上の少量の
フッ素含有オレフィンや炭化水素系オレフィンなどの追
加成分を共重合せしめたものでもよい。
【００１５】この追加成分としては、プロピレン、１−
ブテン等のα−オレフィン類、フッ化ビニル、フッ化ビ
ニリデン、（パーフルオロブチル）エチレン、ＣＴＦ
Ｅ、ヘキサフルオロプロピレン等の含フッ素オレフィン
類などが例示される。これらの追加成分を共重合せしめ
る場合には、ＰＦＡを改質せしめる程度でよく、１０モ
ル％以下で共重合せしめることが好ましい。
【００１６】ＰＦＡの分子量は特に限定されず、その目
安となる容量流速（ｃ）として０．５〜３００ｍｍ3 ／
秒程度が好適である。ここにおける容量流速（ｃ）は、
高化式フローテスターを使用して、温度３８０℃、荷重
７ｋｇ／ｃｍ2 で、直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルか
ら流出させ、単位時間（秒）に流出するＰＦＡの容量
（ｍｍ3 ）で表される値である。
【００１７】本発明におけるフッ素樹脂フィルムの厚み
は特に限定されず、高い透明性を得るためには１０〜５
００μｍ、特に農業用フッ素樹脂積層体としての機械的
特性やコストなどを考慮して好ましくは２５〜２００μ
ｍが適用される。
【００１８】また、フッ素樹脂フィルムの全光線透過率
が８０％未満では、フッ素樹脂フィルムの紫外線透過性
も低下し、良好な発色、生育した作物が得られない。ま
た、拡散光線透過率が１０％未満では、ハウス内への入
射光を充分拡散できないため、支柱などの副資材や作物
自身の影による光の分布ができ、果実の品質ムラなどが
発生する恐れがある。
【００１９】本発明の拡散光線透過率１０％以上のフッ
素樹脂フィルムは、フッ素樹脂フィルムの表面に凹凸を
付け粗面化することにより製造できる。この凹凸は少な
くともフッ素樹脂フィルムの片面に施す必要があるが、
両面に施してもよい。表面の粗面度は、サーフコーダー
ＳＥ−３０Ｈ（小坂製作所製）による測定で、平均粗さ
は０．５〜５μｍであり、平均ピッチは１０〜１５０μ
ｍであることが好ましい。凹凸を付ける方法は、フッ素
樹脂フィルム成形時に梨地ロールにて梨地面を転写する
方法、またフッ素樹脂フィルム面をサンドブラストよる
方法等を任意に採用できる。
【００２０】層（Ｂ）は密着性改善の表面処理が施され
た面を有する。この表面処理面は粗面化表面であっても
よい。表面処理方法としては、フッ素樹脂の密着性改善
に用いられる表面処理法が特に限定されることなく広範
囲にわたって採用されうる。例えばコロナ放電処理、グ
ロー放電処理、金属ナトリウム処理等が採用される。特
に、コロナ放電処理が好ましい。
【００２１】コロナ放電処理は、フッ素樹脂フィルムの
成形ラインにコロナ放電処理機を配置して逐次処理する
のが製造プロセス上有利である。処理条件は、処理する
フィルムの種類や、所望する処理の程度により選択され
る。特に限定されないが、０．１〜１０ｋＷの強度で
０．５〜１００ｍ2 ／分程度処理するのが好ましい。
【００２２】本発明において、層（Ａ）のフッ素ポリマ
ーは、フルオロオレフィン類に基づく重合単位（１）を
有するフッ素ポリマーまたはフルオロオレフィン類に基
づく重合単位（１）と官能基を有するモノマーに基づく
重合単位（２）を含むフッ素ポリマーが好ましい。さら
に、このフッ素ポリマーは、重合単位（１）と重合単位
（２）以外の第３の重合単位を有してもよい。このフッ
素ポリマーと無機親水性コロイド物質を含む液状組成物
を前記フッ素樹脂フィルムからなる層（Ｂ）に塗布し、
液状媒体を除去することにより層（Ａ）が形成される。
【００２３】無機親水性コロイド溶液をフッ素ポリマー
に充分に分散するために、フッ素ポリマーの水分散液ま
たはメタノール、エタノール、イソプロパノール等のア
ルコール系溶剤に溶解したフッ素ポリマー溶液の採用が
好ましい。
【００２４】水分散型のフッ素ポリマーは、上記の重合
単位（１）を構成するモノマーを、またはこのモノマー
と重合単位（２）を構成するモノマーとを、乳化剤の存
在下で乳化重合して製造できる。また、アルコール可溶
型のフッ素ポリマーは、重合単位（１）を構成するモノ
マーと重合単位（２）を構成するモノマーとを溶液重合
して製造できる。また、いずれの型のフッ素ポリマー
も、上記モノマーとともにさらにそれら以外のモノマー
を共重合させて製造できる。
【００２５】層（Ａ）のフッ素ポリマーは、フルオロオ
レフィン類に基づく重合単位を有するので耐候性に優れ
る。したがって、層（Ａ）自体には劣化の問題が認めら
れない。また、層（Ａ）のフッ素ポリマーが、官能基を
有するモノマーに基づく重合単位を含有する場合は、層
（Ｂ）の表面処理された面に導入された極性基との相互
作用により層（Ｂ）との高い密着性が発現できる。
【００２６】さらに、層（Ａ）のフッ素ポリマーとして
は、アルコール可溶型または水分散型のフッ素ポリマー
を用いるため、フッ素ポリマーは無機親水性コロイド物
質と良く分散する。したがって、フッ素ポリマーは層
（Ａ）のバインダーとして無機親水性コロイド物質およ
び層（Ｂ）と高い密着性を有していることにより流滴性
を長期間保持できる。
【００２７】層（Ａ）におけるアルコール可溶型のフッ
素ポリマーとしては、ＴＦＥおよび／またはＣＴＦＥに
基づく重合単位（１）を２０モル％以上含有し、官能基
を有するモノマーに基づく重合単位（２）を５モル％以
上含有するフッ素ポリマーが好ましく採用される。
【００２８】層（Ａ）における水分散型のフッ素ポリマ
ーとしては、ＴＦＥおよび／またはＣＴＦＥに基づく重
合単位（１）を２０モル％以上含有するか、または、Ｔ
ＦＥおよび／またはＣＴＦＥに基づく重合単位（１）を
２０モル％以上含有し官能基を有するモノマーに基づく
重合単位（２）を５モル％以上含有するフッ素ポリマー
も採用される。フッ素ポリマー中の重合単位（１）の含
有量は、２０モル％未満の場合、充分な耐候性が得られ
ず、４０〜９５モル％がより好ましい。
【００２９】フッ素ポリマーにおいて、重合単位（２）
を与えるモノマーとしては、ビニル基、アリル基、アク
リロイル基、メタクリロイル基などの重合性部位を有す
る単量体が挙げられる。具体的には、オレフィン類、ビ
ニルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエーテル
類、アリルエステル類、アクリル酸エステル類、メタク
リル酸エステル類などが例示され、重合性部位とともに
官能基を有するモノマーが採用される。フッ素ポリマー
中の重合単位（２）の含有量は、好ましくは５モル％以
上である。重合単位（２）の含有量が５モル％未満では
層（Ｂ）への密着性、フッ素ポリマーの透明性が低下す
る。
【００３０】また、重合単位（２）における官能基は任
意に選択できる。具体的には、水酸基、カルボキシル
基、スルホン酸基、アミノ基、エポキシ基、アルコキシ
シリル基などが例示される。特に、カルボキシル基およ
びスルホン酸基が好ましい。また、上記官能基に変換可
能な置換基も含まれる。この置換基としては、カルボン
酸ハライド基、スルホン酸ハライド基、カルボン酸エス
テル基、スルホン酸エステル基などが例示される。
【００３１】重合単位（２）を与えるモノマーは、上記
重合性部位および官能基をあわせ持つ単量体である。具
体的には、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキ
シエチルアリルエーテル、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタアクリレート、エチレングリ
コールモノアリルエーテル、グリシジルビニルエーテ
ル、グリシジルアリルエーテル、ビニルトリメトキシシ
ラン、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、カ
ルボン酸アルキルエステル基を持つパーフルオロ（ビニ
ルエーテル）（例えばＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 ＣＯ
ＯＣＨ3 ）、スルホン酸ハライド基を持つパーフルオロ
ビニルエーテル（例えばＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆ）などが例示される。
【００３２】重合単位（２）における官能基は、重合単
位（１）を与えるモノマーとの共重合後に、他の官能基
に転換することもできる。具体的には、ヒドロキシアル
キルビニルエーテルやヒドロキシアルキルアリルエーテ
ルと酸無水物との反応物、グリシジルアリルエーテルと
アルカノールアミンまたはフェノール性化合物との反応
物、アリルアルコールなどからなる水酸基含有化合物に
アルキレンオキシドを付加反応させた化合物、その他水
酸基、アルコキシシリル基、カルボキシル基など上記官
能基と反応しうる基を有する化合物を反応させた化合物
などが例示される。
【００３３】フッ素ポリマーの数平均分子量は５０００
〜５０００００の範囲が好適である。数平均分子量が５
０００未満では耐水性が低下し、５０００００超では溶
剤に不溶となり好ましくない。
【００３４】本発明におけるフッ素ポリマーは層（Ｂ）
の表面処理された面の上で硬化させることもでき、また
硬化剤を用いて硬化させることもできる。例えば、フッ
素ポリマーの官能基が加水分解性シリル基である場合に
は、湿気で硬化させることができ、１液硬化性の液状組
成物として使用できる。また、フッ素ポリマーの官能基
が水酸基、アミノ基、カルボキシル基などの活性水素を
含有する官能基である場合には、硬化剤として一般に利
用されている多価イソシアネートを用いることにより、
迅速に硬化させうる。
【００３５】層（Ａ）におけるフッ素ポリマーを構成す
る重合単位（１）および（２）以外のモノマーとして
は、ＴＦＥ、ＣＴＦＥと共重合可能なモノマーを採用で
きる。例えば、エチレン、プロピレンなどのオレフィン
類、エチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエー
テルなどのビニルエーテル類、酢酸ビニル、シクロヘキ
サンカルボン酸ビニルなどのビニルエステル類、エチル
アリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテルなどの
アリルエーテル類、プロピオン酸アリル、酪酸アリル、
吉草酸アリルなどのアリルエステル類、アクリル酸ブチ
ルなどのアクリル酸エステル類、メタアクリル酸エチル
などのメタアクリル酸エステル類、ヘキサフルオロプロ
ピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオ
ロエチレン、（パーフルオロアルキル）エチレン、パー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）などが例示され
る。
【００３６】層（Ａ）の塗膜厚みは０．０１〜１μｍ、
好ましくは０．０２〜０．５μｍが適用される。塗膜厚
みが０．０１μｍ未満では充分な流滴性が得られず、１
μｍ超では被覆層が凹凸を埋めてしまい、結露状況でな
い場合の拡散光線透過率が低下して好ましくない。
【００３７】本発明の無機親水性コロイド物質として、
コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、コロイダルチ
タニアなどが使用できる。また、これらのコロイド物質
は、２種以上併用されてもよい。コロイド物質の平均粒
子径は１００ｎｍ以下、特には５〜５０ｎｍが好まし
い。
【００３８】層（Ａ）中の無機親水性コロイド物質の割
合は、６０重量％以上が好ましく、特に初期の流滴性の
発現性より８０重量％以上が好ましい。層（Ａ）中のフ
ッ素ポリマーの割合は１〜４０重量％が好ましい。１重
量％未満では充分な流滴耐久性が得られず、４０重量％
超では初期の流滴性の発現が遅くなる。
【００３９】フッ素ポリマーと無機親水性コロイド物質
を含む液状組成物に、シランカップリング剤を添加する
ことにより層（Ａ）とフッ素樹脂からなる層（Ｂ）との
高い密着性が付与できる。使用されるシランカップリン
グ剤は、ビニルシラン、エポキシシラン、アミノシラ
ン、メタクリロキシシラン等が例示される。また、界面
活性剤の添加により流滴性を向上させうる。界面活性剤
としてはノニオン系、アニオン系の界面活性剤が好まし
い。さらに、液状組成物に紫外線吸収剤、着色剤等を添
加できる。
【００４０】フッ素ポリマーと無機親水性コロイド物質
を含む液状組成物は、水に分散したまたはアルコールに
溶解したフッ素ポリマー溶液に、水またはアルコール系
の溶剤に分散したコロイド物質を混合することにより製
造される。このようにして得られた液状組成物をフィル
ムの表面に塗布する場合は、例えば、グラビアコート、
スプレーコートなどにより塗工できる。
【００４１】本発明の農業用フッ素樹脂フィルムをグリ
ーンハウスなどに用いる際は、層（Ｂ）が最外層に、層
（Ａ）がグリーンハウス内部側となるように用いる。
【００４２】本発明において、フッ素樹脂フィルムを粗
面化することにより拡散光線透過率が高くなり、ハウス
内光分布を均一になしうる。その結果、作物に均一に光
が当たることにより品質が向上する。また層（Ａ）中の
フッ素ポリマーは無機親水性コロイド物質のバインダー
および基材との接着剤として作用し、層（Ｂ）に層
（Ａ）を強固に密着させうる。これにより長期の流滴耐
久性が発現される。
【００４３】
【実施例】以下に、本発明の実施例（例１〜５）および
比較例（例６〜８）を説明する。なお、例中の部は重量
部を示す。
【００４４】［例１］ＥＴＦＥ（旭硝子社製、アフロン
ＣＯＰ）を押し出し機にて押し出した後、梨地ロールに
て片面に凹凸を付け、さらに凹凸面をコロナ放電処理し
て、厚み６０μｍで、粗面度は平均粗さ２μｍ、平均ピ
ッチ１００μｍであるＥＴＦＥフィルムを得た。このフ
ィルムの全光線透過率が９１％で、拡散光線透過率は３
５％であった。
【００４５】一方、トリフルオロトリクロロエタン溶媒
中でラジカル重合を行い、重合単位を構成するモノマー
のＴＦＥ／ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＯＣＦ
2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆが８７／１３（モル％）で、数平均分
子量が３０００００である共重合体を得た。この共重合
体を水酸化カリウム水溶液にて加水分解した後、塩酸水
溶液にて処理してＳＯ2 Ｆ基がスルホン酸基に交換され
たポリマーをエタノールに溶解して１０重量％溶液を得
た。
【００４６】コロイダルシリカ（触媒化成工業社製、Ｏ
ＳＣＡＬ１４３２（イソプロパノール分散））に上記の
スルホン酸基含有ポリマー溶液を添加し、さらにイソプ
ロパノールにて希釈し、固形分としてシリカ１００部に
対してスルホン酸ポリマー１０部である、固形分濃度３
重量％の溶液を得た。
【００４７】この溶液をＥＴＦＥフィルムのコロナ放電
処理面に塗布量１ｇ／ｍ2 になるようにグラビアコート
し、８０℃で２分間乾燥した。この積層体の全光線透過
率が９２％で、拡散光線透過率は３３％であった。
【００４８】この積層体を屋根角度２０度のアクリル樹
脂製ミニハウスに展張し、水温６０℃の恒温水槽上に、
層（Ａ）の面が恒温水槽側となるように設置して１００
日間観察したところ、初期と同様の水滴の付着が少ない
状態を維持した。また、この積層体をサンシャインウェ
ザオメーターにて３０００時間の促進暴露した後、同様
に流滴性を観察したところ、曝露しない積層体と同様に
水滴付着の少ない状態であった。また、この積層体を間
口５ｍ、奥行き１０ｍのハウスに展張してぶどうを栽培
したところ、品質の良いぶどうが収穫できた。
【００４９】［例２］ＥＴＦＥフィルム（旭硝子社製、
アフロンＣＯＰ）の凹凸がフィルム両面に付与され、粗
面度が平均粗さ３μｍ、平均ピッチ１００μｍである以
外は例１と同様であるＥＴＦＥフィルムを得た。このフ
ィルムの全光線透過率は９７％であり、拡散光線透過率
は７５％であった。
【００５０】一方、キシレン溶媒中でラジカル重合を行
い、重合単位を構成するモノマーのＴＦＥ／シクロヘキ
シルビニルエーテ／ヒドロキシブチルビニルエーテルが
５０／３５／１５（モル％）で、数平均分子量が２００
００である共重合体を得た。この共重合体の水酸基に無
水コハク酸を反応させ、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリ
マーをイソプロパノールに溶解して１０重量％溶液を得
た。
【００５１】コロイダルシリカ（コルコート社製、Ｎ−
１０３Ｘ）に上記ポリマー溶液とメタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランを添加し、さらにイソプロパノー
ルにて希釈し、シリカ１００部に対してポリマー１０
部、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５部で
ある、固形分濃度３重量％の溶液を得た。
【００５２】この溶液をＥＴＦＥフィルムのコロナ放電
処理面に塗布量１ｇ／ｍ2 になるようにグラビアコート
し、８０℃で２分間乾燥した。この積層体の全光線透過
率が９７％で、拡散光線透過率は７３％であった。
【００５３】得られた積層体を用いて例１と同様に設置
して１００日間観察したところ、初期の付着水滴が少な
い状態を維持した。また、この積層体をサンシャインウ
ェザオメーターにて３０００時間の促進暴露した後、同
様に流滴性を観察したところ、曝露しないものと同じく
付着水滴の少ない状態であった。またこの積層体を間口
５ｍ、奥行き１０ｍのハウスに展張してみかんを栽培し
たところ、色ムラのない品質の良いみかんが収穫でき
た。
【００５４】［例３］乳化重合により得られ、重合単位
を構成するモノマーのＴＦＥ／シクロヘキシルビニルエ
ーテル／エチルビニルエーテルが５０／３０／２０（モ
ル％）で、数平均分子量が１０００００である共重合体
エマルションにコロイダルシリカ（触媒化成社製、ＯＳ
ＣＡＬ１４３２（イソプロパノール分散））と界面活性
剤ソルビタンモノステアレートと水を添加し、シリカ１
００部に対してポリマー５０部、界面活性剤５部であ
る、固形分濃度３重量％の溶液を得た。
【００５５】この溶液を例１のＥＴＦＥフィルムのコロ
ナ放電処理面に塗布量１ｇ／ｍ2 になるようにグラビア
コートし、８０℃で２分間乾燥した。この積層体の全光
線透過率が９２％で、拡散光線透過率は３４％であっ
た。
【００５６】得られた積層体を用いて例１と同様に設置
して１００日間観察したところ、初期の付着水滴が少な
い状態を維持した。また、この積層体をサンシャインウ
ェザオメーターにて３０００時間の促進暴露した後、同
様に流滴性を観察したところ、曝露しないものと同じく
付着水滴の少ない状態であった。またこの積層体を間口
５ｍ、奥行き１０ｍのハウスに展張してぶどうを栽培し
たところ、品質の良いぶどうが収穫できた。
【００５７】［例４］ＥＴＦＥ（旭硝子社製、アフロン
ＰＦＡ）を押し出し機にて押し出した後、梨地ロールに
て片面に凹凸を付け、さらに凹凸面をコロナ放電処理し
て、厚み６０μｍで、粗面度は平均荒さ２μｍ、平均ピ
ッチ１００μｍであるＰＦＡフィルムを得た。このフィ
ルムの全光線透過率が９４％で、拡散光線透過率は３５
％であった。
【００５８】一方、トリフルオロトリクロロエタン溶媒
中でラジカル重合を行い、重合単位を構成するモノマー
のＴＦＥ／ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＯＣＦ
2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆが８７／１３（モル％）で、数平均分
子量が３０００００である共重合体を得た。この共重合
体を水酸化カリウム水溶液にて加水分解した後、塩酸水
溶液にて処理してＳＯ2 Ｆ基がスルホン酸基に交換され
たポリマーをエタノールに溶解して１０重量％溶液を得
た。
【００５９】コロイダルシリカ（触媒化成工業社製、Ｏ
ＳＣＡＬ１４３２（イソプロパノール））に上記のスル
ホン酸基含有ポリマー溶液を添加し、さらにイソプロパ
ノールにて希釈し、固形分としてシリカ１００部に対し
てスルホン酸ポリマー１０部である、固形分濃度３重量
％の溶液を得た。
【００６０】この溶液をＰＦＡフィルムのコロナ放電処
理面に塗布量１ｇ／ｍ2 になるようにグラビアコート
し、８０℃で２分間乾燥した。この積層体の全光線透過
率が９４％で、拡散光線透過率は３４％であった。
【００６１】この積層体フィルムを屋根角度２０度のア
クリル樹脂製ミニハウスに展張し、水温６０℃の恒温水
槽上に、層（Ａ）の面が恒温水槽側となるように設置し
て１００日間観察したところ、初期と同様の水滴の付着
が少ない状態を維持した。また、この積層体をサンシャ
インウェザオメーターにて３０００時間の促進暴露した
後、同様に流滴性を観察したところ、曝露しない積層体
と同様に水滴付着の少ない状態であった。また、この積
層体を間口５ｍ、奥行き１０ｍのハウスに展張してぶど
うを栽培したところ、品質の良いぶどうが収穫できた。
【００６２】［例５］乳化重合により得られ、重合単位
を構成するモノマーのＴＦＥ／シクロヘキシルビニルエ
ーテル／エチルビニルエーテルが５０／３０／２０（モ
ル％）で、数平均分子量が１０００００である共重合体
エマルションにコロイダルアルミナ（触媒化成工業社
製、カタロイドＡＳ−１（水分散））と界面活性剤ソル
ビタンモノステアレートと水を添加し、シリカ１００部
に対してポリマー５０部、界面活性剤５部である、固形
分濃度３重量％の溶液を得た。
【００６３】この溶液を例１のＥＴＦＥフィルムのコロ
ナ放電処理面に塗布量１ｇ／ｍ2 になるようにグラビア
コートし、８０℃で２分間乾燥した。この積層体フィル
ムの全光線透過率が９２％で、拡散光線透過率は３３％
であった。
【００６４】得られた積層体を用いて例１と同様に設置
して１００日間観察したところ、初期の付着水滴が少な
い状態を維持した。また、この積層体をサンシャインウ
ェザオメーターにて３０００時間の促進暴露した後、同
様に流滴性を観察したところ、曝露しないものと同じく
付着水滴の少ない状態であった。また、この積層体を間
口５ｍ、奥行き１０ｍのハウスに展張してぶどうを栽培
したところ、品質の良いぶどうが収穫できた。
【００６５】［例６］表面が平滑で、厚み６０μｍのＥ
ＴＦＥフィルムのコロナ放電処理面に、例１と同じ溶液
を用いて塗布量１ｇ／ｍ2 になるようにグラビアコート
し、８０℃で２分間乾燥した。この積層体フィルムの全
光線透過率は９５％であり、拡散光線透過率は３％であ
った。
【００６６】得られた積層体を用いて例１と同様に設置
して１００日間観察したところ、初期の付着水滴が少な
い状態を維持した。また、この積層体をサンシャインウ
ェザオメーターにて３０００時間の促進暴露した後、同
様に流滴性を観察したところ、曝露しないものと同じく
付着水滴の少ない状態であった。また、この積層体を間
口５ｍ、奥行き１０ｍのハウスに展張してぶどうを栽培
したところ、拡散光線が少ないことにより例１に比べて
収穫されたぶどうの品質が悪かった。
【００６７】［例７］コロイダルシリカ（コルコート社
製、Ｎ−１０３Ｘ）に界面活性剤ソルビタンモノラウレ
ートを添加しイソプロパノールにて希釈して、シリカ１
００部に対してソルビタンモノラウレート５部である固
形分濃度３重量％の溶液を得た。
【００６８】この溶液を例１のＥＴＦＥフィルムのコロ
ナ放電処理面に塗布量１ｇ／ｍ2 になるようにグラビア
コートし、８０℃で２分間乾燥した。
【００６９】得られた積層体を用いて例１と同様に設置
して観察したところ、付着水滴が少ない状態は１日しか
維持できなかった。走査型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、被覆層が剥離していた。また、この積層体を間口５
ｍ、奥行き１０ｍのハウスに展張してみかんを栽培した
ところ、３年目以後、例２に比べ品質が悪くかつ収穫量
が少なかった。
【００７０】［例８］コロイダルシリカ（触媒化成工業
社、カタロイドＳＩ−４０）にポリビニルアルコール水
溶液とメタクリロキシプロピルトリメトキシシランを添
加し、シリカ１００部に対してポリビニルアルコール１
０部、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２部
である全固形分濃度３重量％の溶液を得た。この溶液を
例４と同じコロナ放電処理した平滑なＥＴＦＥフィルム
に塗布量１ｇ／ｍ2 になるようにグラビアコートした。
【００７１】得られた積層体を用いて例１と同様に設置
して１００日間観察したところ、初期の付着水滴が少な
い状態を維持した。しかし、この積層体をサンシャイン
ウェザオメーターにて３０００時間の促進暴露した後、
同様に流滴性を観察したところ、付着水滴の少ない状態
は３日間しか維持できなかった。また、この積層体を間
口５ｍ、奥行き１０ｍのハウスに展張してぶどうを栽培
したところ、実施例１に比べて品質が悪かった。
【００７２】
【発明の効果】本発明の農業用フッ素樹脂積層体は、流
滴性その耐久性および耐候性が高く、フッ素樹脂フィル
ムとの密着力を長期間保持でき、さらに、ハウス内光分
布を均一にして作物の品質を向上させることができる。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】アルコール可溶型もしくは水分散型のフッ
    素ポリマーと無機親水性コロイド物質を含む液状組成物
    から形成された層（Ａ）、および、ヘイズメーターによ
    る測定で全光線透過率が８０％以上で、かつ拡散光線透
    過率が１０％以上であるフッ素樹脂フィルムに由来する
    層（Ｂ）からなり、層（Ｂ）は密着性改善の表面処理さ
    れた面を有し、層（Ａ）と層（Ｂ）とはこの表面処理さ
    れた面で積層されていることを特徴とする農業用フッ素
    樹脂積層体。
  2. 【請求項２】層（Ｂ）のフッ素樹脂フィルムは少なくと
    も片面が粗面化されていることを特徴とする請求項１の
    農業用フッ素樹脂積層体。
  3. 【請求項３】層（Ａ）の無機親水性コロイド物質の含有
    量が６０重量％以上である請求項１または２の農業用フ
    ッ素樹脂積層体。
  4. 【請求項４】層（Ｂ）の表面処理がコロナ放電処理であ
    る請求項１〜３のいずれかの農業用フッ素樹脂積層体。
  5. 【請求項５】アルコール可溶型のフッ素ポリマーが、フ
    ルオロオレフィン類に基づく重合単位と官能基を有する
    モノマーに基づく重合単位とを有するフッ素ポリマーで
    ある請求項１〜４のいずれかの農業用フッ素樹脂積層
    体。
  6. 【請求項６】水分散型のフッ素ポリマーが、フルオロオ
    レフィン類に基づく重合単位を有するフッ素ポリマーま
    たはフルオロオレフィン類に基づく重合単位と官能基を
    有するモノマーに基づく重合単位とを有するフッ素ポリ
    マーである請求項１〜４のいずれかの農業用フッ素樹脂
    積層体。
  7. 【請求項７】層（Ｂ）のフッ素樹脂フィルムが、テトラ
    フルオロエチレン／エチレン系共重合体、テトラフルオ
    ロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン系共重合体およ
    びテトラフルオロエチレン／パーフルオロ（プロピルビ
    ニルエーテル）系共重合体からなる群から選ばれる少な
    くとも１種のフッ素樹脂フィルムである請求項１〜６の
    いずれかの農業用フッ素樹脂積層体。
  8. 【請求項８】層（Ａ）の無機親水性コロイド物質がシリ
    カゾル、アルミナゾルおよびチタニアゾルからなる群か
    ら選ばれる少なくとも１種である請求項１〜７のいずれ
    かの農業用フッ素樹脂積層体。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1076572A (ja) * 1996-09-02 1998-03-24 Mitsubishi Plastics Ind Ltd フッ素樹脂シート
JPH10204189A (ja) * 1997-01-17 1998-08-04 Mitsubishi Plastics Ind Ltd フッ素樹脂シート及び合わせガラス
US6461719B1 (en) 1998-06-23 2002-10-08 Asahi Glass Company Limited Agricultural covering material
JP2002357285A (ja) * 2000-04-24 2002-12-13 Asahi Glass Co Ltd 燃料用ホース
WO2007095934A2 (de) * 2006-02-24 2007-08-30 Sunvention International Gmbh Gewächshaus, gewächshaushülle, filtereinrichtung, beleuchtungseinrichtung, leiteinrichtung, verwendung und eintragvorrichtung
JP2012076079A (ja) * 2011-11-29 2012-04-19 Asahi Glass Co Ltd 積層体の製造方法
JP2015181445A (ja) * 2014-03-26 2015-10-22 三菱樹脂株式会社 防曇剤組成物および積層フィルム。
JP2016042820A (ja) * 2014-08-22 2016-04-04 三菱樹脂アグリドリーム株式会社 防曇性フィルムおよび積層物
JP2017110220A (ja) * 2015-12-14 2017-06-22 ジャパンマテックス株式会社 フッ素系樹脂−アルミニウム酸化物混合分散液およびその製造方法
JP2017203152A (ja) * 2016-05-09 2017-11-16 ジャパンマテックス株式会社 フッ素樹脂−金属酸化物混合分散液およびその製造方法
US10294384B2 (en) 2016-12-14 2019-05-21 Japan Matex Co., Ltd. Fluororesin-aluminum oxide mixed dispersion and method of manufacturing the same
CN110431011A (zh) * 2017-03-28 2019-11-08 Ａｇｃ株式会社 层叠体、印刷物及其制造方法

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1076572A (ja) * 1996-09-02 1998-03-24 Mitsubishi Plastics Ind Ltd フッ素樹脂シート
JPH10204189A (ja) * 1997-01-17 1998-08-04 Mitsubishi Plastics Ind Ltd フッ素樹脂シート及び合わせガラス
US6461719B1 (en) 1998-06-23 2002-10-08 Asahi Glass Company Limited Agricultural covering material
JP2002357285A (ja) * 2000-04-24 2002-12-13 Asahi Glass Co Ltd 燃料用ホース
WO2007095934A2 (de) * 2006-02-24 2007-08-30 Sunvention International Gmbh Gewächshaus, gewächshaushülle, filtereinrichtung, beleuchtungseinrichtung, leiteinrichtung, verwendung und eintragvorrichtung
WO2007095934A3 (de) * 2006-02-24 2007-11-29 Sunvention Internat Gmbh Gewächshaus, gewächshaushülle, filtereinrichtung, beleuchtungseinrichtung, leiteinrichtung, verwendung und eintragvorrichtung
US8156685B2 (en) 2006-02-24 2012-04-17 Sunvention International Gmbh Greenhouse, greenhouse covering, filter system, lighting system, conducting system, use and feeder apparatus
JP2012076079A (ja) * 2011-11-29 2012-04-19 Asahi Glass Co Ltd 積層体の製造方法
JP2015181445A (ja) * 2014-03-26 2015-10-22 三菱樹脂株式会社 防曇剤組成物および積層フィルム。
JP2016042820A (ja) * 2014-08-22 2016-04-04 三菱樹脂アグリドリーム株式会社 防曇性フィルムおよび積層物
JP2017110220A (ja) * 2015-12-14 2017-06-22 ジャパンマテックス株式会社 フッ素系樹脂−アルミニウム酸化物混合分散液およびその製造方法
KR20180068839A (ko) 2015-12-14 2018-06-22 재팬 마텍스 컴퍼니 리미티드 불소계 수지-알루미늄 산화물 혼합 분산액 및 그 제조방법
JP2017203152A (ja) * 2016-05-09 2017-11-16 ジャパンマテックス株式会社 フッ素樹脂−金属酸化物混合分散液およびその製造方法
US10294384B2 (en) 2016-12-14 2019-05-21 Japan Matex Co., Ltd. Fluororesin-aluminum oxide mixed dispersion and method of manufacturing the same
CN110431011A (zh) * 2017-03-28 2019-11-08 Ａｇｃ株式会社 层叠体、印刷物及其制造方法
JPWO2018181214A1 (ja) * 2017-03-28 2020-05-28 Ａｇｃ株式会社 積層体、印刷物およびその製造方法
EP3603968A4 (en) * 2017-03-28 2020-12-23 AGC Inc. LAMINATE, PRINTED PRODUCT AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF
US11001089B2 (en) 2017-03-28 2021-05-11 AGC Inc. Laminate, printed matter and method for its production
CN110431011B (zh) * 2017-03-28 2021-12-24 Ａｇｃ株式会社 层叠体、印刷物及其制造方法

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