JP3971468B2 - 樹脂を水素処理して淡色化する方法 - Google Patents

樹脂を水素処理して淡色化する方法 Download PDF

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は樹脂の色を淡くする方法及びこの方法によって製造された樹脂に関する。
【0002】
【従来の技術】
炭化水素樹脂を水素化して色を淡くする方法は周知であり、そして一般に色において「無色」の生成物を生じる。樹脂中に存在する脂肪族及び/または芳香族不飽和は部分的にまたは完全に除去され、改善された酸化安定性、UV抵抗性及び色安定性を与える。しかし、特に芳香族供給流れ(feedstreams)から誘導される樹脂の場合には、水素化は、樹脂の物理的性質をも変え、これは樹脂を接着剤、コーキング材及びシーラント、プラスチック及びゴム改質剤、並びに印刷インキのような製品中における用途のためにより望ましくないものにする。
【0003】
「炭化水素画分」及び炭化水素樹脂の色を、カラーボディー及びカラーボディー前駆体の選択的水素化によって改善する方法が提案されてきた。例えば欧州特許出願617,053号は、樹脂中の炭素−炭素二重結合の含量またはその物理的性質を変えることなく、カラーボディーの水素化を促進する触媒の存在下に炭化水素樹脂を水素処理する方法を記述する。300psi〜1200psiの水素圧が使用され、そして好ましい触媒は亜クロム酸銅及び銅/亜鉛である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
樹脂の色を、それの他の望ましい物理的性質を変えることなく減じるためのさらなる方法に対する必要性がいまだに存在する。
【0005】
【課題を解決するための手段】
炭素−炭素二重結合を有し、かつカラーボディーを含む実質的に非晶質の炭化水素樹脂の色を淡くする本発明の方法は、
250〜10000の重量平均分子量を有する実質的に非晶質の炭化水素樹脂を得ること、及び
該樹脂の軟化点または炭素−炭素二重結合の含量を実質的に変化させることなくカラーボディーの水素化を促進する触媒の存在下に1〜20バール(14.5〜290psi)の水素圧において、該樹脂を水素と接触させること
から本質的に成る。
【0006】
本発明はまた、この方法によって製造された樹脂に関する。
【0007】
本発明は、通常着色した樹脂状物質を水素処理して、好ましくは無色(ガードナーカラー 1未満)へと色を淡くする方法を提供する。色以外の通常測定される性質は実質的に変化しない。Ni/Zn酸化物触媒が水素処理法に使用されたときは、色を減じるための触媒の活性が、高い塩素負荷にもかかわらず本質的に未変化のままである。これらのより淡くなった色の樹脂を含む生成物は未処理の樹脂を含む生成物のそれと実質的に同じ性質を示す一方、より好ましい視覚的外観を与える。低い水素圧の使用は、本発明の方法の実施に関連する装置及び操作コストを減じる。
【0008】
触媒の存在下に着色樹脂を水素と接触させる本発明の方法を、「水素処理」と呼ぶ。本方法は、樹脂中に存在するカラーボディーが水素化され、かつ樹脂中の炭素−炭素二重結合の含量が実質的に未変化のままであるので、選択的水素化法である。炭素−炭素二重結合はエチレン性及び芳香族性二重結合の両方を含む。さらに、カラーボディー前駆体は本方法において水素化されない。慣用の触媒水素化法においては、樹脂中のカラーボディー、カラーボディー前駆体及び炭素−炭素二重結合が水素化される。
【0009】
本発明の方法は、C−9樹脂、C−5樹脂、混合C−9/C−5樹脂、ビニル芳香族変性C−5樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、芳香族変性ジシクロペンタジエン樹脂、テルペン樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、混合C−9/C−4樹脂、及びクマロン・インデン樹脂のような広い種類の炭化水素樹脂の色を淡くするために使用できる。本明細書中において使用する用語「樹脂」は熱的にかまたは酸性触媒(例えばフリーデル−クラフツ触媒)の存在下のいずれかで不飽和モノマーを重合することによって製造される低分子量の合成ポリマーを示す。これらのポリマーは250〜10000、好ましくは400〜6000、そして最も好ましくは400〜2000の重量平均分子量(Mw)を有する。記号「C−5」及び「C−9」は樹脂の原料モノマーが優勢にそれぞれ4〜6及び8〜10個の炭素原子を有する炭化水素であることを示す。上記の樹脂の全ては処理前に典型的に黄色またはこはく色を有する。特別の軟化点を有する樹脂を得るために水素化前に樹脂状出発物質がストリッピングされる既知の水素化法と異なり、処理される樹脂の軟化点は重要ではない。
【0010】
本発明の方法において有用な触媒は、カラーボディーのみが水素化されるように触媒の作用において十分に選択的である水素化触媒である。カラーボディーは高度に共役した、ポリ不飽和の有機化合物であって、インドール及びキノリンのように酸素、硫黄及び窒素のような極性原子を含むこともできる。樹脂中の炭素−炭素二重結合は実質的に水素化されない。したがって、例えば軟化点、曇り点、分子量、及び熱安定性のような通常測定される樹脂の物理的特性も影響されない。さらに、カラーボディー前駆体は実質的に水素化されない。カラーボディー前駆体は、老化後に発色する無色の物質と定義される。
【0011】
要求される選択性を備えた触媒は周期表のVIII族、VIB族、IB族及びIIB族の金属並びにその酸化物から選択できる。これらの金属または酸化物は単独で、または組み合わせて使用できる。これらの金属またはその酸化物は直接的に使用するか、またはシリカ、アルミナ、または炭素のような適切な支持体上に保持させることができる。ニッケル、ニッケル/亜鉛、及びパラジウムが好ましい。シリカ担体上のニッケル/亜鉛酸化物が最も好ましい。特別の触媒の選択性は異なった処理状態下では異なることができることに注意すべきである。
【0012】
水素処理前に特別の軟化点に樹脂をストリッピングしそして次に再溶解する工程、または水素処理後に樹脂を特別の軟化点にストリッピングする工程のような追加の処理工程が使用し得る。しかし、本発明の利点の一つはそれらが必要でないことである。ストリッピング及び水蒸気吹き込み(sparging)による、水素処理された樹脂の単離、または樹脂を造るために使用されるモノマーの重合からの触媒残留物の中和のような標準的な手順も含まれ得る。有機ホスフィットのようなクエンチング剤(quenching agents)及びオレフィン系希釈剤のような反応性希釈剤は要求されない。反応性希釈剤は水素または樹脂と反応する希釈剤として定義される。そのような希釈剤は米国特許第5,171,793号に記述されている。
【0013】
本発明の方法において使用される温度、圧力、反応時間及び触媒の量は処理される樹脂のタイプ、望まれる最終の色及び例えばいくつかの触媒が非常に高価でそして大量に使用することが商業的に実行できないというような方法の経済性、のような種々の要因に依存する。好ましくは、水素圧は1〜20バール(14.5〜290psi)、さらに好ましくは1〜15バール(14,5〜218psi)、そして最も好ましくは1〜10バール(14.5〜145psi)の範囲である。温度は好ましくは100〜300℃の範囲であり、さらに好ましくは150〜300℃、そして最も好ましくは200〜300℃である。処理時間は典型的には1〜10時間である。使用される触媒の量は樹脂の重量基準で好ましくは0.01〜50%の範囲であり、さらに好ましくは0.5〜40%、そして最も好ましくは1〜35%である。一般に、もし触媒の重量%が低ければより高い反応温度またはより長い反応時間が要求される。
【0014】
溶媒中でモノマーの重合により樹脂が造られるとき、本発明の水素処理法は樹脂が中和されそして重合触媒の残部が除去された後にオリジナルの重合溶媒中で実施できる。その溶媒は処理後に回収でき、そして本方法中で再循環できる。本方法はまた再溶解された樹脂の芳香族若しくは脂肪族溶媒の溶液中で実施することができ、または樹脂は溶融状態(純粋)において処理できる。本方法はバッチまたは連続方法であることができる。バッチ反応において、触媒は数度再循環できる。
【0015】
過去において、水素化される樹脂が塩素含有触媒の存在下にモノマーを重合することによって製造されるとき、水素化触媒の失活を防止するために供給原料は水素化前に一般に脱塩素されていた。本発明の方法の顕著な利点は、Ni/Zn酸化物触媒が使用されるとき、約4.2%までの塩素負荷にもかかわらず、色を減少させる触媒活性が実質的に未変化のままであることである。水素化法において使用されるものと同じ水素化温度及び高水素圧においては、この触媒は、これらの高い塩素負荷によって被毒し、その活性を失うだろう。
【0016】
本発明の方法を使用して、脂肪族炭化水素樹脂の色が好ましくはガードナー3未満、さらに好ましくはガードナー1未満に淡色化される。芳香族樹脂の色はガードナー5以下、好ましくはガードナー3以下、そして最も好ましくはガードナー1未満に淡くされる。混合芳香族/脂肪族樹脂は好ましくはガードナー3、さらに好ましくはガードナー1未満に淡色化される。
【0017】
水素処理後、例えばブチル化ヒドロキシトルエンまたは Ciba-Geigy, Hawthorne, NY, U.S.A から入手できるヒンダードフェノールIRGANOX(登録商標)1010のような抗酸化剤が熱及び色安定性を改善するために一般に添加される。IRGANOX(登録商標)1010はテトラキス[メチレン(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタンである。抗酸化剤は一般に樹脂の全重量基準で0.05〜1.0重量%の量で使用される。
【0018】
本発明の方法により製造される淡い着色の樹脂は、ホットメルト接着剤及びホットメルト感圧性接着剤用の粘着付与剤のような、炭化水素樹脂及び水素化炭化水素樹脂の全ての既知の用途において使用できる。これらの接着剤は例えば女性用品(feminine care)及び使い捨ておむつのような不織製品に、並びに包装テープ及び路面標識用組成物中に使用できる。本発明の方法によって製造された淡い着色の樹脂は、これらの接着剤組成物中において、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン/エチレン−ブチレン/スチレン、エチレン/ブチレン/アクリレート、及びエチレン/メタクリレートポリマー、並びにスチレン/ブタジエンゴム及び天然ゴムのような広い種類のポリマーと共に使用できる。
【0019】
メトラードロップ(Mettler Drop)軟化点を、Mettler Instrumentation B.V., Tiel(オランダ)から入手できるFP800中央プロセッサー及びFP滴下セルから成るメトラーFP800サーモシステム上で、修正されたASTM D 3461−76法を使用して決定した。使用した試料カップは4.5mmの開口を有する修正されたタイプME 18732である。予期される軟化点よひ低いほぼ15℃の出発温度が選択され、3℃/分の加熱速度が使用された。
【0020】
MMAPは混合メチルシクロヘキサンアニリン雲り点であり、修正されたASTM D611−82(1987)の手順を使用して決定される。メチルシクロヘキサンで、標準的な試験手順において使用されるヘプタンを置換する。この手順は樹脂/アニリン/メチルシクロヘキサンを1/2/1(5g/10mL/5mL)の比で使用し、3成分の加熱された透明なブレンドを完全な濁りがちょうど起こるまで冷却することによって曇り点が決定される。樹脂の不飽和部分、特に芳香族性不飽和の水素化はMMAPの増加を生ずるだろう。本発明の方法において、水素処理前の樹脂のMMAPと水素処理後のMMAPとの間の相違は5℃以下、好ましくは3℃以下、そして最も好ましくは2℃以下であり、これは樹脂中の炭素−炭素二重結合の含量が本質的に変化しないことを示している。
【0021】
ガードナーカラーを決定するために、50重量%の樹脂が試薬級のトルエンと室温で溶解するまで混合される。樹脂溶液の色は、Dr. Lange, Nederland B.V., Kesteren(オランダ)から入手できるLICO−200光度計上で標準法ISO 4630(またASTM D 1544−80)に従って決定される。色値は1〜18の範囲であり、18が最も暗い。ガードナー 1未満の色は無色の溶液を示す。
【0022】
本明細書において他に注記しない限り全ての部及び百分率は重量による。
【0023】
【実施例1】
本実施例はC−9炭化水素樹脂の水素処理を記述する。
【0024】
Hercules(登録商標)A120 C−9炭化水素樹脂を脂肪族溶媒中に溶解し(35重量%樹脂)そして固定したバスケット、撹拌オートクレーブの中に置いた。Hercules A120炭化水素樹脂はHercules BV, Middelburg(オランダ)から入手できる。樹脂供給原料は典型的に、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン類、インデン及びアルキル−置換インデンを反応性化合物として含み、そしてBF3 触媒を使用して重合される。SiO2 担体上のペレット化したNi/ZnO水素化触媒を水素下に250℃で活性化し、そして窒素パージによって発生した水を除去した。次に、活性化触媒(350g)を反応温度において2850gの樹脂溶液に加えた。触媒は
【外1】
Figure 0003971468
から入手できる、Type H10126RSである。水素処理を、265℃において10×105 パスカル(Pa)(10バールまたは145psi)水素圧で2.5時間実施した。
【0025】
ろ過の後、生じた樹脂を慣用のストリッピング技術で単離し、続いて210℃において水蒸気吹き込みした。
【0026】
水素処理した樹脂はトルエン中の50%樹脂として測定したガードナーカラー(G)0.3;メトラードロップ軟化点(MDSP)125.1℃、及び混合メチルアニリン曇り点(MMAP)4℃を有した。未処理のC−9樹脂はガードナーカラー 5.4、MDSP 128.1℃、及びMMAP 2℃を有した。
【0027】
【実施例2】
本実施例は、重合溶媒に溶解したままのC−9炭化水素樹脂の水素処理を記述する。
【0028】
使用したC−9供給原料はHercules BV, Middelburg(オランダ)から入手できるHercules(登録商標)A120炭化水素樹脂であった。樹脂は、70%の樹脂及び30%のオリゴマー性油及び再循環未反応樹脂油を含む重合溶媒中に溶解したままであった。低沸騰画分は部分的蒸留によってすでに除去されていた。
【0029】
水素化触媒として、SiO2 担体上のペレット化Ni/ZnO触媒を使用した。反応前に触媒を水素下に250℃で活性化し、そして発生した水を窒素パージによって除去した。触媒は
【外2】
Figure 0003971468
から入手できる、Type H10126RSであった。活性化した触媒(350g)を反応温度において2500gの樹脂溶液に加えた。水素処理を、265℃において10×105 Pa(10バール、145psi)水素圧で8時間実施した。
【0030】
ろ過後、生じた樹脂を慣用のストリッピング技術で単離し、続いて210℃において水蒸気吹き込みした。
【0031】
水素処理した樹脂はトルエン中の50%樹脂として測定したガードナーカラー0.8及びMMAP 3℃を有した。未処理のC−9樹脂はガードナーカラー5.4及びMMAP 2℃を有した。
【0032】
【実施例3】
本実施例は、重合に使用した溶媒中に溶解したままの芳香族−変性C−5炭化水素樹脂の水素処理を記述する。
【0033】
使用したC−5樹脂はHercules BV, Middelburg(オランダ)から入手できるHercotac(登録商標)205炭化水素樹脂であった。樹脂は、実施例1に記述したC−9樹脂油及びピペリレンコンセントレートから製造した。ピペリレンコンセントレートの主成分はペンテン類;(ジ−)シクロペンタジエン類;トランス−ペンタジエン−1,3;シクロペンテン;シス−ペンタジエン−1,3及びアルカンであった。
【0034】
樹脂は、70%の樹脂及び30%のオリゴマー性油及び再循環未反応樹脂油/ピペリレンコンセントレートを含む、重合に使用した溶媒中に溶解していた。重合物の低沸騰画分は部分的蒸留によってすでに除去されていた。
【0035】
水素化処理用に使用した触媒は、SiO2 担体上のペレット化Ni/ZnOであった。反応前に触媒を水素下に250℃で活性化し、そして発生した水を窒素パージによって除去した。触媒は
【外3】
Figure 0003971468
から入手できる、Type H10126RSであった。活性化した触媒(350g)を反応温度において2000gの樹脂溶液に加えた。水素処理を、265℃において10×105 Pa(10バール、145psi)水素圧で8時間実施した。
【0036】
ろ過の後、生じた樹脂を慣用のストリッピング技術で単離し、続いて210℃において水蒸気吹き込みした。
【0037】
得られた樹脂はトルエン中の50%樹脂として測定したガードナーカラー2.1及びMMAP 44℃を有した。未処理のC−5樹脂はガードナーカラー7.0及びMMAP 39℃を有した。
【0038】
【実施例4】
本実施例は触媒の脱色活性への塩素取込みの影響を記述する。
【0039】
使用した触媒はSiO2 担体上のペレット化Ni/ZnOであり、
【外4】
Figure 0003971468
から、Type H10111RSとして入手できる。触媒の同じバッチ(100g)を6つの連続水素処理試験に使用した。それぞれの試験において、脂肪族希釈剤1500g中に416mg/kgの塩素を含むHercules(登録商標)A101炭化水素樹脂の溶液1500gを、固定床の攪拌オートクレーブ内で265℃において10×105 Pa(10バール、145psi)水素圧を使用して3〜5時間水素処理した。Hercules(登録商標)A101はHercules BV, Middelburg(オランダ)から入手できるC−9芳香族樹脂である。それぞれの試験中、脱色活性をσEカラー減少から計算した。触媒による塩素取込みを樹脂中の塩素減少から計算した。結果を表1に示す。
【0040】
【表1】
Figure 0003971468
【0041】
この結果は、4.2%までの触媒の塩素負荷にもかかわらず、カラー減少k(σE)についての活性は実際に未変化のままであることを示す。
【0042】
【実施例5】
本実施例は、重合に使用した溶媒に溶解したままのC−5炭化水素樹脂の水素処理を記述する。
【0043】
使用した樹脂はHercules BV, Middelburg(オランダ)から入手できるHercules(登録商標)C 炭化水素樹脂であった。樹脂を、AlCl3 触媒を使用してピペリレンコンセントレートから製造した。ピペリレンコンセントレートの主成分はペンテン類;(ジ−)シクロペンタジエン類;トランス−ペンタジエン−1,3;シクロペンテン;シス−ペンタジエン−1,3−及びアルカンであった。樹脂は、70%の樹脂及び30%のオリゴマー性油及び再循環未反応ピペリレンコンセントレートを含む重合溶媒中に溶解していた。低沸騰画分は部分的蒸留によってすでに除去されていた。
【0044】
水素化処理用に使用した触媒は、
【外5】
Figure 0003971468
からtype H10126RSとして入手できる、SiO2 担体上のペレット化Ni/ZnOであった。反応前に触媒を水素下に250℃で活性化し、そして発生した水を窒素パージによって除去した。触媒(350g)を反応温度において2000gの樹脂溶液に加えた。水素処理を、265℃において10×105 Pa(10バール、145psi)水素圧で6時間実施した。
【0045】
ろ過の後、生じた樹脂を慣用のストリッピング技術で単離し、続いて210℃において水蒸気吹き込みした。
【0046】
得られた樹脂はトルエン中の50%樹脂として測定したガードナーカラー1.3及びMMAP 99℃を有した。未処理のC−5樹脂はガードナーカラー6.3及びMMAP 94℃を有した。
【0047】
【実施例6】
本実施例は、芳香族−変性C−5炭化水素樹脂の水素処理を記述する。
【0048】
Hercotac(登録商標)205炭化水素樹脂脂を脂肪族溶媒(35重量%樹脂)に溶解し、そして触媒の塩素による失活を防止する慣用の方法で脱塩素した。Hercotac(登録商標)205は実施例1において記述したC−9樹脂油及び実施例3において記述したピペリレンコンセントレートからAlCl3 触媒を使用して製造される芳香族−変性C−5炭化水素樹脂である。この樹脂はHercules BV, Middelburg(オランダ)から入手できる。水素処理用に使用した触媒は、Engelhard, Rome(イタリア)から入手できる炭素上−パラジウム押出物であった。触媒(100g)を反応温度において2850gの樹脂溶液に加えた。水素処理を、265℃において10×105 Pa(10バール、145psi)水素圧で4時間実施した。
【0049】
ろ過の後、生じた樹脂を慣用のストリッピング技術で単離し、続いて210℃において水蒸気吹き込みした。
【0050】
得られた樹脂はトルエン中の50%樹脂として測定したガードナーカラー4.0及びMMAP 37℃を有した。未処理のC−5樹脂はガードナーカラー6.6及びMMAP 33℃を有した。

Claims (10)

  1. 炭素−炭素二重結合を有する非晶質の炭化水素樹脂の色を淡くする方法であって、250〜10000の重量平均分子量を有する非晶質の炭化水素樹脂を得ること、及びニッケル/酸化亜鉛触媒の存在下に1〜20バール(14.5〜290psi)の水素圧において、該樹脂を水素と接触させることを含み、
    樹脂がC−5炭化水素樹脂、C−9炭化水素樹脂、混合C−5/C−9炭化水素樹脂、ビニル芳香族変性C−5炭化水素樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、芳香族変性ジシクロペンタジエン樹脂、テルペン樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、混合C−9/C−4樹脂、及びクマロン・インデン樹脂より成る群から選択される、
    前記の方法。
  2. 水素圧が1〜15バール(14.5〜218psi)である、請求項1記載の方法。
  3. 水素圧が1〜10バール(14.5〜145psi)である、請求項1または2記載の方法。
  4. 触媒がシリカ支持体上にある、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
  5. 色を減少させるための触媒活性が、42重量%までの塩素負荷において、未変化のままである、請求項4に記載の方法。
  6. 樹脂が脂肪族炭化水素樹脂であり、そして接触工程後のガードナーカラーが3未満である、請求項1に記載の方法。
  7. 樹脂が芳香族炭化水素樹脂であり、そして接触工程後のガードナーカラーが5以下である、請求項1に記載の方法。
  8. 樹脂が溶媒中でのモノマーの重合によって製造され、そして接触工程が重合に使用する溶媒中に樹脂が溶解している間に起こる、請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
  9. 重合溶媒が接触工程の後に回収され、そしてそれが方法に再循環される、請求項8に記載の方法。
  10. 接触工程が、樹脂が溶融状態(純粋)にある間に起こる、請求項1〜9のいずれかに記載の方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180132642A (ko) 2016-03-31 2018-12-12 니폰 제온 가부시키가이샤 변성 탄화수소 수지 및 핫멜트 점접착제 조성물
WO2019189295A1 (ja) 2018-03-28 2019-10-03 丸善石油化学株式会社 水素添加石油樹脂の製造方法
WO2021002230A1 (ja) 2019-07-04 2021-01-07 日本ゼオン株式会社 炭化水素樹脂水素化物の製造方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL129649A0 (en) * 1996-10-31 2000-02-29 Nat Starch Chem Invest Adhesives with low level of residual monomers and process for manufacturing same
DE19643959A1 (de) * 1996-10-31 1998-05-07 Lohmann Therapie Syst Lts Kleber, enthaltend Polymere mit einem sehr geringen Gehalt an Restmonomeren, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE69814336T2 (de) * 1998-02-10 2004-01-15 Eastman Chemical Resins Inc Verwendung eines Festbettreaktors in katalytischen Reaktionen
CN102382220A (zh) * 2011-08-30 2012-03-21 广东华林化工有限公司 超浅色萜烯树脂的生产工艺
US8829105B2 (en) 2012-01-18 2014-09-09 Eastman Chemical Company Low molecular weight polystyrene resin and methods of making and using the same
CN102633941B (zh) * 2012-04-20 2014-01-29 大连理工大学 一种催化加氢制备树脂的方法
CN107513129B (zh) * 2017-09-20 2020-02-21 广西鼎弘树脂有限公司 一种超浅色高稳定性萜烯树脂及其制备方法
CN107880160A (zh) * 2017-11-20 2018-04-06 罗定市星光化工有限公司 一种无色氢化萜烯树脂的制备方法
EP3904410A1 (de) * 2020-04-30 2021-11-03 Rain Carbon Germany GmbH Kohlenwasserstoffharz und verfahren zu seiner herstellung

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2293277A (en) * 1938-05-21 1942-08-18 Neville Co Color stable resin
US2349210A (en) * 1941-06-21 1944-05-16 Hercules Powder Co Ltd Process for improving the color of resinous copolymers of terpenes
US2560492A (en) * 1945-02-08 1951-07-10 Standard Oil Dev Co Copolymers of substituted styrenes and polyolefins
US2689232A (en) * 1951-08-11 1954-09-14 Pittsburgh Plate Glass Co Copolymers of cyclic diene compounds and ethylenically unsaturated compounds
US2819289A (en) * 1952-10-28 1958-01-07 Ruhrchemie Ag Purification of hydrocarbons by refining hydrogenation
US2793986A (en) * 1952-11-25 1957-05-28 Phillips Petroleum Co Process and catalyst for hydrogenation of kerosene to remove color and fluorescence
US3040009A (en) * 1956-05-03 1962-06-19 Standard Oil Co Process for the hydrogenation of hydrocarbon resins with metallic nickel
US3084147A (en) * 1958-06-27 1963-04-02 Velsicol Chemical Corp Thermal polymerization of dicyclopentadiene
US2963467A (en) * 1958-10-30 1960-12-06 Exxon Research Engineering Co Process for the hydrogenation of resins
US3029121A (en) * 1959-04-08 1962-04-10 Du Pont Process of coloring by oxidizing solid polyesters of terephthalic acid and glycols and reacting with hydrazine compounds and products produced thereby
GB873067A (en) * 1959-04-28 1961-07-19 Shell Res Ltd Hydrocarbon polymers
BE636108A (ja) * 1961-08-18 1900-01-01
US3331824A (en) * 1964-01-07 1967-07-18 Eastman Kodak Co Polymerization catalyst residue removal by hydrogenation
US3442877A (en) * 1965-07-20 1969-05-06 Exxon Research Engineering Co Two-stage hydrogenation process
US3484421A (en) * 1965-07-20 1969-12-16 Exxon Research Engineering Co Two stage hydrogenation process (ii)
GB1397959A (en) * 1971-09-24 1975-06-18 Standard Oil Co Catalyst and process for hydrotreating petroleum hydrocarbons
JPS5652925B2 (ja) * 1973-05-07 1981-12-15
GB2011911B (en) * 1977-10-20 1982-09-15 Johnson Matthey Co Ltd Production of stable polymers
US4206300A (en) * 1978-06-12 1980-06-03 Standand Oil Company Method for improving color and impact strength of nitrile polymers
DE2932190A1 (de) * 1978-08-09 1980-02-28 Nippon Oil Co Ltd Schmelzbare harzmasse
GB2061295B (en) * 1979-08-22 1983-12-14 Nippon Oil Co Ltd Preparation of hydrocarbon resins and resin compositions
JPS5647413A (en) * 1979-09-26 1981-04-30 Nippon Zeon Co Ltd Production of cyclopentadiene resin
JPS56135574A (en) * 1980-03-26 1981-10-23 Nippon Oil Co Ltd Hot-melt composition
US4328090A (en) * 1980-07-31 1982-05-04 Exxon Research & Engineering Co. Process for production of hydrogenated hydrocarbon polymers and catalyst useful therefore
GB8333697D0 (en) * 1983-12-17 1984-01-25 Exxon Research Engineering Co Hydrocarbon resins
US4684707A (en) * 1986-02-10 1987-08-04 Exxon Chemical Patents Inc. Low color, high softening point aromatic resin and method for its production
JPS6315802A (ja) * 1986-07-08 1988-01-22 Idemitsu Petrochem Co Ltd 共重合体の水素化生成物の製造方法
JPH0625214B2 (ja) * 1987-07-30 1994-04-06 丸善石油化学株式会社 水素化石油樹脂の製法
JPH0717796B2 (ja) * 1987-10-14 1995-03-01 丸善石油化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
US5077386A (en) * 1988-05-09 1991-12-31 Exxon Chemical Patents Inc. Petroleum resins of improved color and process for making the same
US4992157A (en) * 1988-08-29 1991-02-12 Uop Process for improving the color and color stability of hydrocarbon fraction
US4897175A (en) * 1988-08-29 1990-01-30 Uop Process for improving the color and color stability of a hydrocarbon fraction
US5028665A (en) * 1989-01-09 1991-07-02 The Dow Chemical Company Polymer hydrogenation catalysts
US5107051A (en) * 1989-03-14 1992-04-21 Exxon Chemical Patents Inc. Halogen resistant hydrotreating process and catalyst
JPH02251525A (ja) * 1989-03-27 1990-10-09 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリカーボネートの精製方法
JPH03197520A (ja) * 1989-12-26 1991-08-28 Nkk Corp クマロン・インデン樹脂およびその脱色方法
US5171793A (en) * 1990-02-22 1992-12-15 Exxon Chemical Patents Inc. Hydrogenated resins, adhesive formulations and process for production of resins
US5177163A (en) * 1990-04-24 1993-01-05 Hercules Incorporated Light colored, aromatic-modified piperylene resins
US5109081A (en) * 1990-12-28 1992-04-28 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for continuous thermal polymerization of cyclic hydrocarbon resins using recycle as a means of controlling molecular weight
DE4103279C2 (de) * 1991-02-04 1994-09-15 Ruetgerswerke Ag Verfahren zur Herstellung heller Inden-Cumaronharze und Kohlenwasserstoffharze
IT1244724B (it) * 1991-02-11 1994-08-08 Enimont Anic Srl Procedimento per la preparazione di resine idrocarburiche incolori e prodotti da esso risultanti
JP3173841B2 (ja) * 1992-01-17 2001-06-04 トーネックス株式会社 水添石油樹脂
US5292864A (en) * 1992-08-07 1994-03-08 Srchem Incorporated Decolorizing polyaspartic acid polymers
TW272214B (ja) * 1993-03-26 1996-03-11 Hercules Inc
US5410004A (en) * 1994-01-24 1995-04-25 Arizona Chemical Company Thermal polymerization of dicyclopentadiene
US5502140A (en) * 1994-10-19 1996-03-26 Hercules Incorporated Thermally polymerized dicyclopentadiene/vinyl aromatic resins

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180132642A (ko) 2016-03-31 2018-12-12 니폰 제온 가부시키가이샤 변성 탄화수소 수지 및 핫멜트 점접착제 조성물
US10457764B2 (en) 2016-03-31 2019-10-29 Zeon Corporation Modified hydrocarbon resin and hot melt adhesive composition
WO2019189295A1 (ja) 2018-03-28 2019-10-03 丸善石油化学株式会社 水素添加石油樹脂の製造方法
KR20200139140A (ko) 2018-03-28 2020-12-11 마루젠 세끼유가가꾸 가부시키가이샤 수소 첨가 석유 수지의 제조 방법
US11773200B2 (en) 2018-03-28 2023-10-03 Maruzen Petrochemical Co., Ltd. Method for producing hydrogenated petroleum resin
WO2021002230A1 (ja) 2019-07-04 2021-01-07 日本ゼオン株式会社 炭化水素樹脂水素化物の製造方法

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