JPH08143764A - 低臭気ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents
低臭気ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物Info
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- JPH08143764A JPH08143764A JP28322494A JP28322494A JPH08143764A JP H08143764 A JPH08143764 A JP H08143764A JP 28322494 A JP28322494 A JP 28322494A JP 28322494 A JP28322494 A JP 28322494A JP H08143764 A JPH08143764 A JP H08143764A
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- polyphenylene ether
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- resin composition
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
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Abstract
(57)【要約】
【目的】製造や加工の際の臭気発生が低減されたポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物を提供する。 【構成】成分（ａ）ポリフェニレンエーテル、又はスチ
レン系樹脂を８０重量％以下含有するポリフェニレンエ
ーテルとスチレン系樹脂とからなる組成物１００重量部
および成分（ｂ）遷移アルミナを主成分とする中心粒径
が１５０μｍ以下でＢＥＴ表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上で
あるアルミナ０．１〜１５重量部を含む低臭気ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物。
ェニレンエーテル系樹脂組成物を提供する。 【構成】成分（ａ）ポリフェニレンエーテル、又はスチ
レン系樹脂を８０重量％以下含有するポリフェニレンエ
ーテルとスチレン系樹脂とからなる組成物１００重量部
および成分（ｂ）遷移アルミナを主成分とする中心粒径
が１５０μｍ以下でＢＥＴ表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上で
あるアルミナ０．１〜１５重量部を含む低臭気ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は低臭気ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物に関する。詳しくは、本発明は、ポ
リフェニレンエーテルを必須成分とする組成物（以下、
「ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物」とも言う）を
製造したり加工したりする際のポリフェニレンエーテル
に起因する臭気を、従来のポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物より顕著に低下させた低臭気ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物に関する。
ーテル系樹脂組成物に関する。詳しくは、本発明は、ポ
リフェニレンエーテルを必須成分とする組成物（以下、
「ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物」とも言う）を
製造したり加工したりする際のポリフェニレンエーテル
に起因する臭気を、従来のポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物より顕著に低下させた低臭気ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは機械的強度、
耐熱性、寸法安定性などに優れた熱可塑性樹脂であり、
それと他の成分たとえばスチレン樹脂やポリアミド樹脂
のような樹脂成分との組成物は、種々の用途に使用され
ている。
耐熱性、寸法安定性などに優れた熱可塑性樹脂であり、
それと他の成分たとえばスチレン樹脂やポリアミド樹脂
のような樹脂成分との組成物は、種々の用途に使用され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来の
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、それを製造し
たり加工したりする際にポリフェニレンエーテルに起因
する臭気を発生するので、製造や加工が行なわれる屋内
作業場の臭気を換気により屋外へ排出しなければならな
いという問題点があり、該組成物の製造や加工における
臭気発生の低減化が望まれている。
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、それを製造し
たり加工したりする際にポリフェニレンエーテルに起因
する臭気を発生するので、製造や加工が行なわれる屋内
作業場の臭気を換気により屋外へ排出しなければならな
いという問題点があり、該組成物の製造や加工における
臭気発生の低減化が望まれている。
【０００４】本発明の目的は、製造したり加工したりす
る際の臭気の発生が、従来のポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物に比べて顕著に低減し、且つ、衝撃強度等の
物性が実用に供し得ない程度にまで低下しない、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物を提供することである。
る際の臭気の発生が、従来のポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物に比べて顕著に低減し、且つ、衝撃強度等の
物性が実用に供し得ない程度にまで低下しない、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、衝撃強度
等の物性は不都合な程度にまで低下されず、製造や加工
の際の臭気発生が顕著に低減されたポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物の開発について鋭意研究を続けてき
た。その結果、特定のアルミナを含むポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物が、該組成物の製造や加工の際の臭
気発生を顕著に低減することを見いだし、本発明を完成
させるに至った。すなわち、本発明は、成分（ａ）ポリ
フェニレンエーテル、又はスチレン系樹脂を８０重量％
以下含有するポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂
とからなる組成物１００重量部および成分（ｂ）遷移ア
ルミナを主成分とする中心粒径が１５０μｍ以下でＢＥ
Ｔ表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上であるアルミナ０．１〜１
５重量部とを含む低臭気ポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物である。
等の物性は不都合な程度にまで低下されず、製造や加工
の際の臭気発生が顕著に低減されたポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物の開発について鋭意研究を続けてき
た。その結果、特定のアルミナを含むポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物が、該組成物の製造や加工の際の臭
気発生を顕著に低減することを見いだし、本発明を完成
させるに至った。すなわち、本発明は、成分（ａ）ポリ
フェニレンエーテル、又はスチレン系樹脂を８０重量％
以下含有するポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂
とからなる組成物１００重量部および成分（ｂ）遷移ア
ルミナを主成分とする中心粒径が１５０μｍ以下でＢＥ
Ｔ表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上であるアルミナ０．１〜１
５重量部とを含む低臭気ポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物である。
【０００６】本発明の低臭気ポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物を構成する成分（ａ）中の必須成分であるポ
リフェニレンエーテルは、公知の重合体であり、下記一
般式で表わされるフェノール化合物の一種または二種以
上を、酸化カップリング触媒を用い、酸素または酸素含
有ガスで酸化重合させて得られる重合体である。
樹脂組成物を構成する成分（ａ）中の必須成分であるポ
リフェニレンエーテルは、公知の重合体であり、下記一
般式で表わされるフェノール化合物の一種または二種以
上を、酸化カップリング触媒を用い、酸素または酸素含
有ガスで酸化重合させて得られる重合体である。
【０００７】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は水素、ハ
ロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選
ばれたものであり、そのうち必ず１個は水素原子であ
る）
ロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選
ばれたものであり、そのうち必ず１個は水素原子であ
る）
【０００８】一般式化１におけるＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 およびＲ5 の具体例としては、水素、塩素、臭素、フ
ッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−またはｉｓｏ−プ
ロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチル、クロロ
エチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジ
ル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メトキシカ
ルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロロフェ
ニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェ
ニル、アリルが挙げられる。
4 およびＲ5 の具体例としては、水素、塩素、臭素、フ
ッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−またはｉｓｏ−プ
ロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチル、クロロ
エチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジ
ル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メトキシカ
ルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロロフェ
ニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェ
ニル、アリルが挙げられる。
【０００９】一般式化１の具体例としては、フェノー
ル、ｏ−，ｍ−，またはｐ−クレゾール、２，６−、
２，５−、２，４−または３，５−ジメチルフェノー
ル、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジ
フェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２
−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，
３，６−または２，４，６−トリメチルフェノール、３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−
メチル−６−アリルフェノールが挙げられる。
ル、ｏ−，ｍ−，またはｐ−クレゾール、２，６−、
２，５−、２，４−または３，５−ジメチルフェノー
ル、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジ
フェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２
−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，
３，６−または２，４，６−トリメチルフェノール、３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−
メチル−６−アリルフェノールが挙げられる。
【００１０】成分（ａ）中の必須成分であるポリフェニ
レンエーテルは又、一般式化１以外のフェノール化合
物、例えばビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェ
ノール−Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック
樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族化合物と一般式化１
との共重合体でもある。
レンエーテルは又、一般式化１以外のフェノール化合
物、例えばビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェ
ノール−Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック
樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族化合物と一般式化１
との共重合体でもある。
【００１１】本発明で使用される好ましいポリフェニレ
ンエーテルとして、２，６−ジメチルフェノールまたは
２，６−ジフェニルフェノールの単独重合体、大量部の
２，６−ジメチルフェノールと少量部の３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノールまたは２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合体が例示される。
ンエーテルとして、２，６−ジメチルフェノールまたは
２，６−ジフェニルフェノールの単独重合体、大量部の
２，６−ジメチルフェノールと少量部の３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノールまたは２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合体が例示される。
【００１２】フェノール化合物の酸化重合の際に用いら
れる酸化カップリング触媒は特に限定されるものではな
く、重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。
れる酸化カップリング触媒は特に限定されるものではな
く、重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。
【００１３】前記ポリフェニレンエーテルの好ましい分
子量の範囲は、その尺度として２５℃のクロロホルムを
用いて測定された極限粘度の値で示すと、０．３０〜
０．７５ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは０．３５〜０．５
０ｄｌ／ｇの範囲、更に好ましくは０．３５〜０．４５
ｄｌ／ｇの範囲である。これより小さい極限粘度のもの
を使用すると、得られるポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物の機械的強度が低く、又これより大きい極限粘度
のものを使用すると、得られるポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物の加工性が低下するため、好ましくない。
子量の範囲は、その尺度として２５℃のクロロホルムを
用いて測定された極限粘度の値で示すと、０．３０〜
０．７５ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは０．３５〜０．５
０ｄｌ／ｇの範囲、更に好ましくは０．３５〜０．４５
ｄｌ／ｇの範囲である。これより小さい極限粘度のもの
を使用すると、得られるポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物の機械的強度が低く、又これより大きい極限粘度
のものを使用すると、得られるポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物の加工性が低下するため、好ましくない。
【００１４】成分（ａ）中の必須成分であるポリフェニ
レンエーテルは更に、前記のポリフェニレンエーテルの
みならず、これらポリフェニレンエーテルにスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のメチルス
チレン、クロルスチレン等のハロゲン化スチレンによっ
て例示されるスチレン系化合物をグラフト反応させて得
られる重合体でもある。
レンエーテルは更に、前記のポリフェニレンエーテルの
みならず、これらポリフェニレンエーテルにスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のメチルス
チレン、クロルスチレン等のハロゲン化スチレンによっ
て例示されるスチレン系化合物をグラフト反応させて得
られる重合体でもある。
【００１５】成分（ａ）中の任意成分であるスチレン系
樹脂として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン等のスチレン系化合物から選ばれる一種また
は二種以上の化合物の重合体、スチレン系化合物の大量
部とアクリロニトリル、マレイン酸等の化合物の少量部
との共重合体、耐衝撃性スチレン系樹脂等が例示され
る。スチレン系樹脂の具体例として、ポリスチレン、ポ
リ−α−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレ
イン酸共重合体、ポリブタジエンゴム補強ポリスチレン
が挙げられる。
樹脂として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン等のスチレン系化合物から選ばれる一種また
は二種以上の化合物の重合体、スチレン系化合物の大量
部とアクリロニトリル、マレイン酸等の化合物の少量部
との共重合体、耐衝撃性スチレン系樹脂等が例示され
る。スチレン系樹脂の具体例として、ポリスチレン、ポ
リ−α−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレ
イン酸共重合体、ポリブタジエンゴム補強ポリスチレン
が挙げられる。
【００１６】成分（ａ）はスチレン系樹脂を８０重量％
以下の割合で含有し得る。成分（ａ）中のスチレン系樹
脂の配合割合が８０重量％を越える場合、得られる樹脂
組成物の臭気の程度は殆ど問題にならないくらい小さ
い。
以下の割合で含有し得る。成分（ａ）中のスチレン系樹
脂の配合割合が８０重量％を越える場合、得られる樹脂
組成物の臭気の程度は殆ど問題にならないくらい小さ
い。
【００１７】本発明の低臭気ポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物を構成する必須成分である成分（ｂ）は、特
定の中心粒径とＢＥＴ表面積とを有する遷移アルミナを
主成分とするアルミナであって、例えば水酸化アルミニ
ウムからα−アルミナに変化する過程の遷移アルミナを
主成分とするアルミナである。成分（ｂ）なるアルミナ
の中心粒径は、得られるポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物の機械的性質に好ましくない影響を与えない大き
さであることが必要であることから、１５０μｍ以下、
好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以
下である。ここで言う「中心粒径」とは、篩別法または
遠心沈降法によって測定された累積重量分布曲線におい
て、累積重量が５０％に相当する粒径である。また、成
分（ｂ）なるアルミナのＢＥＴ表面積は１０ｍ2 ／ｇ以
上、好ましくは５０ｍ2 ／ｇ以上、更に好ましくは８０
ｍ2 ／ｇ以上、特に好ましくは１００ｍ2 ／ｇ以上であ
る。成分（ｂ）なるアルミナのＢＥＴ表面積の値が大き
いほど、より少量の成分（ｂ）の配合によって、臭気発
生の低減という本発明の効果を奏するポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物を得ることができる。
樹脂組成物を構成する必須成分である成分（ｂ）は、特
定の中心粒径とＢＥＴ表面積とを有する遷移アルミナを
主成分とするアルミナであって、例えば水酸化アルミニ
ウムからα−アルミナに変化する過程の遷移アルミナを
主成分とするアルミナである。成分（ｂ）なるアルミナ
の中心粒径は、得られるポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物の機械的性質に好ましくない影響を与えない大き
さであることが必要であることから、１５０μｍ以下、
好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以
下である。ここで言う「中心粒径」とは、篩別法または
遠心沈降法によって測定された累積重量分布曲線におい
て、累積重量が５０％に相当する粒径である。また、成
分（ｂ）なるアルミナのＢＥＴ表面積は１０ｍ2 ／ｇ以
上、好ましくは５０ｍ2 ／ｇ以上、更に好ましくは８０
ｍ2 ／ｇ以上、特に好ましくは１００ｍ2 ／ｇ以上であ
る。成分（ｂ）なるアルミナのＢＥＴ表面積の値が大き
いほど、より少量の成分（ｂ）の配合によって、臭気発
生の低減という本発明の効果を奏するポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物を得ることができる。
【００１８】成分（ａ）と成分（ｂ）との配合割合は、
成分（ａ）１００重量部に対して成分（ｂ）が０．１〜
１５重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。成分
（ｂ）の配合割合が０．１重量部未満の場合、得られる
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の臭気発生の低減
効果が安定せず、また１５重量部を越える場合、得られ
るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の臭気発生の低
減効果は奏されるものの、機械的性質が好ましくない程
度にまで低下する。
成分（ａ）１００重量部に対して成分（ｂ）が０．１〜
１５重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。成分
（ｂ）の配合割合が０．１重量部未満の場合、得られる
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の臭気発生の低減
効果が安定せず、また１５重量部を越える場合、得られ
るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の臭気発生の低
減効果は奏されるものの、機械的性質が好ましくない程
度にまで低下する。
【００１９】本発明の低臭気ポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物は、必須成分である成分（ａ）及び成分
（ｂ）の他に、種々の任意成分を含み得る。これら任意
成分を以下に例示する。
樹脂組成物は、必須成分である成分（ａ）及び成分
（ｂ）の他に、種々の任意成分を含み得る。これら任意
成分を以下に例示する。
【００２０】成分（ｃ）カーボンブラック 成分（ｃ）なるカーボンブラックとは、例えば着色用、
ゴム補強用、導電性付与用等に用いられているカーボン
ブラックである。特に、カーボンブラックの添加量に対
し効率良く導電性の付与された導電性樹脂組成物を得る
ためには、カーボンブラックのジブチルフタレート吸油
量が７０ｍｌ／１００ｇ以上であるのが良い。ここで、
「ジブチルフタレート吸油量」（以下、「ＤＢＰ吸油
量」とも言う）とは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に規定され
た方法で測定される値である。好ましいＤＢＰ吸油量は
１００ｍｌ／１００ｇ〜６００ｍｌ／１００ｇの範囲で
あり、更に好ましい範囲は１５０ｍｌ／１００ｇ〜５５
０ｍｌ／１００ｇである。導電性樹脂組成物を得るため
の特に好ましいカーボンブラックとして、アセチレンガ
スを熱分解して得られるアセチレンブラックや、原油を
原料としファーネス式不完全燃焼によって製造されるケ
ッチェンブラックを例示し得る。これらのカーボンブラ
ックは少量の配合割合で、得られる樹脂組成物に効率良
く導電性を付与し得る。
ゴム補強用、導電性付与用等に用いられているカーボン
ブラックである。特に、カーボンブラックの添加量に対
し効率良く導電性の付与された導電性樹脂組成物を得る
ためには、カーボンブラックのジブチルフタレート吸油
量が７０ｍｌ／１００ｇ以上であるのが良い。ここで、
「ジブチルフタレート吸油量」（以下、「ＤＢＰ吸油
量」とも言う）とは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に規定され
た方法で測定される値である。好ましいＤＢＰ吸油量は
１００ｍｌ／１００ｇ〜６００ｍｌ／１００ｇの範囲で
あり、更に好ましい範囲は１５０ｍｌ／１００ｇ〜５５
０ｍｌ／１００ｇである。導電性樹脂組成物を得るため
の特に好ましいカーボンブラックとして、アセチレンガ
スを熱分解して得られるアセチレンブラックや、原油を
原料としファーネス式不完全燃焼によって製造されるケ
ッチェンブラックを例示し得る。これらのカーボンブラ
ックは少量の配合割合で、得られる樹脂組成物に効率良
く導電性を付与し得る。
【００２１】導電性樹脂組成物を得る場合、成分（ｃ）
の配合割合は成分（ａ）１００重量部に対して５〜３５
重量部、好ましくは５〜３０重量部、特に好ましくは８
〜３０重量部である。成分（ｃ）の配合割合が５重量部
未満の場合、得られる樹脂組成物の導電性や帯電防止性
が十分でなく、３５重量部を越える場合、得られる樹脂
組成物の衝撃強度が十分でない。
の配合割合は成分（ａ）１００重量部に対して５〜３５
重量部、好ましくは５〜３０重量部、特に好ましくは８
〜３０重量部である。成分（ｃ）の配合割合が５重量部
未満の場合、得られる樹脂組成物の導電性や帯電防止性
が十分でなく、３５重量部を越える場合、得られる樹脂
組成物の衝撃強度が十分でない。
【００２２】成分（ｄ）ゴム様物質 成分（ｄ）なるゴム様物質とは、室温で弾性体である天
然および合成の重合体を言い、例えば樹脂組成物の耐衝
撃強度を高めたい場合に配合される。耐衝撃強度を高め
るための特に好ましい成分（ｄ）として例えば、エチレ
ン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合ゴム、エチレン−ブテン−１共重合ゴ
ム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンブロック共
重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、部分水添
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、
スチレン−イソプレンブロック共重合ゴム、部分水添ス
チレン−イソプレンブロック共重合ゴム、ポリウレタン
ゴム、スチレングラフト−エチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合ゴム、スチレン−グラフト−エチレン−
プロピレン共重合ゴム、スチレン／アクリロニトリル−
グラフト−エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合
ゴム、スチレン／アクリロニトリル−グラフト−エチレ
ン−プロピレン共重合ゴム、スチレン／メチルメタクリ
レート−グラフト−エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合ゴム、スチレン／メチルメタクリレート−グラ
フト−エチレン−プロピレン共重合ゴム、又はこれらの
混合物を例示し得る。また、これらのゴムを更にアクリ
ル酸、無水マレイン酸等の酸基を有する官能性単量体や
ビニルグリシジルエーテル等のエポキシ基を有する官能
性単量体によって変性したものも成分（ｄ）として使用
し得る。
然および合成の重合体を言い、例えば樹脂組成物の耐衝
撃強度を高めたい場合に配合される。耐衝撃強度を高め
るための特に好ましい成分（ｄ）として例えば、エチレ
ン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合ゴム、エチレン−ブテン−１共重合ゴ
ム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンブロック共
重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、部分水添
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、
スチレン−イソプレンブロック共重合ゴム、部分水添ス
チレン−イソプレンブロック共重合ゴム、ポリウレタン
ゴム、スチレングラフト−エチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合ゴム、スチレン−グラフト−エチレン−
プロピレン共重合ゴム、スチレン／アクリロニトリル−
グラフト−エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合
ゴム、スチレン／アクリロニトリル−グラフト−エチレ
ン−プロピレン共重合ゴム、スチレン／メチルメタクリ
レート−グラフト−エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合ゴム、スチレン／メチルメタクリレート−グラ
フト−エチレン−プロピレン共重合ゴム、又はこれらの
混合物を例示し得る。また、これらのゴムを更にアクリ
ル酸、無水マレイン酸等の酸基を有する官能性単量体や
ビニルグリシジルエーテル等のエポキシ基を有する官能
性単量体によって変性したものも成分（ｄ）として使用
し得る。
【００２３】成分（ｄ）の配合割合は、成分（ａ）１０
０重量部に対して５０重量部以下、好ましくは２〜４８
重量部の範囲である。成分（ｄ）の配合割合が５０重量
部を越えると、得られる樹脂組成物の耐熱性や加工性が
不十分になる。
０重量部に対して５０重量部以下、好ましくは２〜４８
重量部の範囲である。成分（ｄ）の配合割合が５０重量
部を越えると、得られる樹脂組成物の耐熱性や加工性が
不十分になる。
【００２４】成分（ｅ）カルボン酸アミド系高軟化点ワ
ックス 成分（ｅ）は、得られる樹脂組成物の成形加工時の流動
性（一般に、「加工性」と言われる）を改良するために
使われるものであって、公知のカルボン酸アミド系高軟
化点ワックスを使用し得る。成分（ｅ）なるカルボン酸
アミド系高融点ワックスとは、高級脂肪族モノカルボン
酸（以下「成分（ｅ−１）」とも言う）と多塩基酸（以
下「成分（ｅ−２）」とも言う）とジアミン（以下「成
分（ｅ−３）」とも言う）とを重縮合反応させて得られ
るカルボン酸アミド系高融点ワックスである。
ックス 成分（ｅ）は、得られる樹脂組成物の成形加工時の流動
性（一般に、「加工性」と言われる）を改良するために
使われるものであって、公知のカルボン酸アミド系高軟
化点ワックスを使用し得る。成分（ｅ）なるカルボン酸
アミド系高融点ワックスとは、高級脂肪族モノカルボン
酸（以下「成分（ｅ−１）」とも言う）と多塩基酸（以
下「成分（ｅ−２）」とも言う）とジアミン（以下「成
分（ｅ−３）」とも言う）とを重縮合反応させて得られ
るカルボン酸アミド系高融点ワックスである。
【００２５】成分（ｅ−１）としては、従来からワック
スの製造において使用されている高級脂肪族モノカルボ
ン酸を使用することができ、好ましくは炭素数１６以上
の飽和脂肪族モノカルボン酸およびヒドロキシカルボン
酸であり、具体的な化合物としてパルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ヒドロキシステアリン
酸、オレイン酸を例示し得る。
スの製造において使用されている高級脂肪族モノカルボ
ン酸を使用することができ、好ましくは炭素数１６以上
の飽和脂肪族モノカルボン酸およびヒドロキシカルボン
酸であり、具体的な化合物としてパルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ヒドロキシステアリン
酸、オレイン酸を例示し得る。
【００２６】成分（ｅ−２）とは二塩基酸以上のカルボ
ン酸であり、例えばマロン酸、コハク酸、アジピン酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、フタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキシルコ
ハク酸等の脂環式ジカルボン酸が例示される。
ン酸であり、例えばマロン酸、コハク酸、アジピン酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、フタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキシルコ
ハク酸等の脂環式ジカルボン酸が例示される。
【００２７】成分（ｅ−３）としては、従来からワック
スの製造において使用されているジアミン、例えばエチ
レンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジ
アミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシレ
ンジアミン、トリレンジアミン、パラキシリレンジアミ
ン、フェニレンジアミン、イソホロンジアミンを例示し
得る。
スの製造において使用されているジアミン、例えばエチ
レンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジ
アミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシレ
ンジアミン、トリレンジアミン、パラキシリレンジアミ
ン、フェニレンジアミン、イソホロンジアミンを例示し
得る。
【００２８】成分（ｅ）は成分（ｅ−１）、成分（ｅ−
２）及び成分（ｅ−３）を重縮合反応させることによっ
て得られる。反応温度は一般に１８０〜３００℃が好ま
しく、更に好ましくは２００〜２７０℃である。反応時
間は３〜７時間、好ましくは３〜５時間である。得られ
る成分（ｅ）の着色を防止するために、反応系に亜リン
酸、次亜リン酸等を添加するのがよい。また、成分（ｅ
−１）、成分（ｅ−２）及び成分（ｅ−３）の使用割合
は、成分（ｅ）のアミン価が１０以下、好ましくは５以
下となるようにするのがよい。
２）及び成分（ｅ−３）を重縮合反応させることによっ
て得られる。反応温度は一般に１８０〜３００℃が好ま
しく、更に好ましくは２００〜２７０℃である。反応時
間は３〜７時間、好ましくは３〜５時間である。得られ
る成分（ｅ）の着色を防止するために、反応系に亜リン
酸、次亜リン酸等を添加するのがよい。また、成分（ｅ
−１）、成分（ｅ−２）及び成分（ｅ−３）の使用割合
は、成分（ｅ）のアミン価が１０以下、好ましくは５以
下となるようにするのがよい。
【００２９】成分（ｅ−２）の使用量は、成分（ｅ−
１）の２モルに対して０．１８〜１．０モルの範囲が好
適である。
１）の２モルに対して０．１８〜１．０モルの範囲が好
適である。
【００３０】成分（ｅ−３）の使用量は、成分（ｅ−
３）のアミノ基が成分（ｅ−１）及び成分（ｅ−２）の
カルボキシル基と反応して酸アミド結合を形成するよう
な量であり、成分（ｅ−１）の２モルに対して１．２〜
２．０モルの範囲が好適である。
３）のアミノ基が成分（ｅ−１）及び成分（ｅ−２）の
カルボキシル基と反応して酸アミド結合を形成するよう
な量であり、成分（ｅ−１）の２モルに対して１．２〜
２．０モルの範囲が好適である。
【００３１】成分（ｅ）は、本発明のポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物を加熱して成形する際に軟化するも
のである。ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を加熱
して成形する際の温度は、一般に２４０〜３５０℃、好
ましくは２６０〜３３０℃であるから、成分（ｅ）の軟
化点は３５０℃以下、通常は１０５〜３５０℃、好まし
くは１５０〜３３０℃である。ここで、軟化点とは、Ｊ
ＩＳ−Ｋ２５３１−１９６０石油アスファルト軟化点試
験方法（環球法）によって測定される値である。
ーテル系樹脂組成物を加熱して成形する際に軟化するも
のである。ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を加熱
して成形する際の温度は、一般に２４０〜３５０℃、好
ましくは２６０〜３３０℃であるから、成分（ｅ）の軟
化点は３５０℃以下、通常は１０５〜３５０℃、好まし
くは１５０〜３３０℃である。ここで、軟化点とは、Ｊ
ＩＳ−Ｋ２５３１−１９６０石油アスファルト軟化点試
験方法（環球法）によって測定される値である。
【００３２】成分（ｅ）の軟化点は、用いられる成分
（ｅ−１）〜成分（ｅ−３）の種類や使用量によって変
化する。例えば、成分（ｅ−１）及び成分（ｅ−２）の
種類と使用量、並びに成分（ｅ−３）の種類が同一であ
っても、成分（ｅ−３）の使用量によって成分（ｅ）の
軟化点は変化する。
（ｅ−１）〜成分（ｅ−３）の種類や使用量によって変
化する。例えば、成分（ｅ−１）及び成分（ｅ−２）の
種類と使用量、並びに成分（ｅ−３）の種類が同一であ
っても、成分（ｅ−３）の使用量によって成分（ｅ）の
軟化点は変化する。
【００３３】成分（ｅ）としては、成分（ｅ−１）〜成
分（ｅ−３）の重縮合反応によって得られる目的生成物
（カルボン酸アミド系高軟化点ワックス）中に一般式
（１）で示されるテトラアミド化合物が含有されるカル
ボン酸アミド系高軟化点ワックスが好ましく、テトラア
ミド化合物を１０重量％以上含有するカルボン酸アミド
系高軟化点ワックスがより好ましい。一般式（１）にお
いて、Ｒ1 は二価の有機基、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異
なる二価の有機基、Ｒ4 及びＲ5 は同一又は異なる一価
の有機基である。 Ｒ4 −ＣＯＮＨ−Ｒ2 −ＮＨＣＯ−Ｒ1 −ＣＯＮＨ−Ｒ3 −ＮＨＣＯ−Ｒ5 （１）
分（ｅ−３）の重縮合反応によって得られる目的生成物
（カルボン酸アミド系高軟化点ワックス）中に一般式
（１）で示されるテトラアミド化合物が含有されるカル
ボン酸アミド系高軟化点ワックスが好ましく、テトラア
ミド化合物を１０重量％以上含有するカルボン酸アミド
系高軟化点ワックスがより好ましい。一般式（１）にお
いて、Ｒ1 は二価の有機基、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異
なる二価の有機基、Ｒ4 及びＲ5 は同一又は異なる一価
の有機基である。 Ｒ4 −ＣＯＮＨ−Ｒ2 −ＮＨＣＯ−Ｒ1 −ＣＯＮＨ−Ｒ3 −ＮＨＣＯ−Ｒ5 （１）
【００３４】一般式（１）で示されるテトラアミド化合
物の例を、それを与える成分（ｅ−１）〜成分（ｅ−
３）の組合せ、すなわち成分（ｅ−１）−成分（ｅ−
２）−成分（ｅ−３）重縮合物なる記載方法で例示する
と、ステアリン酸−セバシン酸−エチレンジアミン重縮
合物、ステアリン酸−アジピン酸−エチレンジアミン重
縮合物、およびステアリン酸−セバシン酸−メタキシレ
ンジアミン重縮合物が例示される。
物の例を、それを与える成分（ｅ−１）〜成分（ｅ−
３）の組合せ、すなわち成分（ｅ−１）−成分（ｅ−
２）−成分（ｅ−３）重縮合物なる記載方法で例示する
と、ステアリン酸−セバシン酸−エチレンジアミン重縮
合物、ステアリン酸−アジピン酸−エチレンジアミン重
縮合物、およびステアリン酸−セバシン酸−メタキシレ
ンジアミン重縮合物が例示される。
【００３５】成分（ｅ−１）、成分（ｅ−２）及び成分
（ｅ−３）の重縮合反応で得られる成分（ｅ）は、一般
式（２）で示されるジアミド化合物を含有していてもよ
い。一般式（２）において、Ｒ6 は二価の有機基、Ｒ7
及びＲ8 は同一又は異なる一価の有機基である。 Ｒ7 −ＣＯＮＨ−Ｒ6 −ＮＨＣＯ−Ｒ8 （２）
（ｅ−３）の重縮合反応で得られる成分（ｅ）は、一般
式（２）で示されるジアミド化合物を含有していてもよ
い。一般式（２）において、Ｒ6 は二価の有機基、Ｒ7
及びＲ8 は同一又は異なる一価の有機基である。 Ｒ7 −ＣＯＮＨ−Ｒ6 −ＮＨＣＯ−Ｒ8 （２）
【００３６】一般式（２）で示されるジアミド化合物の
例として、エチレン−ビス−ステアリン酸アミド、エチ
レン−ビス−パルミチン酸アミド、及びエチレン−ビス
−オレイン酸アミドが挙げられる。
例として、エチレン−ビス−ステアリン酸アミド、エチ
レン−ビス−パルミチン酸アミド、及びエチレン−ビス
−オレイン酸アミドが挙げられる。
【００３７】成分（ｅ）の配合割合は、成分（ａ）１０
０重量部に対して５０重量部以下、好ましくは２〜３０
重量部、特に好ましくは２〜２０重量部である。配合割
合が５０重量部を越えると、得られる樹脂組成物の加工
性は改良されるものの、耐熱性が低下するので好ましく
ない。
０重量部に対して５０重量部以下、好ましくは２〜３０
重量部、特に好ましくは２〜２０重量部である。配合割
合が５０重量部を越えると、得られる樹脂組成物の加工
性は改良されるものの、耐熱性が低下するので好ましく
ない。
【００３８】成分（ｅ）の軟化点を調整するために、上
記軟化点の範囲に含まれない軟化点を有するカルボン酸
アミド系ワックスを併用してもよい。
記軟化点の範囲に含まれない軟化点を有するカルボン酸
アミド系ワックスを併用してもよい。
【００３９】成分（ｆ）ポリオレフィン 成分（ｆ）なるポリオレフィンとしては、例えば低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテン
−１を例示し得る。得られる樹脂組成物の加工性を向上
させるために用い得る好ましい成分（ｆ）の例は、低密
度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンである。
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテン
−１を例示し得る。得られる樹脂組成物の加工性を向上
させるために用い得る好ましい成分（ｆ）の例は、低密
度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンである。
【００４０】得られる樹脂組成物の加工性を向上させる
ために用いる成分（ｆ）の配合割合は、成分（ａ）１０
０重量部に対して２０重量部以下、好ましくは１〜１５
重量部である。成分（ｆ）の配合割合が２０重量部を越
えることは、得られる樹脂組成物の加工性は向上するも
のの、加工品（成形品）のゲート付近における層剥離の
問題が起こるから、好ましくない。
ために用いる成分（ｆ）の配合割合は、成分（ａ）１０
０重量部に対して２０重量部以下、好ましくは１〜１５
重量部である。成分（ｆ）の配合割合が２０重量部を越
えることは、得られる樹脂組成物の加工性は向上するも
のの、加工品（成形品）のゲート付近における層剥離の
問題が起こるから、好ましくない。
【００４１】成分（ｇ）非導電性無機フィラー 得られる樹脂組成物の剛性の向上、耐熱性の改良または
寸法安定性の向上のために、成分（ｇ）なる非導電性無
機フィラーを配合し得る。成分（ｇ）として、例えばガ
ラス繊維、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、
クレー、カオリン、硫酸マグネシウム、ウォラストナイ
ト、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモンのような無
機充填剤を例示し得る。
寸法安定性の向上のために、成分（ｇ）なる非導電性無
機フィラーを配合し得る。成分（ｇ）として、例えばガ
ラス繊維、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、
クレー、カオリン、硫酸マグネシウム、ウォラストナイ
ト、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモンのような無
機充填剤を例示し得る。
【００４２】成分（ｇ）の配合割合は、成分（ａ）１０
０重量部に対して３０重量部以下、好ましくは１〜２５
重量部の範囲である。成分（ｇ）の配合割合が３０重量
部を越えると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性が好まし
くない程度にまで低下する。
０重量部に対して３０重量部以下、好ましくは１〜２５
重量部の範囲である。成分（ｇ）の配合割合が３０重量
部を越えると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性が好まし
くない程度にまで低下する。
【００４３】成分（ｈ）導電性無機フィラー 得られる樹脂組成物の導電性の向上、帯電防止性、剛性
の改良等のために、成分（ｈ）なる導電性無機フィラー
を配合し得る。成分（ｈ）として例えば、表面処理チタ
ン酸カリウムウィスカー、カーボン繊維、ステンレス繊
維、アルミニウムフレークを例示し得る。成分（ｈ）と
して一種以上のフィラーを配合してもよい。
の改良等のために、成分（ｈ）なる導電性無機フィラー
を配合し得る。成分（ｈ）として例えば、表面処理チタ
ン酸カリウムウィスカー、カーボン繊維、ステンレス繊
維、アルミニウムフレークを例示し得る。成分（ｈ）と
して一種以上のフィラーを配合してもよい。
【００４４】成分（ｈ）の配向割合は、成分（ａ）１０
０重量部に対して５０重量部以下、好ましくは２〜４８
重量部の範囲である。成分（ｈ）の配合割合が５０重量
部を越えると、得られる樹脂組成物の加工性が低下する
ので好ましくない。
０重量部に対して５０重量部以下、好ましくは２〜４８
重量部の範囲である。成分（ｈ）の配合割合が５０重量
部を越えると、得られる樹脂組成物の加工性が低下する
ので好ましくない。
【００４５】本発明の低臭気ポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物は、上記成分（ｃ）〜成分（ｈ）の他に更
に、顔料、難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、耐候剤等の慣
用の添加剤を含有し得る。
樹脂組成物は、上記成分（ｃ）〜成分（ｈ）の他に更
に、顔料、難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、耐候剤等の慣
用の添加剤を含有し得る。
【００４６】本発明の低臭気ポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物の製造方法は限定されない。例えば、使用す
る成分を公知の方法で配合した後、配合物をニーダー、
ロールミル、バンバリーミキサー等の慣用の溶融混練装
置で溶融混練することによって、本発明の低臭気ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物を製造し得る。
樹脂組成物の製造方法は限定されない。例えば、使用す
る成分を公知の方法で配合した後、配合物をニーダー、
ロールミル、バンバリーミキサー等の慣用の溶融混練装
置で溶融混練することによって、本発明の低臭気ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物を製造し得る。
【００４７】特に、低臭気かつ導電性の組成物すなわち
低臭気導電性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）を必須成分と
し、必要に応じて成分（ｄ）〜成分（ｈ）をも配合し溶
融混練することによって得られる。
低臭気導電性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）を必須成分と
し、必要に応じて成分（ｄ）〜成分（ｈ）をも配合し溶
融混練することによって得られる。
【００４８】
【実施例】以下に、本発明の実施例を比較例と対比して
示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。成分としては以下のものを使用した。成分（ａ） ポリフェニレンエーテルとして、２，６−ジメチルフェ
ノールを単独重合させることによって得た、２５℃のク
ロロホルムを用いて測定された極限粘度の値が０．４１
ｄｌ／ｇのもの（以下、「ＰＰＥ−１」とも言う）及び
０．５０ｄｌ／ｇのもの（以下、「ＰＰＥ−２」とも言
う）を使用した。
示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。成分としては以下のものを使用した。成分（ａ） ポリフェニレンエーテルとして、２，６−ジメチルフェ
ノールを単独重合させることによって得た、２５℃のク
ロロホルムを用いて測定された極限粘度の値が０．４１
ｄｌ／ｇのもの（以下、「ＰＰＥ−１」とも言う）及び
０．５０ｄｌ／ｇのもの（以下、「ＰＰＥ−２」とも言
う）を使用した。
【００４９】スチレン系樹脂として、住友化学工業
（株）製のポリスチレンであるスミブライト（登録商
標）Ｅ１８３（以下、「ＧＰＰＳ」とも言う）及び住友
化学工業（株）製のポリブタジエン補強ポリスチレンで
あるスミブライト（登録商標）Ｍ５８４（以下、「ＨＩ
ＰＳ」とも言う）を使用した。
（株）製のポリスチレンであるスミブライト（登録商
標）Ｅ１８３（以下、「ＧＰＰＳ」とも言う）及び住友
化学工業（株）製のポリブタジエン補強ポリスチレンで
あるスミブライト（登録商標）Ｍ５８４（以下、「ＨＩ
ＰＳ」とも言う）を使用した。
【００５０】成分（ｂ） 本発明の樹脂組成物に係るアルミナとして、表１の符号
Ａｌ−１及びＡｌ−２のものを使用し、比較用として表
１の符号Ａｌ−３及びＡｌ−４のもの使用した。中心粒
径は篩別法で測定した。ここで、Ａｌ−１は住友化学工
業（株）製の吸着精製用活性アルミナＡ−１１、Ａｌ−
２は同社製の水硬性アルミナＢＫ−１１２、Ａｌ−３は
同社製の普通粒アルミナＡ−２１、Ａｌ−４は同社製の
吸着精製用活性アルミナＡＣ−２１である。
Ａｌ−１及びＡｌ−２のものを使用し、比較用として表
１の符号Ａｌ−３及びＡｌ−４のもの使用した。中心粒
径は篩別法で測定した。ここで、Ａｌ−１は住友化学工
業（株）製の吸着精製用活性アルミナＡ−１１、Ａｌ−
２は同社製の水硬性アルミナＢＫ−１１２、Ａｌ−３は
同社製の普通粒アルミナＡ−２１、Ａｌ−４は同社製の
吸着精製用活性アルミナＡＣ−２１である。
【００５１】成分（ｃ） 本発明の樹脂組成物に係るカーボンブラックとして、表
２の符号ＣＢ−１、ＣＢ−２及びＣＢ−３のものを使用
し、比較用として表２の符号ＣＢ−４のもの使用した。
２の符号ＣＢ−１、ＣＢ−２及びＣＢ−３のものを使用
し、比較用として表２の符号ＣＢ−４のもの使用した。
【００５２】成分（ｄ） 後記の通り製造された、エチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合ゴムにスチレン及びメチルメタクリレート
をグラフト反応させたもの、すなわちスチレン／メチル
メタクリレート−グラフト−エチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合ゴムを使用した。
ジエン共重合ゴムにスチレン及びメチルメタクリレート
をグラフト反応させたもの、すなわちスチレン／メチル
メタクリレート−グラフト−エチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合ゴムを使用した。
【００５３】成分（ｅ） 共栄社油脂化学工業（株）製で共栄社化学（株）販売の
カルボン酸アマイド系高軟化点ワックスである、商品名
がライトアマイドＷＨ−２１５Ａなるもの（以下、「Ｗ
Ｘ」とも言う）を使用した。ここで、ＷＸとはステアリ
ン酸（２モル）−セバシン酸（０．３３モル）−エチレ
ンジアミン（１．３０モル）重縮合物であって、軟化点
が２１５℃のものである。
カルボン酸アマイド系高軟化点ワックスである、商品名
がライトアマイドＷＨ−２１５Ａなるもの（以下、「Ｗ
Ｘ」とも言う）を使用した。ここで、ＷＸとはステアリ
ン酸（２モル）−セバシン酸（０．３３モル）−エチレ
ンジアミン（１．３０モル）重縮合物であって、軟化点
が２１５℃のものである。
【００５４】成分（ｆ） 住友化学工業（株）製の低密度ポリエチレンであるスミ
カセン（登録商標）Ｆ２１０−６（以下、「ＰＯ」とも
言う）を使用した。
カセン（登録商標）Ｆ２１０−６（以下、「ＰＯ」とも
言う）を使用した。
【００５５】成分（ｇ） 林化成（株）製のタルクである商品名がタルク５０００
Ｓなるもの（以下、単に「タルク」とも言う）、及びカ
ナダマイカ社製のマイカである商品名がマイカＲｅｐｃ
ｏＭｉｃａ Ｓ−３２５なるもの（以下、単に「マイ
カ」とも言う）を使用した。
Ｓなるもの（以下、単に「タルク」とも言う）、及びカ
ナダマイカ社製のマイカである商品名がマイカＲｅｐｃ
ｏＭｉｃａ Ｓ−３２５なるもの（以下、単に「マイ
カ」とも言う）を使用した。
【００５６】成分（ｈ）導電性無機フィラー 理化ハーキュレス（株）製のカーボン繊維である商品名
がマグナマイト １８００ＡＳなるもの（以下、「Ｃ
Ｆ」とも言う）、日本精線製の径が１２μｍのステンレ
ス繊維である商品名がナスロンなるもの（以下、「Ｓ
Ｆ」とも言う）、及び大塚化学（株）製のチタン酸カリ
ウムウィスカーである商品名がデントールＷＫ−２００
なるもの（以下、「ＷＫ」とも言う）を使用した。
がマグナマイト １８００ＡＳなるもの（以下、「Ｃ
Ｆ」とも言う）、日本精線製の径が１２μｍのステンレ
ス繊維である商品名がナスロンなるもの（以下、「Ｓ
Ｆ」とも言う）、及び大塚化学（株）製のチタン酸カリ
ウムウィスカーである商品名がデントールＷＫ−２００
なるもの（以下、「ＷＫ」とも言う）を使用した。
【００５７】参考例 成分（ｄ）であるスチレン／メチルメタクリレート−グ
ラフト−エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴ
ム（ＳＭＥＰＲ）を、以下の通り製造した。攪拌機を備
えた５リットルのオートクレーブに、旭電化工業（株）
製の商品名がプルロニックＦ６８なる分散剤６ｇの水溶
液２２００ｍｌと、住友化学工業（株）製のエチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合ゴムであるエスプレン
（登録商標）Ｅ５０２（プロピレンに由来する繰返し単
位の含量４４重量％、ヨウ素価８．５、１２０℃におけ
るムーニー粘度６３）を３〜６ｍｍ角に切断したもの３
００ｇとを仕込み、攪拌下に懸濁させた。
ラフト−エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴ
ム（ＳＭＥＰＲ）を、以下の通り製造した。攪拌機を備
えた５リットルのオートクレーブに、旭電化工業（株）
製の商品名がプルロニックＦ６８なる分散剤６ｇの水溶
液２２００ｍｌと、住友化学工業（株）製のエチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合ゴムであるエスプレン
（登録商標）Ｅ５０２（プロピレンに由来する繰返し単
位の含量４４重量％、ヨウ素価８．５、１２０℃におけ
るムーニー粘度６３）を３〜６ｍｍ角に切断したもの３
００ｇとを仕込み、攪拌下に懸濁させた。
【００５８】次いで、スチレン１０１ｇ、メチルメタク
リレート１９ｇ、ｔ−ブチルパーオキシピバレート９ｇ
及びｐ−ベンゾキノン０．１８ｇを添加したあと直ちに
オートクレーブを３０℃の油浴に入れ、１分間に約１℃
の割合で１１０℃まで昇温し、１１０℃で３０分間保持
し、重合反応を行った。反応生成物である粒状物を水洗
浄したあと９５℃で真空乾燥し、スチレン／メチルメタ
クリレート−グラフト−エチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合ゴム（以下、「ＳＭＥＰＲ」とも言う）を
得た。
リレート１９ｇ、ｔ−ブチルパーオキシピバレート９ｇ
及びｐ−ベンゾキノン０．１８ｇを添加したあと直ちに
オートクレーブを３０℃の油浴に入れ、１分間に約１℃
の割合で１１０℃まで昇温し、１１０℃で３０分間保持
し、重合反応を行った。反応生成物である粒状物を水洗
浄したあと９５℃で真空乾燥し、スチレン／メチルメタ
クリレート−グラフト−エチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合ゴム（以下、「ＳＭＥＰＲ」とも言う）を
得た。
【００５９】実施例１〜２６、比較例１〜２４ 実施例１〜２６及び比較例１〜２４のうち、実施例１〜
１４及び比較例１〜１２は成分（ｃ）又はそれと対応す
る比較用成分を含まない組成物に関するものであり、実
施例１５〜２６及び比較例１３〜２４は成分（ｃ）又は
それと対応する成分を含む組成物に関するものである。
各成分を表３〜１２に示した配合割合（重量部）で配合
し、配合物を東芝機械（株）製のＴＥＭ５０型二軸押出
機で押し出し、水槽にて冷却した後、ストランドカッタ
ーによりペレット化した。ここで、実施例８〜１４及び
比較例５〜１３の場合の押出機のシリンダー温度は２６
０℃とし、その他の場合のシリンダー温度は３００℃と
した。
１４及び比較例１〜１２は成分（ｃ）又はそれと対応す
る比較用成分を含まない組成物に関するものであり、実
施例１５〜２６及び比較例１３〜２４は成分（ｃ）又は
それと対応する成分を含む組成物に関するものである。
各成分を表３〜１２に示した配合割合（重量部）で配合
し、配合物を東芝機械（株）製のＴＥＭ５０型二軸押出
機で押し出し、水槽にて冷却した後、ストランドカッタ
ーによりペレット化した。ここで、実施例８〜１４及び
比較例５〜１３の場合の押出機のシリンダー温度は２６
０℃とし、その他の場合のシリンダー温度は３００℃と
した。
【００６０】得られたペレットを、屋内に設置された熱
風乾燥機により３時間乾燥し、乾燥されたペレットから
試験片を成形した。ここで、実施例８〜９及び比較例５
〜７の場合の熱風乾燥温度は８０℃とし、その他の場合
の乾燥温度は１３０℃とした。また、試験片の成形は、
東芝機械（株）製のＩＳ２２０ＥＮ型射出成形機と試験
片成形用の金型（金型温度は８０℃）とにより行った。
ここで、実施例８〜１４及び比較例５〜１３の場合の射
出成形機のシリンダー温度は２６０℃とし、その他の場
合のシリンダー温度は３３０℃とした。
風乾燥機により３時間乾燥し、乾燥されたペレットから
試験片を成形した。ここで、実施例８〜９及び比較例５
〜７の場合の熱風乾燥温度は８０℃とし、その他の場合
の乾燥温度は１３０℃とした。また、試験片の成形は、
東芝機械（株）製のＩＳ２２０ＥＮ型射出成形機と試験
片成形用の金型（金型温度は８０℃）とにより行った。
ここで、実施例８〜１４及び比較例５〜１３の場合の射
出成形機のシリンダー温度は２６０℃とし、その他の場
合のシリンダー温度は３３０℃とした。
【００６１】試験片の試験方法は後記の通りであり、試
験結果を表３〜１２に示した。臭気の判定法 前記のペレットの熱風乾燥において、乾燥中または乾燥
されたペレットを乾燥機から取り出す場合に、屋内の換
気をしなくても作業を行える臭気の程度を○とし、屋内
の換気をしないと作業を行えない臭気の程度を×とし
た。結果を表３〜１２に示した。
験結果を表３〜１２に示した。臭気の判定法 前記のペレットの熱風乾燥において、乾燥中または乾燥
されたペレットを乾燥機から取り出す場合に、屋内の換
気をしなくても作業を行える臭気の程度を○とし、屋内
の換気をしないと作業を行えない臭気の程度を×とし
た。結果を表３〜１２に示した。
【００６２】衝撃強度 厚さが３．２ｍｍのノッチ付試験片を用い、ＡＳＴＭ
Ｄ−２５６に基づいてＩｚｏｄ衝撃強度を測定した。測
定値の単位はｋｇ・ｃｍ／ｃｍである。実用に供し得る
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のＩｚｏｄ衝撃強
度は、通常２ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上である。
Ｄ−２５６に基づいてＩｚｏｄ衝撃強度を測定した。測
定値の単位はｋｇ・ｃｍ／ｃｍである。実用に供し得る
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のＩｚｏｄ衝撃強
度は、通常２ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上である。
【００６３】表面固有抵抗（ＳＳＲ） ５４ｍｍ×７５ｍｍのサイズの平板状の試験片を用い、
油化電子（株）製の商品名がハイレスタＩＰ（ＭＣＰ−
ＨＴ２６０型）なる高抵抗抵抗率計で測定した。実用に
供し得る導電性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の
表面固有抵抗は、通常１×１０13以下である。
油化電子（株）製の商品名がハイレスタＩＰ（ＭＣＰ−
ＨＴ２６０型）なる高抵抗抵抗率計で測定した。実用に
供し得る導電性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の
表面固有抵抗は、通常１×１０13以下である。
【００６４】
【発明の効果】本発明によれば、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物に特定のアルミナを配合することによっ
て、該組成物の衝撃強度等の物性を不都合な程度にまで
低下させることなく、製造や加工の際の臭気発生を顕著
に低減することができる。比較例で示すように、アルミ
ナを含まないポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の臭
気は×である（比較例１、２、６〜１２、１４、１７〜
２４参照）。また、アルミナは含まれるものの、本発明
のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の要件を充足し
ない組成物（比較例３、４、１３、１５、１６参照）
は、衝撃強度やＳＳＲの点で好ましくない。なお、比較
例５はスチレン系樹脂を多く含む組成物であって、もと
もと臭気問題の組成物である。
ル系樹脂組成物に特定のアルミナを配合することによっ
て、該組成物の衝撃強度等の物性を不都合な程度にまで
低下させることなく、製造や加工の際の臭気発生を顕著
に低減することができる。比較例で示すように、アルミ
ナを含まないポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の臭
気は×である（比較例１、２、６〜１２、１４、１７〜
２４参照）。また、アルミナは含まれるものの、本発明
のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の要件を充足し
ない組成物（比較例３、４、１３、１５、１６参照）
は、衝撃強度やＳＳＲの点で好ましくない。なお、比較
例５はスチレン系樹脂を多く含む組成物であって、もと
もと臭気問題の組成物である。
【００６５】これに対して、本発明によれば、実施例か
らも明らかな通り、特定のアルミナを配合することによ
って、衝撃強度等の物性を不都合な程度にまで低下させ
ることなく、製造や加工の際の臭気発生を顕著に低減さ
せたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を得ることが
できる。特に、特定のアルミナとカーボンブラックとを
併用することによって、低臭気導電性ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物が得られる（実施例１５〜２６）。
本発明の要件を充足するアルミナを含むポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を提供することの最大の意義は、
屋内で該組成物の製造や加工を行う作業者が、ポリフェ
ニレンエーテルに起因する臭気で悩まされることがなく
なった、という点にある。
らも明らかな通り、特定のアルミナを配合することによ
って、衝撃強度等の物性を不都合な程度にまで低下させ
ることなく、製造や加工の際の臭気発生を顕著に低減さ
せたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を得ることが
できる。特に、特定のアルミナとカーボンブラックとを
併用することによって、低臭気導電性ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物が得られる（実施例１５〜２６）。
本発明の要件を充足するアルミナを含むポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を提供することの最大の意義は、
屋内で該組成物の製造や加工を行う作業者が、ポリフェ
ニレンエーテルに起因する臭気で悩まされることがなく
なった、という点にある。
【００６６】
【表１】 ──────────────────────────────────── Ａｌ−１ Ａｌ−２ Ａｌ−３ Ａｌ−４ ──────────────────────────────────── 化学組成（重量％） Ａｌ2 Ｏ3 ９９．６ ９９．７ ９９．６ ９９．７ Ｆｅ2 Ｏ3 ０．０３ ０．０５ ０．０１ ０．０２ ＳｉＯ2 ０．０２ ０．０１ ０．０１ ０．０２ Ｎａ2 Ｏ ０．３３ ０．２５ ０．２５ ０．２５ Ａｌ2 Ｏ3 の結晶型 χ，γ γ α χ，γ ＢＥＴ表面積（ｍ2 ／ｇ）１３０ ２８０ １．２ １２０ 中心粒径（μｍ） ４０ １１ ４５ ２００ ────────────────────────────────────
【００６７】
【表２】 ──────────────────────────────────── ＣＢ−１ ＣＢ−２ ＣＢ−３ ＣＢ−４ ──────────────────────────────────── 種類 ケッチェン アセチレン ファーネス ファーネス ブラック ブラック ブラック ブラック メーカー ライオン（ 電気化学工 キャボット 三菱化成（ 株） 業（株） 株） グレード名 ６００ＪＤ デンカブラ バルカンＣ ダイヤブラ ック ック＃４５ ＤＢＰ吸油量 ４９５ ２１２ １００ ５５ （ｍｌ／１００ｇ） ────────────────────────────────────
【００６８】
【表３】 ──────────────────────────────────── 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ 実施例１ 実施例２ ──────────────────────────────────── ＰＰＥ−１ １００ １００ １００ １００ １００ １００ Ａｌ−１ ２０ １０ Ａｌ−２ １０ Ａｌ−３ １０ Ａｌ−４ １０ 臭気 × × ○ ○ ○ ○ 衝撃強度 ９ ４ ＜２ ＜２ ４ ５ ────────────────────────────────────
【００６９】
【表４】 ─────────────────────────────── 実施例３ 実施例４ 実施例５ 実施例６ 実施例７ ─────────────────────────────── ＰＰＥ−１ １００ １００ １００ １００ １００ Ａｌ−１ ５ ０．５ ５ Ａｌ−２ ０．５ ５ Ａｌ−３ ５ 臭気 ○ ○ ○ ○ ○ 衝撃強度 ４ ８ ８ ６ ７ ───────────────────────────────
【００７０】
【表５】 ─────────────────────────────── 比較例５ 比較例６ 比較例７ 実施例８ 実施例９ ─────────────────────────────── ＰＰＥ−１ １０ ３０ ３０ ３０ ３０ ＧＰＰＳ ９０ ７０ ７０ ＨＩＰＳ ７０ ７０ Ａｌ−１ ２ ２ 臭気 ○ × × ○ ○ 衝撃強度 ４ ４ ９ ３ ８ ───────────────────────────────
【００７１】
【表６】 ──────────────────────────────────── 比較例８ 比較例９ 比較例10 実施例10 実施例11 実施例12 ──────────────────────────────────── ＰＰＥ−２ ６０ ６０ ６０ ６０ ６０ ６０ ＧＰＰＳ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ Ａｌ−１ ２ ２ ２ ＳＭＥＰＲ １０ １０ １０ １０ １０ １０ ＷＸ ５ ５ ５ ５ ＰＯ ２ ２ 臭気 × × × ○ ○ ○ 衝撃強度 ２０ １７ １８ １８ １６ １６ ────────────────────────────────────
【００７２】
【表７】 ────────────────────────── 比較例11 比較例12 実施例13 実施例14 ────────────────────────── ＰＰＥ−２ ６０ ６０ ６０ ６０ ＧＰＰＳ ４０ ４０ ４０ ４０ Ａｌ−１ ２ ２ ＳＭＥＰＲ １０ １０ １０ １０ ＷＸ ５ ５ ５ ５ ＰＯ ２ ２ ２ ２ タルク １０ １０ マイカ １０ １０ 臭気 × × ○ ○ 衝撃強度 １２ １０ １１ １０ ──────────────────────────
【００７３】
【表８】 ──────────────────────────────────── 比較例13 比較例14 比較例15 実施例15 実施例16 ──────────────────────────────────── ＰＰＥ−１ ６０ ６０ ６０ ６０ ６０ ＧＰＰＳ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ Ａｌ−１ ２ ２ ２ ２ ＣＢ−２ ３ ２２ ４０ １８ ２２ 臭気 ○ × ○ ○ ○ 衝撃強度 ５ ３ ＜２ ３ ２ ＳＳＲ ＞１×１０13 ３×１０5 ＜１×１０4 ９×１０7 ３×１０5 ────────────────────────────────────
【００７４】
【表９】 ──────────────────────────── 比較例16 実施例17 実施例18 ──────────────────────────── ＰＰＥ−１ ６０ ６０ ６０ ＧＰＰＳ ４０ ４０ ４０ Ａｌ−１ ２ ２ ２ ＣＢ−１ ８ ＣＢ−３ ３３ ＣＢ−４ ４０ 臭気 ○ ○ ○ 衝撃強度 ＜２ ３ ２ ＳＳＲ ＞１×１０13 ４×１０5 ４×１０7 ────────────────────────────
【００７５】
【表１０】 ────────────────────────────── 比較例17 比較例18 実施例19 実施例20 ＰＰＥ−２ ６０ ６０ ６０ ６０ ＧＰＰＳ ４０ ４０ ４０ ４０ Ａｌ−１ ２ ２ ＣＢ−２ ２２ ２２ ２２ ２２ ＳＭＥＰＲ １０ １０ １０ １０ ＷＸ ５ ５ 臭気 × × ○ ○ 衝撃強度 ５ ５ ４ ４ ＳＳＲ ５×１０5 ６×１０5 ５×１０5 ６×１０5 ──────────────────────────────
【００７６】
【表１１】 ──────────────────────────────────── 比較例19 比較例20 比較例21 実施例21 実施例22 実施例23 ──────────────────────────────────── ＰＰＥ−２ ６０ ６０ ６０ ６０ ６０ ６０ ＧＰＰＳ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ Ａｌ−１ ２ ２ ２ ＣＢ−２ ２２ ２２ ２２ ２２ ２２ ２２ ＳＭＥＰＲ １０ １０ １０ １０ １０ １０ ＷＸ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ＰＯ ２ ２ ２ ２ ２ ２ タルク １０ １０ マイカ １０ １０ 臭気 × × × ○ ○ ○ 衝撃強度 ５ ３ ３ ４ ３ ３ ＳＳＲ ６×１０5 １×１０5 ２×１０5 ６×１０5 １×１０5 １×１０5 ────────────────────────────────────
【００７７】
【表１２】 ──────────────────────────────────── 比較例22 比較例23 比較例24 実施例24 実施例25 実施例26 ──────────────────────────────────── ＰＰＥ−２ ６０ ６０ ６０ ６０ ６０ ６０ ＧＰＰＳ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ Ａｌ−１ ２ ２ ２ ＣＢ−２ ２０ ２０ ２０ ２０ ２０ ２０ ＳＭＥＰＲ １０ １０ １０ １０ １０ １０ ＷＸ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ＰＯ ２ ２ ２ ２ ２ ２ タルク １０ １０ １０ １０ １０ １０ ＣＦ ５ ５ ＳＦ ５ ５ ＷＫ ５ ５ 臭気 × × × ○ ○ ○ 衝撃強度 ４ ４ ３ ４ ４ ３ ＳＳＲ ＜１× ＜１× ２× ＜１× ＜１× ２× １０4 １０4 １０5 １０4 １０4 １０5 ────────────────────────────────────
Claims (2)
- 【請求項１】成分（ａ）ポリフェニレンエーテル、又は
スチレン系樹脂を８０重量％以下含有するポリフェニレ
ンエーテルとスチレン系樹脂とからなる組成物１００重
量部および成分（ｂ）遷移アルミナを主成分とする中心
粒径が１５０μｍ以下でＢＥＴ表面積が１０ｍ2 ／ｇ以
上であるアルミナ０．１〜１５重量部とを含む低臭気ポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物。 - 【請求項２】成分（ａ）ポリフェニレンエーテル、又は
スチレン系樹脂を８０重量％以下含有するポリフェニレ
ンエーテルとスチレン系樹脂とからなる組成物１００重
量部、成分（ｂ）遷移アルミナを主成分とする中心粒径
が１５０μｍ以下でＢＥＴ表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上で
あるアルミナ０．１〜１５重量部および成分（ｃ）ジブ
チルフタレート吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上である
カーボンブラック５〜３５重量部を含む低臭気導電性ポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28322494A JP3377314B2 (ja) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | 低臭気ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| NL1001642A NL1001642C2 (nl) | 1994-11-17 | 1995-11-13 | Weinig geurende polyfenyleen ether hars compositie. |
| GB9523474A GB2295155A (en) | 1994-11-17 | 1995-11-16 | A low odor polyphenylene ether resin composition |
| DE1995142789 DE19542789A1 (de) | 1994-11-17 | 1995-11-16 | Eine geruchsarme Polyphenylenetherharz-Zusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28322494A JP3377314B2 (ja) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | 低臭気ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143764A true JPH08143764A (ja) | 1996-06-04 |
| JP3377314B2 JP3377314B2 (ja) | 2003-02-17 |
Family
ID=17662705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28322494A Expired - Fee Related JP3377314B2 (ja) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | 低臭気ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3377314B2 (ja) |
| DE (1) | DE19542789A1 (ja) |
| GB (1) | GB2295155A (ja) |
| NL (1) | NL1001642C2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5023237B1 (ja) * | 2011-03-25 | 2012-09-12 | 積水化成品工業株式会社 | ポリスチレン系樹脂発泡シート、容器、及びポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US6579925B1 (en) | 2000-02-16 | 2003-06-17 | General Electric Company | Poly(arylene ether)-polystyrene composition |
| US6306953B1 (en) | 2000-02-16 | 2001-10-23 | General Electric Co. | Poly(arylene ether)-polystyrene composition |
| US7476339B2 (en) | 2006-08-18 | 2009-01-13 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Highly filled thermoplastic composites |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2779414B2 (ja) * | 1988-12-01 | 1998-07-23 | セイコーインスツルメンツ株式会社 | ミクロ断面の加工・観察方法 |
| JPH02209943A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-08-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 臭気の低減された水添ブロック共重合体組成物 |
| JP3027160B2 (ja) * | 1989-04-07 | 2000-03-27 | 旭化成工業株式会社 | 悪臭のないポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| JPH02265961A (ja) * | 1989-04-07 | 1990-10-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 低臭性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| JP2981244B2 (ja) * | 1989-11-10 | 1999-11-22 | 旭化成工業株式会社 | 臭を改善したポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| EP0562179A1 (en) * | 1992-03-26 | 1993-09-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Electroconductive resin composition |
-
1994
- 1994-11-17 JP JP28322494A patent/JP3377314B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-13 NL NL1001642A patent/NL1001642C2/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-11-16 GB GB9523474A patent/GB2295155A/en not_active Withdrawn
- 1995-11-16 DE DE1995142789 patent/DE19542789A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5023237B1 (ja) * | 2011-03-25 | 2012-09-12 | 積水化成品工業株式会社 | ポリスチレン系樹脂発泡シート、容器、及びポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3377314B2 (ja) | 2003-02-17 |
| NL1001642A1 (nl) | 1996-05-20 |
| GB9523474D0 (en) | 1996-01-17 |
| NL1001642C2 (nl) | 1996-06-17 |
| GB2295155A (en) | 1996-05-22 |
| DE19542789A1 (de) | 1996-05-23 |
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