JPH08239422A - 樹脂を水素処理して淡色化する方法 - Google Patents
樹脂を水素処理して淡色化する方法Info
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- JPH08239422A JPH08239422A JP8018699A JP1869996A JPH08239422A JP H08239422 A JPH08239422 A JP H08239422A JP 8018699 A JP8018699 A JP 8018699A JP 1869996 A JP1869996 A JP 1869996A JP H08239422 A JPH08239422 A JP H08239422A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】樹脂の色を淡くする方法及びこの方法によって
製造された樹脂を提供する。 【解決手段】 炭素−炭素二重結合を有し、かつカラー
ボディーを含む炭化水素樹脂の色は、実質的に非晶質の
樹脂を、該樹脂の軟化点または炭素−炭素二重結合の含
量を実質的に変化させることなくカラーボディーの水素
化を促進する触媒の存在下に１〜２０バール（１４．５
〜２９０ｐｓｉ）の水素圧において、水素と接触させる
ことから本質的に成る方法によって淡色化される。触媒
がニッケル／酸化亜鉛であるときは、色減少についての
触媒活性は４．２重量％までの塩素負荷で本質的に未変
化のままである。
製造された樹脂を提供する。 【解決手段】 炭素−炭素二重結合を有し、かつカラー
ボディーを含む炭化水素樹脂の色は、実質的に非晶質の
樹脂を、該樹脂の軟化点または炭素−炭素二重結合の含
量を実質的に変化させることなくカラーボディーの水素
化を促進する触媒の存在下に１〜２０バール（１４．５
〜２９０ｐｓｉ）の水素圧において、水素と接触させる
ことから本質的に成る方法によって淡色化される。触媒
がニッケル／酸化亜鉛であるときは、色減少についての
触媒活性は４．２重量％までの塩素負荷で本質的に未変
化のままである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は樹脂の色を淡くする
方法及びこの方法によって製造された樹脂に関する。
方法及びこの方法によって製造された樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭化水素樹脂を水素化して色を淡くする
方法は周知であり、そして一般に色において「無色」の
生成物を生じる。樹脂中に存在する脂肪族及び／または
芳香族不飽和は部分的にまたは完全に除去され、改善さ
れた酸化安定性、ＵＶ抵抗性及び色安定性を与える。し
かし、特に芳香族供給流れ（feedstreams）から誘導さ
れる樹脂の場合には、水素化は、樹脂の物理的性質をも
変え、これは樹脂を接着剤、コーキング材及びシーラン
ト、プラスチック及びゴム改質剤、並びに印刷インキの
ような製品中における用途のためにより望ましくないも
のにする。
方法は周知であり、そして一般に色において「無色」の
生成物を生じる。樹脂中に存在する脂肪族及び／または
芳香族不飽和は部分的にまたは完全に除去され、改善さ
れた酸化安定性、ＵＶ抵抗性及び色安定性を与える。し
かし、特に芳香族供給流れ（feedstreams）から誘導さ
れる樹脂の場合には、水素化は、樹脂の物理的性質をも
変え、これは樹脂を接着剤、コーキング材及びシーラン
ト、プラスチック及びゴム改質剤、並びに印刷インキの
ような製品中における用途のためにより望ましくないも
のにする。
【０００３】「炭化水素画分」及び炭化水素樹脂の色
を、カラーボディー及びカラーボディー前駆体の選択的
水素化によって改善する方法が提案されてきた。例えば
欧州特許出願６１７，０５３号は、樹脂中の炭素−炭素
二重結合の含量またはその物理的性質を変えることな
く、カラーボディーの水素化を促進する触媒の存在下に
炭化水素樹脂を水素処理する方法を記述する。３００ｐ
ｓｉ〜１２００ｐｓｉの水素圧が使用され、そして好ま
しい触媒は亜クロム酸銅及び銅／亜鉛である。
を、カラーボディー及びカラーボディー前駆体の選択的
水素化によって改善する方法が提案されてきた。例えば
欧州特許出願６１７，０５３号は、樹脂中の炭素−炭素
二重結合の含量またはその物理的性質を変えることな
く、カラーボディーの水素化を促進する触媒の存在下に
炭化水素樹脂を水素処理する方法を記述する。３００ｐ
ｓｉ〜１２００ｐｓｉの水素圧が使用され、そして好ま
しい触媒は亜クロム酸銅及び銅／亜鉛である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】樹脂の色を、それの他
の望ましい物理的性質を変えることなく減じるためのさ
らなる方法に対する必要性がいまだに存在する。
の望ましい物理的性質を変えることなく減じるためのさ
らなる方法に対する必要性がいまだに存在する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】炭素−炭素二重結合を有
し、かつカラーボディーを含む実質的に非晶質の炭化水
素樹脂の色を淡くする本発明の方法は、２５０〜１００
００の重量平均分子量を有する実質的に非晶質の炭化水
素樹脂を得ること、及び該樹脂の軟化点または炭素−炭
素二重結合の含量を実質的に変化させることなくカラー
ボディーの水素化を促進する触媒の存在下に１〜２０バ
ール（１４．５〜２９０ｐｓｉ）の水素圧において、該
樹脂を水素と接触させることから本質的に成る。
し、かつカラーボディーを含む実質的に非晶質の炭化水
素樹脂の色を淡くする本発明の方法は、２５０〜１００
００の重量平均分子量を有する実質的に非晶質の炭化水
素樹脂を得ること、及び該樹脂の軟化点または炭素−炭
素二重結合の含量を実質的に変化させることなくカラー
ボディーの水素化を促進する触媒の存在下に１〜２０バ
ール（１４．５〜２９０ｐｓｉ）の水素圧において、該
樹脂を水素と接触させることから本質的に成る。
【０００６】本発明はまた、この方法によって製造され
た樹脂に関する。
た樹脂に関する。
【０００７】本発明は、通常着色した樹脂状物質を水素
処理して、好ましくは無色（ガードナーカラー １未
満）へと色を淡くする方法を提供する。色以外の通常測
定される性質は実質的に変化しない。Ｎｉ／Ｚｎ酸化物
触媒が水素処理法に使用されたときは、色を減じるため
の触媒の活性が、高い塩素負荷にもかかわらず本質的に
未変化のままである。これらのより淡くなった色の樹脂
を含む生成物は未処理の樹脂を含む生成物のそれと実質
的に同じ性質を示す一方、より好ましい視覚的外観を与
える。低い水素圧の使用は、本発明の方法の実施に関連
する装置及び操作コストを減じる。
処理して、好ましくは無色（ガードナーカラー １未
満）へと色を淡くする方法を提供する。色以外の通常測
定される性質は実質的に変化しない。Ｎｉ／Ｚｎ酸化物
触媒が水素処理法に使用されたときは、色を減じるため
の触媒の活性が、高い塩素負荷にもかかわらず本質的に
未変化のままである。これらのより淡くなった色の樹脂
を含む生成物は未処理の樹脂を含む生成物のそれと実質
的に同じ性質を示す一方、より好ましい視覚的外観を与
える。低い水素圧の使用は、本発明の方法の実施に関連
する装置及び操作コストを減じる。
【０００８】触媒の存在下に着色樹脂を水素と接触させ
る本発明の方法を、「水素処理」と呼ぶ。本方法は、樹
脂中に存在するカラーボディーが水素化され、かつ樹脂
中の炭素−炭素二重結合の含量が実質的に未変化のまま
であるので、選択的水素化法である。炭素−炭素二重結
合はエチレン性及び芳香族性二重結合の両方を含む。さ
らに、カラーボディー前駆体は本方法において水素化さ
れない。慣用の触媒水素化法においては、樹脂中のカラ
ーボディー、カラーボディー前駆体及び炭素−炭素二重
結合が水素化される。
る本発明の方法を、「水素処理」と呼ぶ。本方法は、樹
脂中に存在するカラーボディーが水素化され、かつ樹脂
中の炭素−炭素二重結合の含量が実質的に未変化のまま
であるので、選択的水素化法である。炭素−炭素二重結
合はエチレン性及び芳香族性二重結合の両方を含む。さ
らに、カラーボディー前駆体は本方法において水素化さ
れない。慣用の触媒水素化法においては、樹脂中のカラ
ーボディー、カラーボディー前駆体及び炭素−炭素二重
結合が水素化される。
【０００９】本発明の方法は、Ｃ−９樹脂、Ｃ−５樹
脂、混合Ｃ−９／Ｃ−５樹脂、ビニル芳香族変性Ｃ−５
樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、芳香族変性ジシクロ
ペンタジエン樹脂、テルペン樹脂、テルペン−フェノー
ル系樹脂、混合Ｃ−９／Ｃ−４樹脂、及びクマロン・イ
ンデン樹脂のような広い種類の炭化水素樹脂の色を淡く
するために使用できる。本明細書中において使用する用
語「樹脂」は熱的にかまたは酸性触媒（例えばフリーデ
ル−クラフツ触媒）の存在下のいずれかで不飽和モノマ
ーを重合することによって製造される低分子量の合成ポ
リマーを示す。これらのポリマーは２５０〜１０００
０、好ましくは４００〜６０００、そして最も好ましく
は４００〜２０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有す
る。記号「Ｃ−５」及び「Ｃ−９」は樹脂の原料モノマ
ーが優勢にそれぞれ４〜６及び８〜１０個の炭素原子を
有する炭化水素であることを示す。上記の樹脂の全ては
処理前に典型的に黄色またはこはく色を有する。特別の
軟化点を有する樹脂を得るために水素化前に樹脂状出発
物質がストリッピングされる既知の水素化法と異なり、
処理される樹脂の軟化点は重要ではない。
脂、混合Ｃ−９／Ｃ−５樹脂、ビニル芳香族変性Ｃ−５
樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、芳香族変性ジシクロ
ペンタジエン樹脂、テルペン樹脂、テルペン−フェノー
ル系樹脂、混合Ｃ−９／Ｃ−４樹脂、及びクマロン・イ
ンデン樹脂のような広い種類の炭化水素樹脂の色を淡く
するために使用できる。本明細書中において使用する用
語「樹脂」は熱的にかまたは酸性触媒（例えばフリーデ
ル−クラフツ触媒）の存在下のいずれかで不飽和モノマ
ーを重合することによって製造される低分子量の合成ポ
リマーを示す。これらのポリマーは２５０〜１０００
０、好ましくは４００〜６０００、そして最も好ましく
は４００〜２０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有す
る。記号「Ｃ−５」及び「Ｃ−９」は樹脂の原料モノマ
ーが優勢にそれぞれ４〜６及び８〜１０個の炭素原子を
有する炭化水素であることを示す。上記の樹脂の全ては
処理前に典型的に黄色またはこはく色を有する。特別の
軟化点を有する樹脂を得るために水素化前に樹脂状出発
物質がストリッピングされる既知の水素化法と異なり、
処理される樹脂の軟化点は重要ではない。
【００１０】本発明の方法において有用な触媒は、カラ
ーボディーのみが水素化されるように触媒の作用におい
て十分に選択的である水素化触媒である。カラーボディ
ーは高度に共役した、ポリ不飽和の有機化合物であっ
て、インドール及びキノリンのように酸素、硫黄及び窒
素のような極性原子を含むこともできる。樹脂中の炭素
−炭素二重結合は実質的に水素化されない。したがっ
て、例えば軟化点、曇り点、分子量、及び熱安定性のよ
うな通常測定される樹脂の物理的特性も影響されない。
さらに、カラーボディー前駆体は実質的に水素化されな
い。カラーボディー前駆体は、老化後に発色する無色の
物質と定義される。
ーボディーのみが水素化されるように触媒の作用におい
て十分に選択的である水素化触媒である。カラーボディ
ーは高度に共役した、ポリ不飽和の有機化合物であっ
て、インドール及びキノリンのように酸素、硫黄及び窒
素のような極性原子を含むこともできる。樹脂中の炭素
−炭素二重結合は実質的に水素化されない。したがっ
て、例えば軟化点、曇り点、分子量、及び熱安定性のよ
うな通常測定される樹脂の物理的特性も影響されない。
さらに、カラーボディー前駆体は実質的に水素化されな
い。カラーボディー前駆体は、老化後に発色する無色の
物質と定義される。
【００１１】要求される選択性を備えた触媒は周期表の
VIII族、VIＢ族、ＩＢ族及びIIＢ族の金属並びにその酸
化物から選択できる。これらの金属または酸化物は単独
で、または組み合わせて使用できる。これらの金属また
はその酸化物は直接的に使用するか、またはシリカ、ア
ルミナ、または炭素のような適切な支持体上に保持させ
ることができる。ニッケル、ニッケル／亜鉛、及びパラ
ジウムが好ましい。シリカ担体上のニッケル／亜鉛酸化
物が最も好ましい。特別の触媒の選択性は異なった処理
状態下では異なることができることに注意すべきであ
る。
VIII族、VIＢ族、ＩＢ族及びIIＢ族の金属並びにその酸
化物から選択できる。これらの金属または酸化物は単独
で、または組み合わせて使用できる。これらの金属また
はその酸化物は直接的に使用するか、またはシリカ、ア
ルミナ、または炭素のような適切な支持体上に保持させ
ることができる。ニッケル、ニッケル／亜鉛、及びパラ
ジウムが好ましい。シリカ担体上のニッケル／亜鉛酸化
物が最も好ましい。特別の触媒の選択性は異なった処理
状態下では異なることができることに注意すべきであ
る。
【００１２】水素処理前に特別の軟化点に樹脂をストリ
ッピングしそして次に再溶解する工程、または水素処理
後に樹脂を特別の軟化点にストリッピングする工程のよ
うな追加の処理工程が使用し得る。しかし、本発明の利
点の一つはそれらが必要でないことである。ストリッピ
ング及び水蒸気吹き込み（sparging）による、水素処理
された樹脂の単離、または樹脂を造るために使用される
モノマーの重合からの触媒残留物の中和のような標準的
な手順も含まれ得る。有機ホスフィットのようなクエン
チング剤（quenching agents）及びオレフィン系希釈剤
のような反応性希釈剤は要求されない。反応性希釈剤は
水素または樹脂と反応する希釈剤として定義される。そ
のような希釈剤は米国特許第５,１７１,７９３号に記述
されている。
ッピングしそして次に再溶解する工程、または水素処理
後に樹脂を特別の軟化点にストリッピングする工程のよ
うな追加の処理工程が使用し得る。しかし、本発明の利
点の一つはそれらが必要でないことである。ストリッピ
ング及び水蒸気吹き込み（sparging）による、水素処理
された樹脂の単離、または樹脂を造るために使用される
モノマーの重合からの触媒残留物の中和のような標準的
な手順も含まれ得る。有機ホスフィットのようなクエン
チング剤（quenching agents）及びオレフィン系希釈剤
のような反応性希釈剤は要求されない。反応性希釈剤は
水素または樹脂と反応する希釈剤として定義される。そ
のような希釈剤は米国特許第５,１７１,７９３号に記述
されている。
【００１３】本発明の方法において使用される温度、圧
力、反応時間及び触媒の量は処理される樹脂のタイプ、
望まれる最終の色及び例えばいくつかの触媒が非常に高
価でそして大量に使用することが商業的に実行できない
というような方法の経済性、のような種々の要因に依存
する。好ましくは、水素圧は１〜２０バール（１４．５
〜２９０ｐｓｉ）、さらに好ましくは１〜１５バール
（１４，５〜２１８ｐｓｉ）、そして最も好ましくは１
〜１０バール（１４．５〜１４５ｐｓｉ）の範囲であ
る。温度は好ましくは１００〜３００℃の範囲であり、
さらに好ましくは１５０〜３００℃、そして最も好まし
くは２００〜３００℃である。処理時間は典型的には１
〜１０時間である。使用される触媒の量は樹脂の重量基
準で好ましくは０.０１〜５０％の範囲であり、さらに
好ましくは０.５〜４０％、そして最も好ましくは１〜
３５％である。一般に、もし触媒の重量％が低ければよ
り高い反応温度またはより長い反応時間が要求される。
力、反応時間及び触媒の量は処理される樹脂のタイプ、
望まれる最終の色及び例えばいくつかの触媒が非常に高
価でそして大量に使用することが商業的に実行できない
というような方法の経済性、のような種々の要因に依存
する。好ましくは、水素圧は１〜２０バール（１４．５
〜２９０ｐｓｉ）、さらに好ましくは１〜１５バール
（１４，５〜２１８ｐｓｉ）、そして最も好ましくは１
〜１０バール（１４．５〜１４５ｐｓｉ）の範囲であ
る。温度は好ましくは１００〜３００℃の範囲であり、
さらに好ましくは１５０〜３００℃、そして最も好まし
くは２００〜３００℃である。処理時間は典型的には１
〜１０時間である。使用される触媒の量は樹脂の重量基
準で好ましくは０.０１〜５０％の範囲であり、さらに
好ましくは０.５〜４０％、そして最も好ましくは１〜
３５％である。一般に、もし触媒の重量％が低ければよ
り高い反応温度またはより長い反応時間が要求される。
【００１４】溶媒中でモノマーの重合により樹脂が造ら
れるとき、本発明の水素処理法は樹脂が中和されそして
重合触媒の残部が除去された後にオリジナルの重合溶媒
中で実施できる。その溶媒は処理後に回収でき、そして
本方法中で再循環できる。本方法はまた再溶解された樹
脂の芳香族若しくは脂肪族溶媒の溶液中で実施すること
ができ、または樹脂は溶融状態（純粋）において処理で
きる。本方法はバッチまたは連続方法であることができ
る。バッチ反応において、触媒は数度再循環できる。
れるとき、本発明の水素処理法は樹脂が中和されそして
重合触媒の残部が除去された後にオリジナルの重合溶媒
中で実施できる。その溶媒は処理後に回収でき、そして
本方法中で再循環できる。本方法はまた再溶解された樹
脂の芳香族若しくは脂肪族溶媒の溶液中で実施すること
ができ、または樹脂は溶融状態（純粋）において処理で
きる。本方法はバッチまたは連続方法であることができ
る。バッチ反応において、触媒は数度再循環できる。
【００１５】過去において、水素化される樹脂が塩素含
有触媒の存在下にモノマーを重合することによって製造
されるとき、水素化触媒の失活を防止するために供給原
料は水素化前に一般に脱塩素されていた。本発明の方法
の顕著な利点は、Ｎｉ／Ｚｎ酸化物触媒が使用されると
き、約４．２％までの塩素負荷にもかかわらず、色を減
少させる触媒活性が実質的に未変化のままであることで
ある。水素化法において使用されるものと同じ水素化温
度及び高水素圧においては、この触媒は、これらの高い
塩素負荷によって被毒し、その活性を失うだろう。
有触媒の存在下にモノマーを重合することによって製造
されるとき、水素化触媒の失活を防止するために供給原
料は水素化前に一般に脱塩素されていた。本発明の方法
の顕著な利点は、Ｎｉ／Ｚｎ酸化物触媒が使用されると
き、約４．２％までの塩素負荷にもかかわらず、色を減
少させる触媒活性が実質的に未変化のままであることで
ある。水素化法において使用されるものと同じ水素化温
度及び高水素圧においては、この触媒は、これらの高い
塩素負荷によって被毒し、その活性を失うだろう。
【００１６】本発明の方法を使用して、脂肪族炭化水素
樹脂の色が好ましくはガードナー３未満、さらに好まし
くはガードナー１未満に淡色化される。芳香族樹脂の色
はガードナー５以下、好ましくはガードナー３以下、そ
して最も好ましくはガードナー１未満に淡くされる。混
合芳香族／脂肪族樹脂は好ましくはガードナー３、さら
に好ましくはガードナー１未満に淡色化される。
樹脂の色が好ましくはガードナー３未満、さらに好まし
くはガードナー１未満に淡色化される。芳香族樹脂の色
はガードナー５以下、好ましくはガードナー３以下、そ
して最も好ましくはガードナー１未満に淡くされる。混
合芳香族／脂肪族樹脂は好ましくはガードナー３、さら
に好ましくはガードナー１未満に淡色化される。
【００１７】水素処理後、例えばブチル化ヒドロキシト
ルエンまたは Ciba-Geigy, Hawthorne, NY, U.S.A から
入手できるヒンダードフェノールＩＲＧＡＮＯＸ（登録
商標）１０１０のような抗酸化剤が熱及び色安定性を改
善するために一般に添加される。ＩＲＧＡＮＯＸ（登録
商標）１０１０はテトラキス［メチレン（３,５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト）］メタンである。抗酸化剤は一般に樹脂の全重量基
準で０.０５〜１.０重量％の量で使用される。
ルエンまたは Ciba-Geigy, Hawthorne, NY, U.S.A から
入手できるヒンダードフェノールＩＲＧＡＮＯＸ（登録
商標）１０１０のような抗酸化剤が熱及び色安定性を改
善するために一般に添加される。ＩＲＧＡＮＯＸ（登録
商標）１０１０はテトラキス［メチレン（３,５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト）］メタンである。抗酸化剤は一般に樹脂の全重量基
準で０.０５〜１.０重量％の量で使用される。
【００１８】本発明の方法により製造される淡い着色の
樹脂は、ホットメルト接着剤及びホットメルト感圧性接
着剤用の粘着付与剤のような、炭化水素樹脂及び水素化
炭化水素樹脂の全ての既知の用途において使用できる。
これらの接着剤は例えば女性用品（feminine care）及
び使い捨ておむつのような不織製品に、並びに包装テー
プ及び路面標識用組成物中に使用できる。本発明の方法
によって製造された淡い着色の樹脂は、これらの接着剤
組成物中において、スチレン−イソプレン−スチレン、
スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン／エチレン
−ブチレン／スチレン、エチレン／ブチレン／アクリレ
ート、及びエチレン／メタクリレートポリマー、並びに
スチレン／ブタジエンゴム及び天然ゴムのような広い種
類のポリマーと共に使用できる。
樹脂は、ホットメルト接着剤及びホットメルト感圧性接
着剤用の粘着付与剤のような、炭化水素樹脂及び水素化
炭化水素樹脂の全ての既知の用途において使用できる。
これらの接着剤は例えば女性用品（feminine care）及
び使い捨ておむつのような不織製品に、並びに包装テー
プ及び路面標識用組成物中に使用できる。本発明の方法
によって製造された淡い着色の樹脂は、これらの接着剤
組成物中において、スチレン−イソプレン−スチレン、
スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン／エチレン
−ブチレン／スチレン、エチレン／ブチレン／アクリレ
ート、及びエチレン／メタクリレートポリマー、並びに
スチレン／ブタジエンゴム及び天然ゴムのような広い種
類のポリマーと共に使用できる。
【００１９】メトラードロップ（Mettler Drop）軟化点
を、Mettler Instrumentation B.V., Tiel（オランダ）
から入手できるＦＰ８００中央プロセッサー及びＦＰ滴
下セルから成るメトラーＦＰ８００サーモシステム上
で、修正されたＡＳＴＭ Ｄ３４６１−７６法を使用し
て決定した。使用した試料カップは４．５ｍｍの開口を
有する修正されたタイプＭＥ １８７３２である。予期
される軟化点よひ低いほぼ１５℃の出発温度が選択さ
れ、３℃／分の加熱速度が使用された。
を、Mettler Instrumentation B.V., Tiel（オランダ）
から入手できるＦＰ８００中央プロセッサー及びＦＰ滴
下セルから成るメトラーＦＰ８００サーモシステム上
で、修正されたＡＳＴＭ Ｄ３４６１−７６法を使用し
て決定した。使用した試料カップは４．５ｍｍの開口を
有する修正されたタイプＭＥ １８７３２である。予期
される軟化点よひ低いほぼ１５℃の出発温度が選択さ
れ、３℃／分の加熱速度が使用された。
【００２０】ＭＭＡＰは混合メチルシクロヘキサンアニ
リン雲り点であり、修正されたＡＳＴＭ Ｄ６１１−８
２（１９８７）の手順を使用して決定される。メチルシ
クロヘキサンで、標準的な試験手順において使用される
ヘプタンを置換する。この手順は樹脂／アニリン／メチ
ルシクロヘキサンを１／２／１（５ｇ／１０ｍＬ／５ｍ
Ｌ）の比で使用し、３成分の加熱された透明なブレンド
を完全な濁りがちょうど起こるまで冷却することによっ
て曇り点が決定される。樹脂の不飽和部分、特に芳香族
性不飽和の水素化はＭＭＡＰの増加を生ずるだろう。本
発明の方法において、水素処理前の樹脂のＭＭＡＰと水
素処理後のＭＭＡＰとの間の相違は５℃以下、好ましく
は３℃以下、そして最も好ましくは２℃以下であり、こ
れは樹脂中の炭素−炭素二重結合の含量が本質的に変化
しないことを示している。
リン雲り点であり、修正されたＡＳＴＭ Ｄ６１１−８
２（１９８７）の手順を使用して決定される。メチルシ
クロヘキサンで、標準的な試験手順において使用される
ヘプタンを置換する。この手順は樹脂／アニリン／メチ
ルシクロヘキサンを１／２／１（５ｇ／１０ｍＬ／５ｍ
Ｌ）の比で使用し、３成分の加熱された透明なブレンド
を完全な濁りがちょうど起こるまで冷却することによっ
て曇り点が決定される。樹脂の不飽和部分、特に芳香族
性不飽和の水素化はＭＭＡＰの増加を生ずるだろう。本
発明の方法において、水素処理前の樹脂のＭＭＡＰと水
素処理後のＭＭＡＰとの間の相違は５℃以下、好ましく
は３℃以下、そして最も好ましくは２℃以下であり、こ
れは樹脂中の炭素−炭素二重結合の含量が本質的に変化
しないことを示している。
【００２１】ガードナーカラーを決定するために、５０
重量％の樹脂が試薬級のトルエンと室温で溶解するまで
混合される。樹脂溶液の色は、Dr. Lange, Nederland
B.V.,Kesteren（オランダ）から入手できるＬＩＣＯ−
２００光度計上で標準法ＩＳＯ ４６３０（またＡＳＴ
Ｍ Ｄ １５４４−８０）に従って決定される。色値は
１〜１８の範囲であり、１８が最も暗い。ガードナー
１未満の色は無色の溶液を示す。
重量％の樹脂が試薬級のトルエンと室温で溶解するまで
混合される。樹脂溶液の色は、Dr. Lange, Nederland
B.V.,Kesteren（オランダ）から入手できるＬＩＣＯ−
２００光度計上で標準法ＩＳＯ ４６３０（またＡＳＴ
Ｍ Ｄ １５４４−８０）に従って決定される。色値は
１〜１８の範囲であり、１８が最も暗い。ガードナー
１未満の色は無色の溶液を示す。
【００２２】本明細書において他に注記しない限り全て
の部及び百分率は重量による。
の部及び百分率は重量による。
【００２３】
【実施例１】本実施例はＣ−９炭化水素樹脂の水素処理
を記述する。
を記述する。
【００２４】Ｈｅｒｃｕｌｅｓ（登録商標）Ａ１２０
Ｃ−９炭化水素樹脂を脂肪族溶媒中に溶解し（３５重量
％樹脂）そして固定したバスケット、撹拌オートクレー
ブの中に置いた。Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ａ１２０炭化水素
樹脂はHercules BV, Middelburg（オランダ）から入手
できる。樹脂供給原料は典型的に、スチレン、アルファ
−メチルスチレン、ビニルトルエン類、インデン及びア
ルキル−置換インデンを反応性化合物として含み、そし
てＢＦ3 触媒を使用して重合される。ＳｉＯ2担体上の
ペレット化したＮｉ／ＺｎＯ水素化触媒を水素下に２５
０℃で活性化し、そして窒素パージによって発生した水
を除去した。次に、活性化触媒（３５０ｇ）を反応温度
において２８５０ｇの樹脂溶液に加えた。触媒は
Ｃ−９炭化水素樹脂を脂肪族溶媒中に溶解し（３５重量
％樹脂）そして固定したバスケット、撹拌オートクレー
ブの中に置いた。Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ａ１２０炭化水素
樹脂はHercules BV, Middelburg（オランダ）から入手
できる。樹脂供給原料は典型的に、スチレン、アルファ
−メチルスチレン、ビニルトルエン類、インデン及びア
ルキル−置換インデンを反応性化合物として含み、そし
てＢＦ3 触媒を使用して重合される。ＳｉＯ2担体上の
ペレット化したＮｉ／ＺｎＯ水素化触媒を水素下に２５
０℃で活性化し、そして窒素パージによって発生した水
を除去した。次に、活性化触媒（３５０ｇ）を反応温度
において２８５０ｇの樹脂溶液に加えた。触媒は
【外１】 から入手できる、Ｔｙｐｅ Ｈ１０１２６ＲＳである。
水素処理を、２６５℃において１０×１０5 パスカル
（Ｐａ）（１０バールまたは１４５ｐｓｉ）水素圧で
２．５時間実施した。
水素処理を、２６５℃において１０×１０5 パスカル
（Ｐａ）（１０バールまたは１４５ｐｓｉ）水素圧で
２．５時間実施した。
【００２５】ろ過の後、生じた樹脂を慣用のストリッピ
ング技術で単離し、続いて２１０℃において水蒸気吹き
込みした。
ング技術で単離し、続いて２１０℃において水蒸気吹き
込みした。
【００２６】水素処理した樹脂はトルエン中の５０％樹
脂として測定したガードナーカラー（Ｇ）０．３；メト
ラードロップ軟化点（ＭＤＳＰ）１２５．１℃、及び混
合メチルアニリン曇り点（ＭＭＡＰ）４℃を有した。未
処理のＣ−９樹脂はガードナーカラー ５．４、ＭＤＳ
Ｐ １２８．１℃、及びＭＭＡＰ ２℃を有した。
脂として測定したガードナーカラー（Ｇ）０．３；メト
ラードロップ軟化点（ＭＤＳＰ）１２５．１℃、及び混
合メチルアニリン曇り点（ＭＭＡＰ）４℃を有した。未
処理のＣ−９樹脂はガードナーカラー ５．４、ＭＤＳ
Ｐ １２８．１℃、及びＭＭＡＰ ２℃を有した。
【００２７】
【実施例２】本実施例は、重合溶媒に溶解したままのＣ
−９炭化水素樹脂の水素処理を記述する。
−９炭化水素樹脂の水素処理を記述する。
【００２８】使用したＣ−９供給原料はHercules BV, M
iddelburg（オランダ）から入手できるＨｅｒｃｕｌｅ
ｓ（登録商標）Ａ１２０炭化水素樹脂であった。樹脂
は、７０％の樹脂及び３０％のオリゴマー性油及び再循
環未反応樹脂油を含む重合溶媒中に溶解したままであっ
た。低沸騰画分は部分的蒸留によってすでに除去されて
いた。
iddelburg（オランダ）から入手できるＨｅｒｃｕｌｅ
ｓ（登録商標）Ａ１２０炭化水素樹脂であった。樹脂
は、７０％の樹脂及び３０％のオリゴマー性油及び再循
環未反応樹脂油を含む重合溶媒中に溶解したままであっ
た。低沸騰画分は部分的蒸留によってすでに除去されて
いた。
【００２９】水素化触媒として、ＳｉＯ2 担体上のペレ
ット化Ｎｉ／ＺｎＯ触媒を使用した。反応前に触媒を水
素下に２５０℃で活性化し、そして発生した水を窒素パ
ージによって除去した。触媒は
ット化Ｎｉ／ＺｎＯ触媒を使用した。反応前に触媒を水
素下に２５０℃で活性化し、そして発生した水を窒素パ
ージによって除去した。触媒は
【外２】 から入手できる、Ｔｙｐｅ Ｈ１０１２６ＲＳであっ
た。活性化した触媒（３５０ｇ）を反応温度において２
５００ｇの樹脂溶液に加えた。水素処理を、２６５℃に
おいて１０×１０5 Ｐａ（１０バール、１４５ｐｓｉ）
水素圧で８時間実施した。
た。活性化した触媒（３５０ｇ）を反応温度において２
５００ｇの樹脂溶液に加えた。水素処理を、２６５℃に
おいて１０×１０5 Ｐａ（１０バール、１４５ｐｓｉ）
水素圧で８時間実施した。
【００３０】ろ過後、生じた樹脂を慣用のストリッピン
グ技術で単離し、続いて２１０℃において水蒸気吹き込
みした。
グ技術で単離し、続いて２１０℃において水蒸気吹き込
みした。
【００３１】水素処理した樹脂はトルエン中の５０％樹
脂として測定したガードナーカラー０．８及びＭＭＡＰ
３℃を有した。未処理のＣ−９樹脂はガードナーカラ
ー５．４及びＭＭＡＰ ２℃を有した。
脂として測定したガードナーカラー０．８及びＭＭＡＰ
３℃を有した。未処理のＣ−９樹脂はガードナーカラ
ー５．４及びＭＭＡＰ ２℃を有した。
【００３２】
【実施例３】本実施例は、重合に使用した溶媒中に溶解
したままの芳香族−変性Ｃ−５炭化水素樹脂の水素処理
を記述する。
したままの芳香族−変性Ｃ−５炭化水素樹脂の水素処理
を記述する。
【００３３】使用したＣ−５樹脂はHercules BV, Midde
lburg（オランダ）から入手できるＨｅｒｃｏｔａｃ
（登録商標）２０５炭化水素樹脂であった。樹脂は、実
施例１に記述したＣ−９樹脂油及びピペリレンコンセン
トレートから製造した。ピペリレンコンセントレートの
主成分はペンテン類；（ジ−）シクロペンタジエン類；
トランス−ペンタジエン−１，３；シクロペンテン；シ
ス−ペンタジエン−１，３及びアルカンであった。
lburg（オランダ）から入手できるＨｅｒｃｏｔａｃ
（登録商標）２０５炭化水素樹脂であった。樹脂は、実
施例１に記述したＣ−９樹脂油及びピペリレンコンセン
トレートから製造した。ピペリレンコンセントレートの
主成分はペンテン類；（ジ−）シクロペンタジエン類；
トランス−ペンタジエン−１，３；シクロペンテン；シ
ス−ペンタジエン−１，３及びアルカンであった。
【００３４】樹脂は、７０％の樹脂及び３０％のオリゴ
マー性油及び再循環未反応樹脂油／ピペリレンコンセン
トレートを含む、重合に使用した溶媒中に溶解してい
た。重合物の低沸騰画分は部分的蒸留によってすでに除
去されていた。
マー性油及び再循環未反応樹脂油／ピペリレンコンセン
トレートを含む、重合に使用した溶媒中に溶解してい
た。重合物の低沸騰画分は部分的蒸留によってすでに除
去されていた。
【００３５】水素化処理用に使用した触媒は、ＳｉＯ2
担体上のペレット化Ｎｉ／ＺｎＯであった。反応前に触
媒を水素下に２５０℃で活性化し、そして発生した水を
窒素パージによって除去した。触媒は
担体上のペレット化Ｎｉ／ＺｎＯであった。反応前に触
媒を水素下に２５０℃で活性化し、そして発生した水を
窒素パージによって除去した。触媒は
【外３】 から入手できる、Ｔｙｐｅ Ｈ１０１２６ＲＳであっ
た。活性化した触媒（３５０ｇ）を反応温度において２
０００ｇの樹脂溶液に加えた。水素処理を、２６５℃に
おいて１０×１０5 Ｐａ（１０バール、１４５ｐｓｉ）
水素圧で８時間実施した。
た。活性化した触媒（３５０ｇ）を反応温度において２
０００ｇの樹脂溶液に加えた。水素処理を、２６５℃に
おいて１０×１０5 Ｐａ（１０バール、１４５ｐｓｉ）
水素圧で８時間実施した。
【００３６】ろ過の後、生じた樹脂を慣用のストリッピ
ング技術で単離し、続いて２１０℃において水蒸気吹き
込みした。
ング技術で単離し、続いて２１０℃において水蒸気吹き
込みした。
【００３７】得られた樹脂はトルエン中の５０％樹脂と
して測定したガードナーカラー２．１及びＭＭＡＰ ４
４℃を有した。未処理のＣ−５樹脂はガードナーカラー
７．０及びＭＭＡＰ ３９℃を有した。
して測定したガードナーカラー２．１及びＭＭＡＰ ４
４℃を有した。未処理のＣ−５樹脂はガードナーカラー
７．０及びＭＭＡＰ ３９℃を有した。
【００３８】
【実施例４】本実施例は触媒の脱色活性への塩素取込み
の影響を記述する。
の影響を記述する。
【００３９】使用した触媒はＳｉＯ2 担体上のペレット
化Ｎｉ／ＺｎＯであり、
化Ｎｉ／ＺｎＯであり、
【外４】 から、Ｔｙｐｅ Ｈ１０１１１ＲＳとして入手できる。
触媒の同じバッチ（１００ｇ）を６つの連続水素処理試
験に使用した。それぞれの試験において、脂肪族希釈剤
１５００ｇ中に４１６ｍｇ／ｋｇの塩素を含むＨｅｒｃ
ｕｌｅｓ（登録商標）Ａ１０１炭化水素樹脂の溶液１５
００ｇを、固定床の攪拌オートクレーブ内で２６５℃に
おいて１０×１０5 Ｐａ（１０バール、１４５ｐｓｉ）
水素圧を使用して３〜５時間水素処理した。Ｈｅｒｃｕ
ｌｅｓ（登録商標）Ａ１０１はHercules BV, Middelbur
g（オランダ）から入手できるＣ−９芳香族樹脂であ
る。それぞれの試験中、脱色活性をσＥカラー減少から
計算した。触媒による塩素取込みを樹脂中の塩素減少か
ら計算した。結果を表１に示す。
触媒の同じバッチ（１００ｇ）を６つの連続水素処理試
験に使用した。それぞれの試験において、脂肪族希釈剤
１５００ｇ中に４１６ｍｇ／ｋｇの塩素を含むＨｅｒｃ
ｕｌｅｓ（登録商標）Ａ１０１炭化水素樹脂の溶液１５
００ｇを、固定床の攪拌オートクレーブ内で２６５℃に
おいて１０×１０5 Ｐａ（１０バール、１４５ｐｓｉ）
水素圧を使用して３〜５時間水素処理した。Ｈｅｒｃｕ
ｌｅｓ（登録商標）Ａ１０１はHercules BV, Middelbur
g（オランダ）から入手できるＣ−９芳香族樹脂であ
る。それぞれの試験中、脱色活性をσＥカラー減少から
計算した。触媒による塩素取込みを樹脂中の塩素減少か
ら計算した。結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】この結果は、４．２％までの触媒の塩素負
荷にもかかわらず、カラー減少ｋ（σＥ）についての活
性は実際に未変化のままであることを示す。
荷にもかかわらず、カラー減少ｋ（σＥ）についての活
性は実際に未変化のままであることを示す。
【００４２】
【実施例５】本実施例は、重合に使用した溶媒に溶解し
たままのＣ−５炭化水素樹脂の水素処理を記述する。
たままのＣ−５炭化水素樹脂の水素処理を記述する。
【００４３】使用した樹脂はHercules BV, Middelburg
（オランダ）から入手できるＨｅｒｃｕｌｅｓ（登録商
標）Ｃ 炭化水素樹脂であった。樹脂を、ＡｌＣｌ3 触
媒を使用してピペリレンコンセントレートから製造し
た。ピペリレンコンセントレートの主成分はペンテン
類；（ジ−）シクロペンタジエン類；トランス−ペンタ
ジエン−１，３；シクロペンテン；シス−ペンタジエン
−１，３−及びアルカンであった。樹脂は、７０％の樹
脂及び３０％のオリゴマー性油及び再循環未反応ピペリ
レンコンセントレートを含む重合溶媒中に溶解してい
た。低沸騰画分は部分的蒸留によってすでに除去されて
いた。
（オランダ）から入手できるＨｅｒｃｕｌｅｓ（登録商
標）Ｃ 炭化水素樹脂であった。樹脂を、ＡｌＣｌ3 触
媒を使用してピペリレンコンセントレートから製造し
た。ピペリレンコンセントレートの主成分はペンテン
類；（ジ−）シクロペンタジエン類；トランス−ペンタ
ジエン−１，３；シクロペンテン；シス−ペンタジエン
−１，３−及びアルカンであった。樹脂は、７０％の樹
脂及び３０％のオリゴマー性油及び再循環未反応ピペリ
レンコンセントレートを含む重合溶媒中に溶解してい
た。低沸騰画分は部分的蒸留によってすでに除去されて
いた。
【００４４】水素化処理用に使用した触媒は、
【外５】 からｔｙｐｅ Ｈ１０１２６ＲＳとして入手できる、Ｓ
ｉＯ2 担体上のペレット化Ｎｉ／ＺｎＯであった。反応
前に触媒を水素下に２５０℃で活性化し、そして発生し
た水を窒素パージによって除去した。触媒（３５０ｇ）
を反応温度において２０００ｇの樹脂溶液に加えた。水
素処理を、２６５℃において１０×１０5Ｐａ（１０バ
ール、１４５ｐｓｉ）水素圧で６時間実施した。
ｉＯ2 担体上のペレット化Ｎｉ／ＺｎＯであった。反応
前に触媒を水素下に２５０℃で活性化し、そして発生し
た水を窒素パージによって除去した。触媒（３５０ｇ）
を反応温度において２０００ｇの樹脂溶液に加えた。水
素処理を、２６５℃において１０×１０5Ｐａ（１０バ
ール、１４５ｐｓｉ）水素圧で６時間実施した。
【００４５】ろ過の後、生じた樹脂を慣用のストリッピ
ング技術で単離し、続いて２１０℃において水蒸気吹き
込みした。
ング技術で単離し、続いて２１０℃において水蒸気吹き
込みした。
【００４６】得られた樹脂はトルエン中の５０％樹脂と
して測定したガードナーカラー１．３及びＭＭＡＰ ９
９℃を有した。未処理のＣ−５樹脂はガードナーカラー
６．３及びＭＭＡＰ ９４℃を有した。
して測定したガードナーカラー１．３及びＭＭＡＰ ９
９℃を有した。未処理のＣ−５樹脂はガードナーカラー
６．３及びＭＭＡＰ ９４℃を有した。
【００４７】
【実施例６】本実施例は、芳香族−変性Ｃ−５炭化水素
樹脂の水素処理を記述する。
樹脂の水素処理を記述する。
【００４８】Ｈｅｒｃｏｔａｃ（登録商標）２０５炭化
水素樹脂脂を脂肪族溶媒（３５重量％樹脂）に溶解し、
そして触媒の塩素による失活を防止する慣用の方法で脱
塩素した。Ｈｅｒｃｏｔａｃ（登録商標）２０５は実施
例１において記述したＣ−９樹脂油及び実施例３におい
て記述したピペリレンコンセントレートからＡｌＣｌ3
触媒を使用して製造される芳香族−変性Ｃ−５炭化水素
樹脂である。この樹脂はHercules BV, Middelburg（オ
ランダ）から入手できる。水素処理用に使用した触媒
は、Engelhard, Rome（イタリア）から入手できる炭素
上−パラジウム押出物であった。触媒（１００ｇ）を反
応温度において２８５０ｇの樹脂溶液に加えた。水素処
理を、２６５℃において１０×１０5 Ｐａ（１０バー
ル、１４５ｐｓｉ）水素圧で４時間実施した。
水素樹脂脂を脂肪族溶媒（３５重量％樹脂）に溶解し、
そして触媒の塩素による失活を防止する慣用の方法で脱
塩素した。Ｈｅｒｃｏｔａｃ（登録商標）２０５は実施
例１において記述したＣ−９樹脂油及び実施例３におい
て記述したピペリレンコンセントレートからＡｌＣｌ3
触媒を使用して製造される芳香族−変性Ｃ−５炭化水素
樹脂である。この樹脂はHercules BV, Middelburg（オ
ランダ）から入手できる。水素処理用に使用した触媒
は、Engelhard, Rome（イタリア）から入手できる炭素
上−パラジウム押出物であった。触媒（１００ｇ）を反
応温度において２８５０ｇの樹脂溶液に加えた。水素処
理を、２６５℃において１０×１０5 Ｐａ（１０バー
ル、１４５ｐｓｉ）水素圧で４時間実施した。
【００４９】ろ過の後、生じた樹脂を慣用のストリッピ
ング技術で単離し、続いて２１０℃において水蒸気吹き
込みした。
ング技術で単離し、続いて２１０℃において水蒸気吹き
込みした。
【００５０】得られた樹脂はトルエン中の５０％樹脂と
して測定したガードナーカラー４．０及びＭＭＡＰ ３
７℃を有した。未処理のＣ−５樹脂はガードナーカラー
６．６及びＭＭＡＰ ３３℃を有した。
して測定したガードナーカラー４．０及びＭＭＡＰ ３
７℃を有した。未処理のＣ−５樹脂はガードナーカラー
６．６及びＭＭＡＰ ３３℃を有した。
Claims (15)
- 【請求項１】 炭素−炭素二重結合を有し、かつカラー
ボディーを含む実質的に非晶質の炭化水素樹脂の色を淡
くする方法であって、 約２５０〜約１００００の重量平均分子量を有する実質
的に非晶質の炭化水素樹脂を得ること、及び該樹脂の軟
化点または炭素−炭素二重結合の含量を実質的に変化さ
せることなくカラーボディーの水素化を促進する触媒の
存在下に１〜２０バール（１４．５〜２９０ｐｓｉ）の
水素圧において、該樹脂を水素と接触させることから本
質的に成る、前記の方法。 - 【請求項２】 水素圧が１〜１５バール（１４．５〜２
１８ｐｓｉ）である、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 水素圧が１〜１０バール（１４．５〜１
４５ｐｓｉ）である、請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 触媒が、ニッケル／亜鉛、ニッケル、パ
ラジウム、及びこれらの酸化物より成る群の少なくとも
１種から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項５】 触媒がニッケル／酸化亜鉛である、請求
項１〜４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 触媒がシリカ支持体上にある、請求項５
に記載の方法。 - 【請求項７】 色を減少させるための触媒活性が、４，
２重量％までの塩素負荷において、本質的に未変化のま
まである、請求項５または６に記載の方法。 - 【請求項８】 樹脂が脂肪族炭化水素樹脂であり、そし
て接触工程後のガードナーカラーが３未満である、請求
項１に記載の方法。 - 【請求項９】 樹脂が芳香族炭化水素樹脂であり、そし
て接触工程後のガードナーカラーが５以下である、請求
項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 実質的に非晶質の炭化水素樹脂がカラ
ーボディー前駆体を含み、カラーボディー前駆体が接触
工程の間に水素化されない、請求項１〜９のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項１１】 樹脂がＣ−５炭化水素樹脂、Ｃ−９炭
化水素樹脂、混合Ｃ−５／Ｃ−９炭化水素樹脂、ビニル
芳香族変性Ｃ−５炭化水素樹脂、ジシクロペンタジエン
樹脂、芳香族変性ジシクロペンタジエン樹脂、テルペン
樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、混合Ｃ−９／Ｃ−
４樹脂、及びクマロン・インデン樹脂より成る群から選
択される、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 樹脂が溶媒中でのモノマーの重合によ
って製造され、そして接触工程が重合に使用する溶媒中
に樹脂が溶解する間に起こる、請求項１〜１１のいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項１３】 重合溶媒が接触工程の後に回収され、
そしてそれが方法に再循環される、請求項１２に記載の
方法。 - 【請求項１４】 接触工程が、樹脂が溶融状態（純粋）
にある間に起こる、請求項１〜１３のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項１５】 請求項１〜１４のいずれかに記載の方
法によって製造された樹脂。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95101497A EP0725087B1 (en) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | Process for hydrotreating resins to lighten colour |
| NL95.101497.6 | 1995-02-03 | ||
| US08/595,115 US5817900A (en) | 1995-02-03 | 1996-02-01 | Process for hydrotreating resins to lighten color |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08239422A true JPH08239422A (ja) | 1996-09-17 |
| JP3971468B2 JP3971468B2 (ja) | 2007-09-05 |
Family
ID=26138429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01869996A Expired - Lifetime JP3971468B2 (ja) | 1995-02-03 | 1996-02-05 | 樹脂を水素処理して淡色化する方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5817900A (ja) |
| EP (1) | EP0725087B1 (ja) |
| JP (1) | JP3971468B2 (ja) |
| CN (1) | CN1070503C (ja) |
| AU (1) | AU709095B2 (ja) |
| BR (1) | BR9600309A (ja) |
| DE (1) | DE69513943T2 (ja) |
| ES (1) | ES2139763T3 (ja) |
| IL (1) | IL116867A (ja) |
| RU (1) | RU2152405C1 (ja) |
| SG (1) | SG54999A1 (ja) |
| TW (1) | TW416969B (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19643959A1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Lohmann Therapie Syst Lts | Kleber, enthaltend Polymere mit einem sehr geringen Gehalt an Restmonomeren, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| BR9712383A (pt) * | 1996-10-31 | 2001-08-28 | Nat Starch Chem Invest | Adesivos com baixo teor de monómeros residuais e processo para sua fabricação |
| PT938924E (pt) * | 1998-02-10 | 2003-08-29 | Eastman Chemical Resins Inc | Utilizacao de um reactor de leito fixo para reaccoes cataliticas |
| CN102382220A (zh) * | 2011-08-30 | 2012-03-21 | 广东华林化工有限公司 | 超浅色萜烯树脂的生产工艺 |
| US8829105B2 (en) | 2012-01-18 | 2014-09-09 | Eastman Chemical Company | Low molecular weight polystyrene resin and methods of making and using the same |
| CN102633941B (zh) * | 2012-04-20 | 2014-01-29 | 大连理工大学 | 一种催化加氢制备树脂的方法 |
| WO2017171025A1 (ja) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 日本ゼオン株式会社 | 変性炭化水素樹脂およびホットメルト粘接着剤組成物 |
| CN107513129B (zh) * | 2017-09-20 | 2020-02-21 | 广西鼎弘树脂有限公司 | 一种超浅色高稳定性萜烯树脂及其制备方法 |
| CN107880160A (zh) * | 2017-11-20 | 2018-04-06 | 罗定市星光化工有限公司 | 一种无色氢化萜烯树脂的制备方法 |
| KR20200139140A (ko) | 2018-03-28 | 2020-12-11 | 마루젠 세끼유가가꾸 가부시키가이샤 | 수소 첨가 석유 수지의 제조 방법 |
| CN113993908A (zh) | 2019-07-04 | 2022-01-28 | 日本瑞翁株式会社 | 烃树脂氢化物的制造方法 |
| EP3904410A1 (de) * | 2020-04-30 | 2021-11-03 | Rain Carbon Germany GmbH | Kohlenwasserstoffharz und verfahren zu seiner herstellung |
Family Cites Families (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2293277A (en) * | 1938-05-21 | 1942-08-18 | Neville Co | Color stable resin |
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