JPH08231762A - 天然源からの澱粉及び他の成分からなる熱可塑性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面欠陥のない射出成形製品の製造用に適す
る生分解性熱可塑性組成物を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 澱粉成分、セルロースエステルあるいは
エーテル、澱粉相並びにセルロース及び誘導体の可塑
剤、及び脂肪族又はポリ水酸化鎖でグラフト化されたセ
ルロース及び／又は澱粉成分と相溶化しうるポリマーか
ら選択された相溶化剤とからなり；２〜２４Ｃ含有のヒ
ドロキシ酸あるいはジアミンと脂肪族若しくは芳香族の
ジイソシアネートから得られたコポリマー；脂肪族のポ
リエステル、あるいはポリ尿素と脂肪族あるいは芳香族
のジイソシアネートから得られたコポリマー；セルロー
スエステルあるいはエーテル及び／又は澱粉成分と相溶
性であるポリマーを澱粉可溶性ポリオールによりグラフ
ト化して得られたコポリマー、澱粉を錯体化できるポリ
マー；澱粉相溶性ポリオールから選択される、生分解性
熱可塑性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性熱可塑性
組成物に関し、特に澱粉成分とセルロースエステル又は
エーテルからなり、表面欠陥のない射出成形製品の製造
用に適する生分解性熱可塑性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】澱粉及
び熱可塑性ポリマーを主発物質として得られる生分解性
組成物は当該分野で公知で、市場で入手可能であり、例
えばヨーロッパ特許出願第ＥＰＡ３２８０２号，同第３
２７５０５号，同第４００５３２号，同第４０４７２３
号，同第４０４７２７号，同第４０４７２８号及び国際
特許公開番号第ＷＯ９０／０６７１号，同第ＷＯ７１／
０２０２５号，米国特許第５０９５０５４号に記載され
ている。

【０００３】一般的にそのような組成物は、澱粉と合成
熱可塑性ポリマーとを、押出クッキング（ｃｏｏｋｉｎ
ｇ）条件下、即ち制限量の水（澱粉−水系に対して通常
０．５〜４０重量％）又は可塑剤の存在下で、澱粉の結
晶性を破壊しかつ熱可塑性溶融塊（破壊された澱粉）を
得るのに十分な温度及び圧力条件下の操作で、混合する
ことにより得ることができる。

【０００４】ヨーロッパ特許出願第ＥＰＡ５７５３４９
号によれば、澱粉成分とセルロースエステルからなる生
分解性組成物が知られている。上記組成物から得られる
射出成形製品は、澱粉とセルロースエステルとの貧相溶
性により、好ましくない表面スケールを呈するという欠
点を有する。ヨーロッパ特許出願第ＥＰＡ５４２１５５
号には、成形製品に改善された機械特性を付与するため
に、相溶化剤（エポキシ化大豆油及びアセチル化澱粉）
を添加した澱粉及びセルロースエステルに基づく組成物
が記載されている。前記組成物から得られる成形製品
は、澱粉とセルロースエステル間の不十分な相溶性によ
り著しい層割れ現象を生じる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】我々は、選択された種類
の相溶化剤を使用することにより、澱粉あるいは澱粉エ
ステル又はエーテルと、セルロースエステル又はエーテ
ル相互の相溶性を改善しうることと、スケールによるで
こぼこを生じない成形製品を得ることができることを見
いだした。

【０００６】この発明の相溶化剤を使用することによ
り、得られる組成物に良好な均一性が付与されることに
加えて、組成物の生分解特性が改善される。かくして本
発明による組成物は、 −澱粉並びに約１．２〜２．５の置換度の澱粉エステル
又はエーテル、 −約１．２〜２．５の置換度のセルロースエステル又は
エーテル、 −澱粉相用可塑剤及びセルロース誘導体相用可塑剤、又
は両相用可塑剤、 −以下の種類： （Ａ）セルロースエステルあるいはエーテル、及び／又
は澱粉あるいは澱粉エステル及びエーテルと相溶性で、
炭素原子数４〜４０個の脂肪族又はポリヒドロキシ鎖で
グラフト化されたポリマー、（Ｂ）炭素原子数２〜２４
のヒドロキシ酸及び／又はジアミンと、脂肪族又は芳香
族ジイソシアネートあるいはエポキシ化合物又はそれら
の無水物から得られるコポリマー、脂肪族ポリエステ
ル、ポリアミド又はポリウレタン及び、脂肪族又は芳香
族ジイソシアネートから得られるコポリマー、脂肪族又
は芳香族ジイソシアネートと、ポリアルキレングリコー
ルから得られるコポリマー、（Ｃ）セルロースエステル
あるいはエーテル及び／又は澱粉あるいはそのエステル
若しくはエーテルと相溶性であるポリマーを澱粉可溶性
ポリオール又は澱粉を錯体化できる構造をグラフト化し
て得られたコポリマー、（Ｄ）エチレン−ビニルアルコ
ール又はエチレンアクリル酸コポリマー、脂肪族ポリエ
ステル又はポリアミドのような澱粉を錯体化できるポリ
マー及び（Ｅ）グリセロール、ソルビトール、エリスリ
トール、ポリグリセロール、デストリン、ポリビニルア
ルコール、ポリアスパレート及びアルキレンオキサイド
又はポリアルキレンオキサイドでグラフト化された上記
ポリオールのようなモノマー及び低分子量ポリオール
（ＭＷ１０，０００以下）から選ばれた澱粉相溶性ポリ
オールから選択された相溶化剤からなる。

【０００７】

【発明の実施の形態】（Ａ）で示した相溶化剤は、セル
ロースエステル又はセルロースエーテルと相溶性のポリ
マーを、任意に３つまでの不飽和及び／又は異原子又は
更に他の官能基を含む炭素原子数４〜４０個の脂肪族鎖
でグラフト化することにより得られる。前記脂肪鎖は、
セルロースエステル又はエーテルと相溶性のポリマーを
鎖がグラフトしうる末端基を有するオレイン酸、ラウリ
ル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エ
ルカ酸、リノール酸、リシノール酸又はリン脂質のよう
な動物又は植物脂肪に由来するのが好ましい。

【０００８】末端基はカルボキシ、エステル又は塩基で
あり、鎖はアルコール、アルデヒド、アミン、アミド、
酸クロライド、イソシアネート、メルカプタン、エポキ
シ及び無水基のような末端基を得るために修飾されても
よい。上記脂質鎖でグラフト化されたポリマーはセルロ
ース誘導体及び澱粉エステル又はエーテルと異なる度合
いの親和性を示し、それらのいくつかにおいてセルロー
ス誘導体と澱粉エステル又はエーテルとは混和性でさえ
あり、低相溶性を示す他のものは相溶性誘導体中に容易
に転換しうるという興味深い結果を生じる。

【０００９】前記ポリマーは、天然又は合成源のどちら
でもよい。さらにまた、ポリマーは、そのままで使用し
てもよく、加水分解、ケン化又は酵素反応による分解に
よりトリマーの段階まで脱重合又は変性してもよい。上
記ポリマーの具体例として、： （ａ）種々のＤＳ（置換度）を有するセルロースエステ
ル、（ｂ）種々のＤＳを有するセルロースエーテル、
（ｃ）種々のＤＳを有するセルロースエーテル／エステ
ル、（ｄ）アセテートのごとき種々のＤＳを有する澱粉
エステル、（ｅ）澱粉と、エチレン又はプロピレングリ
コールとの反応生成物の如き種々のＤＳを有する澱粉エ
ーテル、（ｆ）種々のＤＳを有する澱粉エーテル／エス
テル、（ｇ）部分的に加水分解されたポリビニルアセテ
ート、（ｍ）任意に（ａ）〜（ｅ）下で示された生成物
でグラフト化されている脂肪族ポリエステル及びコポリ
エステル。この場合、ポリマーは低分子量（３５０〜１
０００）のポリカプロラクトン（ＰＣＬ）をポリビニル
アルコールコポリマーでグラフト化することにより、又
はＰＣＬを再生セルロース又は澱粉でグラフト化するこ
とにより得られるものが好ましい、（ｎ）任意に上記
（ａ）〜（ｅ）生成物でグラフト化された脂肪族／芳香
族又は芳香族コポリエステル、（ｏ）セルロース、エミ
セルロース、リグニン、セルロースエーテル及びキサン
テート、再生セルロース、プルラン、キチン、キトサ
ン、ペクチン、プロテイン、植物及び動物ゼラチン、ゼ
イン、グルテン、カゼイン、アルブミン、天然又は変性
ゴム、アルギナート、ロジン誘導体のような天然源から
のポリマーが挙げられる。

【００１０】脂肪族鎖は公知の反応によりグラフト化さ
せることができ、通常： （１）エステル基のエステル交換反応、（２）水酸基の
エステル化、（３）イソシアネートによる水酸基のウレ
タン化、（４）脂肪族エポキシでの水酸基のエポキシ
化、（５）脂肪族アルデヒドでの水酸基のアセチル化に
より行うことができる。

【００１１】セルロース誘導体及び、澱粉エステル又は
エーテル、澱粉可溶性又は澱粉を錯化しうるポリオール
との相溶性ポリマーは、例えば変性アミロース及びその
加水分解生成物、種々の加水分解度のポリビニルアルコ
ール、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、グリセ
ロールのポリオール、ポリグリセロール、サッカライ
ド、オリゴサッカライド、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトールのようなポリオールでグラフト化で
きる。

【００１２】グラフト化鎖の数は、ポリマー鎖の１００
モノマー単位毎に０．１〜３０グラフト化鎖であり、好
ましくは０．２〜２０、更に好ましくはポリマー鎖の１
００モノマー単位毎に０．３〜１０である。ポリマー生
成物が脂肪鎖をグラフト化して変性されることを必要と
する上記（Ａ）の他に、また上記（Ｂ）タイプのコポリ
マーの相溶化剤が有利に使用できる。特に種々の分子量
のポリカプロラクトン、ポリエチレンスクシネートのよ
うな脂肪族ポリエステルと脂肪族又は芳香族ジイソシア
ネートから得られるコポリマー、Ｃ₂ 〜Ｃ₂₄のヒドロキ
シ酸と脂肪族又は芳香族ジイソシアネートから得られる
コポリマー、又は上記（Ｃ）タイプのコポリマーを使用
できる。

【００１３】上記（Ｂ）タイプのコポリマーの製造に用
いるのに好ましいジイソシアネートは、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、水素添加４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、トルイジンジイソシ
アネート、イソフォロン又はヘキサメチレンジイソシア
ネートである。エスタン（Ｅｓｔａｎｅ）（カプロラク
トン−ウレタンコポリマー、グッドリッチ社製５４３５
１グレードとして市販）は（Ｂ）クラスの代表的コポリ
マーである。

【００１４】組成物は、澱粉成分とセルロース誘導体の
重量比で、１：９０〜９０：１の範囲、好ましくは１：
４０〜４０：１、更により好ましくは１．５：５〜１：
１．５の範囲からなる。相溶化剤は０．１〜２０重量
％、好ましくは０．５〜１０重量％からなる量で存在し
ている。

【００１５】セルロース相と澱粉相用の可塑剤は、それ
ぞれ５〜４０重量％、更により好ましくは１０〜３０重
量％の量で存在している。両相の可塑剤として機能す
る、ジアセチンの如き化合物を使用してもよい。可塑剤
の全量は、通常組成物の全量に対して５〜４０％、好ま
しくは１０〜３０％である。

【００１６】また、上記に示した成分の他にも、組成物
は約３０重量％までの量、好ましくは１０重量％より少
ない量の合成ポリマーを含んでいてもよい。使用できる
合成ポリマーの具体例として、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアセテート、熱可塑性ポリエステル、例えば
ポリカプロラクトン、イソシアネートとカプロラクトン
とのコポリマー、乳酸ポリマー、ポリエチレン、又はポ
リブチレンアジペート又はセバケートが挙げられる。

【００１７】この発明による組成物を製造するために使
用できる澱粉は、通常種々の植物から抽出された天然澱
粉、例えばトウモロコシ、ジャガイモ、小麦、タピオカ
及び穀物澱粉が挙げられる。用語“澱粉”には、高アミ
ロペクチン澱粉（“ｗａｘｙｓｔａｒｃｈｅｓ”）、高
アミロース澱粉、例えば３〜６の範囲からなる値に減少
させた酸価の澱粉の如き化学的及び物理的変性澱粉、ホ
スファート基と結合させたカチオンのタイプ及び濃度が
変性された澱粉、エトキシ化澱粉、アセテート化澱粉、
カチオン性澱粉、加水分解澱粉、酸化及び架橋澱粉も含
まれる。

【００１８】代表的なセルロースエステルには、種々の
置換度を有するセルロースアセテート、セルロースプロ
ピオネート及び／又はセルロースブチレートが含まれ
る。置換度１．５〜２．５からなるセルロースアセテー
トが好ましい。セルロース及び澱粉エーテルの具体例と
しては、エチル又はプロピルエーテルが挙げられる。

【００１９】主にアセテートエステルからなるニート
（ｎｅａｔ）形状のセルロースエステル又はエーテル
は、マトリックスに激しい分解を生じるような高い加工
温度を有する。これらセルロースエステル又はエーテル
は： −炭素原子数６までの脂肪酸とのグリセロールエステ
ル、特にジアセチン及びトリアセチン、 −クエン酸のエステル、特にクエン酸トリメチル又はト
リエチル、同様にクエン酸アセチル−トリエチル、 −酒石酸のジアルキルエステル、 −脂肪酸、ラクトン及びラクチドのエステル、 −シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸から由来する脂肪酸のジアルキ
ルエステル、主に、アジピン酸ジブチル及びセバシン酸
ジブチル、 −炭素原子数１〜１０からなるアルキル基である芳香族
酸のジアルキルエステル、特にフタル酸ジメチル、フタ
ル酸ジエチル、メトキシ又はエトキシエチルフタレー
ト、 −ポリエチレングリコールアジペート、グルタレート又
はセバケート、 −アルキル又はアリールホスフェート、特にトリエチル
ホスフェートとトリクレジルホスフェート、 −オレイン酸ブチルの如き脂肪酸のアルキルエステル、 −ローム アンド ハースのパラプレックス（Ｐａｒａ
ｐｌｅｘ）、アーケ ダニエルス ミッドランド（Ａｒ
ｃｈｅ Ｄａｎｉｅｌｓ Ｍｉｄｌａｎｄ）のアドメッ
クス（Ａｄｍｅｘ）７１９、ユニオンカーバイド（Ｕｎ
ｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）のフレキシオール（Ｆｌｅｘ
ｏｌ）シリーズのような高分子可塑剤、 −トリメチロールプロパンとペンタエリスリトールの脂
肪族−芳香族混合エステル、アルキルホスフェート末端
化ポリエチレングリコールのような非ブリード可塑剤 から選択された可塑剤の使用が必要とされる。

【００２０】澱粉相の熱可塑性特性を特に低湿度量で得
るために、アミロースやアミロペクチンと水素結合を形
成しうる極性物質が添加される。このために使用される
好適な物質は、各々炭素原子数２〜６を含む１〜２０の
繰返しヒドロキシ化単位を有するポリオール；上記ポリ
オールのエーテル、チオエーテル、有機及び無機エステ
ル、アセテート及びアミノ誘導体；連鎖延長剤とポリオ
ールの反応生成物；少なくとも１つのアルデヒド又はカ
ルボキシ基を含むポリオール酸化生成物が挙げられる。
この種の可塑剤は、国際公開番号第Ｗ０９２／１９６８
０号に記載されており、その記載をここに入れる。

【００２１】好ましい可塑剤は、澱粉とセルロース相の
両方に可塑剤として機能するものであり、アセチンがこ
の好ましい種類に属する。澱粉相は、通常、全ての他の
成分と混合で、コンパウンド工程中に直接可塑化され
る。しかしながら、澱粉相とセルロース相を個別に可塑
化させる及び／又は澱粉相を最終コンパウンド工程前に
可塑化させるという２つの工程法も使用することができ
る。

【００２２】好ましい可塑剤は、水、グリセロール、グ
リセロールエポキシレート、エチレン又はプロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパ
ンジオール、１，２−、１，３−又は１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−又は１，
５−ヘキサンジオール、１，２，６−又は１，３，５−
ヘキサントリオール、ネオペンチルグリコール、ソルビ
トールアセテート、ソルビトールジアセテート、ソルビ
トールモノエトキシレート、ソルビトールジエトキシレ
ート、トリメチロールプロパンモノエトキシレート、マ
ンニトールモノアセテート、マンニトールモノエトキシ
レート、ブチルグルコシド、グルコースモノエトキシレ
ート、カルボキシメチルソルビトールのナトリウム塩、
ポリグリセロールモノエトキシレートが挙げられる。

【００２３】この発明による組成物の製造は、澱粉材料
及びセルロース誘導体を熱可塑性状態に転換をさせ、成
分をレオロジーに関して互いに相溶性にさせるのに十分
な温度剪断応力条件を確実にしうる加熱した押出機又は
他の装置で、水と可塑剤の存在下、８０〜２１０℃の範
囲からなる温度で操作し、成分を混合することからな
る。

【００２４】組成物を製造する好ましい方法は、 −澱粉成分とセルロース誘導体を押出機に送り、２〜５
０秒のオーダーの滞留時間で、８０〜１８０℃の温度で
操作する（その間、可塑剤及び任意に添加される水の作
用により膨張させる）第１工程、 −先の工程からの混合物にセルロース誘導体及び澱粉成
分の類似した粘度数に対応する剪断応力条件を施す混合
工程、 −任意に、発泡製品を望まない場合、大気圧下で泡形成
をしないような好ましくは６％より少ない水の量で、好
ましくは１３０〜１８０℃の範囲内からなる温度で、溶
融塊を得るために制御された圧力条件又は真空下で排出
する工程（この条件は発泡性生成物を望まない場合満た
される）からなる。

【００２５】発泡性生成物の場合、混合物中の水の含有
量は、上限２０％、好ましくは１８％までである。次い
で、生じた溶融塊は直接ペレットに押し出され、通常の
工程の手段により製品を製造できる。以下の実施例はこ
の発明の説明のためになされたものであり、それに限定
されるものではない。

【００２６】

【実施例】実施例１〜８は比較例であり、実施例９〜２
２はこの発明によるものである。 （Ａ）配合 直径３０ｍｍ、Ｌ：Ｄ＝２５の二軸スクリュー押出機
（ＡＰＶ２０３０型）を用いて、組成物を製造した。１
６カ所の温度制御ゾーンの温度分布は、６０℃×１−１
００℃×１−１８０℃×１４とした。スクーリューの回
転速度は、１２０回毎分（ｒｐｍ）であった。 （Ｂ）射出成形 ダンベル型試験片を得るために、押出機から得られたペ
レットを、サンドレット（Ｓａｎｄｒｅｔｔｏ）射出成
形機（シリーズ６０）に供給した。試験結果を表１及び
２に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】符号の説明 １）アセプラスト（Ａｃｅｐｌａｓｔ）ＬＳは、イタリ
ア国ヴァルバニア所在のソシエテ アセタチ エス．ピ
ー．エイ．（Ｓｏｃｉｅｔａ ａｃｅｔａｔｉＳ．ｐ．
Ａ）社製の置換率２．５を有するセルロースアセテート
である。 ２）ＣＡＢは、イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ）ケミカ
ルス社製のセルロースアセテート／ブチレート（商標Ｃ
ＡＢ ８３１−２０）である。

【００３０】３）イタリア特許出願第６７４１３／Ａ８
９号に記載の方法により得られるＭａｔ−１とＭａｔ−
２の両製品の組成物は、次のとおりである。 Ｍａｔ−１ Ｍａｔ−２ ───────────────────────────────── 澱粉 ３９ ３６ ＥＡＡ−２０ ３ −− ＥＶＯＨ ３６ ２２ ＰＶＯＨ −− ２２ グリセロール １６．７ １５．２ 尿素 ５ ４．５ アルミド（Ａｒｍｉｄ）−Ｅ ０．３ ０．３ ４）ＤＳ＝１．３を有するアセチル化澱粉は、天然澱粉
により製造され、「７８−０４０３ ＧＤＳ−１２３
３」である。

【００３１】ＤＳ＝２を有するアセチル化澱粉は、ピリ
ジン中無水酢酸でアセチル化して得られた実験試料であ
る。 ５）表に示す相溶化剤は、ＳＤ＝１．３を有する酢酸澱
粉（ＳＡｃ）と、ＳＤ＝２．１を有する酢酸セルロース
（ＣＡｃ）から得られた。置換率（パーセント）は、グ
ラフト化アシル基の等級を付けて示す。それは、基質の
１００モノマー単位当たり得られるグラフト化した基の
数で表す。

【００３２】脂肪酸のグラフト化反応は、ジメチルアセ
タミド中でラウリン酸クロリド及びオレイン酸クロリド
を用いて行った。ピリジンでの中和後、酢酸澱粉と酢酸
セルロースに由来する相溶化剤を、エチルエーテルと水
とでそれぞれ沈殿させた。 ６）エスタンは、グッドリッチ社製のカプロラクトン／
ウレタンコポリマー（グレード５４３５１）である。

【００３３】７）ＡＣ／ＥＶＯＨは、エチレンとビニル
アルコールとのコポリマー１０％でグラフト化した酢酸
セルロースのコポリマーである。ＳＤ＝２．９を有する
酢酸セルロースは、トリアセチン２７重量％を含み、直
径２０ｍｍの単軸スクリュー押出機（ＯＭＣ）で可塑化
する。押出機は、１９５℃、１４０回毎分で操作した。
ペレットは、ヘキサメチレンジアミン ジソシアネート
１．３重量％を添加して、１７０℃、１４０回毎分で再
び押出した。このようにして得られたペレットは、日本
合成社製のＥＶＯＨ Ａ４４１２を１０重量％添加し
て、１８０℃、６回毎分で押出した。

【００３４】表１及び２の脚注 （ａ）：材料は、生分解性試験を行った（表３に示すデ
ータを参照）。 （ｂ）：射出成形で得られたダンベル型試験片は、上記
操作条件「Ｂ」による操作で、過酷な表皮剥離を受け
る。 （ｃ）：射出成形で得られたダンベル型試験片は、上記
操作条件「Ｂ」による操作で、離層する傾向がある。

【００３５】（ｄ）：ダンベル型試験片の表面の形態
は、スケールを有さず均質である（写真参照）。

【００３６】実施例に記載された組成物の生分解性 材料の生分解性は、培養器中で湿度５５％、温度５０℃
で老化させた組成物の基質内部に埋込まれたポリプロピ
レン網（１ｍｍメッシュ）内に密閉した試験片の重量損
失を記録することにより試験した。試験片の過半数、例
えば各々の網の試料を詰め、時間に対する退化の過程を
追うことができる。各々の網に対して、組成物５０ｇを
用いた。回復した初期重量の試料片を、水中で２０℃、
５５％ＲＨで超音波で洗浄し、最後に秤量する。

【００３７】

【表３】

【００３８】ダンベル型試料片の表面形態 ダンベル型試験片の表面形態の検査は、光学顕微鏡（ワ
イルド マクロスコープ Ｍ−４２０）及びＳＥＭ電子
顕微鏡（カンブリッジ インストゥルメント社製のステ
レオスキャン２６０）を用いて行った。光学顕微鏡写真
は、反射光で４５倍である。ＳＥＭ顕微鏡写真について
倍率はイメージで示す。

【００３９】写真から観察される１つとして、この発明
の相溶化剤の添加は、（記載した両方の技術から得られ
る形態で、最も意味を持った場合）ダンベル型試験片の
表面の品質をはっきり増加させる。写真１（図１）及び
２（図２）は、それぞれ実施例２０及び２１に関係す
る。

【００４０】

【発明の効果】この発明によれば、選択された種類の相
溶化剤を使用することにより、澱粉あるいは澱粉エステ
ル又はエーテルと、セルロースエステル又はエーテル相
互の相溶性を改善しうることと、スケールによるでこぼ
こを生じない成形製品を得ることができる。更に、この
発明の相溶化剤を使用することにより、得られる組成物
に良好な均一性が付与されることに加えて、組成物の生
分解特性が改善される。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２０のＳＥＭ顕微鏡写真である。

【図２】実施例２１のＳＥＭ顕微鏡写真である。

フロントページの続き (72)発明者 ロベルト ロムビ イタリア国、ノバラ 28100、ビア ファ ラ 51 (72)発明者 ガブリエリ ペレゴ イタリア国、イヴレア（ティ オー) 10015、ビア フォシィガリ ３

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 澱粉あるいはそのエステル若しくはエー
   テル、セルロースエステルあるいはエーテル、澱粉相の
   可塑剤、セルロースエステルあるいはエーテル相の可塑
   剤、又は前記両相の可塑剤、及び前記両相の相溶化剤と
   からなり、その相溶化剤が、（Ａ）セルロースエステル
   あるいはエーテル、及び／又は澱粉又はそのエステルあ
   るいはエーテルと相溶性であり、４〜４０の炭素原子含
   有の脂肪族又はポリヒドロキシ化鎖でグラフト化された
   ポリマー又はコポリマー、（Ｂ）２〜２４の炭素原子を
   含有のヒドロキシ酸あるいはジアミンと、脂肪族若しく
   は芳香族のジイソシアネートあるいはエポキシ化合物又
   は無水物から得られたコポリマー；脂肪族のポリエステ
   ル、ポリアミドあるいはポリ尿素と脂肪族あるいは芳香
   族のジイソシアネートから得られたコポリマー；又は脂
   肪族あるいは芳香族のジイソシアネートから得られたコ
   ポリマー；又は脂肪族あるいは芳香族のジイソシアネー
   トとポリアルキレングリコールから得られたコポリマ
   ー、（Ｃ）セルロースエステルあるいはエーテル及び／
   又は澱粉あるいはそのエステル若しくはエーテルと相溶
   性であるポリマーを澱粉可溶性ポリオール又は澱粉を錯
   体化できる構造をグラフト化して得られたコポリマー、
   （Ｄ）澱粉を錯体化できるコポリマー、及び（Ｅ）モノ
   マーと分子量１０，０００以下のポリマーから選ばれた
   澱粉相溶性ポリオールから選択される、生分解性熱可塑
   性組成物。
2. 【請求項２】 澱粉成分とセルロース誘導体との比が、
   １：９０〜９０：１（重量）の範囲内からなり、かつ相
   溶化剤が澱粉成分とセルロース誘導体の全量に対し１〜
   ２０重量％の量で用いられる請求項１による組成物。
3. 【請求項３】 相溶化剤が、上記の群（Ａ）のポリマー
   又はコポリマーから選択され、そのグラフト化度がポリ
   マー鎖中の１００モノマー単位当たり０．１〜３０グラ
   フト化脂肪族鎖の範囲内からなる請求項１又は２による
   組成物。
4. 【請求項４】 相溶化剤中に存在するグラフト化鎖が、
   動物又は植物脂肪に由来する請求項４による組成物。
5. 【請求項５】 グラフト化鎖が、オレイン酸、ラウリン
   酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、エルカ酸、リノール
   酸又はレシノール酸から由来する請求項４による組成
   物。
6. 【請求項６】 相溶化剤が、ポリカプロラクトンと脂肪
   族あるいは芳香族のジイソシアネートから得られたブロ
   ックコポリマーである請求項１又は２による組成物。
7. 【請求項７】 コポリマーが、ポリカプロラクトンと、
   ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイ
   ジンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネ
   ートから選択されたジイソシアネートとから得られたも
   のである請求項６による組成物。
8. 【請求項８】 相溶化剤（Ｃ）が、ポリビニルアルコー
   ル、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、グリセロ
   ール、ポリグリセロール、サッカライド、トリメチロー
   ルプロパンとペンタエリスリトールから選択されたポリ
   オールをグラフト化して得たコポリマーである請求項１
   又は２による組成物。
9. 【請求項９】 セルロースエステルが、置換度１．２〜
   ２．５を有するセルロースアセテートである請求項１〜
   ８の何れか１つによる組成物。
10. 【請求項１０】 可塑剤が、全組成物中に５〜４０重量
    ％の量で存在する請求項１〜８の何れか１つによる組成
    物。
11. 【請求項１１】 澱粉相とセルロースエステル若しくは
    エーテル相の可塑剤が、ジアセチンである請求項１〜８
    の何れか１つによる組成物。