NO863016L - Hydrogenerte hydrokarbonresiner samt anvendelse derav. - Google Patents
Hydrogenerte hydrokarbonresiner samt anvendelse derav.Info
- Publication number
- NO863016L NO863016L NO863016A NO863016A NO863016L NO 863016 L NO863016 L NO 863016L NO 863016 A NO863016 A NO 863016A NO 863016 A NO863016 A NO 863016A NO 863016 L NO863016 L NO 863016L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydrogenated hydrocarbon
- weight
- vinyl
- hydrogenated
- monomer
- Prior art date
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 42
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 claims description 22
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 claims description 22
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 16
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 16
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 6
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 alfamethylstyrene Chemical compound 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims 1
- 229940117958 vinyl acetate Drugs 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 26
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 229940114937 microcrystalline wax Drugs 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Oppfinnelsen omhandler hydrogenerte hydrokarbon resiner som er hydrogeneringsprodukter av en resinøs hydrokarbon-polymer basert på en eller fler polymeriesrbare monomere inneholdene en eller fler vinylgrupper og en fenylisk monomer samt deres bruk i klebemidler, så som varm-smelte klebemidler og trykk sensitive klebemidler og belegg.
Slike hydrogenerte hydrokarbon resiner er kjent fra Fransk
Patentansøkning FR-A-2248309.
FR-A-248309 beskriver resiner på basis av fenol, dien og olefin som erholdes via en to-trinns fremstilling og som inneholder minst 28,6 mol% av en fenolisk forbindelse. I et første trinn skal et dobbelt overskudd av den fenoliske forbindelse reagere med en ikke konjugert dien forbindelse siden det ellers erholdes et produkt som er upassende for bruk som klebemiddel. Dette reaksjonsprodukt blir derpå reagert med et olefin.
Denne to-trinns fremstilling er imidlertid arbeidskrevende og dyr. Foreliggende oppfinnelse gir en løsning på dette problem.
De hydrogenerte hydrokarbon resiner i henhold til oppfinnelsen som er hydrogeneringsprodukter av en resinøs hydrokarbon kopolymer basert på en eller fler polymeriserbare monomere inneholder en eller fler vinylgrupper og en fenolisk monomer er særpreget ved at mengden av fenolisk monomer er mellom 1 og 25 mol%, relativt til en eller fler polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinyl-grupper, og ved den fenyliske monomer ligger i hovedsak ved enden av polymeren.
Det har blitt funnet at hydrogeneringsproduktene av resinøse hydrokarbon polymere på basis av en eller fler polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinylgrupper og på en fenolisk monomer i henhold til oppfinnelsen , kan fremstilles på en relativt enkel måte og at de dessuten har meget gunstige egenskaper med hensyn til deres kompatibilitet med etylen-vinyl acetat kopolymeret som ofte tilføres i varme-smelte og trykk sensitive limblandinger.
I henhold til en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er mengden av fenoliske monomere mellom 1 og 15 mol%, relativt til en fler polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinylgrupper mer spesielt mellom 5 og 12 mol%, relativt til en eller fler polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinylgrupper.
I henhold til en ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er den eller de polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinylgrupper en eller fler vinylaromatiske monomere, så som styren, a metylstyren, vinyltoluen og/eller inden.
Ifølge en annenforetrukket utførelsesform av oppfinnelsen er den eller de polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinylgrupper en blanding av en eller fler vinylaromatiske monomere og en eller fler ikke-aromatiske polymeriserbare monomere.
Den ikke-aromatiske polymeriserbare monomer er fortrinnsvis et diolefinisk hydrokarbon, et terpenisk hydrokarbon og/eller en blanding omfattende de olefiniske og de terpeniske hydrokarboner spesielt dicyklopentadien og/eller pentadien. Som pentadien anvendes fortrinnsvis piperylen 1,3-pentadien.
I henhold til nok en annen foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er den fenoliske monomer fenol og/eller mono-eller di-C^C-^alkylfenol.
Den fenoliske monomer reagerer som kjedeavsluttende middel for polymeriseringem av de polymeriserbare monomere inneholdene vinylgrupper. Som et resultat ligger denne fenoliske monomer i hovedsak ved slutten av polymerkjeden. Utgangsmonomerene til hydrokarbonresinet kan brukes i form av forbindelser av teknisk renhet (renhet over 95%). Avhengig av naturen og rektiviteten, kan enkelte av uren-hetene innebygges i resinet. De ikke-aromatiske monomere kan til og med bli brukt som konsentrater inneholdene 60 vekt% eller mer av nevnte forbindelser.
Resinene i henhold til forbindelen viser vanligvis myknings punkt (Ring & Ball i henhold til ASTM E 28) mellonm ca 80 og 130°C. Kompatibiliteten med elastomeret, så som natur-lige og syntetiske gummier er utmerket. Den gjennomsnit-tlige molekylvekt til disse resiner varierer mellom ca 400 og 200 avhengig av det prosentvise innhold av fenol som er tilstede.
De hydrogenerte hydrokarbon resiner i henhold til oppfinnelsen er fortrinnsvis fremstilt ved hydrogenering av en polymer erholdt ved en polymeriserings reaksjon av en eller fler polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinylgrupper med en fenolisk monomer utført som en en-tinns prosess i nærvær av Lewis syre katalysator ved en temperatur mellom -10°C og 80°C, hvor hydrogenering utøres ved et trykk mellom 1 og 100 kg/cmA, fortrinnsvis mellom 60 og 85 kg/cm<z>ved hjelp av en hydrogeneringskatalysator ved en temperatur mellom 20°C og 300°C, fortrinnsvis mellom 200°C og 300°C.
En en-trinns prosess er også underforstått å bety tilset-ningen i løpet av reaksjonen av deler av komponentene.
Hydrogeneringskatalysatoren kan velges blandt metallene av gruppe VIII i det Periodiske System, så som nikkel, palladium, rutenium, metaller fra gruppe VI, så som wolfram, krom og molybden, metallene fra gruppe VII så som rutenium og mangan, og kobber.
Slike metaller kan anvendes alene elleri kombinasjon på to eller fler metaller.
De kan også anvendes som et bæremiddel som aluminium, sili-sium aluminium eller kiselgur, eller som metall oksyd.
Eksempler på hydrogeneringskatalysatorer er nikkel og kisel guhr, nikkel-wolfram på aluminium bærer, nikkel-molybden på aluminium bærer, nikkel-oksyd, Raneynikkel, palladium på aluminiums-støtte eller nikkel på aluminiums-støtte.
Utgangs hydrokarbon resinene underkastet hydrogenering i samsvar med oppfinnelsen, kan fremstilles ved å reagere ev-entuelt i nærvær av et hydrokarbon oppløsningsmiddel så som cykloheksan, metyl cykloheksan eller toluen de ønskede mengder av utgangsmaterialer og en liten mengde av Fridel-Kraft type katalysator for eksempel BF3, A1C13, TiCl4eller et kompleks derav med for eks. eter eller fenol, hvor reaksjonstemperaturen er mellom 10 og 80°C, fortrinnsvis mellom 20 og 50°C.
Sakte tilsettning av katalysatoren -som fortrinnsvis er BF^eller et kompleks derav -kan anbefales i betraktning av den eksoterme natur til reaksjonen. Spesielle tiltak for å kontrollere temperaturen i løpet av reaksjonen kan være krevet for å sikre tilfredsstillende og reproduserbare tekniske resultater. Reaksjonsblåndingen holdes i flere timer ved den ønskede reaksjonstemperatur (-10° - -80°C hvoretter katalysatorenødelegges fortrinnsvis ved bruk av en base og vask hvoretter ethvert flyktig materiale så som oppløsningsmiddelet og ureagert utgangsmateri ale fjernes.
Resinene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan fordelaktig brukes som limer, mer spesielt i varm-smelte klebemidler som ikke krever nærvær av organisk oppløsningsmiddel Kompatibiliteten til resinet med gummi er utmerket (for eks 50:50 blandinger).
I enkelte tilfelle kan elastomere som gummi og enkelte etylen-vinyl acetat kopolymere (EVA), etyl-acrylat polymere (EEA) og amor polypropylen (APP) anvendes enten i kombin asjon eller separat sammen med disse resiner i varm-smelte, trykk sensitive klebemidler.
Foreliggende oppfinnelse fremskaffer også trykk sensitive klebemidler som er blandinger av et hydrogenert hydrokarbon resin i henhold til oppfinnelse og et elastomer så som naturlig eller syntetisk gummi. Som naturlig gummi grov-masse og som syntetisk gummi, kan for eks. styren-butadien styren (SBS) eller styren isopren styren (ISI) blokk kopolymere anvendes.
Resinene og de elastomere kan kombineres i vektforhold på mellom for eks. 0,3 og 3 deler resin per del gummi, fortrinnsvis mellom 0,5 og 2. Valgfrie ytterligere ingredienser så som voks, klebefremstillende olje (vanligvis en naften olje) og stabilisatorer mot oksydasjon og ultrafiolett lys kan bli innebefattet i små mengder. Resinet og gummien er for eks. smeltet sammen ved en temperatur mellom ca 80°
og 200°C og holdes ved denne temperatur i 10 - 30 min.
Enkelte ganger erholdes bedre resultater ved å kombinere fler enn en type gummi og/eller fler enn en type resin. Bruken av oppløsningsmidler (alifatiske eller aromatiske hydrokarboner, klorinerte derivater derav eller for eks. ketoner) er ofte overflødige selv om de vanlige tilsett-ningsmidler så som anti oksydanter, fyllmateriale og lignende kan innebefattes i små mengder.
En utførelsesform av foreliggende oppfinnelse fremskaffer bruk som varm-smelte klebemiddel av et hydrogenert hydro-karbonresin sammen med en elastomer, en naturlig eller en syntetisk gummi eller en etylen-vinyl acetat kopolymer med 25 - 55 vekt% vinylacetat. Valgfritt kan en mikro krystal-linsk voks og/eller prafin voks og/eller en klebefrem-kallende olje tilsettes.
Vektforholdet mellom resin og etylen-vinyl acetat kopolymer kan variere mellom 35:65 og 60:40 fortrinnsvis mellom 40:60 og 50:50. Etylen-vinylacetat kopolymeren inneholder mellom 25 og 55 vekt% fortrinnsvis mellom 28 og 50 vekt% vinyl-acet at.
Varm-smelte klebemiddelet omfatter fortrinnsvis 20 - 60 v& kt% (utregnet av den totale sammensetning) av et hydrogenert hydrokarbon resin i henhold til oppfinnelsen.
Blanding av resinet og kopolymeren fremskaffes i smeiten ved en temperatur på for eks. 200°C, fortrinnsvis 160 - 180°C i 15 - 60 minutter. Små mengder anti oksydanter kan også være tilstede. Ved denne prosessen kan varm-smelte klebemidler fremskaffes som er spesielt egnet for pakking, bokbinding eller fremstilling av engangsartikler så som bleier, sanitær bind, engangskompresser, tape av fors-kjellige typer så som pakke tape, maseringstape for bilvin-duer, teppeleggingstape, merker, gulvfliser, veggpanel, biltrekk osv.
Ikke-trykk sensitive varm-smelte klebemidler som angitt heri er særpreget ved overlegen klebing, gode farge egenskaper, varm og kald motstand og stabilitet og er som sådan passende for pakking, bokbinding og ikke-trykk sensitive engangsartikler.
Resinene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan også fordelaktig brukes i belegg. En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen gir belegg som består av 3 - 15 vekt% fortrinnsvis 5-10 vekt% hydrogenert hydrokarbon resin i henhold til oppfinnelsen, 2-10 vekt% fortrinnsvis 4- 6 vekt% etylen-vinylacetat kopolymer og 75 -95 vekt% voks for eks. parafin voks. Vanlige additiver kan tilsetes.
Etylen-vinylacetat kopolymeren kan erstattes av andre polymere så lenge de gir belegg med samme egenskaper.
Oppfinnelsen vil illustreres ved de følgende eksempler.
Eksempel I
60 vekt deler styren, 30 vekt deler alfametyl styren og 10 vekt deler fenol blandes ved 20°C og 0,25 vekt/éBF^ som katalysator i nærvær av 120 vekt deler cykloheksan. Reaksjonsblåndingen holdes ved 20°C i 5 timer. Etter nøytral-isering av katalysatoren, filtrering og avdestillering av oppløsningsmiddelet innføres det smeltede resin i en autoklav mens hydrogen tilføres i nærvær iv en hydrogeneringskatalysator ved et trykk på 80 kg/cm<2>og en temperatur på 290°C.
Det erholdte hydrogenerte resin er "vann hvitt" (farven på Gardner skalaen er lavere enn 1) og har et Ring og Ball mykhetspunkt på 80°C.
Dette hydrogenerte resin har en utmerket kompatibilitet med EVA og med naturlig og syntetisk gummi (i et vektforhold hydrogenert resin til EVA og gummi på 50:50) ved anvendelse i varm-smelte og trykk sensitive klebemiddel blandinger. Etter behandling med UV-lys er fargen på Gardner skalaen 1 (gul ) .
Sammenlignings eksempel 1.
Det samme resin som i eksempel I fremstilles uten hydro-gener ing .
Det erholdte resin har et Ring og Ball mykhetspunkt på 100°C okg er "vann hvitt" (fargen på Gardner skalaen er 1avere enn 1).
Kompatibiliteten med SIS gummi er kun middels, mens kompatibiliteten med EVA er dårlig. Fargen på Gardner skalaen er 7 (grønn) etter behandling med UV-lys.
Eksempel II
Ved 20°C blandes 37,2 vekt deler av styren, 20 vekt deler alfametylstyren og 32,8 vekt deler piperylen med 10 vektdeler fenol og med 0,25 vekt% BF^som katalysator i nærvær av 120 vektdeler toluen. Reaksjonsblåndingen holdes ved 20°C i 5 timer. Etter nøytralisering av katalysatoren, filtrering og destillering av løsningsmiddelet til-føres det smeltede resin i en autoklav mens hydrogen til-føres i nærvær av en hydrogenerings katalysator ved ett trukk på 80 kg/cm<2>" og en temperatur på 290°C.
De erholdte hydrogenerte resiner er "vann hvite" (fargen på Gardner skalaen lavere enn 1) og de har et Ring og Bell mykhetspunkt på 100. Disse hydrogenerte resiner har utmerket kompatibilitet med SIS og SBS gummi og EVA.
Eksempel III
Det brukes samme prosedyre som beskrevet i eksempel I, bort sett fra at hydrogeneringen utføres ved å bruke oppløsning-en som kommer fra polymerisringstrinnet uten tidligere destillasjon av oppløsningsmiddelet. Etter filtrering og destillering erholdes et resin med et Ring og Ball mykhetspunkt på 80°C, en farge på Garder skalaen lavere enn 1 og en utmerket kompatibilitet med EVA og naturlig og syntetisk gummi for dannelsen av varm-smelte klebemidler, trykk-sensitive klebemidler og belegg.
Sammenlignings eksempel 2
Det samme resin som i Eksempel II ble fremstilt uten hydro-generingstrinnet.
Det erholdte resin har Ring og Ball Mykhetspunkt på 100°C og en farge på gardner skalaen lavere enn 1.
Kompatibiliteten til SIS og SBS gummi er kun middels.
Claims (11)
1. Hydrogenerte hydrokarbon resiner som er hydrogeneringsprodukter av en resinø s hydrokarbon polymer basert på en eller fler polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinyl grupper og en fenolisk monomer karakterisert ved at mengden av fenolisk monomer er mellom 1 og 25 mol% relativt til den eller de polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinyl grupper og at den fenoliske monomere er anbrakt i hovedsak ved enden av polymeren.
2. Hydrogenerte hydrokarbon resiner ifølge krav 1, karakterisert ved at mengden av fenolisk resin er mellom 5 og 12 mol%, relativt til den eller de polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinylgrupper
3. Hydrogenerte hydrokarbon resiner ifølge ethvert av kravene 1-2 karakterisert ved at polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinyl-grupper er en eller fler vinyl aromatiske monomere.
4. Hydrogenerte hydrokarbon resiner ifølge ethvert av kravene 1-2 karakterisert ved at den eller de polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinylgrupper er en blanding av en eller fler vinylaromatiske monomere, og en eller fler ikke aromatiske polymeriserbare monomere.
5. Hydrogenerte hydrokarbon resiner ifølge ethvert av kravene 1-2 karakterisert ved at den fenoliske monomere er fenol og/eller mono eller di-C1 -C12 alkylfenol.
6. Hdrogenerte hydrokarbon resiner ifølge ethvert av kravene 3 og 4 karakterisert ved at den vinylaromatiske er styren, al fametylstyren, vinyltoluen og/eller inden.
7. Hydrogenerte hydrokarbon resiner ifølge krav 4 karakterisert ved at den ikke aromatiske kopolymer iserbare monomer er et diolefinisk hydrokarbon, et terpenisk hydrokarbon eller en blandning inneholdene diole-finiske og/eller terpeniske hydrokarboner.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarbon resiner, karakterisert ved at en polymer erholdt ved polymeriseringsreaksjon av en eller fler polymeriserbare monomere inneholdene en eller fler vinyl grupper med et fenolisk monomer, utfø res som en en-trinns prosess i nærvær av en Louis syre katalysator ved en temperatur mellom -10°C og 80°C, hydrogeneres ved et trykk mellom 1 og 100 kg/cm <*> ved hjelp av en hydrogenerings katalysator ved en temperatur mellom 20°C og 300°C.
9. Anvendelse av et hydrogenert hydrokarbon resin ifølge ethvert av kravene 1-7 eller erholdt ved fremgangsmåten ifølge krav 8 sammen med en elastomer en naturlig eller syntetisk gummi eller en etylen vinyl-acetat kopolymer med 25 - 55 vekt% vinyl-acetat som varm smelte klebemiddel.
10. Varm smelte klebemiddel karakterisert ved at det omfatter 20 - 60 vekt% (utregnet av den totale sammensetningen) av et hydrogenert hydrokarbon resin ifølge ethvert av kravene 1-7, eller eholdt ved fremgangsmåten ifølge krav 8.
11. Belegg karakterisert ved at det omfatter 3-15 vekt% utregnet av den totale blandingen av en hydrogenert hydrokarbon resinblanding ifølge ethvert av kravene 1-7, eller et hydrogenert hydrokarbon resin erholdt ved fremgangsmåten ifølge krav 8, 2-10 vekt% etylen vinyl-acetat kopolymer og 75 - 95 vekt% voks.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8502134A NL8502134A (nl) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | Gehydrogeneerde koolwaterstofhars en toepassing daarvan in lijmen. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO863016D0 NO863016D0 (no) | 1986-07-25 |
| NO863016L true NO863016L (no) | 1987-01-27 |
Family
ID=19846362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO863016A NO863016L (no) | 1985-07-26 | 1986-07-25 | Hydrogenerte hydrokarbonresiner samt anvendelse derav. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0209956A1 (no) |
| JP (1) | JPS62104876A (no) |
| ES (1) | ES2001033A6 (no) |
| FI (1) | FI863055A (no) |
| NL (1) | NL8502134A (no) |
| NO (1) | NO863016L (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4701517A (en) * | 1986-03-13 | 1987-10-20 | Hercules Incorporated | Vinyl aromatic/terpene/phenol terpolymer |
| US5128232A (en) * | 1989-05-22 | 1992-07-07 | Shiply Company Inc. | Photoresist composition with copolymer binder having a major proportion of phenolic units and a minor proportion of non-aromatic cyclic alcoholic units |
| US5210000A (en) * | 1989-05-22 | 1993-05-11 | Shipley Company Inc. | Photoresist and method for forming a relief image utilizing composition with copolymer binder having a major proportion of phenolic units and a minor proportion of non-aromatic cyclic alcoholic units |
| US5393843A (en) | 1992-08-31 | 1995-02-28 | Shell Oil Company | Butadiene polymers having terminal functional groups |
| US5336726A (en) * | 1993-03-11 | 1994-08-09 | Shell Oil Company | Butadiene polymers having terminal silyl groups |
| BR9712383A (pt) * | 1996-10-31 | 2001-08-28 | Nat Starch Chem Invest | Adesivos com baixo teor de monómeros residuais e processo para sua fabricação |
| DE19643959A1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Lohmann Therapie Syst Lts | Kleber, enthaltend Polymere mit einem sehr geringen Gehalt an Restmonomeren, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| CA2704960C (en) * | 2007-11-13 | 2015-04-28 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Low application temperature hot melt adhesive composition and articles including the same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1380527A (fr) * | 1963-09-16 | 1964-12-04 | Hoechst Ag | Procédé de préparation de résines à base de composés terpéniques |
| SE7412816L (no) * | 1973-10-23 | 1975-04-24 | Minnesota Mining & Mfg | |
| DE3242782A1 (de) * | 1982-11-19 | 1984-05-24 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Phenolmodifizierte kohlenwasserstoffharze mit hoher oh-zahl sowie verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1985
- 1985-07-26 NL NL8502134A patent/NL8502134A/nl not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-07-22 EP EP86201292A patent/EP0209956A1/en not_active Withdrawn
- 1986-07-24 ES ES8600596A patent/ES2001033A6/es not_active Expired
- 1986-07-25 JP JP61173990A patent/JPS62104876A/ja active Pending
- 1986-07-25 NO NO863016A patent/NO863016L/no unknown
- 1986-07-25 FI FI863055A patent/FI863055A/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO863016D0 (no) | 1986-07-25 |
| JPS62104876A (ja) | 1987-05-15 |
| ES2001033A6 (es) | 1988-04-16 |
| FI863055A0 (fi) | 1986-07-25 |
| EP0209956A1 (en) | 1987-01-28 |
| FI863055A (fi) | 1987-01-27 |
| NL8502134A (nl) | 1987-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5171793A (en) | Hydrogenated resins, adhesive formulations and process for production of resins | |
| EP0708121B1 (en) | Thermally polymerized dicyclopentadiene/vinyl aromatic resins and their use | |
| EP1299496B1 (en) | Adhesives with improved die-cutting performance | |
| CN107922536B (zh) | 基于法呢烯的增粘树脂和包含其的粘合剂组合物 | |
| JP3379448B2 (ja) | 水素化ｃ９系石油樹脂の製造方法および当該製造方法により得られた水素化ｃ９系石油樹脂 | |
| US5571867A (en) | Hydrocarbon resins, processes for their manufacture and adhesive compositions containing such resins | |
| CA1298027C (en) | Hydrogenated petroleum resins and their use in adhesives | |
| JP3987587B2 (ja) | 樹脂を水素処理して淡色化する方法 | |
| US6232418B1 (en) | Process for the production of an aromatic modified resin based on crude C5 | |
| JPH0625214B2 (ja) | 水素化石油樹脂の製法 | |
| JP4674089B2 (ja) | 水素添加石油樹脂の製造方法 | |
| NO863016L (no) | Hydrogenerte hydrokarbonresiner samt anvendelse derav. | |
| AU709095B2 (en) | Process for hydrotreating resins to lighten colour | |
| EP1568722A1 (en) | Method for producing petroleum resin and hydrogenated petroleum resin | |
| JPH0717808B2 (ja) | 石油樹脂の製造方法 | |
| KR100894935B1 (ko) | 고연화점 공중합체, 그의 제조방법 및 그의 수소첨가물 | |
| JPH0625212B2 (ja) | 水素化炭化水素樹脂の製造方法 | |
| TW442553B (en) | Aliphatic petroleum-based resins, method to control their softening point and molecular weight and hot melt pressure sensitive adhesive containing same | |
| JPS6322885A (ja) | 粘着剤用組成物 | |
| JPH0583082B2 (no) | ||
| MXPA99011727A (es) | Resinas a base de c5 aromaticos, modificados, crudos | |
| JPH0637529B2 (ja) | 水素化炭化水素樹脂の製造方法 |