JPH07117188A - 農業用積層フィルム - Google Patents
農業用積層フィルムInfo
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- JPH07117188A JPH07117188A JP5264941A JP26494193A JPH07117188A JP H07117188 A JPH07117188 A JP H07117188A JP 5264941 A JP5264941 A JP 5264941A JP 26494193 A JP26494193 A JP 26494193A JP H07117188 A JPH07117188 A JP H07117188A
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- JP
- Japan
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- film
- vinyl monomer
- tetrafluoroethylene
- copolymer
- ethylene
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Greenhouses (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】親水性を有する含フッ素共重合体フィルムとフ
ッ素樹脂系フィルムとが積層されてなる農業用積層フィ
ルム。 【効果】耐候耐久性、耐酸雨水性に優れ、内面に水滴が
付着しない効果を有す。また、長期に強度と光線透過率
を保持する効果も達成される。
ッ素樹脂系フィルムとが積層されてなる農業用積層フィ
ルム。 【効果】耐候耐久性、耐酸雨水性に優れ、内面に水滴が
付着しない効果を有す。また、長期に強度と光線透過率
を保持する効果も達成される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐候耐久性に優れ、か
つ光線透過率が長期にわたって維持される農業用積層フ
ィルムに関するものである。
つ光線透過率が長期にわたって維持される農業用積層フ
ィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現在、農業用フィルムにはポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニルな
どが用いられている。これらの材料を用いたビニルハウ
スは、フィルムが破れたり劣化するため、その寿命は２
〜３年である。しかし、実際にはよごれ等による全光透
過率の低下が問題となるため、１年程度で取り替えるこ
とが多く、フィルムの取り替え等は人手に頼っていて、
労働力の確保、労務費アップが大きな問題となってい
る。
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニルな
どが用いられている。これらの材料を用いたビニルハウ
スは、フィルムが破れたり劣化するため、その寿命は２
〜３年である。しかし、実際にはよごれ等による全光透
過率の低下が問題となるため、１年程度で取り替えるこ
とが多く、フィルムの取り替え等は人手に頼っていて、
労働力の確保、労務費アップが大きな問題となってい
る。
【０００３】かかる問題点を解決する目的で、耐久性に
優れたフッ素樹脂系フィルムが提案されている。フッ素
樹脂系フィルムは、耐候耐久性、耐酸雨水性に優れ、寿
命が１０〜１５年の実績があり、汚れにくく、また汚れ
が雨水で洗われやすいことや、破れにくいことなどから
農業用フィルムとして優れた材料である。しかしなが
ら、フッ素樹脂系フィルムをビニールハウス用に用いた
場合、表面張力が小さいためにハウス内の水蒸気がフィ
ルム内面に凝集し、液滴として付着してしまうため、光
線透過率を低下し、ハウスとしての効率を損なう。
優れたフッ素樹脂系フィルムが提案されている。フッ素
樹脂系フィルムは、耐候耐久性、耐酸雨水性に優れ、寿
命が１０〜１５年の実績があり、汚れにくく、また汚れ
が雨水で洗われやすいことや、破れにくいことなどから
農業用フィルムとして優れた材料である。しかしなが
ら、フッ素樹脂系フィルムをビニールハウス用に用いた
場合、表面張力が小さいためにハウス内の水蒸気がフィ
ルム内面に凝集し、液滴として付着してしまうため、光
線透過率を低下し、ハウスとしての効率を損なう。
【０００４】また、フッ素樹脂系フィルムの内面にフッ
素樹脂以外の合成樹脂層、たとえばアクリル系樹脂に界
面活性剤を配合せしめて、表面に水の滴状付着を防止す
る層を設ける方法も提案されている（特公昭６０−３９
０１８号公報）。しかしながら、アクリル系樹脂フィル
ムはフッ素樹脂系フィルムほどの耐候性が期待できず、
紫外線がフッ素樹脂系フィルムを透過することから、た
とえ内面にあったとしても、長期に強度を保持すること
ができない。また、フッ素樹脂系フィルムとの接着力が
不充分なことなどから考えても、充分な期待効果がある
とは言い難い。
素樹脂以外の合成樹脂層、たとえばアクリル系樹脂に界
面活性剤を配合せしめて、表面に水の滴状付着を防止す
る層を設ける方法も提案されている（特公昭６０−３９
０１８号公報）。しかしながら、アクリル系樹脂フィル
ムはフッ素樹脂系フィルムほどの耐候性が期待できず、
紫外線がフッ素樹脂系フィルムを透過することから、た
とえ内面にあったとしても、長期に強度を保持すること
ができない。また、フッ素樹脂系フィルムとの接着力が
不充分なことなどから考えても、充分な期待効果がある
とは言い難い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、耐候耐久性、機械的強度等のフッ素樹脂
系フィルムの特徴を生かしたまま、上記のような問題点
を解決する農業用フィルムを提供することを目的として
なされたものである。
事情のもとで、耐候耐久性、機械的強度等のフッ素樹脂
系フィルムの特徴を生かしたまま、上記のような問題点
を解決する農業用フィルムを提供することを目的として
なされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、親水性を有す
る含フッ素共重合体フィルムとフッ素樹脂系フィルムと
が積層されてなることを特徴とする農業用積層フィルム
を提供するものである。
る含フッ素共重合体フィルムとフッ素樹脂系フィルムと
が積層されてなることを特徴とする農業用積層フィルム
を提供するものである。
【０００７】フッ素樹脂系フィルムの構成材料としての
フッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン系共重合体（ＦＥＰ）、テトラフル
オロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル系
共重合体（ＰＦＡ）、エチレン−テトラフルオロエチレ
ン系共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（Ｐ
ＶｄＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）などが挙げられ
る。フィルムの強度や光線透過率の点でＥＴＦＥ、ＰＶ
ｄＦおよびＰＶＦが望ましい。また耐久性、耐酸雨水
性、取扱い易さ等の点から特にＥＴＦＥが望ましい。以
下、本発明のフッ素樹脂系フィルムの構成材料の代表例
として、ＥＴＦＥを取り上げて説明する。
フッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン系共重合体（ＦＥＰ）、テトラフル
オロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル系
共重合体（ＰＦＡ）、エチレン−テトラフルオロエチレ
ン系共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（Ｐ
ＶｄＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）などが挙げられ
る。フィルムの強度や光線透過率の点でＥＴＦＥ、ＰＶ
ｄＦおよびＰＶＦが望ましい。また耐久性、耐酸雨水
性、取扱い易さ等の点から特にＥＴＦＥが望ましい。以
下、本発明のフッ素樹脂系フィルムの構成材料の代表例
として、ＥＴＦＥを取り上げて説明する。
【０００８】ＥＴＦＥとしては、エチレンとテトラフル
オロエチレンとが３０／７０〜７０／３０（モル比）の
割合で共重合されたもので、さらに１種またはそれ以上
のフッ素含有のオレフィンや炭化水素系のオレフィンな
どの追加成分を共重合せしめたものでもよい。この追加
成分としては、プロピレン、ブテン等のα−オレフィ
ン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、パ
ーフルオロブチルエチレン、トリフルオロクロロチレン
等の含フッ素オレフィン、エチルビニルエーテル、パー
フルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロプロピル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、含フッ素アクリ
レート類等が挙げられる。これらの追加成分を共重合す
る際には、ＥＴＦＥ中に５０モル％以下の範囲内で共重
合させることが好ましい。場合によっては、１０モル％
以下の少量で共重合せしめて、ＥＴＦＥを改質せしめる
程度でもよい。
オロエチレンとが３０／７０〜７０／３０（モル比）の
割合で共重合されたもので、さらに１種またはそれ以上
のフッ素含有のオレフィンや炭化水素系のオレフィンな
どの追加成分を共重合せしめたものでもよい。この追加
成分としては、プロピレン、ブテン等のα−オレフィ
ン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、パ
ーフルオロブチルエチレン、トリフルオロクロロチレン
等の含フッ素オレフィン、エチルビニルエーテル、パー
フルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロプロピル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、含フッ素アクリ
レート類等が挙げられる。これらの追加成分を共重合す
る際には、ＥＴＦＥ中に５０モル％以下の範囲内で共重
合させることが好ましい。場合によっては、１０モル％
以下の少量で共重合せしめて、ＥＴＦＥを改質せしめる
程度でもよい。
【０００９】ＥＴＦＥの分子量は、特には限定されない
が、その目安となる容量流速として１０〜３００ｍｍ3
／ｓｅｃ程度が好適である。ここにおける容量流速は、
高化式フローテスターを使用して、３００℃、３０ｋｇ
／ｃｍ2 荷重下で、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのノズルか
ら単位時間に流出するＥＴＦＥの容量で表される値（単
位はｍｍ3 ／ｓｅｃ）で定義される。なお、ＥＴＦＥの
製造に際しては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液
重合等の従来公知の各種重合方法はすべて採用可能であ
る。
が、その目安となる容量流速として１０〜３００ｍｍ3
／ｓｅｃ程度が好適である。ここにおける容量流速は、
高化式フローテスターを使用して、３００℃、３０ｋｇ
／ｃｍ2 荷重下で、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのノズルか
ら単位時間に流出するＥＴＦＥの容量で表される値（単
位はｍｍ3 ／ｓｅｃ）で定義される。なお、ＥＴＦＥの
製造に際しては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液
重合等の従来公知の各種重合方法はすべて採用可能であ
る。
【００１０】次に、親水性を有する含フッ素共重合体フ
ィルムの構成材料としては、上記ＥＴＦＥ等のフッ素樹
脂に親水性を付与したものなどが広範囲にわたって採用
され得るが、通常は親水性基含有ビニルモノマーを共重
合せしめた含フッ素共重合体が好適である。
ィルムの構成材料としては、上記ＥＴＦＥ等のフッ素樹
脂に親水性を付与したものなどが広範囲にわたって採用
され得るが、通常は親水性基含有ビニルモノマーを共重
合せしめた含フッ素共重合体が好適である。
【００１１】親水性を有する含フッ素共重合体フィルム
の構成材料としては、上記のように親水性官能基を有す
る含フッ素共重合体が好適であるが、特にエチレン−テ
トラフルオロエチレン−親水性基含有ビニルモノマー系
共重合体（以下、変性ＥＴＦＥという）が好ましく、な
かでもエチレン重合単位／テトラフルオロエチレン重合
単位のモル比が４０／６０〜８０／２０であり、親水性
基含有ビニルモノマー重合単位の含有量が５〜３０モル
％である変性ＥＴＦＥが好ましい。該ビニルモノマーが
少なすぎると、充分な親水化の効果がなく、防曇作用が
ない、即ち表面に水滴が生成し光線透過率が低下しやす
く、また多すぎると、フィルム表面から霧が発生しやす
くなるとともに、熱安定性およびＥＴＦＥとの接着性が
低下し好ましくない。以下、本発明の親水性を有する含
フッ素共重合体フィルムの構成材料の代表例として、変
性ＥＴＦＥを取り上げて説明する。
の構成材料としては、上記のように親水性官能基を有す
る含フッ素共重合体が好適であるが、特にエチレン−テ
トラフルオロエチレン−親水性基含有ビニルモノマー系
共重合体（以下、変性ＥＴＦＥという）が好ましく、な
かでもエチレン重合単位／テトラフルオロエチレン重合
単位のモル比が４０／６０〜８０／２０であり、親水性
基含有ビニルモノマー重合単位の含有量が５〜３０モル
％である変性ＥＴＦＥが好ましい。該ビニルモノマーが
少なすぎると、充分な親水化の効果がなく、防曇作用が
ない、即ち表面に水滴が生成し光線透過率が低下しやす
く、また多すぎると、フィルム表面から霧が発生しやす
くなるとともに、熱安定性およびＥＴＦＥとの接着性が
低下し好ましくない。以下、本発明の親水性を有する含
フッ素共重合体フィルムの構成材料の代表例として、変
性ＥＴＦＥを取り上げて説明する。
【００１２】上記の変性ＥＴＦＥにおいて、親水性基含
有ビニルモノマーのうち入手の容易さ等の面から、式Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨ−（Ｏ）m −（ＣＦ2 ）n −Ｘ（但し、式中
のｍは０または１、ｎは２〜６の整数、ＸはＣＨ2 Ｏ
Ｈ、ＣＯＯＲ1 、ＣＯＮＲ2 Ｒ3 もしくはＣＮであり、
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は水素原子あるいは炭素数１〜１
０のアルキル基である）で表されるビニルモノマー、式
ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ2 ）a −Ｙ（但し、式中のａ
は１〜８の整数、ＹはＣＨ2 ＯＨ、ＣＯＯＲ1 、ＣＯＯ
Ｍ、ＣＯＦ、ＣＯＮＲ2 Ｒ3 もしくはＣＮであり、Ｒ
1 、Ｒ2 およびＲ3は水素原子あるいは炭素数１〜１０
のアルキル基であり、Ｍは１価の金属原子）で表される
ビニルモノマー、式ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｏ−｛ＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3 ）Ｏ｝b −ＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｚ（但し、式中
のｂは１〜５の整数、ＺはＦもしくはＯＭであり、Ｍは
１価の金属原子）で表されるビニルモノマーが好まし
い。これらのビニルモノマーについては、単独もしくは
併用して重合することも可能である。
有ビニルモノマーのうち入手の容易さ等の面から、式Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨ−（Ｏ）m −（ＣＦ2 ）n −Ｘ（但し、式中
のｍは０または１、ｎは２〜６の整数、ＸはＣＨ2 Ｏ
Ｈ、ＣＯＯＲ1 、ＣＯＮＲ2 Ｒ3 もしくはＣＮであり、
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は水素原子あるいは炭素数１〜１
０のアルキル基である）で表されるビニルモノマー、式
ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ2 ）a −Ｙ（但し、式中のａ
は１〜８の整数、ＹはＣＨ2 ＯＨ、ＣＯＯＲ1 、ＣＯＯ
Ｍ、ＣＯＦ、ＣＯＮＲ2 Ｒ3 もしくはＣＮであり、Ｒ
1 、Ｒ2 およびＲ3は水素原子あるいは炭素数１〜１０
のアルキル基であり、Ｍは１価の金属原子）で表される
ビニルモノマー、式ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｏ−｛ＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3 ）Ｏ｝b −ＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｚ（但し、式中
のｂは１〜５の整数、ＺはＦもしくはＯＭであり、Ｍは
１価の金属原子）で表されるビニルモノマーが好まし
い。これらのビニルモノマーについては、単独もしくは
併用して重合することも可能である。
【００１３】積層フィルムの作成は通常のラミネート法
で行われる。すなわち接着剤を用いてフィルムを接着さ
せるドライラミネート法、ベース樹脂としてのＥＴＦＥ
フィルム上に溶融変性ＥＴＦＥフィルムをラミネートす
る押し出しラミネート法、共押し出しラミネート法、熱
圧着法などの方法で作成することができる。また接着力
を強化させる目的で、ドライラミネート法の場合にフィ
ルムの接着面にコロナ放電処理などの前処理を行うこと
もあり、押し出しラミネート法でもベースフィルムの接
着面にコロナ放電処理や有機チタネート系やシラン系な
どのカップリング剤処理を行うこともある。
で行われる。すなわち接着剤を用いてフィルムを接着さ
せるドライラミネート法、ベース樹脂としてのＥＴＦＥ
フィルム上に溶融変性ＥＴＦＥフィルムをラミネートす
る押し出しラミネート法、共押し出しラミネート法、熱
圧着法などの方法で作成することができる。また接着力
を強化させる目的で、ドライラミネート法の場合にフィ
ルムの接着面にコロナ放電処理などの前処理を行うこと
もあり、押し出しラミネート法でもベースフィルムの接
着面にコロナ放電処理や有機チタネート系やシラン系な
どのカップリング剤処理を行うこともある。
【００１４】ＥＴＦＥフィルムと変性ＥＴＦＥフィルム
の積層フィルムでは、ビニルハウスの外側がＥＴＦＥフ
ィルムになる。外側のＥＴＦＥフィルムにより耐候耐久
性、耐酸性雨性、汚れにくく汚れても雨水により汚れが
除去される機能が付与される。また、変性ＥＴＦＥは親
水性基を有するため、表面が水で濡れ易く液滴となるの
を防止することができる。特に変性ＥＴＦＥは分子構造
中に固定の官能基を有しているため、防曇処理の持続効
果が長くなる効果がある。
の積層フィルムでは、ビニルハウスの外側がＥＴＦＥフ
ィルムになる。外側のＥＴＦＥフィルムにより耐候耐久
性、耐酸性雨性、汚れにくく汚れても雨水により汚れが
除去される機能が付与される。また、変性ＥＴＦＥは親
水性基を有するため、表面が水で濡れ易く液滴となるの
を防止することができる。特に変性ＥＴＦＥは分子構造
中に固定の官能基を有しているため、防曇処理の持続効
果が長くなる効果がある。
【００１５】ビニルハウスの内側面は性能を更に向上さ
せるため、既知のどのような防曇処理、防霧処理を行っ
てもよい。また保温力を高めるために、ほう酸バリウム
やほう酸亜鉛などを含有させたり、金属膜を蒸着させた
りすることができる。また、用途によっては、フィルム
中もしくはフィルム表面に紫外線吸収剤を添加もしくは
塗布することも可能である。
せるため、既知のどのような防曇処理、防霧処理を行っ
てもよい。また保温力を高めるために、ほう酸バリウム
やほう酸亜鉛などを含有させたり、金属膜を蒸着させた
りすることができる。また、用途によっては、フィルム
中もしくはフィルム表面に紫外線吸収剤を添加もしくは
塗布することも可能である。
【００１６】また、本発明の農業用積層フィルムは遠赤
外線の透過率が低いので、夜間にビニルハウス内地面よ
り放射する遠赤外線の外部への拡散を防止でき、内部保
温用カーテンとしても使用できる。
外線の透過率が低いので、夜間にビニルハウス内地面よ
り放射する遠赤外線の外部への拡散を防止でき、内部保
温用カーテンとしても使用できる。
【００１７】
［実施例１］内容積２リットルのオートクレーブにトリ
クロロモノフルオロメタン８２５ｇ、トリクロロトリフ
ルオロエタン１１２５ｇ、３，３，４，４，５，５−ヘ
キサフルオロ−５−カルバモイル−１−ペンテン（ＣＨ
2 ＝ＣＨＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2ＯＮＨ2 、以下ＨＣＰと略
す）６９．１ｇおよびトリクロロトリフルオロエタン溶
液としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレート２．１５
ｇを仕込み、次いでテトラフルオロエチレン２５０ｇ、
エチレン８．７５ｇを仕込んだ。この混合物を充分撹拌
しながら反応温度６５℃に保持して共重合させた。重合
反応進行中は、系内にテトラフルオロエチレン／エチレ
ン／ＨＣＰのモル比が５２／３６／１２になるようにテ
トラフルオロエチレン／エチレンの混合ガスおよびＨＣ
Ｐのトリクロロトリフルオロエタン溶液を導入し、重合
圧力を１５ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。８時間後に５２ｇ
の白色共重合体を得た。
クロロモノフルオロメタン８２５ｇ、トリクロロトリフ
ルオロエタン１１２５ｇ、３，３，４，４，５，５−ヘ
キサフルオロ−５−カルバモイル−１−ペンテン（ＣＨ
2 ＝ＣＨＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2ＯＮＨ2 、以下ＨＣＰと略
す）６９．１ｇおよびトリクロロトリフルオロエタン溶
液としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレート２．１５
ｇを仕込み、次いでテトラフルオロエチレン２５０ｇ、
エチレン８．７５ｇを仕込んだ。この混合物を充分撹拌
しながら反応温度６５℃に保持して共重合させた。重合
反応進行中は、系内にテトラフルオロエチレン／エチレ
ン／ＨＣＰのモル比が５２／３６／１２になるようにテ
トラフルオロエチレン／エチレンの混合ガスおよびＨＣ
Ｐのトリクロロトリフルオロエタン溶液を導入し、重合
圧力を１５ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。８時間後に５２ｇ
の白色共重合体を得た。
【００１８】この共重合体（変性ＥＴＦＥ−１）の共重
合体組成はテトラフルオロエチレン／エチレン／ＨＣＰ
の含有モル比が５２／３６／１２であり、融点２１０
℃、熱分解開始温度は３５３℃であった。この変性ＥＴ
ＦＥ−１を２６０℃、１０分間加熱圧縮して得られた厚
さ約２０μのフィルムと、ＥＴＦＥフィルム（旭硝子社
製商品名：アフロンＣＯＰ Ｃ−５５Ａ、厚さ３０μ
（以下、アフロンＣＯＰとする））とを加熱圧縮するこ
とによって、積層フィルムが得られた。この積層フィル
ムは透明性が良好であり、容易に剥離することができな
かった。サンシャインウエザオメーター（以下、ＷＯＭ
とする）にして２０００時間経過後も、フィルムの剥離
が全く見られなかった。
合体組成はテトラフルオロエチレン／エチレン／ＨＣＰ
の含有モル比が５２／３６／１２であり、融点２１０
℃、熱分解開始温度は３５３℃であった。この変性ＥＴ
ＦＥ−１を２６０℃、１０分間加熱圧縮して得られた厚
さ約２０μのフィルムと、ＥＴＦＥフィルム（旭硝子社
製商品名：アフロンＣＯＰ Ｃ−５５Ａ、厚さ３０μ
（以下、アフロンＣＯＰとする））とを加熱圧縮するこ
とによって、積層フィルムが得られた。この積層フィル
ムは透明性が良好であり、容易に剥離することができな
かった。サンシャインウエザオメーター（以下、ＷＯＭ
とする）にして２０００時間経過後も、フィルムの剥離
が全く見られなかった。
【００１９】また、耐熱性の加速試験として１５０℃で
４８時間後も全く着色は観察されず、通常の条件下での
着色の可能性は全くなかった。また、変性ＥＴＦＥ−１
を内側にして６０℃の恒温水槽を囲んで上面に水平面に
対して３５°の傾斜を設けて密閉状態に張り渡した。そ
して被覆フィルム内面側への水滴の付着状態を観察した
ところ水滴の付着は全く認められなかった。ＷＯＭ２０
００時間経過後のフィルムで同様の試験を行っても、水
滴の付着は認められなかった。
４８時間後も全く着色は観察されず、通常の条件下での
着色の可能性は全くなかった。また、変性ＥＴＦＥ−１
を内側にして６０℃の恒温水槽を囲んで上面に水平面に
対して３５°の傾斜を設けて密閉状態に張り渡した。そ
して被覆フィルム内面側への水滴の付着状態を観察した
ところ水滴の付着は全く認められなかった。ＷＯＭ２０
００時間経過後のフィルムで同様の試験を行っても、水
滴の付着は認められなかった。
【００２０】［実施例２］ＨＣＰの代わりに３−オキサ
−４，４，５，５，６，６−ヘキサフルオロ−６−カル
バモイル−１−ヘキセン（ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＦ2 ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＯＮＨ2、以下、ＯＨＣＨとする）を７５．８
ｇ用いた以外は、実施例１と同様の条件で共重合を行わ
せた。その結果８時間後に６２ｇの白色共重合体を得
た。この共重合体（変性ＥＴＦＥ−２）の共重合体組成
はテトラフルオロエチレン／エチレン／ＯＨＣＨの含有
モル比が５２／３６／１２であった。この変性ＥＴＦＥ
−２と、アフロンＣＯＰとを実施例１と同様に加熱圧縮
することによって、積層フィルムが得られた。この積層
フィルムは透明性が良好であり、容易に剥離することが
できなかった。ＷＯＭにて２０００時間経過後も、フィ
ルムの剥離が全く見られなかった。また、耐熱性の加速
試験として１５０℃で４８時間後も全く着色は観察され
ず、通常の条件下での着色の可能性は全くなかった。ま
た、変性ＥＴＦＥ−２側への水滴の付着は全く認められ
なかった。ＷＯＭ２０００時間経過後のフィルムで同様
の試験を行っても、水滴の付着は認められなかった。
−４，４，５，５，６，６−ヘキサフルオロ−６−カル
バモイル−１−ヘキセン（ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＦ2 ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＯＮＨ2、以下、ＯＨＣＨとする）を７５．８
ｇ用いた以外は、実施例１と同様の条件で共重合を行わ
せた。その結果８時間後に６２ｇの白色共重合体を得
た。この共重合体（変性ＥＴＦＥ−２）の共重合体組成
はテトラフルオロエチレン／エチレン／ＯＨＣＨの含有
モル比が５２／３６／１２であった。この変性ＥＴＦＥ
−２と、アフロンＣＯＰとを実施例１と同様に加熱圧縮
することによって、積層フィルムが得られた。この積層
フィルムは透明性が良好であり、容易に剥離することが
できなかった。ＷＯＭにて２０００時間経過後も、フィ
ルムの剥離が全く見られなかった。また、耐熱性の加速
試験として１５０℃で４８時間後も全く着色は観察され
ず、通常の条件下での着色の可能性は全くなかった。ま
た、変性ＥＴＦＥ−２側への水滴の付着は全く認められ
なかった。ＷＯＭ２０００時間経過後のフィルムで同様
の試験を行っても、水滴の付着は認められなかった。
【００２１】［実施例３］ＨＣＰの代わりにメチルパー
フルオロ−５−オキシ−６−ヘプテノエート（ＣＦ2 ＝
ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯ2 ＣＨ3 、以下、ＭＸＭ
とする）を用い、オートクレーブ中に２４０ｇ仕込み、
重合中に導入する混合モノマーの組成を、テトラフルオ
ロエチレン／エチレン／ＭＸＭのモル比が５０／４３／
７とする以外は、実施例１と同様の条件で共重合を行わ
せた。その結果６時間後に９８ｇの白色共重合体を得
た。
フルオロ−５−オキシ−６−ヘプテノエート（ＣＦ2 ＝
ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯ2 ＣＨ3 、以下、ＭＸＭ
とする）を用い、オートクレーブ中に２４０ｇ仕込み、
重合中に導入する混合モノマーの組成を、テトラフルオ
ロエチレン／エチレン／ＭＸＭのモル比が５０／４３／
７とする以外は、実施例１と同様の条件で共重合を行わ
せた。その結果６時間後に９８ｇの白色共重合体を得
た。
【００２２】この共重合体（変性ＥＴＦＥ−３）の共重
合組成はテトラフルオロエチレン／エチレン／ＭＸＭの
含有モル比が５０／４３／７であり、融点２２５℃、熱
分解開始温度は３５３℃であった。この変性ＥＴＦＥ−
３と、アフロンＣＯＰとを実施例１と同様に加熱圧縮す
ることによって、積層フィルムが得られた。この積層フ
ィルムは透明性が良好であり、容易に剥離することがで
きなかった。また、変性ＥＴＦＥ−３側への水滴の付着
は全く認められなかった。変性ＥＴＦＥ−３面の水に対
する接触角は７０°であり、水に対する親和性がアフロ
ンＣＯＰより向上していた。実施例１と同様の耐候性試
験、耐熱加速試験後もフィルム性能の低下は全く認めら
れなかった。
合組成はテトラフルオロエチレン／エチレン／ＭＸＭの
含有モル比が５０／４３／７であり、融点２２５℃、熱
分解開始温度は３５３℃であった。この変性ＥＴＦＥ−
３と、アフロンＣＯＰとを実施例１と同様に加熱圧縮す
ることによって、積層フィルムが得られた。この積層フ
ィルムは透明性が良好であり、容易に剥離することがで
きなかった。また、変性ＥＴＦＥ−３側への水滴の付着
は全く認められなかった。変性ＥＴＦＥ−３面の水に対
する接触角は７０°であり、水に対する親和性がアフロ
ンＣＯＰより向上していた。実施例１と同様の耐候性試
験、耐熱加速試験後もフィルム性能の低下は全く認めら
れなかった。
【００２３】［実施例４］内容積１リットルのオートク
レーブにメタノール６．４５ｇ、トリクロロトリフルオ
ロエタン１０９４ｇ、ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3 ）Ｏ−ＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆ（以下、ＰＳＶＥ
とする）１７１．６ｇおよびｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレート０．５２ｇを仕込み、次いでテトラフルオロ
エチレン１１３．８ｇ、エチレン８．０ｇを仕込んだ。
この混合物を充分撹拌しながら反応温度６５℃に保持し
て共重合させた。重合反応進行中は、系内にテトラフル
オロエチレン／エチレン／ＰＳＶＥのモル比が５０／４
３／７の混合ガスを導入し、重合圧力を１３ｋｇ／ｃｍ
2 に保持した。約６時間後に６０．２ｇの白色共重合体
を得た。
レーブにメタノール６．４５ｇ、トリクロロトリフルオ
ロエタン１０９４ｇ、ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3 ）Ｏ−ＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆ（以下、ＰＳＶＥ
とする）１７１．６ｇおよびｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレート０．５２ｇを仕込み、次いでテトラフルオロ
エチレン１１３．８ｇ、エチレン８．０ｇを仕込んだ。
この混合物を充分撹拌しながら反応温度６５℃に保持し
て共重合させた。重合反応進行中は、系内にテトラフル
オロエチレン／エチレン／ＰＳＶＥのモル比が５０／４
３／７の混合ガスを導入し、重合圧力を１３ｋｇ／ｃｍ
2 に保持した。約６時間後に６０．２ｇの白色共重合体
を得た。
【００２４】この共重合体（変性ＥＴＦＥ−４）の共重
合組成はテトラフルオロエチレン／エチレン／ＰＳＶＥ
のモル比が５０／４３／７であり、融点２２２℃、熱分
解開始温度は３５５℃であった。この変性ＥＴＦＥ−４
と、アフロンＣＯＰとを実施例１と同様に加熱圧縮する
ことによって、積層フィルムが得られた。この積層フィ
ルムは透明性が良好であり、容易に剥離することができ
なかった。また、変性ＥＴＦＥ−４側への水滴の付着は
全く認められなかった。変性ＥＴＦＥ−４面の水に対す
る接触角は７０°であり、水に対する親和性がアフロン
ＣＯＰより向上していた。実施例１と同様の耐候性試
験、耐熱加速試験後もフィルム性能の低下は全く認めら
れなかった。
合組成はテトラフルオロエチレン／エチレン／ＰＳＶＥ
のモル比が５０／４３／７であり、融点２２２℃、熱分
解開始温度は３５５℃であった。この変性ＥＴＦＥ−４
と、アフロンＣＯＰとを実施例１と同様に加熱圧縮する
ことによって、積層フィルムが得られた。この積層フィ
ルムは透明性が良好であり、容易に剥離することができ
なかった。また、変性ＥＴＦＥ−４側への水滴の付着は
全く認められなかった。変性ＥＴＦＥ−４面の水に対す
る接触角は７０°であり、水に対する親和性がアフロン
ＣＯＰより向上していた。実施例１と同様の耐候性試
験、耐熱加速試験後もフィルム性能の低下は全く認めら
れなかった。
【００２５】［実施例５］実施例３で得られた積層フィ
ルムを１０％ＮａＯＨ水溶液で８時間加水分解すること
により、変性ＥＴＦＥ−３中のＣＯＯＣＨ3 基をＣＯＯ
Ｎａ基に転換した。この転換後の変性ＥＴＦＥ−５面の
水の接触角は５５゜と大幅に親水化された。また、変性
ＥＴＦＥ−５側への水滴の付着は全く認められなかっ
た。実施例１と同様の耐候性試験、耐熱加速試験後もフ
ィルム性能の低下は全く認められなかった。
ルムを１０％ＮａＯＨ水溶液で８時間加水分解すること
により、変性ＥＴＦＥ−３中のＣＯＯＣＨ3 基をＣＯＯ
Ｎａ基に転換した。この転換後の変性ＥＴＦＥ−５面の
水の接触角は５５゜と大幅に親水化された。また、変性
ＥＴＦＥ−５側への水滴の付着は全く認められなかっ
た。実施例１と同様の耐候性試験、耐熱加速試験後もフ
ィルム性能の低下は全く認められなかった。
【００２６】［実施例６］実施例４で得られたフィルム
を、実施例５と同様に加水分解処理し、変性ＥＴＦＥ−
４中のＳＯ2 Ｆ基をＳＯ3 Ｎａ基に転換した。転換後の
変性ＥＴＦＥ−６面の水の接触角は５２゜であった。ま
た、変性ＥＴＦＥ−６側への水滴の付着は全く認められ
なかった。実施例１と同様の耐候性試験、耐熱加速試験
後もフィルム性能の低下は全く認められなかった。
を、実施例５と同様に加水分解処理し、変性ＥＴＦＥ−
４中のＳＯ2 Ｆ基をＳＯ3 Ｎａ基に転換した。転換後の
変性ＥＴＦＥ−６面の水の接触角は５２゜であった。ま
た、変性ＥＴＦＥ−６側への水滴の付着は全く認められ
なかった。実施例１と同様の耐候性試験、耐熱加速試験
後もフィルム性能の低下は全く認められなかった。
【００２７】
【発明の効果】本発明は、耐候耐久性、耐酸雨水性に優
れ、水滴が付着しない効果を有す。また、長期に強度と
光線透過率を保持する効果も達成される。
れ、水滴が付着しない効果を有す。また、長期に強度と
光線透過率を保持する効果も達成される。
Claims (7)
- 【請求項１】親水性を有する含フッ素共重合体フィルム
とフッ素樹脂系フィルムとが積層されてなることを特徴
とする農業用積層フィルム。 - 【請求項２】親水性を有する含フッ素共重合体が、エチ
レン−テトラフルオロエチレン−親水基含有ビニルモノ
マー系共重合体である請求項１の農業用積層フィルム。 - 【請求項３】親水性を有する含フッ素共重合体が、エチ
レン重合単位／テトラフルオロエチレン重合単位のモル
比が４０／６０〜８０／２０であり、親水性基含有ビニ
ルモノマー重合単位の含有量が５〜３０モル％であるエ
チレン−テトラフルオロエチレン−親水基含有ビニルモ
ノマー系共重合体である請求項１または２の農業用積層
フィルム。 - 【請求項４】親水性基含有ビニルモノマーが、式ＣＨ2
＝ＣＨ−（Ｏ）m −（ＣＦ2 ）n −Ｘ（但し、式中のｍ
は０または１、ｎは２〜６の整数、ＸはＣＨ2 ＯＨ、Ｃ
ＯＯＲ1 、ＣＯＮＲ2 Ｒ3 もしくはＣＮであり、Ｒ1 、
Ｒ2 およびＲ3 は水素原子あるいは炭素数１〜１０のア
ルキル基である）で表されるビニルモノマーである請求
項２または３の農業用積層フィルム。 - 【請求項５】親水性基含有ビニルモノマーが、式ＣＦ2
＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ2 ）a −Ｙ（但し、式中のａは１〜
８の整数、ＹはＣＨ2 ＯＨ、ＣＯＯＲ1 、ＣＯＯＭ、Ｃ
ＯＦ、ＣＯＮＲ2 Ｒ3 もしくはＣＮであり、Ｒ1 、Ｒ2
およびＲ3 は水素原子あるいは炭素数１〜１０のアルキ
ル基であり、Ｍは１価の金属原子）で表されるビニルモ
ノマーである請求項２または３の農業用積層フィルム。 - 【請求項６】親水性基含有ビニルモノマーが、式ＣＦ2
＝ＣＦ−Ｏ−｛ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3)O}b −ＣＦ2 ＣＦ2
ＳＯ2 Ｚ（但し、式中のｂは１〜５の整数、ＺはＦもし
くはＯＭであり、Ｍは１価の金属原子）で表されるビニ
ルモノマーである請求項２または３の農業用積層フィル
ム。 - 【請求項７】フッ素樹脂系フィルムが、エチレン−テト
ラフルオロエチレン系共重合体からなる請求項１〜６の
いずれかの農業用積層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5264941A JPH07117188A (ja) | 1993-10-22 | 1993-10-22 | 農業用積層フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5264941A JPH07117188A (ja) | 1993-10-22 | 1993-10-22 | 農業用積層フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07117188A true JPH07117188A (ja) | 1995-05-09 |
Family
ID=17410317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5264941A Pending JPH07117188A (ja) | 1993-10-22 | 1993-10-22 | 農業用積層フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07117188A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101693751A (zh) * | 2009-10-26 | 2010-04-14 | 山东东岳神舟新材料有限公司 | 功能性氟树脂及其应用 |
| JP2010150367A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Central Glass Co Ltd | 含フッ素化合物、含フッ素高分子化合物、レジスト組成物及びそれを用いたパターン形成方法 |
| US20120077126A1 (en) * | 2009-06-01 | 2012-03-29 | Kazunori Mori | Fluorine-Containing Compound, Fluorine-Containing Polymer Compound, Resist Composition, Top Coat Composition And Pattern Formation Method |
| JP2014240982A (ja) * | 2014-09-03 | 2014-12-25 | セントラル硝子株式会社 | 含フッ素化合物、含フッ素高分子化合物、レジスト組成物、トップコート組成物及びパターン形成方法 |
-
1993
- 1993-10-22 JP JP5264941A patent/JPH07117188A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010150367A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Central Glass Co Ltd | 含フッ素化合物、含フッ素高分子化合物、レジスト組成物及びそれを用いたパターン形成方法 |
| US20110318542A1 (en) * | 2008-12-25 | 2011-12-29 | Central Glass Company, Limited | Fluorine-Containing Compound, Fluorine-Containing Polymer Compound, Resist Composition and Patterning Method Using Same |
| US8592540B2 (en) * | 2008-12-25 | 2013-11-26 | Central Glass Company, Limited | Fluorine-containing compound, fluorine-containing polymer compound, resist composition and patterning method using same |
| US20120077126A1 (en) * | 2009-06-01 | 2012-03-29 | Kazunori Mori | Fluorine-Containing Compound, Fluorine-Containing Polymer Compound, Resist Composition, Top Coat Composition And Pattern Formation Method |
| CN102449000A (zh) * | 2009-06-01 | 2012-05-09 | 中央硝子株式会社 | 含氟化合物、含氟高分子化合物、抗蚀剂组合物、顶涂层组合物和图案形成方法 |
| US8686098B2 (en) * | 2009-06-01 | 2014-04-01 | Central Glass Company, Limited | Fluorine-containing compound, fluorine-containing polymer compound, resist composition, top coat composition and pattern formation method |
| CN101693751A (zh) * | 2009-10-26 | 2010-04-14 | 山东东岳神舟新材料有限公司 | 功能性氟树脂及其应用 |
| JP2014240982A (ja) * | 2014-09-03 | 2014-12-25 | セントラル硝子株式会社 | 含フッ素化合物、含フッ素高分子化合物、レジスト組成物、トップコート組成物及びパターン形成方法 |
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