JPH08160579A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色性、色再現性、画像安定性に優れかつ、
生保存性、処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料及びカラー画像形成方法を提供することで
ある。 【構成】 イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に特定の構造を有するアシルアセトアニリ
ド型の色素形成カプラーの少なくとも１種と、特定の構
造を有する（アミド基）非発色性化合物の少なくとも一
種を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するもので、さらに詳しくは、発色性、
色再現性、画像安定性に優れかつ、生保存性、処理安定
性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカ
ラー画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て最も一般的に使われているカラー画像形成法は、露光
されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳香族
第１級アミノ系カラー現像主薬とカプラーとを反応させ
て、アゾメチン等の色素を形成させる方法である。この
ような方式では、減色法によりカラー画像を再現する方
法が用いられており、一般的にはイエロー、マゼンタ及
びシアンの３色の色素の生成量を変える事によりカラー
画像を形成させている。

【０００３】このうち、イエローカプラーとしては従来
からピバロイル型カプラー、ベンゾイル型カプラーが使
用されてきた。ピバロイル型カプラーは画像堅牢性の点
で優れていたが、カプラーの活性が低く、かつ生成する
色素分子の分子吸光係数が小さいという問題があった。
そのため、カプラーの使用量がどうしても多くなってし
まい、経済性の点で問題があった。さらに、イエロー発
色層の厚みを薄くすることが困難となり、さらなる処理
の迅速化、低補充化の障害となって来ている。

【０００４】生成する色素分子の吸光係数を高くしよう
とする試みとしては、例えば、欧州特許ＥＰ０４４７９
６９Ａ１号に３〜５員の環状アシル基を有するアシルア
セトアニリド型カプラーが、欧州特許ＥＰ０４８２５５
２Ａ１号に環状構造を有するマロンジアニリド型カプラ
ーが提案されている。一方、カプラーの活性を上げよう
とする試みは数多く検討されてきている。その中で、一
つの手段はカプラーの親水性を上げることでカプラーの
活性を向上させようとするものである。

【０００５】例えば、離脱基としてオキサゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基や１，２，４−トリアゾリ
ジン−３，５−ジオン−４−イル基を導入したカプラー
が、例えば、特開昭５０−１３２９２６号、同６２−２
０６５４９号、同６３−２９１０５６号等に記載されて
いる。また、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル基を導入したカプラーの例が特開平３−１２６９３９
号、同３−１２６９４０号、同３−１２６９４１号に記
載されている。また、一方では色再現性を改良するため
に生成する色素の吸収特性を改良しようとする試みがな
されている。前記の３〜５員の環状アシル基を有するア
シルアセトアニリド型カプラーや環状構造を有するマロ
ンジアニリド型カプラーは色素の吸収特性の点でも優れ
たカプラーである。ピバロイル型カプラーの色相を改良
する方法としてはアニリド環のオルト位にアルコキシ基
など特定の基を導入する方法が、例えば、特開昭５２−
１１５２１９号、同６３−１２３０４７号に記載されて
いる。また、これらのカプラーの発色性を改良しようと
する試みが、例えば、特開平３−１２５１４０号、同３
−１２５１４１号、同４−７７２１４号等に記載されて
いる。カプラーの親水性を上げることは発色性の改良の
点で確かに効果があるが、一方で、ハロゲン化銀乳剤と
の相互作用が大きくなり、感光材料を長期間保存した後
に使用した場合や、組成が変動した処理液で処理した場
合等に、カブリの発生や、感度と階調の変動が起こり新
たな問題となる。特に処理の迅速化のために、処理温度
を上げた場合、現像主薬の濃度を上げた場合、発色現像
液のｐＨを上げた場合や感光材料を薄層化した場合等に
大きな問題となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
性、色再現性、画像安定性に優れかつ、生保存性、処理
安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料及
びカラー画像形成方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は以
下構成（１）〜（６）の感光材料および画像形成方法に
より達成された。すなわち、 （１）支持体上に少なくとも一層のイエロー発色感光性
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼンタ発色感
光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一層のシアン
発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該イエロー発色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に一般式（Ｙ）で表さ
れる色素形成カプラーの少なくとも１種と一般式（Ａ）
または（Ｂ）で表される非発色性化合物の少なくとも一
種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 一般式（Ｙ）

【０００８】

【化１３】

【０００９】一般式（Ｙ）において、Ａは３級アルキル
基、アリール基、またはインドリニル基を表し、Ｗはハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基またはア
ルキル基を表す。またＸは水素原子または置換基を表
し、Ｙはアシルアミノ基、アルコキシ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
カルボニル基またはスルホニル基を表す。

【００１０】Ｒ₁は水素原子、アルキル基、アシル基ま
たはスルホニル基を表し、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはスルホニ
ル基を表す。ただし、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の炭素数の合
計は６以下である。 一般式（Ａ）

【００１１】

【化１４】

【００１２】一般式（Ａ）においてＱは窒素原子ととも
に５〜７員の環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る。Ｒ₁₁はアルキル基、アリール基またはアルコキシ基
を表す。 一般式（Ｂ）

【００１３】

【化１５】

【００１４】一般式（Ｂ）においてＲ₂₁は水素原子また
はアルキル基を表し、Ｒ₂₂はアルキル基、アリール基ま
たはアルコキシ基を表す。Ｒ₂₃は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、また
はスルホンアミド基を表す。Ｘ₁は水素原子または置換
基を表す。 （２）前記一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される化合物
が、さらに下記一般式（Ａ−１）または（Ｂ−１）で表
されることを特徴とする前記（１）に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１５】

【化１６】

【００１６】式（Ａ−１）中Ｒ₁₁、Ｒ₁₂はそれぞれ独立
に一般式（Ａ）のＲ₁₁と同じ基を表す。

【００１７】

【化１７】

【００１８】式（Ｂ−１）中Ｒ₂₁とＲ₂₄、およびＲ₂₂と
Ｒ₂₅はそれぞれ独立に一般式（Ｂ）のＲ₂₁およびＲ₂₂と
同じ基を表す。Ｘ₂は一般式（Ｂ）のＸ₁と同じ基を表
す。 （３）前記一般式（Ｙ）においてＲ₁が水素原子である
ことを特徴とする前記（１）または（２）に記載された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （４）前記一般式（Ｙ）で表されるカプラーがさらに下
記一般式（Ｃ）、（Ｄ）または（Ｅ）で表される化合物
の少なくとも１種とともに分散され含有されていること
を特徴とする前記（１）ないし（３）のいずれかに記載
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｃ）

【００１９】

【化１８】

【００２０】式中Ｒ₃₁は水素原子またはアルキル基を表
し、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄およびＲ₃₅はそれぞれ独立にアル
キル基を表す。 一般式（Ｄ）

【００２１】

【化１９】

【００２２】式中Ｒ₄₁およびＲ₄₂はそれぞれ独立にアル
キル基またはアリール基を表し、Ｒ₄₃およびＲ₄₄はそれ
ぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ₄₁〜Ｒ₄₄はいずれか少
なくとも２つが互いに結合して環を形成していてもよ
い。 一般式（Ｅ）

【００２３】

【化２０】

【００２４】式中、Ｒ₅₁およびＲ₅₂はそれぞれ独立にア
ルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ₅₃はアルキル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基またはカルバモイル基を表す。 （５）前記一般式（Ｙ）で表されるカプラーがさらに下
記一般式（Ｆ）、（Ｇ）または（Ｈ）で表される化合物
の少なくとも１種とともに分散され含有されていること
を特徴とする前記（１）ないし（４）のいずれかに記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｆ）

【００２５】

【化２１】

【００２６】式中、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ₆₃、Ｒ₆₄はそれぞれ
独立にアルキル基、アルコキシ基、置換又は無置換アミ
ノ基｛置換アミノ基としては、アルキルアミノ基やアシ
ルアミノ基の他、窒素原子で結合する含窒素ヘテロ環基
（好ましくは５〜６員環基で、具体的には

【００２７】

【化２２】

【００２８】など）が含まれる｝、アリールオキシ基、
スルホニル基、アシルオキシ基を表し、Ｒ₆₅、Ｒ₆₆、Ｒ
₆₇およびＲ₆₈はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル
基を表す。Ｒ₆₁とＲ₆₂やＲ₆₃とＲ₆₄は互いに連結して閉
環してもよい。 一般式（Ｇ）

【００２９】

【化２３】

【００３０】式中、Ｒ₇₁およびＲ₇₂はそれぞれ独立にア
ルキル基、アルケニル基、アシル基、アリール基または
シリル基を表し、Ｒ₇₃およびＲ₇₄はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、シリル基、アシル基
またはスルホニル基を表す。Ｒ₇₁とＲ₇₃、またはＲ₇₂と
Ｒ₇₄は互いに連結して環を形成してもよい。 一般式（Ｈ）

【００３１】

【化２４】

【００３２】式中、Ｒ₈₁はアルキル基、アルケニル基、
アリール基またはアシル基を表し、Ｒ₈₂およびＲ₈₃はそ
れぞれ独立にアルキル基、アシル基、アルケニル基また
はアリール基を表す。Ｒ₈₄は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子またはスルホニル基である
が、Ｒ₈₂またはＲ₈₃のいずれかがアシル基であるときは
Ｒ₈₄はアルコキシ基である。Ｒ₈₁とＲ₈₄、Ｒ₈₂とＲ₈₃ま
たはＲ₈₂とＲ₈₄は互いに連結して環を形成してもよい。 （６）前記（１）ないし（５）のいずれかに記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を１画素当たりの露光時間
が１０^-4秒より短い走査露光方式で露光し、その後発色
現像処理することを特徴とするカラー画像形成方法。

【００３３】本発明は、カプラーの離脱基を特定するこ
とで、カプラーの親水性を上げ発色性を向上させること
ができる。また、本発明は、式（Ａ）又は式（Ｂ）の化
合物と本発明のカプラーとを併用することにより、光堅
牢性と湿熱堅牢性を向上させることができる。更に、本
発明のカプラーと式（Ａ）又は式（Ｂ）の化合物との併
用は、堅牢性を向上させるとともに、発色性をも向上さ
せることができる。

【００３４】更に、本発明のカプラーを用いた感光材料
は、式（Ａ）又は式（Ｂ）の化合物と併用することで、
未露光の状態で高湿下保存すると生じる感度の低下が生
じない。更に、本発明のカプラーと式（Ａ）又は式
（Ｂ）の化合物とを併用することにより、処理安定性を
改良することができる。

【００３５】また更に、本発明は、式（Ｃ）〜（Ｈ）の
化合物をさらに併用すると、画像安定性が一層改良され
る。

【００３６】本願明細書において、「アルキル基（もし
くはアルキル残基）」は非環状アルキル基のみならずシ
クロアルキル基（シクロアルキル残基）も含む意味で用
いられている。以下に一般式（Ｙ）で表される色素形成
カプラーの好ましい範囲について詳しく説明する。

【００３７】一般式（Ｙ）でＡは炭素数４〜２０の３級
アルキル基（例えばｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロ
ピル、１，１−ジメチルヘキシル、１，１−ジメチル−
２−メトキシエチル、１，１−ジメチル−２−フェニル
エチルなどの非環状３級アルキル基や、１−メチルシク
ロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−ベンジル
シクロプロピル、１−メチルシクロブチル、１−メチル
シクロペンチル、１−エチルシクロペンチル、１−メチ
ルシクロヘキシル、５−メチル−１，３−ジオキサン−
５−イル、２，２，５−トリメチル−１，３−ジオキサ
ン−５−イル、１−アダマンチルなどのシクロアルキル
基）、炭素数６〜２４のアリール基（例えばフェニル、
２−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、４−ヘキ
サデシルオキシフェニル、３−クロロフェニル、３，５
−ジメチルフェニル、２−ナフチルなど）またはインド
リニル基（例えばインドリニル、２−メチルインドリニ
ル、５−クロロインドリニル、５−シアノインドリニル
など）を表わす。３級非環状アルキル基、３級シクロア
ルキル基、アリール基およびインドリニル基は上記置換
基例に示したように置換基を有していてもよい。

【００３８】このような置換基としては、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基、ア
シル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スル
ホキシド基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、スル
ファモイル基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、ホスホ
リル基、などがあげられる。

【００３９】Ｗはハロゲン原子（例えばフッ素原子、臭
素原子、塩素原子）、炭素数１〜２４のアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−
ヘキサデシルオキシ、メトキシエトキシなど）、アリー
ルオキシ基（フェノキシ、４−メチルフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、２−クロロフェノキシ、１−ナフ
チルオキシなど）、アルキル基（メチル、ブチル、ｉ−
プロピル、ｔ−ブチルなど）を表す。Ｗがアルコキシ、
アリールオキシ、アルキルであるときこれらの基はＡに
置換可能な基で置換されていてもよい。Ｘは水素原子ま
たは置換基であるが、置換基としてはＡの置換基として
あげたのと同様の置換基があげられる。

【００４０】Ｙは炭素数１〜２４のアシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、パルミトイル
アミノ、ステアロイルアミノ、Ｎ−メチル−ステアロイ
ルアミノ、２−（２，４−ジ−ｔ−アシルフェノキシ）
−ブチリルアミノなど）、炭素数１〜２４のスルホンア
ミド基（メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミドなど）、炭素数１〜３６
のカルバモイル基（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ヘ
キサデシルカルバモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−ドデシル
カルバモイルなど）、炭素数１〜３６のスルファモイル
基（ジエチルスルファモイル、ジブチルスルファモイ
ル、ジオクチルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−ドデシル
スルファモイルなど）、炭素数１〜２４のアルコキシカ
ルボニル基（メトキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニルなど）または炭素数１〜２４のスルホニル基（メ
タンスルホニル、ドデカンスルホニル、オクタデカンス
ルホニルなど）を表す。これらの基は置換基を有してい
てもよい。

【００４１】Ｒ₁は水素原子、アルキル基（メチル、エ
チル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルなど）、アシル基（アセチ
ル、プロピオニルなどの脂肪族アシル基）、スルホニル
基（メタンスルホニル、エタンスルホニル、ブタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニルなど）を表し、いずれも炭
素数は６以下である。Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ独立に水
素原子、アルキル基（メチル、エチル、メタンスルホニ
ルメチル、メトキシメチルなど）、アルコキシ基（メト
キシ、エトキシ、ブトキシ、メトキシエトキシ、ｉ−プ
ロポキシ、ｔ−ブトキシなど）、スルホニル基（メタン
スルホニル、ブタンスルホニル、ベンゼンスルホニルな
ど）を表し、いずれも炭素数は６以下である。

【００４２】次に一般式（Ｙ）で表される色素形成カプ
ラーのより好ましい構造について説明する。Ａは好まし
くはｔ−ブチル基、１−メチルシクロペンチル基、１−
メチルシクロプロピル基、１−エチルシクロプロピル
基、１−ベンジルシクロプロピル基、４−メトキシフェ
ニル基、インドリニル基、２−メチルインドリニル基で
ある。その中でも特に好ましくはｔ−ブチル基、１−エ
チルシクロプロピル基、１−ベンジルシクロプロピル
基、インドリニル基である。

【００４３】Ｗは好ましくはハロゲン原子（例えばフッ
素原子、臭素原子、塩素原子）またはアルコキシ基で、
特に好ましくは塩素原子またはメトキシ基である。Ｘは
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、臭素原子、塩素原子）、またはアルコキシ基であ
る。Ｙは好ましくはアシルアミノ基またはスルホンアミ
ド基で、アシルアミノ基がより好ましい。アシルアミノ
基としては直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有す
るものが好ましく、特に直鎖状のものは発色性、経済性
の点で好ましい。またアシルアミノ基としては、置換基
としてアルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、スルホニル基、スルファモイル基、ホスホ
リル基を有するものがカプラーの溶解性向上の点で特に
好ましい。

【００４４】Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の炭素数の合計は６以
下であるが、好ましくは５以下、より好ましくは４以下
であり、さらに好ましくは３以下である。Ｒ₁は好まし
くは水素原子、メチル基、アセチル基またはメタンスル
ホニル基で、水素原子またはメチル基であることがさら
に好ましい。特にＲ₁が水素原子であることは発色性の
点で好ましい。

【００４５】以下に本発明の一般式（Ｙ）で表される色
素形成カプラーの具体例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。

【００４６】

【化２５】

【００４７】

【化２６】

【００４８】

【化２７】

【００４９】

【化２８】

【００５０】

【化２９】

【００５１】

【化３０】

【００５２】

【化３１】

【００５３】

【化３２】

【００５４】

【化３３】

【００５５】

【化３４】

【００５６】

【化３５】

【００５７】

【化３６】

【００５８】

【化３７】

【００５９】

【化３８】

【００６０】

【化３９】

【００６１】以下、本発明の一般式（Ａ）または（Ｂ）
で表される非発色性化合物の好ましい範囲についてさら
に詳しく説明する。一般式（Ａ）においてＱは窒素原子
とともに５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群
である。具体的には窒素原子の他に、炭素原子、酸素原
子、イオウ原子およびリン原子のいずれか１種以上によ
り形成される環で、例えばピペリジン、ピペラジン、モ
ルホリン、チオモルホリン等をあげることができる。ま
た、Ｑで形成される環は置換されていてもよい。Ｒ₁₁は
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置
換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基または
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基で
ある。

【００６２】一般式（Ｂ）においてＲ₂₂は一般式（Ａ）
におけるＲ₁₁と同じ基を表す。Ｒ₂₁は水素原子または炭
素原子数１〜２４のアルキル基を表す。Ｒ₂₃は水素原
子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、臭素原子、塩素
原子）、炭素数１〜２４のアルキル基もしくはアルコキ
シ基、炭素数２〜３６のアシルアミノ基もしくはスルホ
ンアミド基を表す。Ｘ₁は水素原子または置換基で、置
換基としては一般式（Ｙ）のＡの説明であげた置換基例
があげられる。

【００６３】一般式（Ａ）においてＱは好ましくは窒素
原子とともに６員環を形成する非金属原子群であり、Ｒ
₁₁は好ましくは置換または無置換のアルキル基である。
一般式（Ｂ）においてＲ₂₂は好ましくは置換または無置
換のアルキル基であり、Ｒ₂₃は好ましくはアルコキシ基
またはアシルアミノ基である。一般式（Ａ）または一般
式（Ｂ）の化合物はさらに好ましくはそれぞれ一般式
（Ａ−１）または一般式（Ｂ−１）で表される。

【００６４】一般式（Ａ−１）においてＲ₁₁はアルキル
基、アリール基、アルコキシ基を表すが、好ましくは置
換もしくは無置換の炭素数４〜２４のアルキル基であ
る。より好ましくは無置換のアルキル基、またはエステ
ル基、アミド基、スルホニル基、ホスホリル基、アルコ
キシ基もしくはアリールオキシ基で置換されたアルキル
基である。その中でも分岐したアルキル基が最も好まし
い。特にα位で分岐したアルキル基、さらにそれに分岐
したアルキル基が結合している場合が特に好ましい。

【００６５】一般式（Ｂ−１）においてＲ₂₁およびＲ₂₄
はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ₂₂およ
びＲ₂₅はそれぞれアルキル基、アリール基またはアルコ
キシ基を表す。Ｒ₂₁およびＲ₂₄は好ましくは水素原子ま
たはメチル基であり、Ｒ₂₂およびＲ₂₅は好ましくは炭素
数４〜２４の置換もしくは無置換のアルキル基である。
Ｒ₂₂およびＲ₂₅はより好ましくは分岐したアルキル基で
ある。

【００６６】以下に一般式（Ａ）または（Ｂ）で表され
る化合物の具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。

【００６７】

【化４０】

【００６８】

【化４１】

【００６９】

【化４２】

【００７０】

【化４３】

【００７１】

【化４４】

【００７２】

【化４５】

【００７３】

【化４６】

【００７４】以下に、一般式（Ｃ）で表される化合物の
好ましい範囲について詳細に説明する。一般式（Ｃ）で
Ｒ₃₁は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表
し、アルキル基としては直鎖状のもの（例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ドデシルなど）
と分岐鎖状のもの（ｉ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
−オクチルなど）のいずれでもよいが、分岐鎖状のもの
が特に好ましい。またアルキル鎖上にさらに置換基を有
していてもよく、この置換基としてはアルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、スルホニル基、ホスホリル基が
特に好ましい。Ｒ₃₂およびＲ₃₄はいずれも炭素数１〜２
０のアルキル基であるが、Ｒ₃₁が水素原子である場合に
は３級アルキル基（例えばｔ−ブチル、１−メチルシク
ロヘキシルなど）が好ましく、Ｒ₃₁がアルキル基である
場合には１級または２級のアルキル基（例えばメチル、
エチル、ｉ−プロピル、シクロヘキシル、ｓｅｃ−ブチ
ルなど）が好ましい。

【００７５】Ｒ₃₃およびＲ₃₅はいずれも炭素数１〜２０
のアルキル基を表す。Ｒ₃₁ないしＲ₃₅のアルキル基の炭
素数の合計は、好ましくは４０以下で、より好ましくは
３０以下、さらに好ましくは２４以下である。２つのフ
ェノール環を連結するメチル基はそれぞれのフェノール
環のオルト位またはパラ位のいずれかに結合することが
好ましい。メチル基がフェノール環のオルト位で結合す
るとき、Ｒ₃₃またはＲ₃₅はパラ位に結合することが好ま
しく、またメチン基がフェノール環のパラ位で結合する
ときはＲ₃₃またはＲ₃₅はメタ位で結合することが好まし
い。

【００７６】以下に一般式（Ｃ）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００７７】

【化４７】

【００７８】

【化４８】

【００７９】

【化４９】

【００８０】以下に一般式（Ｄ）で表される化合物の好
ましい範囲について詳細に説明する。一般式（Ｄ）にお
いてＲ₄₁およびＲ₄₂は炭素数１〜２４のアルキル基また
はアリール基を表し、Ｒ₄₃およびＲ₄₄は炭素数１〜２４
のアルキル基を表す。上記のアルキル基もしくはアリー
ル基はさらに置換基を有していてもよく、これらの置換
基の例は一般式（Ｙ）のＡの置換基例として示したもの
と同じものがあげられる。

【００８１】Ｒ₄₁ないしＲ₄₄のいずれか少なくとも２つ
が互いに結合して環を形成してもよく、４つの基の炭素
数の合計は好ましくは１０〜６０の範囲で、より好まし
くは１６〜４０の範囲である。以下に一般式（Ｄ）で表
される化合物の具体例を示す。

【００８２】

【化５０】

【００８３】

【化５１】

【００８４】

【化５２】

【００８５】以下に一般式（Ｅ）の化合物の好ましい範
囲について詳細に説明する。一般式（Ｅ）においてＲ₅₁
およびＲ₅₂は炭素数１〜２４のアルキル基またはアルコ
キシ基で表す。Ｒ₅₁およびＲ₅₂は好ましくはアルキル基
であり、少なくともいずれか一方が３級アルキル基であ
ることがより好ましい。特に好ましい組み合わせは両方
ともｔ−ブチル基である場合と、一方がｔ−ブチル、他
方がメチルである場合である。Ｒ₅₃はアルキル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基また
はカルバモイル基でいずれも炭素数が８〜４０の間が好
ましい。その中でも好ましいのはアルキル基またはアリ
ールオキシカルボニル基である。Ｒ₅₃を介して一般式
（Ｅ）の残基が２つ以上結合して多量体とした化合物も
好ましい構造である。

【００８６】以下に一般式（Ｅ）で表される化合物の具
体例を示す。

【００８７】

【化５３】

【００８８】

【化５４】

【００８９】

【化５５】

【００９０】一般式（Ｆ）で表される化合物では、Ｒ₆₁
〜Ｒ₆₄は好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシ基また
は前記のように定義された置換若しくは無置換アミノ
基、アシルオキシ基で、より好ましくは炭素数１〜１０
のアルコキシ基である。Ｒ₆₅〜Ｒ₆₈は好ましくは水素原
子または炭素数１〜２０のアルキル基で、より好ましく
は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好
ましくはメチル基である。Ｒ₆₁〜Ｒ₆₈の炭素数の総和は
４〜４８が好ましく、８〜３６がさらに好ましい。

【００９１】以下に一般式（Ｆ）で表される化合物の具
体例を示す。

【００９２】

【化５６】

【００９３】

【化５７】

【００９４】

【化５８】

【００９５】

【化５９】

【００９６】一般式（Ｇ）で表される化合物において、
Ｒ₇₁およびＲ₇₂は好ましくは炭素数１〜２４のアルキル
基、アルケニル基、またはアリール基で、さらに好まし
くは炭素数１〜１８のアルキル基またはアルケニル基で
ある。Ｒ₇₃、Ｒ₇₄は好ましくは水素原子、アルキル基、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、臭素原子、塩素原
子）、スルホニル基で、より好ましくは水素原子または
炭素数１〜１８のアルキル基である。

【００９７】Ｒ₇₁とＲ₇₃またはＲ₇₂とＲ₇₄は適当な基を
介して互いに結合し、環を形成していてもよい。このと
き環としては５〜７員の環が好ましく、環上に置換基を
有していてもよい。このような環構造を有する化合物も
本発明で好ましく用いられる。Ｒ₇₁〜Ｒ₇₄の炭素数の総
計は４〜４８が好ましく、８〜３６がさらに好ましい。

【００９８】以下に本発明の一般式（Ｇ）で表される化
合物の具体例を示す。

【００９９】

【化６０】

【０１００】

【化６１】

【０１０１】

【化６２】

【０１０２】一般式（Ｈ）で表される化合物において
は、Ｒ₈₁は好ましくは炭素数１〜２４のアルキル基、ア
ルケニル基、アシル基またはアリール基で、より好まし
くは炭素数１〜１８のアルキル基またはアルケニル基で
ある。Ｒ₈₂およびＲ₈₃は炭素数１〜２４のアルキル基、
アルケニル基、アシル基またはアリール基が好ましく、
炭素数１〜１８のアルキル基またはアルケニル基がさら
に好ましい。

【０１０３】Ｒ₈₁とＲ₈₄、Ｒ₈₂とＲ₈₃またはＲ₈₂とＲ₈₄
は適当な基を介して互いに結合し、環状構造を形成する
ことができる。このとき環は５〜７員環であることが好
ましく、環上に置換基を有していてもよい。このような
環状構造を有する化合物も本発明で好ましく用いられ
る。Ｒ₈₂またはＲ₈₃のいずれかがアシル基である場合に
は、Ｒ₈₄はアルコキシ基である。この場合を除けば、Ｒ
₈₄は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、臭
素原子、塩素原子）、アルキル基、アルコキシ基である
ことが好ましく、好ましい炭素数は１〜２４の範囲であ
る。Ｒ₈₁〜Ｒ₈₄の炭素数の総計は３〜４８の範囲が好ま
しく、６〜３６の範囲がさらに好ましい。

【０１０４】以下に一般式（Ｈ）の化合物の具体例を示
す。

【０１０５】

【化６３】

【０１０６】

【化６４】

【０１０７】

【化６５】

【０１０８】本発明のイエローカプラーをハロゲン化銀
カラー写真感光材料に含有せしめる場合には、本発明の
カプラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層有す
ればよい。本発明のカプラーを含有する層としては、支
持体上の親水性コロイド層であればいずれの層でもよい
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層が好ましく、なかでも青
感性ハロゲン化銀乳剤層中で使用することが好ましい。

【０１０９】本発明において、前記カプラーを親水性コ
ロイド層中に添加する方法としては、公知の種々の方法
が利用できる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができる。すなわ
ち、カプラーをリン酸エステル、フタル酸エステル等の
高沸点有機溶媒及び低沸点の補助溶媒中に溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に分散させる方法で
ある。

【０１１０】本発明のカプラーの使用量は０．０１〜５
mmol／m²の範囲で、好ましくは０．１〜２mmol／m²の範
囲である。本発明のカプラーは公知のイエローカプラー
と併用して用いることができる。この場合、本発明のカ
プラーが３０mol％以上使用されていることが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤の使用量はイエローカプラー１モ
ルに対して１〜２０モルの範囲で好ましく使用でき、２
〜１０モルがより好ましく、２．５〜５モルがさらに好
ましい。

【０１１１】本発明の一般式（Ａ）または（Ｂ）で表さ
れる化合物はイエローカプラーに対して重量比で０．０
１〜２．０の範囲で好ましく使用することができる。よ
り好ましくは０．０５〜１．５の範囲で、さらに好まし
くは０．１〜１．０の範囲である。本発明の一般式
（Ｃ）、（Ｄ）または（Ｅ）で表される化合物はイエロ
ーカプラーに対して１〜５００mol％の範囲で使用され
る。より好ましくは５〜２００mol％で、より好ましく
は１０〜１００mol％、さらに好ましくは２０〜６０mol
％の範囲である。

【０１１２】本発明の一般式（Ｆ）、（Ｇ）または
（Ｈ）で表される化合物はイエローカプラーに対して１
〜５００mol％の範囲で使用され、好ましくは５〜２０
０mol％、より好ましくは１０〜１００mol％の範囲であ
る。一般式（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）で表される化合物は
単独で使用することもできるが、一般式（Ｃ）、（Ｄ）
または（Ｅ）で表される化合物のいずれかと併用して用
いることが特に好ましい。

【０１１３】一般式（Ａ）〜（Ｈ）で表される化合物
は、いずれも乳化物散時にカプラーといっしょに適当な
溶媒中に溶解して、分散し使用する（共乳化する）こと
ができる。

【０１１４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、高沸点有機溶媒の使用量は、イエローカプラ
ーに対しては重量比で０〜５．０の範囲で、好ましくは
０〜２．０、より好ましくは０〜１．０、さらに好まし
くは０．０５〜０．５の範囲である。本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、親水性バインダーと
してはゼラチンが好ましく、その使用量は３〜２０ｇ／
m²の範囲で、好ましくは７．５ｇ／m²以下であり、より
好ましくは７．０ｇ／m²以下、さらに好ましくは６．５
ｇ／m²以下である。

【０１１５】本発明のカプラー、一般式（Ａ）〜（Ｈ）
の化合物、高沸点有機溶媒、及び親水性バインダー等の
各使用量は、各々の使用量の下限より少ないと所望の効
果が得られない（例えば、カプラーでは、十分な発色濃
度が得られない）。また、各使用量は、各々の使用量の
上限を越えると効果が上がらなかったり、或いはかえっ
てこれらの化合物用の高沸点有機溶媒の使用量が増え、
その結果、膜質が悪くなったり、或いは膜厚が大きくな
って現像が悪化したり、画像のシャープネスが悪化した
りするという問題が生じる。

【０１１６】本発明のカラー感光材料は、支持体上にイ
エロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロ
ゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも一層ずつ塗設して構成される。一般のカラー印
画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感光する光と補色の関係
にある色素を形成するカラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行なうことができる。一般的なカラ
ー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤粒子は前述の発色層の
順に青感性、緑感性、赤感性の分光増感色素によりそれ
ぞれ分光増感され、また支持体上に前出の順で塗設して
構成することができる。しかしながら、これと異なる順
序であっても良い。つまり迅速処理の観点から平均粒子
サイズの最も大きなハロゲン化銀粒子を含む感光層が最
上層にくることが好ましい場合や、光照射下での保存性
の観点から、最下層をマゼンタ発色感光層にすることが
好ましい場合もある。

【０１１７】また感光層と発色色相とは、上記の対応を
持たない構成としても良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層用いることもできる。

【０１１８】本発明に使用する支持体はガラス、紙、プ
ラスチックフィルムなど写真乳剤層を塗布できる支持体
ならいかなる支持体でもかまわないが、最も好ましいの
は反射型支持体である。本発明で使用する「反射型支持
体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成さ
れた色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射
型支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有
する疎水性樹脂を被覆したものや、光反射性物質を分散
含有する疎水性樹脂そのものを支持体として用いたもの
が含まれる。例えばポリエチレン被覆紙、ポリエチレン
テレフタレート被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射
層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、
例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸
セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があ
る。本発明において使用する反射型支持体としては、耐
水性樹脂層で両面を被覆された紙支持体で、耐水性樹脂
層の少なくとも一方が白色顔料微粒子を含有するものが
好ましい。

【０１１９】本発明で使用する反射型支持体の耐水性樹
脂とは、吸水率（重量％）が０．５、好ましくは０．１
以下の樹脂で、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエチレン系重合体等のポリオレフィン、ビニールポ
リマーやそのコポリマー（ポリスチレン、ポリアクリレ
ートやそのコポリマー）やポリエステル（ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンイソフタレート等）やそ
のコポリマーである。特に好ましくはポリエチレンとポ
リエステルである。

【０１２０】ポリエチレンは高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、綿状低密度ポリエチレン及びこれらポ
リエチレンのブレンドを用いることができる。これらポ
リエチレン樹脂の加工前のメルトフローレート（以下Ｍ
ＦＲと略す）はＪＩＳＫ ７２１０の表１の条件４で測
定された値で１．２ｇ／１０分〜１２ｇ／１０分の範囲
が好ましい。ここで言うポリオレフィン樹脂の加工前の
ＭＦＲとは、ブルーイング剤、白色顔料を練り込む前の
樹脂ＭＦＲを示す。

【０１２１】ポリエステルとしては、ジカルボン酸とジ
オールから縮合重合によって合成されたポリエステルが
好ましく、また好ましいジカルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げ
られる。好ましいジオールとしては、エチレングリコー
ル、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ト
リエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレング
リコール、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物
（２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）
フェニル）プロパン）、１，４−ジヒドロキシメチルシ
クロヘキサン等が挙げられる。

【０１２２】これらジカルボン酸の単独あるいは混合物
と、ジオールの単独あるいは混合物とを縮合重合して得
られる種々のポリエステルを使用することができる。中
でもジカルボン酸の少なくとも一種はテレフタル酸であ
ることが好ましい。またジカルボン酸成分が、テレフタ
ル酸とイソフタル酸の混合物（比率９：１〜２：８）、
あるいはテレフタル酸とナフタレンジカルボン酸の混合
物（比率９：１〜２：８）も好ましく用いられる。また
ジオールとしては、エチレングリコールまたはエチレン
グリコールを含む混合ジオールを用いることが好まし
い。これらの重合体の分子量は３００００〜５００００
であることが好ましい。

【０１２３】またこれらの異なる組成のポリエステルを
複数種混合して使用することも好ましく行なわれる。更
にこれらポリエステルと他の樹脂との混合物も好ましく
使用できる。この混合される他の樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリエ
チレングリコール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプ
ロピレン等のポリエーテル類、ポリエステル系ポリウレ
タン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネート、
ポリスチレン等、２７０〜３５０℃で押し出し可能な樹
脂であれば広く選ぶことができる。これらブレンドされ
る樹脂は１種類であってもよく、２種類以上であっても
よい。例えばポリエチレンテレフタレート９０重量％に
６重量％のポリエチレンと４重量％のポリプロピレンを
混合することなどができる。ポリエステルと他の樹脂と
の混合比は混合する樹脂の種類によって異なるが、ポリ
オレフィン類だと重量比でポリエステル／他の樹脂＝１
００／０〜８０／２０が適当である。この範囲を越える
と混合樹脂の物性が急激に低下する。ポリオレフィン以
外の樹脂の場合、重量比でポリエステル／他の樹脂＝１
００／０〜５０／５０の範囲で混合することができる。

【０１２４】上記耐水性樹脂と白色顔料の混合比率は重
合比で９８／２〜３０／７０（耐水性樹脂／白色顔
料）、好ましくは９５／５〜５０／５０、特に好ましく
は９０／１０〜６０／４０である。白色顔料が２重量％
未満では白色度に対する寄与が不十分であり、７０重量
％を越える場合には写真用支持体としたときの表面の平
滑性が不十分であり、光沢度に優れた写真用支持体を得
ることができない。

【０１２５】これらの耐水性樹脂層は２〜２００μｍの
厚みで基体上に被覆するのが好ましく、更に好ましくは
５〜８０μｍである。２００μｍより厚くなると樹脂の
脆さが強調されてわれを生じる等物性上の問題が出てく
る。２μｍより薄くなると被覆の本来の目的である防水
性が損なわれるほか、白色度と表面平滑性を同時に満足
することができなくなり、物性的にも柔らかくなりすぎ
て好ましくない。

【０１２６】基体の感光層塗布面側でない面に被覆する
樹脂または樹脂組成物の厚みは、５〜１００μｍが好ま
しく、より好ましくは１０〜５０μｍである。この範囲
を越えて厚くなると樹脂の脆さが強調されて、われを生
じる等物性上の問題が出てくる。この範囲を下回ると被
覆の本来の目的である防水性が損なわれるほか物性的に
も柔らかくなりすぎて好ましくない。

【０１２７】本発明使用の反射支持体においては、感光
層塗設側の耐水性樹脂被覆層が白色顔料の含有率の異な
る２層以上の耐水性樹脂被覆層からなる反射支持体であ
ることがコスト、支持体の製造適性等の観点からより好
ましい場合もある。この場合白色顔料の含有率が異なる
耐水性樹脂被覆層のうち、基体に最も近い耐水性樹脂被
覆層の白色顔料の含有率が、この層よりも上層にある少
なくとも１つの耐水性樹脂被覆層の白色顔料の含有率よ
りも低いことが好ましい。更に好ましい態様としては、
反射支持体の白色顔料の含有率が異なる耐水性樹脂被覆
層のうち、感光層に最も近い耐水性樹脂被覆層の白色顔
料の含有率が最も高い反射支持体、あるいは反射支持体
が少なくとも３層の耐水性樹脂被覆層からなり、その多
層耐水性樹脂層の感光層に最も近い耐水性樹脂被覆層と
基体に最も近い耐水性樹脂被覆層以外の中間のいずれか
の層における白色顔料の含有率が最も高い反射支持体が
挙げられる。

【０１２８】多層耐水性樹脂層における各層の白色顔料
の含有率は０重量％〜７０重量％、好ましくは０重量％
〜５０重量％、より好ましくは０重量％〜４０重量％で
ある。またこの多層耐水性樹脂層のうち最も白色顔料の
含有率が高い層の含有率は９重量％〜７０重量％、好ま
しくは１５重量％〜５０重量％、更に好ましくは２０重
量％〜４０重量％である。この層の白色顔料の含有率が
９重量％未満だと画像の鮮鋭度が低く、７０重量％を越
えると溶融押し出ししたフィルムの膜割れを生じる。

【０１２９】また、多層耐水性樹脂層の各層の厚みは、
０．５μｍ〜５０μｍが好ましい。例えば、２層構成の
多層耐水性樹脂層の場合、各層の厚みは０．５μｍ〜５
０μｍが好ましく、合わせてトータルの膜厚が前記の範
囲（２〜２００μｍ）に入ることが好ましい。３層構成
の場合、最上層の膜厚は０．５μｍ〜１０μｍ、中間層
の膜厚は５μｍ〜５０μｍ、下層（基体に最も近い層）
の膜厚は０．５〜１０μｍが好ましい。最上層、最下層
の膜厚が０．５μｍ以下であると、中間層の高充填化し
た白色顔料の作用によりダイリップスジが発生しやすく
なる。一方最上層、最下層、特に最上層の厚みが１０μ
ｍ以上になると鮮鋭度を低下させてしまう。

【０１３０】白色顔料微粒子は反射層中において粒子の
集合体等を作らず均一に分散されている事が好ましく、
その分布の大きさは単位面積に投影される微粒子の占有
面積比率（％）（Ｒｉ）を測定して求めることが出来
る。占有面積比率（％）の変動係数は、Ｒｉの平均値
（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求
めることが出来る。本発明において、顔料の微粒子の占
有面積比率（％）の変動係数は０．１５以下、更には
０．１２以下が好ましい。０．０８以下が特に好まし
い。

【０１３１】本発明においては、好ましくは第二種拡散
反射性の表面をもつ支持体を用いる。第二種拡散反射性
とは、鏡面を有する表面に凹凸を与えて微細な異なった
方向を向く鏡面に分割して、分割された微細な表面（鏡
面）の向きを分散化させることによって得た拡散反射性
のことをいう。第二種拡散反射性の表面の凹凸は、中心
面に対する三次元平均粗さが０．１〜２μｍ、好ましく
は０．１〜１．２μｍである。表面の凹凸の周波数は、
粗さ０．１μｍ以上の凹凸について０．１〜２０００サ
イクル／mmであることが好ましく、さらに５０〜６００
サイクル／mmであることが好ましい。このような支持体
の詳細については、特開平２−２３９２４４号に記載さ
れている。

【０１３２】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、９
５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、または
塩沃臭化銀粒子を使用することが好ましい。特に、本発
明においては現像処理時間を速めるために実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好
ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含
まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高
める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経時
安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記載
されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化
銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合も
ある。乳剤のハロゲン組成は粒子面で異なっていても等
しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する
乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易
である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組
成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっ
ても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化
銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面
にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異
組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いることができる。高感度を得るには、均一型構造の
粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
り、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が
上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成にお
いて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良
く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
ってもよい。

【０１３３】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。

【０１３４】また、現像処理液の補充量を低減する目的
でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも
有効である。この様な場合にはその塩化銀含有率が９８
モル％〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳
剤も好ましく用いられる。

【０１３５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。

【０１３６】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的
な(regular) 結晶形を有するもの、球状、板状などのよ
うな変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるい
はこれらの複合形を有するものを用いることができる。
また、種々の結晶形を有するものの混合したものからな
っていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記
規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは
７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。

【０１３７】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie etPhisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの
組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イ
オン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

【０１３８】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。

【０１３９】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。

【０１４０】本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子
中に含有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形
成直後のいずれかでおこなうことができる。これは金属
イオンを粒子のどの位置に含有させるかによって変える
ことができる。

【０１４１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。

【０１４２】本発明の感光材料の構成の効果は、金増感
された高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明
に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される
所謂表面潜像型乳剤である。本発明に用いるハロゲン化
銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真
処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化
させる目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添
加することができる。これらの化合物の具体例は前出の
特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第
７２頁に記載のものが好ましく用いられる。更に欧州特
許ＥＰ０４４７６４７号に記載された５−アリールアミ
ノ−１，２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリ
ール残基には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も
好ましく用いられる。

【０１４３】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Hamer 著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds （John Wiley & Sons [New
York,London] 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【０１４４】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、欧州特許ＥＰ０，４２０，
０１１号４頁２１行〜６頁５４行、欧州特許ＥＰ０，４
２０，０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、欧州特許Ｅ
Ｐ０，４４３，４６６号、米国特許ＵＳ４，９７５，３
６２号に記載の増感色素が好ましく使用される。

【０１４５】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８
９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水溶液
としたり、米国特許３８２２１３５号、同４００６０２
５号等に記載のように界面活性剤を共存させて水溶液あ
るいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよ
い。また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和
性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コロイドに分
散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−１０
２７３３号、同５８−１０５１４１号に記載のように親
水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添
加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、これま
で有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階で
あってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、
粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学
増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化
するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができ
る。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの
時期に行なわれるが、米国特許第３６２８９６９号、お
よび同第４２２５６６６号に記載されているように化学
増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行
なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されて
いるように化学増感に先立って行なうこともでき、また
ハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し分光増感を
開始することもできる。更にまた米国特許第４２２５６
６６号に教示されているように分光増感色素を分けて添
加すること、すなわち一部を化学増感に先立って添加
し、残部を化学増感の後で添加することも可能であり、
米国特許第４１８３７５６号に教示されている方法を始
めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であっても
よい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増感前
に増感色素を添加することが好ましい。

【０１４６】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感光材料の保存性及び処理
の安定性、強色増感効果を高めることができる。なかで
も同特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合
物を併用して使用することが特に好ましい。これらの化
合物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜
５．０×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜
５．０×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあ
たり０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５
０００倍の範囲に有利な使用量がある。

【０１４７】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源（ＳＨＧ）、等の単色高密度光を用いたデジタル走査
露光に好ましく使用される。システムをコンパクトで、
安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザ
ーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第
二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好まし
い。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が
高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好
ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを
使用することが望ましい。

【０１４８】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるＳＨＧ
光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青
色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度
極大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが
可能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトな
ものにするために光源として半導体レーザーを使用する
ためには、少なくとも２層が６７０nm以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定な III−Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域
が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしな
がら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体レ
ーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造
技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定
に使用することができるであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０nm以上
に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。

【０１４９】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００dpi である。露光時間
はこの画素密度を４００dpi とした場合の画素サイズを
露光する時間として定義すると好ましい露光時間として
は１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下である。
上記光学濃度値は、好ましい範囲にあるほど画像のシャ
ープネスが改良される。また、走査露光時間は、短いほ
ど短時間に露光でき、迅速処理に適する。

【０１５０】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これ
らの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセー
フライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化さ
せないで使用できる染料としては、ＥＰ０５３９９７８
４１号、特開平５−１２７３２５号、特開平５−１２７
３２４号に記載された水溶性染料が好ましい。

【０１５１】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層を
用いてもよい。用いられる処理で脱色可能な着色層は、
乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノ
ンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよ
うに配置されていても良い。この着色層は、着色された
色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に
設置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層
を全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任
意に選んで設置することも可能である。また複数の原色
域に対応する着色を行った着色層を設置することも可能
である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長
域（通常のプリンター露光においては４００nmから７０
０nmの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露
光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長におけ
る光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好ま
しい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。

【０１５２】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【０１５３】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００pp
m 以下、より好ましくは２００ppm 以下の低カルシウム
ゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロイド
層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐ
ために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１５４】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。

【０１５５】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。

【０１５６】

【表１】

【０１５７】

【表２】

【０１５８】

【表３】

【０１５９】

【表４】

【０１６０】

【表５】

【０１６１】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは本発明のアミド化合物の他に前出表中記載の高沸点
有機溶媒の存在下で（または不存在下で）ローダブルラ
テックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１
６号）に含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶
性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に
乳化分散させることが好ましい。

【０１６２】好ましく用いることのできる水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，
４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８
／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独
重合体または共重合体が挙げられる。より好ましくはメ
タクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特
にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上
で好ましい。

【０１６３】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記
載のような色像保存性改良化合物を使用することが好ま
しい。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリア
ゾールカプラー、本発明に用いるイエローカプラーとの
併用が好ましい。

【０１６４】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する前記欧州特許明細書中
の化合物および／または発色現像処理後に残存する芳香
族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学
的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する上記
欧州特許明細書中の化合物を同時または単独に用いるこ
とが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主
薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生
成によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好
ましい。

【０１６５】本発明に使用できるシアンカプラーとして
は、前記の表の公知文献に記載されたフェノール系カプ
ラーやナフトール系カプラーの他、特開平２−３３１４
４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載
の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラーや特開昭６
４−３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明
細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州
特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイミダゾール
型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細
書及びＰＥ０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロ
トリアゾール型シアンカプラーの使用が好ましい。その
中でもピロロトリアゾール型シアンカプラーの使用が特
に好ましい。

【０１６６】本発明で用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラー、ピラゾロアゾール型カプラ
ーが挙げられる。５−ピラゾロン系マゼンタカプラーと
しては、国際公開ＷＯ９２／１８９０１号、同ＷＯ９２
／１８９０２号や同ＷＯ９２／１８９０３号に記載のア
リールチオ離脱の５−ピラゾロン系マゼンタカプラーが
画像保存性や処理による画質の変動が少ない点で好まし
い。

【０１６７】また、ピラゾロアゾール型カプラーとして
は、色相や画像安定性、発色性等の点で特開昭６１−６
５２４５号に記載されたような２級又は３級アルキル基
がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位に直結した
ピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４
６号に記載されたような分子内にスルホンアミド基を含
んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２
５４号に記載されたようなアルコキシフェニルスルホン
アミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカプラーや欧
州特許第２２６，８４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号
に記載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ
基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が好ましい。

【０１６８】本発明のイエローカプラーと併用できるイ
エローカプラーとしては、本発明のカプラーの離脱基と
異なる離脱基をもつ公知のアシルアセトアニリド型カプ
ラーが好ましく使用されるが、中でも、アニリド環のオ
ルト位にハロゲン原子またはアルコキシ基を持つピバロ
イルアセトアニリド型カプラー、欧州特許ＥＰ０４４７
９６９Ａ号、特開平５−１０７７０１号、特開平５−１
１３６４２号等に記載のアシル基が１位置換のシクロア
ルカンカルボニル基であるアシルアセトアニリド型カプ
ラー、欧州特許ＥＰ−０４８２５５２Ａ号、同ＥＰ−０
５２４５４０Ａ号等に記載のマロンジアニリド型カプラ
ーが好ましく用いられる。

【０１６９】本発明のカラー感材の処理方法としては、
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。

【０１７０】

【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

【０１７１】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１２２．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−２）７．５ｇ、色像安定剤（ＣＰｄ−３）１
６．７ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）４４ｇ及び酢酸エチ
ル１８０mlに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム８６mlを含む１０％ゼラチン水
溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ
０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイ
ズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ
乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒
子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤
には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ及びＣが銀１モル
当り大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ８．０×１０
^-5モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．
０×１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記
の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。
乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０１７２】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４及びＣｐｄ−１５をそれぞれ全
量が１５．０mg／m²、６０．０mg／m²、５．０mg／m²及
び１０．０mg／m²となるように添加した。

【０１７３】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１７４】

【化６６】

【０１７５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×ｌ０^-4モル添加
した。） 緑感性乳剤層

【０１７６】

【化６７】

【０１７７】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増
感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては４．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては７．０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１
０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4
モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１７８】

【化６８】

【０１７９】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ５．０×１０^-5モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０^-5モル添加
した。） 更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６
×１０^-3モル添加した。

【０１８０】

【化６９】

【０１８１】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3モ
ル及び５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２mg／m²、
０．２mg／m²、０．６mg／m²、０．１mg／m²となるよう
添加した。

【０１８２】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料
（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１８３】

【化７０】

【０１８４】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂；含有率１５重量％）と青味染料 （群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．４３ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２２

【０１８５】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１２

【０１８６】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０． ３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．３５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５

【０１８７】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９

【０１８８】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０． ４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２１

【０１８９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１９０】

【化７１】

【０１９１】

【化７２】

【０１９２】

【化７３】

【０１９３】

【化７４】

【０１９４】

【化７５】

【０１９５】

【化７６】

【０１９６】

【化７７】

【０１９７】

【化７８】

【０１９８】

【化７９】

【０１９９】

【化８０】

【０２００】

【化８１】

【０２０１】以上のように作製した試料１０１に対し
て、第１層のイエローカプラーを等モル量になるように
変更し、且つ比較用の画像安定化剤（Ｒ−１、Ｒ−２）
または本発明のアミド化合物を添加した試料１０２〜１
３０を作製した。イエローカプラーおよび添加剤の種類
と量は表Ａ中に記載した。添加量は試料１のカプラーに
対する重量比で示した。

【０２０２】上記感光材料１０１を１２７mm巾のロール
に加工し、富士写真フイルム（株）製プリンタープロセ
サーＰＰｌ８２０Ｖを用いて像様露光、及び下記処理工
程にてカラ−現像のタンク容量の２倍補充するまで、連
続処理を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ７３ミリリットル 漂白定着 ３５℃ ４５秒 ６０ミリリットル^** リンス（１） ３５℃ ３０秒 リンス（２） ３５℃ ３０秒 リンス（３） ３５℃ ３０秒 ３６０ミリリットル 乾 燥 ８０℃ ６０秒 ＊感光材料１m²当たりの補充量 ** 上記６０ミリリットルに加えて、リンス（１）より感光材料１m²当たり１２０ ミリリットルを流し込んだ。

【０２０３】（リンスは（３）から（１）への３タンク
向流方式とした）

【０２０４】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学製） １．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ５．０ｇ １０．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １１．５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．００ １０．００

【０２０５】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 ６００ミリリットル １５０ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（750g／リットル） ９３ミリリットル ２３０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ １００ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ １３５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ １２．５ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ ６５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） ５．８ ５．６

【０２０６】 〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．５

【０２０７】次に試料１０１〜１３０に対して青色光で
階調露光を行ない、前記の連続処理した処理液にて連続
処理を行なった。処理後の試料の発色濃度を青色光で測
定し、そのセンシトメトリー曲線より最大発色濃度Ｄma
xを読み取った。別途準備した測定後の試料で、一方は
Ｘｅ光照射下（１０万ルックス５時間明／１時間暗の間
欠照射）で３週間、他方は８０℃−７０％の高温高湿条
件下で３週間保管した後、再び濃度測定し初濃度２．０
における色像残存率を求めた。また、未露光の試料を４
０℃−８０％条件下で１４日間保管した後に前記試料と
同様に露光、処理を行なった。これらの試料についてカ
ブリ濃度（Ｄ_min）を測定した。

【０２０８】以上、得られた結果を表Ａにまとめて示し
た。

【０２０９】

【表６】

【０２１０】表Ａの結果より、比較用カプラーＥｘＹで
は本発明のアミド化合物と併用すると、ポリマーＲ−１
や比較用アミド化合物Ｒ−２と併用したときと同様に発
色濃度の低下が見られるが、本発明のカプラーでは、本
発明のアミドと併用することで発色濃度がむしろ高くな
ることが分る。さらに、本発明のカプラーを用いた場合
での光退色の改良効果も比較用のポリマー化合物（Ｒ−
１）やアミド化合物（Ｒ−２）に対して著しく大きいこ
とが分かる。また比較用のポリマー化合物と併用する
と、湿熱条件下での退色が悪化（特に本発明のカプラー
との併用で著しい）するが、本発明のアミド化合物と併
用した場合には湿熱条件下での退色が大幅に改良されて
いることが分かる。

【０２１１】一方、高湿下で保存した試料では本発明の
カプラーで処理時のカブリ増加が見られるが、本発明の
アミド化合物と併用することでカブリを改良することが
できる。以上のように本発明のカプラーに対して本発明
のアミド化合物を併用することで、画像堅牢性や処理カ
ブリを悪化させることなく、高い発色性の感材をつくる
ことができる。

【０２１２】実施例２ 実施例１の試料１０１の第１層の組成を下記のように変
更した他は実施例１とまったく同様にして試料２０１を
作成した。 第１層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．６０ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１２

【０２１３】次に、試料２０１に対してイエローカプラ
ーを表Ｂに記載したカプラーに指定モル量（％）で置き
換え、さらに本発明のアミド化合物を表Ｂに示したよう
な量で添加した試料２０２〜２２０を作製した。試料２
０１〜２２０についても、実施例１と同様に露光と処理
をし発色濃度（Ｄ_max）、湿熱堅牢性（初濃度１．５、
８０℃−７０％３週間）の評価を行なった。

【０２１４】また未露光の試料を５０℃−８０％で５日
間保管した後、上記と同様の露光と処理をし、これとは
別に５℃で保管したそれぞれ同一の試料に対する感度の
変化（保存性）を測定した。結果を表Ｂに示した。

【０２１５】

【表７】

【０２１６】表Ｂから明らかなように本発明のカプラー
と本発明のアミド化合物を併用することで発色性を大き
く低下させることなしに湿熱堅牢性を改良することがで
きる。また本発明のアミド化合物と本発明のカプラーと
の併用は、本発明のカプラーを使用した未露光試料を高
湿下で保管したときに起こる感度の低下を改良すること
が可能となる。

【０２１７】一方、比較用のカプラーに対して本発明の
アミド化合物を併用すると、発色性が低下し、且つ保存
性が悪化することがわかる。

【０２１８】実施例３ 実施例１の試料１０１の第１層の組成を下記のように変
更した他は実施例１とまったく同様にして試料３０１を
作成した。 第１層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ ０．２６ ゼラチン １．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０５

【０２１９】次に試料３０１に対してイエローカプラ
ー、アミド化合物、退色防止剤を表Ｃに示したように変
更した他は実施例３０１とまったく同様にして試料３０
２〜３２７を作製した。このときカプラーは等モルにな
るように置き換え、アミド化合物はカプラーに対して３
０重量％、退色防止剤はカプラーに対してそれぞれ２０
モル％添加した。

【０２２０】これらの試料についても実施例１と同様に
光堅牢性、湿熱堅牢性の評価を行なった。光堅牢性は初
濃度０．５および１．５の２点について、また湿熱堅牢
性は初濃度１．５の点について評価した。結果を表Ｃに
示した。

【０２２１】

【表８】

【０２２２】表Ｃより本発明のカプラーに対して、本発
明のアミド化合物を併用することで光堅牢性と湿熱堅牢
性を同時に改良することができることが分かる。また、
本発明の退色防止剤を併用することで光堅牢性をさらに
改良することができる。特に退色防止剤を２種併用する
ことで著しい改良効果を得ることができることが分か
る。

【０２２３】実施例４ 支持体を酸化チタン２０重量％を含有したポリエチレン
テレフタレートでラミネートした紙支持体に変更し、か
つ第１層のカプラーおよび添加剤を表Ｄに示した化合物
に変更した他は実施例３の試料３０１とまったく同様に
して試料４０１〜４０２を作製した。（アミド化合物と
退色防止剤はカプラーに対して、それぞれ３０重量％と
２０モル％添加した。） これらの試料についても実施例３と同様の光堅牢性の評
価を行なった。

【０２２４】

【表９】

【０２２５】この場合にも実施例３と同様に本発明のカ
プラーとアミド化合物および退色防止剤を併用すること
で低濃度〜高濃度全域で光堅牢性を改良することができ
た。

【０２２６】実施例５ 実施例１の試料１０１に対して第１層および第３層の構
成を以下のように変更した試料５０１を作成した。 第１層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ ０．２５ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８

【０２２７】 第３層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ ０．１３ ゼラチン １．１５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２４

【０２２８】次に試料５０１に対してイエローカプラー
を表Ｅに示したように等モル量で置きかえ、かつ本発明
のアミド化合物および／または退色防止剤を添加した試
料５０２〜５２０を作製した。ただし試料５１０〜５１
２は組成を変えることなく第１層の塗布量のみを８０％
とした。各試料に対して実施例１と同様に階調露光を行
ない、以下の処理工程で処理を行なった。

【０２２９】まず上記の様にして作製した試料５０１に
裁断後、試料に撮影済ネガフィルムを介してＦＡＰ３５
００Ｈカラープリンター（富士写真フィルム株式会社
製）を使用し露光した。露光の終了した試料は、下記の
処理工程及びカラー現像液組成を使用して、カラー現像
液のタンク容量分補充するまで試料（５０１）を用いて
それぞれ連続処理（ランニングテスト）を行なった。こ
のときカラー現像時間は３０秒とした。

【０２３０】 処理工程 温度 時間 補充量^* タンク容量（リットル） カラー現像 ４５℃ 表Ｅに記載 ３５ｍｌ １ 漂白定着 ４０℃ １５秒 ３５ｍｌ １ リンス ４０℃ ３秒 −−− ０．５ リンス ４０℃ ３秒 −−− ０．５ リンス ４０℃ ３秒 −−− ０．５ リンス ４０℃ ３秒 −−− ０．５ リンス ４０℃ ８秒 −−− ０．５ 乾 燥 ６０〜８０℃ １０秒 ９０ｍｌ （＊ 感光材料１ｍ² 当たりの補充量） （リンス→への５タンク向流方式とした。）

【０２３１】上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜
に圧送し、透過水はリンスに供給し、逆浸透膜を透過
しなかった濃縮水はリンスに戻して処理した。なお、
各リンス間はクロスオーバー時間を短縮するため、槽間
にブレードを設置し、その間を通過させた。この処理に
使用した各処理液は以下の通りである。

【０２３２】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 １．５ｇ ３．７５ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．２５ｇ ０．７ ｇ トリエタノールアミン ９．０ ｇ １８．０ ｇ 塩化カリウム １０．０ ｇ −−− 臭化カリウム ０．０３ｇ −−− 炭酸カリウム ３０．０ ｇ ３９．０ ｇ 蛍光増白剤（ＵＶＸ） ２．５ ｇ ５．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．０５ｇ ０．１ ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン １４．８ ｇ ２９．６ ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ ドエチル）−３メチル−４アミノアニリン ３／２硫酸塩・１水和物 ６．０ ｇ ２２．０ ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．３５ １２．６０ 上記ＵＶＸを下記に示す。

【０２３３】

【化８２】

【０２３４】漂白定着液（成分を２液に分離させた補充
液を作製した。） 〔第１補充液〕 水 １５０ ｍｌ エチレンビスグアニジン硝酸塩 ３０ ｇ 亜硫酸アンモニウム・１水塩 １９０ ｇ エチレンジアミン四酢酸 ７．５ｇ 臭化アンモニウム ３０ ｇ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ３４０ ｍｌ 酢酸（５０％） ２１５ ｍｌ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃） ４．８ 〔第２補充液〕 水 １４０ ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 １１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸（ＩＩＩ）アンモニウム ７１５ ｇ 酢酸（５０％） １０５ ｍｌ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃） ２．５

【０２３５】漂白定着液のタンク液 第１補充液 ３００ｍｌ 第２補充液 ２００ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ５．５ 漂白定着液の補充量（下記量で、１ｍ² 当たり計３５ｍ
ｌ） 第１補充液 ２１ｍｌ 第２補充液 １４ｍｌ

【０２３６】上記ランニング液を使って試料５０１〜５
１２を処理した。このとき発色現像時間は２０秒、３０
秒および４５秒とし、処理後にイエロー発色濃度（Ｄ
_max）の測定を行なった。また３０秒処理した試料につ
いてはカブリ濃度（Ｄ_min）の測定も合わせて行なっ
た。その結果を表Ｅに示した。

【０２３７】

【表１０】

【０２３８】表Ｅより本発明のカプラーは本発明のアミ
ド化合物と併用することで、発色濃度の低下を起こすこ
となしにカブリ濃度を低減できることが分かる。このよ
うに本発明の組み合わせ使用は迅速処理系においても優
れた効果を発揮する。上記試料について実施例１と同様
にＸｅ光、および８０℃−７０％下での退色試験を行な
ったところ、実施例１と同様に本発明の組み合わせで光
堅牢性、湿熱堅牢性が同時に改良されることが確認され
た。

【０２３９】実施例８（走査露光） 実施例１〜５で作製した各感光材料について下記の露光
を行う以外は実施例１と同様の評価を行った。得られた
結果は実施例１〜５と同様であった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５nm）を励起光源としたＹＡＧ固体レー
ザー（発振波長、９４６nm）をＫＮｂＯ₃のＳＨＧ結晶
により波長変換して取り出した４７３nm、光導体レーザ
ーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７nm）を励起光源
としたＹＶＯ₄固体レーザー（発振波長、１０６４nm）
をＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した５
３２nm、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０nm：東芝
製タイプNo.TOLD9211）を用いた。レーザー光はそれぞ
れ回転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動
するカラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置
である。この装置を用いて、光量を変化させて感光材料
の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ−ｌｏｇＥを求め
た。この際３つの波長のレーザー光は、外部変調器を用
いて光量を変調し、露光量を制御した。この走査露光は
４００ｄｐｉで行い、この時の画素当たりの平均露光時
間は約５×１０^-8秒である。半導体レーザーは、温度に
よる光量変動を押えるためにペルチェ素子を使用して温
度を一定に保った。

【０２４０】

【発明の効果】本発明は、発色性、色再現性、画像安定
性に優れかつ、生保存性、処理安定性が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法を
提供することができる。更に本発明のカプラーを用いた
場合には、従来のカプラーに比べて発色性が良いので、
同一濃度を得る場合、比較的少ない量で使用できる。結
局、カプラー用高沸点有機溶媒の使用量をその分少なく
でき、更にその結果、ゼラチン量を減らせるので膜厚を
薄くでき、シャープネスを良くすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/407

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のイエロー発
   色感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼン
   タ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一層
   のシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料において、該イエロー発色感
   光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に一般式
   （Ｙ）で表される色素形成カプラーの少なくとも１種と
   一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される非発色性化合物の
   少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｙ） 【化１】 一般式（Ｙ）において、Ａは３級アルキル基、アリール
   基、またはインドリニル基を表し、Ｗはハロゲン原子、
   アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルキル基を表
   す。またＸは水素原子または置換基を表し、Ｙはアシル
   アミノ基、アルコキシ基、スルホンアミド基、カルバモ
   イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基ま
   たはスルホニル基を表す。Ｒ₁は水素原子、アルキル
   基、アシル基またはスルホニル基を表し、Ｒ₂およびＲ₃
   はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基
   またはスルホニル基を表す。ただし、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ
   ₃の炭素数の合計は６以下である。 一般式（Ａ） 【化２】 一般式（Ａ）においてＱは窒素原子とともに５〜７員の
   環を形成するのに必要な非金属原子群である。Ｒ₁₁はア
   ルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表す。 一般式（Ｂ） 【化３】 一般式（Ｂ）においてＲ₂₁は水素原子またはアルキル基
   を表し、Ｒ₂₂はアルキル基、アリール基またはアルコキ
   シ基を表す。Ｒ₂₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、アシルアミノ基、またはスルホンア
   ミド基を表す。Ｘ₁は水素原子または置換基を表す。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ａ）または（Ｂ）で表され
   る化合物が、さらに下記一般式（Ａ−１）または（Ｂ−
   １）で表されることを特徴とする請求項１に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化４】 式（Ａ−１）中Ｒ₁₁、Ｒ₁₂はそれぞれ独立に一般式
   （Ａ）のＲ₁₁と同じ基を表す。 【化５】 式（Ｂ−１）中Ｒ₂₁とＲ₂₄、およびＲ₂₂とＲ₂₅はそれぞ
   れ独立に一般式（Ｂ）のＲ₂₁およびＲ₂₂と同じ基を表
   す。Ｘ₂は一般式（Ｂ）のＸ₁と同じ基を表す。
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｙ）においてＲ₁が水素原
   子であることを特徴とする請求項１または２に記載され
   たハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｙ）で表されるカプラーが
   さらに下記一般式（Ｃ）、（Ｄ）または（Ｅ）で表され
   る化合物の少なくとも１種とともに分散され含有されて
   いることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記
   載されたハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｃ） 【化６】 式中Ｒ₃₁は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ₃₂、Ｒ
   ₃₃、Ｒ₃₄およびＲ₃₅はそれぞれ独立にアルキル基を表
   す。 一般式（Ｄ） 【化７】 式中Ｒ₄₁およびＲ₄₂はそれぞれ独立にアルキル基または
   アリール基を表し、Ｒ ₄₃およびＲ₄₄はそれぞれ独立にア
   ルキル基を表す。Ｒ₄₁〜Ｒ₄₄はいずれか少なくとも２つ
   が互いに結合して環を形成していてもよい。 一般式（Ｅ） 【化８】 式中、Ｒ₅₁およびＲ₅₂はそれぞれ独立にアルキル基また
   はアルコキシ基を表し、Ｒ₅₃はアルキル基、アルコキシ
   カルボニル基、アリールオキシカルボニル基またはカル
   バモイル基を表す。
5. 【請求項５】 前記一般式（Ｙ）で表されるカプラーが
   さらに下記一般式（Ｆ）、（Ｇ）または（Ｈ）で表され
   る化合物の少なくとも１種とともに分散され含有されて
   いることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｆ） 【化９】 式中、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ₆₃、Ｒ₆₄はそれぞれ独立にアルキ
   ル基、アルコキシ基、置換又は無置換アミノ基｛置換ア
   ミノ基としては、アルキルアミノ基やアシルアミノ基の
   他、窒素原子で結合する含窒素ヘテロ環基（好ましくは
   ５〜６員環基で、具体的には 【化１０】 など）が含まれる｝、アリールオキシ基、スルホニル
   基、アシルオキシ基を表し、Ｒ₆₅、Ｒ₆₆、Ｒ₆₇およびＲ
   ₆₈はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。
   Ｒ₆₁とＲ₆₂やＲ₆₃とＲ₆₄は互いに連結して閉環してもよ
   い。 一般式（Ｇ） 【化１１】 式中、Ｒ₇₁およびＲ₇₂はそれぞれ独立にアルキル基、ア
   ルケニル基、アシル基、アリール基またはシリル基を表
   し、Ｒ₇₃およびＲ₇₄はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基、シリル基、アシル基またはスルホ
   ニル基を表す。Ｒ₇₁とＲ₇₃、またはＲ₇₂とＲ₇₄は互いに
   連結して環を形成してもよい。 一般式（Ｈ） 【化１２】 式中、Ｒ₈₁はアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
   たはアシル基を表し、Ｒ₈₂およびＲ₈₃はそれぞれ独立に
   アルキル基、アシル基、アルケニル基またはアリール基
   を表す。Ｒ₈₄は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
   ハロゲン原子またはスルホニル基であるが、Ｒ₈₂または
   Ｒ₈₃のいずれかがアシル基であるときはＲ₈₄はアルコキ
   シ基である。Ｒ₈₁とＲ₈₄、Ｒ₈₂とＲ₈₃またはＲ₈₂とＲ₈₄
   は互いに連結して環を形成してもよい。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれかに記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を１画素当たりの露光時
   間が１０^-4秒より短い走査露光方式で露光し、その後発
   色現像処理することを特徴とするカラー画像形成方法。