JPH08230411A - 耐ローリング性の改良された沈降シリカベースのタイヤ - Google Patents

耐ローリング性の改良された沈降シリカベースのタイヤ

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JPH08230411A
JPH08230411A JP8006818A JP681896A JPH08230411A JP H08230411 A JPH08230411 A JP H08230411A JP 8006818 A JP8006818 A JP 8006818A JP 681896 A JP681896 A JP 681896A JP H08230411 A JPH08230411 A JP H08230411A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ラジアルカーカスタイヤの耐ローリング性
を、クラウン補強部の粘着性、耐摩耗性及び耐疲労性の
ような他の特性を著しく損なうことなく、実質的に低下
させること。 【解決手段】 ラジアルカーカスタイヤのクラウン補強
ゴムとして使用されるジエンエラストマー組成物用補強
充填剤として、ＣＴＡＢ比表面積１２５m2/g以下及びＢ
ＥＴ比表面積１２５m2/g以下の沈降シリカを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐ローリング性の
改良されたヒステリシスロスの小さいクラウン補強部を
有するラジアルカーカスタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】燃料の節約及び環境保護の必要が優先さ
れるようになったので、耐ローリング性の低下したタイ
ヤを得るためにタイヤの構成物の一部となる種々の半加
工製品、例えば、クッション及びコード布プライ用カレ
ンダーゴム又はトレッドの製造に用いることができるゴ
ム組成物を使用することが望ましい。ラジアルカーカス
タイヤの耐ローリング性に影響するまず第１の主な要素
は、タイヤのトレッドを形成するゴム組成物にあること
は当業者に既知である。耐ローリング性の低下、乾燥路
面及び雪路面の双方に優れた密着性、非常に優れた耐摩
耗性及びローリングノイズの低下を同時に有するタイヤ
領域において、欧州特許出願第 0 501 227号に記載され
ている、溶液重合によって調製された共役ジエンポリマ
ーと芳香族ビニル化合物をエラストマー１００重量部に
対して高分散性沈降シリカ３０〜１５０重量部と共に熱
機械的に処理することによって得られたイオウ加硫でき
るゴム組成物をタイヤトレッドとして使用することによ
り著しい進展がなされた。また、ラジアルカーカスタイ
ヤの耐ローリング性に主に影響する第２要素はクラウン
補強部であることも当業者に既知である。クラウン補強
部は、通常、円周方向と同じか又は１０〜４５度の異な
った角度をなす、１枚のプライでは相互に平行であた、
１枚のプライから隣接するプライに対しては交差した、
非伸縮性コードを有する２枚のコード布プライで形成さ
れる。コードは、特にスチールの金属ケーブル或いは特
にアラミドの合成繊維コードである。円周方向に傾斜す
るこれらのプライは、『ワーキング』プライと呼ばれ
る。
【０００３】特に高速乗用車用タイヤの場合には、クラ
ウン補強部はワーキングプライの他に１枚以上のコード
布プライ、コード布ストリップ又はらせん状に巻かれた
糸のストリップを有することができ、その成分コード又
は糸は、実質的に円周方向に傾斜せず、即ち、０度又は
０度に近い角度をなし、『０度プライ』として知られ
る。そのコードは、通常、合成繊維、特にポリアミドの
コードである。加工プライに用いられるカレンダーゴム
は、通常、天然ゴムのみ、天然ゴムとジエン合成ゴムの
ブレンド又はジエン合成ゴムの混合物で形成されるが、
天然ゴムが優位の重量で存在する。このカレンダーゴム
は、普通、主充填剤としてのカーボンブラックで補強さ
れる。しかしながら、例えば、フランス特許出願第80 2
2131号及び米国特許第 4,229,640号から、ゴムの金属ケ
ーブル、特に真ちゅうメッキ金属ケーブルに対する密着
性を高めるためにシリカを１０〜１５重量部程度の少量
で使用することは当業者に既知である。しかしながら、
シリカはカレンダーゴムのモジュラスを高めるために、
通常レゾルシノールをベースにした補強樹脂と併用して
用いられ、補強充填剤としてタイヤにおけるシリカの使
用が、特に、シリカ充填ゴムミックスの低弾性率のため
に長い間遅れたことは当業者に周知である。
【０００４】また、タイヤにおけるシリカの使用は、未
加硫状態において、混合前に、及び混合後でさえシリカ
粒子を凝集させること、カーボンブラックよりワーキン
グを困難にすること及び組成物に用いられるシリカ％が
相対的に高いと硬質生ゴムを生じることの傾向があるシ
リカ−シリカ相互作用に起因するワーキングの難しさの
ために大いに遅れた。そのようなゴムは、硬質のため
に、コード布用カレンダーゴムとして不適当であり、更
に加硫状態において凝集の主な問題を生じる。そのよう
なゴムの使用は、特にワーキングプライの端でコードの
ゴムからの早期分離を生じる。米国特許第 5,066,721号
には、特にクラウン補強ワーキングプライのコード布用
カレンダーゴムとして使用することができ慣用のシリ
カ、即ち、１００m2/gを超える高ＣＴＡＢ比表面積を有
しかつ分散性がわずかしかないシリカを２０重量部まで
含むことができる加水分解できないアリールオキシ基を
有する特別のシラン化合物によって機能化されたジエン
ポリマーをベースにしたゴム組成物が記載されている。
このタイヤの耐ローリング性の改良は実質的に機能化ジ
エンポリマーの性質によるものであり、カレンダーゴム
のシリカ含量を極めて小さい割合で増加させるが同時に
ゴムの内部凝集の問題及びコード布のゴムからの早期分
離の危険を増大させることを可能にする。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明の目的は、ラジアルカーカスタイヤの耐
ローリング性を、前記タイヤの特にクラウン補強部の粘
着性、耐摩耗性及び耐疲労性のような該タイヤの他の特
性を著しく損なうことなく、かつ特にクラウン補強部の
製造に用いられるゴム組成物の未加硫加工及び加硫状態
における凝集の領域において、該タイヤの製造を著しく
損なうことなく、実質的に低下させることである。本発
明者は、この目的が、ラジアルカーカスタイヤのクラウ
ン補強ゴムとして使用することができるジエンエラスト
マー組成物用補強充填剤として、ＣＴＡＢ及びＢＥＴ比
表面積の低いシリカを使用することにより達成されるこ
とを発見した。本発明は、トレッド、２つの非伸縮性ビ
ード部、該ビード部を該トレッドにつなぐ２つのサイド
ウォール部、及び少なくとも２枚のコード布プライを含
む、カーカスと該トレッドとの間にあるクラウン補強部
を有するラジアルカーカスタイヤであって、前記クラウ
ン補強部が補強充填剤としてＣＴＡＢ比表面積１２５m2
/g以下及びＢＥＴ比表面積１２５m2/g以下を有する上述
のシリカを含有するジエンエラストマーゴムを含むタイ
ヤである。本発明はまた、補強充填剤としてＣＴＡＢ比
表面積１２５m2/g以下及びＢＥＴ比表面積１２５m2/g以
下を有するシリカを含有するラジアルカーカスタイヤの
クラウン補強部の成形に用いることができるジエンエラ
ストマー組成物である。
【０００６】
【発明の実施の形態】クラウン補強部に用いられるジエ
ンエラストマーゴムの補強剤として用いることができる
シリカは、ＣＴＡＢ比表面積５０〜１２０m2/gを有する
高分散性シリカであることが好ましい。比表面積が５０
m2/g未満であると、補強性が小さくなり凝集が低下す
る。比表面積が１２５m2/gを超えると、硬質の増したゴ
ムミックスが得られ、クラウン補強カレンダーゴムを形
成するのに害になる。高分散性シリカとは、微細切片に
ついて電子又は光学顕微鏡により観察されるように、非
常に大きなポリマーマトリックス中で離解及び分散の性
能を有するシリカである。シリカの分散性は、また、そ
の内容が本明細書に引用される欧州特許出願第 0 520 8
62号に記載されているように又は雑誌『Rubber World』
1994年６月20〜24頁に発表された『沈降シリカの分散性
の測定法』と題する論文に記載されているように、離解
後の粒子のメジアン直径（Ｄ５０）を求めるために超音
波離解適性検査（Ｆｄ）後にシリカ粒子のサイズの粒度
計による回折により測定することによって評価される。
【０００７】本発明に用いられる高分散性シリカは、超
音波離解後のメジアン直径が５μm未満でありかつＣＴ
ＡＢ比表面積が１００m2/gを超える場合に超音波離解因
子（Ｆｄ）が２mlを超える、好ましくは４mlを超える上
記で定義されたＣＴＡＢ及びＢＥＴ比表面積の特徴を満
たす全てのシリカであることが更に好ましい。言い換え
ると、次の関係：Ｆｄ＞1.２５ Ｄ５０−５＞０を満た
す高分散性シリカが全て適切である。そのようなシリカ
の例として、Rhoene-PoulencのシリカZeosil 85 MPが言
及される。高分散性シリカの使用により、エラストマー
ゴムが最低疲労破損まで低下するので、ゴムのコードか
らの分離の危険を減じる。また、ＣＴＡＢ比表面積１２
５m2/g以下の種々のシリカの混合物を使用することがで
きることは当然のことである。ＣＴＡＢ比表面積は、19
87年11月のＮＦＴ法によって求められる。ＢＥＴ比表面
積は、1987年11月のＮＥＴ規格 45007に準じる『The Jo
urnal of the American Chemical Society』, Vol. 80,
p.309 (1938) に記載されているBrunauer, Emmet & Te
llerの方法によって求められる。本発明に用いられるシ
リカは、通常、ＤＯＰ油吸収１８０ml／１００ｇシリカ
以上、好ましくは１９０〜２５０ml／１００ｇを有す
る。ＤＯＰ油吸収は、ジオクチルフタレートを用いてＮ
ＦＴ規格 30-022 に準じて求められる。
【０００８】クラウン補強ゴムとして用いることができ
るジエンエラストマーゴムとして、即ち、コード布プラ
イカレンダーゴム又はワーキングプライの上又は下に配
置されたゴムクッションとして、天然ゴム又は天然ゴム
とジエン合成ゴムのブレンド又はジエン合成ゴムの混合
物が適切である。天然ゴムは優位量で存在させることが
好ましく、更に好ましくは７５〜１００重量％である。
ジエン合成ゴムは、単独で又は相互の混合物で又は天然
ゴムとのブレンドで用いることができる。ジエン合成ゴ
ムとしては、例えば、炭素原子４〜１２個を有する共役
ジエンモノマーの重合によって得られたホモポリマー、
及び１種以上の共役ジエンの相互共重合又は該共役ジエ
ンと炭素原子８〜２０個を有する１種以上の芳香族ビニ
ル化合物との共重合によって得られたコポリマーが挙げ
られる。適切な共役ジエンとしては、特に、ブタジエン
−1,３、２−メチル−1,３−ブタジエン、2,３−ジ（Ｃ
1〜Ｃ5 アルキル）−1,３−ブタジエン、例えば、2,３
−ジメチル−1,３−ブタジエン、2,３−ジエチル−1,３
−ブタジエン、２−メチル−３−エチル−1,３−ブタジ
エン、２−メチル−３−イソプロピル−1,３−ブタジエ
ン、フェニル−1,３−ブタジエン、1,３−ペンタジエ
ン、2,４−ヘキサジエン等が挙げられる。
【０００９】適切な芳香族ビニル化合物としては、特
に、スチレン、オルト、メタ及びパラメチルスチレン、
市販の『ビニルトルエン』混合液、パラ−ター−チオブ
チルスチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ビ
ニルメシチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン
等が挙げられる。コポリマーは、ジエン単位９９〜２０
重量％と芳香族ビニル単位１〜８０重量％を含むことが
できる。ポリマーはミクロ構造を有することができ、こ
れは重合の使用条件、特に変性剤又はランダム化剤の有
無及び変性剤及び／又はランダム化剤の使用量の関数で
ある。ポリマーは、ブロックポリマー、統計的ポリマ
ー、配列ポリマー、マイクロ配列ポリマー等であっても
よく、分散液又は溶液で調製することができ、カップリ
ング及び／又はスターリングすることもでき、機能化す
ることもできる。好ましくは、ポリブタジエンは、特に
シス−1,４又は1,２−シンジオタクチックポリブタジエ
ン及び1,２単位含量４〜８０％を有するもの、ポリイソ
プレン、ブタジエン−スチレンコポリマー及び特にスチ
レン含量５〜５０重量％、更に好ましくは２０〜４０重
量％、ブタジエン部分の1,２結合含量４〜６５％、トラ
ンス−1,４結合含量３０〜８０％を有するもの及びブタ
ジエン−スチレン−イソプレンコポリマーが適切であ
る。
【００１０】天然ゴムと２５重量％までの量でブレンド
した、ブタジエン−スチレンコポリマーとポリブタジエ
ンの混合物を用いることが好ましい。クラウン補強ゴム
として用いることができるジエンエラストマーゴムは、
可塑剤、顔料、酸化防止剤、イオウ、加硫促進剤、エキ
ステンダー油、１種以上のシリカカップリング剤及び／
又は１種以上の被覆剤、例えば、ポリオール、アミン、
アルコキシシラン等及びジエンエラストマーゴムを金属
ケーブルを有するワーキングプライのカレンダーゴムと
して用いる場合にゴムを金属、例えば、コバルト塩及び
ナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト又は水酸化
コバルトのような錯体に粘着させるための薬剤、 Manch
emで販売されているManobond 680 Cの化合物等のような
ゴムミックスに通常に用いられる他の成分及び添加剤を
含むことは確かなことである。また、クラウン補強ゴム
の補強充填剤としてシリカ及びカーボンブラックの双方
を用いると、特に耐ローリング性の性質について有益な
効果が得られる。カーボンブラックの量は広範囲に変動
させることができるが、性質の改良はシリカの存在量が
多くなるほど大きくなることが理解される。カーボンブ
ラックの存在量は、好ましくは組成物中に存在するシリ
カの量の１００％以下、更に好ましくは全補強充填剤の
１〜５０重量％である。
【００１１】タイヤ、特にクラウン補強ゴムに慣用的に
用いられるカーボンブラックの全てが適切である。ま
た、高分散性又は従来の１２５m2/gを超えるＣＴＡＢ比
表面積及び／又は１２５m2/gを超えるＢＥＴ比表面積の
シリカを少量用いてもよい。クラウン補強ゴムのヒステ
リシスの低下ゆえに耐ローリング性の低下の有益な効果
(Tire Technology International, 1993, p.58〜62参
照) は、０度プライのないタイヤにおいて本発明のクラ
ウン補強ゴムのワーキングプライの全てがカレンダーゴ
ムからなる場合に最適である。ワーキングプライのわず
かだけがＣＴＡＢ及びＢＥＴ比表面積の低い高分散性シ
リカで補強されたこのクラウン補強ゴムでカレンダー操
作される場合には、有益な効果が少なくなる。１枚以上
の０度プライを有するタイヤの場合には、特定の幅、即
ち、ワーキングプライの幅に近いプライか或いはストリ
ップ又はシーズユニット糸として存在する、コード布の
カレンダーゴムがそのようなカレンダーゴムを有するこ
とも好ましい。また、クラウン補強部がワーキングプラ
イ及び存在する場合には０度プライ用クラウン補強ゴム
を用いて慣用の方法で製造される場合及び比表面積の低
い高分散性シリカで補強されたジエンエラストマーシリ
カのクッションがカーカスに近いワーキングプライの下
か或いはクラウン補強部に沿ってトレッドに近いワーキ
ングプライ又は０度プライの上に配置される場合にも有
益な効果が小さいが得られる。このゴムクッションはま
た、トレッドのアンダーレイヤーを構成する。
【００１２】本発明のクラウン補強部は、トレッドが優
位量のシリカで補強されているか補強されていないかカ
ーボンブラックでのみ補強されているかにかかわらず、
ラジアルカーカスタイヤに用いることができる。本発明
のタイヤが欧州特許出願第 0501 227号に記載されてい
るように１２５m2/gより大きいＣＴＡＢ比表面積の高分
散性シリカの優位量で補強されたトレッドを有する場合
にも、タイヤの耐ローリング性が最小であることは当然
のことである。本発明のタイヤの耐ローリング性に関す
るこの有益な効果は、タイヤの他の特性を著しく損なう
ことなく得られ、かつ多量のカーボンブラックで充填し
た従来のクラウン補強ゴムと比べて実質的に変わらない
クラウン補強ゴムの未加硫状態の働きについて著しく損
なうことなく得られ、及び良好な凝集を保持する前記ゴ
ムの加硫状態における凝集について、特に引裂性及び老
化後での引裂性について著しく損なうことなく得られ
る。１態様によれば、他の特性を実質的に保持しつつ小
さい変形時のモジュラスを高めるためにシリカ充填剤と
共に樹脂又は樹脂の混合物、好ましくはホルミルフェノ
ール樹脂又はホルミルレゾルシノール樹脂を加えること
ができる。本発明は、全ての種類のラジアルカーカスタ
イヤ、即ち、乗用車用タイヤ、バン用タイヤ、重車両用
タイヤ及び航空機用タイヤに適用できる。下記実施例に
よって本発明を具体的に説明するが、これらに限定され
るものでなく、本発明の範囲を限定するものでもない。
【００１３】好適実施態様の説明 実施例において、クラウン補強ゴム組成物の性質を次の
ように評価した。 - １０％（ＭＥ１０）、１００％（ＭＥ１００）及び
３００％（ＭＥ３００）の伸び率、ＭＰＡのＩＳＯ規格
471に準じて測定する。 - 破壊時伸び（ＥＲ）、２３℃及び１００℃。 - ヒステリシスロス（ＨＬ）：ＩＳＯ規格 R 17667に
準じて６０℃における反発弾性によって測定し、％で示
す。 - ヒステリシスを、ＮＦＴ規格 46026に準じて１０Her
tz で８０℃の tanδを測定することにより示す。 - 疲労（ＭＦＴＲ）：ＡＦＮＯＲ規格 T46-021に準じ
て Monsanto ＭＦＴＲ装置によって試験片の破壊まで９
０％の伸びに供した試験片に加えた変形に対して測定し
た繰返し数で示す。
【００１４】- 疲労（ＭＦＴＲＶ）：７７℃のストー
ブ中で１０日間老化した後に試験片の破壊まで９０％の
伸びに供した試験片に加えた変形について測定した繰返
し数で示す。ノッチ付き疲労（ＭＦＴＲＮ）繰返し数で
示される：１mmのノッチを含みかつＡＦＮＯＲ規格 T46
-021に準じて Monsanto ＭＦＴＲ装置によって試験片の
破壊まで６０％の伸びに供した試験片で測定する。 - ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１００℃：ＡＳＴＭ規
格 D-1646 に準じて測定する。 - 加熱（Ｈ）：ＡＳＴＭ規格 D-623-78 に準じて GOOD
RICH フレキソメータを用いて℃で測定する。 - 温度の関数として動的性質：ヒステリシスを、ＮＦ
規格 T 46-026 に準じて１０ Hertzで８０℃の tanδを
測定することにより示す。 - 耐ローリング性（ＲＲ）をラジアルカーカスタイヤ
についてＩＳＯ規格 8767 に準じて測定する。 実施例において、部は全て重量部である。
【００１５】
【実施例】実施例１ 本発明のジエンエラストマー組成物（試験Ｄ及びＥ）及
び３つの比較組成物について、それらの性質及び前記組
成物に基づくクラウン補強部を有するタイヤの耐ローリ
ング性の比較を行った。パレットの平均速度４５ rpmで
約４分続く単一工程で最大降下温度１６０℃に達するま
で熱機械的に加工し、次に仕上げ工程を表１に示される
処方で３０℃において行うことにより、組成物を製造し
た。
【００１６】
【表１】 表１ 組成物 試験 A 試験 B 試験 C 試験 D 試験 E ──────────────────────────────────── 天然ゴム 100 100 100 100 100 カーボンブラック N326 52 シリカ ULTRASIL VN2(a) 50 シリカ ULTRASIL VN3 * 50 シリカ Zeosil 85MP(b) 57 シリカ E(f) 53 結合剤(c) 2.5 2.5 2.5 2.5 酸化亜鉛 7 7 7 7 7 ステアリン酸 1 1 1 1 1 酸化防止剤(d) 1.9 1.9 1.9 1.9 1.9 イオウ 5 5 5 5 5 スルフェンアミド(e) 1 1 1 1 1 ────────────────────────────────────
【００１７】（ａ）* 商品名ULTRASIL VN2及びULTRASIL
VN3として DEGUSSAから販売されている高比表面積のシ
リカ。最初のものは、ＣＴＡＢ及びＢＥＴ比表面積が各
々１２８m2/g及び１３２m2/g、メジアン直径Ｄ５０ １
１μm 、離解因子（Ｆｄ）２mlであり、第２のものは、
ＣＴＡＢ及びＢＥＴ比表面積１６９m2/g及び１８０m2/
g、メジアン直径（Ｄ５０）９μm 、離解因子（Ｆｄ）
３mlである。 （ｂ）商品名 Zeosil 85MPとしてRhoene-Poulencから販
売されているシリカ。ＣＴＡＢ及びＢＥＴ比表面積６０
m2/g及び８３m2/g、メジアン直径Ｄ５０ ３μm、離解
因子（Ｆｄ）2.５mlを有する。 （ｃ）商品名 SI 69として DEGUSSAから販売されている
ポリイオウオルガノシラン。 （ｄ）酸化防止剤：Ｎ−（1,３−ジメチルブチル）−
Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン。 （ｅ）スルフェンアミド：ターチオブチルベンゾチアゾ
ールスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）。 （ｆ）ＣＴＡＢ比表面積１０５m2/g、ＢＥＴ比表面積１
２０m2/g、メジアン直径（Ｄ５０）４μm 及び離解因子
（Ｆｄ）１０mlを有するマイクロビーズの形の沈降シリ
カ。 加硫を１５０℃で４０分間行った。これらの５組成物の
特性を、未加硫状態及び加硫状態の双方において相互に
比較した。また、これらの組成物の耐ローリング性を、
クラウン補強部を構成する２枚の金属ワーキングプライ
のカレンダーゴムとして役立つジエンエラストマー組成
物の組成を除いて全ての点で同じである従来法で製造さ
れたサイズ 175/70-13のラジアルカーカスタイヤと比較
した。結果を表２に示す。
【００１８】
【表２】 表２ 組成物 A B C D E ──────────────────────────────────── ゴムの性質：ムーニー 75 90 95 74 78 加硫状態における特性 ME 10 6.82 6.6 10.8 6.7 6.7 ME 100 6.0 4.2 6.2 6.0 5.1 ME 300 12 7.4 10 11.6 10.6 ER % 23 ℃ 500 550 520 475 520 MFTR . 103 190 175 180 120 250 MFTRV 70 1500 1000 2000 1500 MFTRN . 103 33 25 30 53 35 HL 60 ℃% 20 25 27 14 20 H ℃ 22 24 25 11 18 Tan δ 80℃ 0.104 0.110 0.122 0.064 0.080 RR 100 101 102 95 98 ────────────────────────────────────
【００１９】本発明に用いた組成物は、比較的少量でか
つ良好なカレンダー特性が得られ、カーボンブラックを
ベースにした対照ミックス（試験Ａ）に極めて近い粘度
レベルを保持するが、組成物Ｂ及びＣはクラウン補強カ
レンダーゴムを構成するのに適さない硬質ミックスにな
ることがわかる。また、本発明の組成物Ｄ及びＥは、加
硫状態で良好な凝集、特に良好な耐疲労性及び耐ノッチ
プロパゲーション性を保持しつつ最小ヒステリシス、即
ち、クラウン補強カレンダーゴムとして通常用いられる
カーボンブラックで充填した対照組成物Ａより良好なヒ
ステリシスを有することがわかる。組成物Ｂ及びＣのヒ
ステリシスは、組成物Ｄ及びＥで示したものだけでなく
組成物Ａで示したものより明らかに大きい。組成物Ｄ又
はＥで製造されたクラウン補強部を有するタイヤは、耐
疲労性、即ち、タイヤの寿命を著しく損なうことなく明
らかに改良される耐ローリング性を有する。
【００２０】実施例２ 本実施例の目的は、加硫状態における、特に老化後の低
ヒステリシス及び良好な凝集性を保持しつつカーボンブ
ラックによる補強の場合のように、比表面積の低いシリ
カを含むジエンエラストマーゴムの小さい変形時のモジ
ュラスを高めることが可能であることを示すものであ
る。表３に示した処方で３試験を行った。
【００２１】
【表３】 表３ 組成物 試験 F 試験 G 試験 H ──────────────────────────────────── 天然ゴム 100 100 100 カーボンブラック N326 55 シリカ ULTRASIL VN2(a) 47 シリカ Zeosil 85MP(b) 60 結合剤(c) 2.5 2.5 酸化防止剤(d) 1.9 1.9 1.9 ホルミルフェノール樹脂 0.7 3 3 酸化亜鉛 7 7 7 ステアリン酸 1 1 1 イオウ 5 5 5 スルフェンアミド 1 1 1 ジフェニルグアニジン 0.6 0.6 ヘキサメチレンテトラミン 0.3 1 1 ──────────────────────────────────── （ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）：実施例１で使用したものと同じ。 結果を表４に示す。
【００２２】
【表４】 表４ 組成物 試験 F 試験 G 試験 H ──────────────────────────────────── 加硫状態における特性 ME 10 9.5 9.35 9.0 ME 100 7.3 6.0 7.6 ME 300 14.6 10.8 13 ER 100℃% 420 440 410 MFTR . 103 145 123 136 MFTRV 9000 12000 16000 MFTRN . 103 21 20 61 HL 60 ℃ 23 22 17 H ℃ 24.5 24 13 ──────────────────────────────────── 混合物Ｈはクラウン補強エラストマーゴムとして、特に
ワーキング及び／又はクラウンプライ用カレンダーゴム
として使用するのに特に適していることがわかる。
【００２３】実施例３ 本実施例の目的は、補強充填剤が比表面積の低いシリカ
だけからでなく、例えば、ブラック／シリカ混合物であ
る場合にも改良された性質が得られることを示すもので
ある。本実施例においては、カーボンブラック、Zeosil
85MP シリカ、結合剤、ジフェニルグアニジン及びホル
ミルフェノール樹脂の量を除いて実施例２で用いた処方
が用いられる。シリカ／ブラック充填剤５０％：５０％
及びシリカ／ブラック充填剤６６％：３４％を含む２試
験Ｉ及びＪを行った。結果を表５に示す。
【００２４】
【表５】 表５ 組成物 試験 F 試験 I 試験 J ──────────────────────────────────── ブラック N326 55 20 30 シリカ Zeosil 85 MP (b) 40 30 結合剤 (c) 2 1.5 ジフェニルグアニジン 0.6 ホルミルフェノール樹脂 0.6 2 2 加硫状態における特性 ME 10 9.5 9.25 8.95 ME 100 7.3 7.9 6.84 ME 300 14.6 14.4 12.8 ER 100℃ % 420 330 470 HL 60 ℃ % 23 19 20.5 H ℃ 24.5 17.5 20 ──────────────────────────────────── （ｂ）及び（ｃ）：実施例１で用いたものと同じ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディディエール ヴァッスール フランス 63100 クレルモン フェラン ロティスマン レ ピコ リュー ド ブワ （番地なし)

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 トレッド、２つの非伸縮性ビード部、該
    ビード部を該トレッドにつなぐ２つのサイドウォール
    部、及び少なくとも２枚のコード布プライを含む、カー
    カスと該トレッドとの間にあるクラウン補強部を有する
    ラジアルカーカスタイヤであって、該クラウン補強部
    が、補強充填剤として、ＣＴＡＢ比表面積１２５m2/g以
    下及びＢＥＴ比表面積１２５m2/g以下の沈降シリカを含
    有するジエンエラストマーゴムを含むことを特徴とする
    タイヤ。
  2. 【請求項２】 該シリカのＣＴＡＢ比表面積が５０〜１
    ２０m2/gであることを特徴とする請求項１記載のタイ
    ヤ。
  3. 【請求項３】 該シリカの超音波離解後のメジアン直径
    （Ｄ５０）が５μm未満であることを特徴とする請求項
    １記載のタイヤ。
  4. 【請求項４】 該シリカの超音波離解因子（Ｆｄ）が２
    mlを超えることを特徴とする請求項１記載のタイヤ。
  5. 【請求項５】 該シリカのメジアン直径（Ｄ５０）と超
    音波離解因子（Ｆｄ）が次の関係にあることを特徴とす
    る請求項１記載のタイヤ。 Ｆｄ＞1.２５ ．（Ｄ５０）−５＞０
  6. 【請求項６】 該クラウン補強部のジエンエラストマー
    ゴムが補強充填剤としてシリカのみを含むことを特徴と
    する請求項１記載のタイヤ。
  7. 【請求項７】 該クラウン補強部のジエンエラストマー
    ゴムが補強充填剤としてシリカ／カーボンブラック混合
    物を含むことを特徴とする請求項１記載のタイヤ。
  8. 【請求項８】 該カーボンブラックが全補強充填剤の１
    〜５０重量％であることを特徴とする請求項７記載のタ
    イヤ。
  9. 【請求項９】 該クラウン補強部のジエンエラストマー
    ゴムがホルミルフェノール樹脂又はホルミルレゾルシノ
    ール樹脂を含むことを特徴とする請求項１記載のタイ
    ヤ。
  10. 【請求項１０】 該シリカ補強ジエンエラストマーゴム
    が少なくとも１枚のワーキングコード布プライのカレン
    ダーゴムを構成することを特徴とする請求項１記載のタ
    イヤ。
  11. 【請求項１１】 該シリカ補強ジエンエラストマーゴム
    が全てのワーキングコード布プライのカレンダーゴムを
    構成することを特徴とする請求項１記載のタイヤ。
  12. 【請求項１２】 該シリカ補強ジエンエラストマーゴム
    が０度プライのカレンダーゴムを構成することを特徴と
    する請求項１記載のタイヤ。
  13. 【請求項１３】 該シリカ補強ジエンエラストマーゴム
    が該０度プライ全てのカレンダーゴムを構成する請求項
    １記載のタイヤ。
  14. 【請求項１４】 該クラウン補強ジエンエラストマーゴ
    ムが、天然ゴム及び天然ゴムと１種以上の合成ジエンゴ
    ムの混合物より選ばれたゴムからなることを特徴とする
    請求項１記載のタイヤ。
  15. 【請求項１５】 該合成ゴムがブタジエン−スチレンコ
    ポリマー、ポリブタジエン及びポリイソプレンからなる
    群より選ばれることを特徴とする請求項１４記載のタイ
    ヤ。
  16. 【請求項１６】 該ジエン合成ゴムがエラストマーの全
    重量の２５％までである請求項１４記載のタイヤ。
  17. 【請求項１７】 該クラウン補強部が、該カーカスと該
    カーカスに放射状に最も近い、カーボンブラックで普通
    に補強された該ワーキングコード布プライとの間にシリ
    カ補強ゴム層を含むことを特徴とする請求項１記載のタ
    イヤ。
  18. 【請求項１８】 該クラウン補強部が、該カーカスから
    放射状に最も遠い、カーボンブラックで普通に補強され
    た該ワーキングコード布プライ上にシリカ補強ゴム層を
    含むことを特徴とする請求項１記載のタイヤ。
  19. 【請求項１９】 該トレッドを構成するゴム組成物が大
    部分シリカで補強されていることを特徴とする請求項１
    記載のタイヤ。
  20. 【請求項２０】 該シリカが、１２５m2/gを超えるＣＴ
    ＡＢ比表面積を有する高分散性シリカであることを特徴
    とする請求項１９記載のタイヤ。
  21. 【請求項２１】 該トレッドを構成するゴム組成物がす
    べて又は大部分カーボンブラックで補強されていること
    を特徴とする請求項１記載のタイヤ。
  22. 【請求項２２】 耐ローリング性の低下したラジアルカ
    ーカスタイヤのクラウン補強部の製造に有用なジエンエ
    ラストマー組成物であって、補強充填剤としてＣＴＡＢ
    比表面積１２５m2/g以下及びＢＥＴ比表面積１２５m2/g
    以下のシリカを含む組成物。
  23. 【請求項２３】 該シリカの超音波離解後のメジアン直
    径（Ｄ５０）及び超音波離解因子（Ｆｄ）が次の関係に
    ある請求項２２記載の組成物。 Ｆｄ＞1.２５ ．（Ｄ５０）−５＞０
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