JPH02209943A - 臭気の低減された水添ブロック共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、柔軟性に富み、高温圧縮永久歪、機械的強度
、成形加工性に優れ、各種成形物の素材として利用でき
る高弾性な特に臭気の改良された水添ブロック共重合体
組成物に関する。

（従来の技術） 近年、ゴム的な軟質材料であって加硫工程を必要とせず
、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有する熱可塑性エ
ラストマーが、自動車部品、家電部品、電線被覆、医療
用部品、雑貨、履物等の分野で有用されている。このよ
うな熱可塑性エラストマーのなかで、ビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加誘導
体（以下水添ブロック共重合体と略記する）を用いたエ
ラストマー状組成物に関し、いくつかの提案がなされて
いる。例えば特開昭５０−１４７４２号、特開昭５２−
６５５５１号、特開昭５８−２０６６４４号各公報には
、水添ブロック共重合体に炭化水素油およびオレフィン
系重合体を配合したエラストマー状組成物が開示されて
おり、さらに特開昭５９−１３１６１３号公報には、水
添ブロック共重合体に炭化水素油およびオレフィン系重
合体、無機充填剤を配合したエラストマー状組成物を有
機パーオキサイドと架橋助剤により部分架橋ならしめ、
得られるエラストマー状組成物の高温時のゴム弾性（圧
縮永久歪）を改良する旨の提案がなされている。

さらに優れた発明として、特開昭６２−２５１４９号に
は、水添ブロック共重合体にポリフェニレンエーテル樹
脂、オイルさらにはポリオレフィン樹脂を配合したエラ
ストマー状組成物が提案されている。かかる提案によれ
ば、水添ブロック共重合体のハードセグメントであるポ
リスチレン鎖に耐熱性の高いポリフェニレンエーテル樹
脂を混合することにより、ハードセグメントの耐熱性が
向上し、かかる効果により組成物の高温下でのゴム弾性
が改良されるものである。

（発明が解決しようとする課題） 上記の提案により得られる水添ブロック共重合体のエラ
ストマー状組成物は確かに高温下でのゴム弾性は改良さ
れているものの、組成物中に含まれるポリフェニレンエ
ーテル樹脂特有の不快臭が強く、一部の用途、例えば医
療用部品、自動車内装品、弱電部品、スポーツ用品等人
体と接触する機会の多い用途に関しては臭気が嫌悪され
、不快臭の低減化が望まれていた。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは前記課題を解決するため、すなわち高温下
でも優れたゴム弾性を有する水添ブロック共重合体組成
物特有の不快臭を低減することを目的として鋭意研究努
力した結果、遂に本発明を完成するに到った。

すなわち本発明は、 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック
共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体
、１００重量部（ここで、、　Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３および
Ｒ４はそれぞれ、水素、ハロゲン、炭化水素基からなる
群から選択される置換基を表わし互に同一でも異っても
よい）で示される結合単位からなり０．５　ｉ／ｄｌク
ロロホルム溶液において３０℃で測定された還元粘度が
０，１５〜０．７０の範囲にあるホモ重合体およびまた
は共重合体であるポリフェニレンエーテル樹脂、１０〜
２００重量部 活性炭、ゼオライト、活性白土、酸性白土、活性アルミ
ナ、シリカアルミナ、シリカマグネ（ｅ） シア、イオン交換樹脂の中から選ばれる１種または２Ｗ
ｉ以上の粉体、１〜１００重量部からなる水添ブロック
共重合体組成分を提供するものである。

以下、本発明に関して詳しく述べる。

本発明で（ａ）成分として用いられろ水添ブロック共重
合体は、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られるものであり、例えば
Ａ−Ｂ−Ａ。

（Ａ−ＢｉＳｉ、Ａ　　Ｂ　　Ａ　　Ｂ、　　（Ａ　　
Ｂ％５ｉ−ＣＨ３等の構造を有するビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加された
ものである。この水添ブロック共重合体は、ビニル芳香
族化合物を５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量
％含み、さらにブロック構造について言及すると、ビニ
ル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡが、ビニ
ル芳香族化合物重合体プルツクまたは、ビニル芳香族化
合物を５０］ｉ量％を越え好ましくは７０重量％以上含
有するビニル芳香族化合物と水素添加された共役ジエン
化合物との共重合体ブロックの構造を有しており、そし
てさらに、水素添加された共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢが、水素添加された共役ジエン化合
物重合体ブロック、または水素添加された共役ジエン化
合物を５０重量％を越え好ましくは７０１１Ｌ１％以上
含有する水素添加された共役ジエン化合物とビニル芳香
族化合物との共重合体ブロックの構造を有するものであ
る。また、これらのビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡ、水素添加された共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロッ
クにおける分子鎖中の水素添加された共役ジエン化合物
またはビニル芳香族化合物の分布がランダム、チーバー
ド（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少する
もの）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合せで
成っていてもよく、該ビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックおよび該水素添加された共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックがそれぞれ２個以上ある
場合は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であっ
てもよく、異なる構造であってもよ（１゜ 水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ｐ−第３７’チルスチレン等のうちから１種
または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい
。また水素添加された共役ジエン化合物を構成する水添
前の共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジェン、
イソプレン、１．３−ペンタジェン、２．３−ジメチル
−１，３−ブタジェン等のうちから１種または２種以上
が選ばれ、中でもブタジェン、イソプレンおよびこｈら
の組合せが好ましい。そして、水添される前の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックは、そのブロック
におゆるミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えばポ
リブタジェンブロックにおいては、１．２−ミクロ構造
が２０〜５０％、好ましくは２５〜４５％である。

また、上記した構造を有する本発明に供する水添ブロッ
ク共重合体の数平均分子量はｓ、ｏ　ｏ　ｏ〜１．００
へ０００　、好ましくは１０．ｆｆ００〜８００，００
０．更に好ましくは３００，００〜ｓｏｏ、ｏｏｏの範
囲であり、分子量分布〔重量平均分子量（Ｎｗ）と数平
均分子量（１１ｎ）との比（Ｕｗ／Ｍｎ　）で表わす〕
はｌＯ以下である。さらに水添ブロック共重合体の分子
構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意
の組合せのいずれであってもよい。

これらのブロック共重合体の製造方法としては上記した
構造を有するものであればどのような製造方法で得られ
るものであってもかまわない。例えば、特公昭４０−２
３７９８号公報に記載された方法により、リチウム触媒
等を用いて不活性溶媒中でビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブなツク共重合体を合成し、次いで、例えば
特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号
公報、あるいは特公昭５９−１３３２０３号公報に記載
された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在
下に水素添加して、本発明に供する水添ブロック共重合
体を合成することができる。その際ビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物ブロック共重合体の共役ジエン化合
物に基づく脂肪族二重結合は少なくとも８０％を水素添
加せしめ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クを形態的にオレフィン性化合物重合体ブロックに変換
させることができる。また、ビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロック人および必要に応じて共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックＢに共重合されてい
るビニル芳香族化合物に基づく芳香族二重結合の水素添
加率については特に制限はないが、水素添加率を２０％
以下にするのが好ましい。核水添ブロック共重合体中に
含まれる未水添の脂肪族二重結合の量は、赤外分光光度
針、核磁気共鳴装置等により容易に知ることができる。

つぎに１本発明の（ｂ）成分として用いられるポリフェ
ニレンエーテル樹脂は得られる組成物の圧縮永久歪（１
ｏｏ℃×２２時間）を６５％以下に改善するための必須
成分であり、一般式 （ここで、Ｒ１ｅ　Ｔ？ｗｚ　＊　ＲＢおよびＲ６はそ
れぞれ、水素、ハロゲン、炭化水素基からなる群から選
択される置換基を表わし互に同一でも異ってもよい）で
示される結合単位からなりｏ、５ｇ／ｄｌクロロホルム
溶液において３０℃で測定された還元粘度が０．１５〜
０．７０の範囲にあるホモ重合体およびまたは共重合体
であるポリフェニレンエーテル樹脂である。

このポリフェニレンエーテル樹脂としては、例えばポリ
（２，６−シメチルー１．４−フェニル）エーテル、ポ
リ（２−メチル−６エチルー１．４−）ユニしン）エー
テルや、２．６−シメチルフエノールと２．３．６−ト
リメチルフエノールの共重合体等が挙げられる。なかで
もポリ（２，６−ジメｆルー１．４−フェニレン）エー
テル、２．６−シメチルフエノールと２．３．６−トリ
メチルフエノールの共重合体等が挙げられる。なかでも
ポリ（２，６−シメチルー１．４−）ユニしン）エーテ
ル、２．６−シメチルフエノールと２．３．６−）リメ
チルフェノールとの共重合体が好ましく、さらに、ポリ
（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテルカ
好マシイ。

本発明で使用するポリフェニレンエーテル樹脂の還元粘
度（０，５９／ｄｌ　、クロロホルム溶液、３０℃測定
）は、０．１５〜０．７０の範囲でありさらに好ましく
は０．３０〜０．６０の範囲である。上記した値０．７
０を越えた高粘度のポリフェニレンエーテル樹脂を使用
した場合には加工性が低下し、水添ブロック共重合体組
成物中に均一に微分散させることが困難となる。このた
め高温下でのゴム弾性の低い組成物となってしまう。逆
に、上記した値０，１５に満たない低粘度のポリフェニ
レンエーテル樹脂を使用した場合には高温下でのゴム弾
性改良効果が劣り、望ましい組成物ではなくなってしま
う。

成分（ｂｌの使用量は、成分（ａ）の水添ブロック共重
合体１００重量部に対して１０〜２００重量部であり、
さらに望ましくは１０〜１２０重量部である。上記した
値２００を越えて成分（ｂｌを多量に使用すると得られ
る水添ブロック共重合体組成物の硬度が高くなりすぎて
柔軟性が失なわれ樹脂状組成物となり、ゴム的感触の製
品が得られないばかりか、高温でのゴム弾性〔圧縮永久
歪（１００℃×２２時間）〕がかえって悪化してしまい
好ましいものではない。逆に、上記した値ｌＯに満たな
い場合には高温下でのゴム弾性の改良効果が乏しく望ま
しいものではない。

つぎに本発明の（ｃｌ成分に関して説明する。

（ｃｌ成分は本発明の組成物中に含まれるポリフェニレ
ンエーテル樹脂に由来する不快臭成分を低減させるため
の必須成分であり、（ｅ）成分としては、活性炭、ゼオ
ライト、活性白土、酸性白土、活性アルミナ、シリカア
ルミナ、シリカマグネシア、イオン交換樹脂の中から選
ばれる１種または２種以上の粉体である。

本発明の（ｃ）成分として使用する活性炭としては通常
吸着剤として広く利用されているものであり、主として
植物性炭素質（ヤシ殻、アーモンド殻モモやスモモの実
や実数）、木炭、歴青炭等を原料とし、これらの炭化物
を水蒸気あるいは炭酸ガス等によりガス賦活したものや
、上記した原料炭素質に塩化亜鉛液を浸み込ませて焼成
する薬品賦化したもの等が利用できる。このような活性
炭の中でも比表面積が大きいものが望ましく、比表面積
５００　ｒｒｒ／／／ｉ以上、さらに望ましくは７００
　ｍ”７９以上のものである。上記した値を満足するも
のは不快臭低減効果が高く特に優れている。

本発明の（ｃ）成分として使用するゼオライトとはＮａ
　ｌ　Ｋ　＋　Ｃ＆などを含有する含水アルミノケイ酸
塩鉱物であり、天然産ゼオライトおよび合成ゼオライト
の両者共に使用できるが、その中でも特に合成ゼオライ
トが好ましく使用できる。ゼオライトは分子内に空洞を
有しており、空洞の大きさ、すなわち細孔径により吸着
特性が変化することが知られているが、本発明のゼオラ
イトとしては比較的細孔径の大きなものが望ましく、望
ましい数値を例示すれば細孔径４Ｘ以上のものであり、
さらに望ましくはｓＸＢ上のものである。これらの値を
満たすものは不快臭低減効果が特に優れている。

本発明の（ｃｌ成分として使用する活性白土、酸性白土
とは通常油脂類の脱色精製、あるいは乾燥剤等として使
用される吸着力を有する酸性の粘土鉱物あるいはそのよ
うな粘土鉱物を酸処理して活性化したものである。さら
に詳細に説明すると、酸性白土とはモンモリロナイトを
主要構成分とする粘土のことであり、活性白土とはモン
モリロナイト系または含水ハロイサイト／ハロイサイト
系が主成分である粘土鉱物を硫酸等で酸処理して活性化
したものである。本発明の（ｃｌ成分としては酸性白土
、活性白土共に使用できるが、活性白土の方がさらに望
ましい。酸性白土、活性白土の中では酸性度の強いもの
が望ましく、望ましい値を例示すれば酸度ｏ、ｚ　（Ｋ
ＯＨ，〜／、９）以上、さらに望ましくは酸度ｏ　、５
　（ＫＯＨ，ＩＲ９／、ｌｉ’）のものである。これら
の値を満足するものは特に優れた不快臭低減効果を示す
。

本発明の（ｃ）成分として使用する活性アルミナ、シリ
カアルミナ、シリカマグネシウムとは通常油脂類の脱色
剤、化学プラントの脱水剤等に使用されているものであ
り、その中でも特に酸性の強いものが望ましい。またそ
の表面積は大きい方が望ましく、望ましい値を例示すれ
ば、比表面積１００ｍ’／１１以上、さらに望ましくは
ｔ　ｓ　ｏＷＰ／１以上である。このような値を満足す
るものは特に効果的に不快臭を低減してくれる。

本発明の（ｃ）成分として使用するイオン交換樹脂とは
、通常純水の製造、硬水の軟化、アルコールや油脂類の
精製などに広く使用されているものであり、ジビニルベ
ンゼン等の架橋剤を使用してスチレンあるいはメタクリ
ル酸等を重合させたものであり、このような架橋構造を
有する樹脂にさらに種々の官能基例えば、スルフォン基
、アミノ基等を導入したものである。本発明の（ｃ）成
分としては、このようなイオン交換樹脂の中でも酸性の
イオン交換樹脂が優れており、酸性のイオン交換樹脂の
中でもＨ型と呼ばれる酸をアルカリ金属等で中和してい
ないタイプのものが特に優れている。

このようなイオン交換樹脂を使用した本発明の組成物は
、不快臭の発生が特に少なく望ましい組成物である。

（ｃ）成分の使用量としては水添ブロック共重合体１０
０重量部に対して１〜１００重量部であり、さらに望ま
しくは３〜３０重量部である。上記した値に満たない場
合には不快臭低減効果が劣り望ましい組成物では無くな
ってしまうし、上記した値を越えて大量に使用しても不
快臭低減効果は頭打ちとなり、逆に組成物の機械的物性
が低下し望ましい組成物では無くなってしまう。

（ｃ）成分は粉体のかたちで使用する。粉体で使用した
場合には（ｃｌ成分は組成物中に均一に分散させること
ができ効果的に不快臭を除去してくれる。

粒体の望ましい粒径を示せば平均粒子径１００μｍ以下
、さらに望ましくは２０μｍ以下のものである。

粒径の小さな（ｃｌ成分を使用した場合には、不快臭低
減効果は特に効果的であり、さらには機械的物性も優れ
たものとなり特に望ましいものである。

本発明の組成物は前記した（ａｌ〜（ｃｌ成分以外にゴ
ム用軟化剤を好ましく使用することができる。ゴム用軟
化剤は得られる組成物の柔軟性の賦与、流動性の向上環
に有用であり、非芳香族系の鉱物油または液状もしくは
低分子量の合成軟化剤が適している。なかでも、一般に
ゴムの軟化、増量、加工性向上に用いられるプロセスオ
イルまたはエクステンダーオイルと呼ばれる鉱物油系ゴ
ム用軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン
鎖の三者が組合わさった混合物であって、パラフィン鎖
の炭素数が全炭素中５０％以上を占めるものカバラフイ
ン系と呼ばれ、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のもの
がナフテン系、また、芳香族炭素数が３０％より多いも
のが芳香族系とされる。

本発明で好ましく用いることのできる鉱物油系ゴム軟化
剤は、上記の区分でナフテン系およびパラフィン系のも
のであり、芳香族炭素数が３０％以上の芳香族系のもの
は、前記成分（ａｌとの組成において分散性および溶解
性の点で好ましくない。これらの非芳香族系ゴム用軟化
剤の性状は、３７．８℃における動粘度が２０〜５００
ｃｓｔ、流動点が−１０〜−１５℃および引火点が１７
０〜３００℃を示す。合成軟化剤としては、ポリブテン
、低分子量ポリブタジェン等が使用可能であるが、上記
鉱物油系ゴム用軟化剤の方が良好な結果を与える。

ゴム用軟化剤の配合量は特に制限はないが、−応の目安
を示すなら、成分（、＋　１００　Ｎ蓋部に対して３０
０重量部以下であり、好ましくは２０〜２５０重量部で
ある。３００重量部を超えた配合のものは、軟化剤のブ
リードアウトを生じやすく、最終製品に粘着性を生ずる
おそれがあり、機械的性質も低下する傾向を示し、あま
り望ましいものではない。

本発明の組成物には熱可塑性樹脂、特にポリスチレン系
樹脂やポリオレフィン系樹脂を好ましく使用することが
できる。これらの樹脂は流動性の改良や硬度の調節に有
効である。ポリスチレン系樹脂としては例えばポリスチ
レン、ハイインパクトポリスチレン、アクリロニトリル
／スチレン共重合体ＡＢＳ樹脂、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン／メタクリル酸共重合体等であ
り、ポリオレフィン系樹脂としてはポリエチレン、アイ
ソタクチックポリプロピレンや、プロピレンと他の少量
のα−オレフィンの共重合体、例えばプロピレン−エチ
レン共１合体、７’ロビレン−１−ヘキセン共重合体、
プロピレン−４−メチル−１ペンテン共重合体、および
ポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリブテン−１等を挙
げることができる。

ポリスチレン系樹脂やポリオレフィン系樹脂）配合量は
特に制限は無いが、一応の目安を示せば成分（ａ）　１
００重量部に対して１００重量部以下であり、好ましく
は１Ｇ〜７０重量部である。１００重量部を超えた配合
では、得られるエラストマー状組成物の硬度が高くなり
すぎて柔軟性が失なわれ、ゴム的感触の製品が得られな
いばかりでな（、高温でのゴム弾性（圧縮永久歪）が低
下する傾向を示しあまり好ましくない。

さらに本発明の組成物には無機充填剤を好ましく使用す
ることができる。無機充填剤は増量剤として製品コスト
の低下をはかることの利益があるばかりでな（、品質改
良（圧縮永久歪等）Ｋ積極的効果を付与する。

無機充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、カーボン
ブラック、タルク、水酸化マグネシウム硫酸バリウム、
酸化チタン、マイカ、クレー　ホワイトカーボン等があ
り、カーボンブラックとしてはチャンネルブラック、フ
ァーネスｌブラック等が使用できる。これらの無機充填
剤のうち、メルク、炭酸カルシウムおよびファーネスブ
ラックは経済的にも有利で好ましいものである。また導
電性を付与するために導電性フィラーの添加も可能であ
り、例えばタッチ二ンブラック等の導電性カーボンを用
いてもかまわない。

無機充填剤の配合量は特に制限はないが、一応の目安を
示すなら、成分（ａ）の水添ブロック共重合体１００重
量部に対し３００重量部以下であり、好ましくは２５０
重量部以下である。３００重量部を超える配合では、組
成物の機械的強度の低下が著しく、かつ、硬度が高くな
って柔軟性が失なわれ、ゴム的な感触の製品が得られな
くなる。

本発明のエラストマー組成物にさらに必要に応じて難燃
剤、ガラス繊維、カーボン繊維、酸化防止剤、耐熱安定
剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、着色
剤を加えることができる。

本発明のエラストマー組成物の製造方法としては１１通
常の樹脂組成物の製造あるいはゴム組成物の製造に際し
て用いられる方法が採用でき、単軸押出機、二軸押出機
、バンバリーミキサ−１加熱ロール、プラベンダー、各
種ニーダ−等の溶融混線機を用いて製造することができ
る。この際、各成分の添加順序には制限が無く、例えば
成分をヘンシェルミキサー　プレンダー等の混合機で予
備混合し上記の混線機で予備混合し上記の混線機で溶融
混練したり、任意の成分を予備混合しマスターバッチ的
に溶融混練し、さらに残りの成分を添加し溶融混練する
等の添加方法が採用できる。

そして、混合された本発明の組成物は、一般に使用され
る熱可塑性樹脂成形機で成形することが可能であって、
射出成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー成形等の
各種成形方法が適用可能である。

本発明によって得られる組成物は、柔軟性、耐熱性、機
械的強度、高温時のゴム弾性に優れかつ、不快臭の抑え
られたものであり、さらに成形加工性、筐装性等にも優
れるため医療用部品、自動車内装品、弱電部品、スポー
ツ用品等に用いることができる。とくに好適な用途とし
て人体と接触する機会の多い用途、例えばマスク、ボタ
ン、チューブ、ホース、ノブ、グリップ、各種保護具等
があげられる。

（実施例〕 以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、
本発明がこれら実施例により限定されるものではない。

なお、これらの実施例および比較例において、各種の評
価に用いられた試験法は以下のとおりである。

（１）硬度〔−〕 Ｊ　Ｉ　Ｓ−Ｋ　６３０１．　Ａタイプ（２）引張強度
Ｃｋｌｌ／ｃｒｎ’３および引張伸度〔％〕ＪＩＳ−に
−６３０１、試料は２ｎ厚のインジェクションシートを
用い、試験片は３号形。

（３）圧縮永久歪〔１０〕 ＪＩＳ　−に−６３０１，７０℃および１００℃２２時
間、２５％変形。

（４）臭気 容量１１のガラス製ピンに押出直後のエラストマー組成
物の円筒形ペレット（直径３．３±０．３１に、長さ４
±０．６ｍ）３００Ｊｉｒを入れ密封し、２５℃の恒温
室に静置し、２４時間後に開封して臭気をかぎ下記の規
準に従がい評価した。

◎：まった（臭気が感じられない。

○：かすかに臭気がする。

Δ：はっきり臭気がするが不快ではない。

Ｘ：臭気が激しく不快である。

また、実施例、比較例にて使用する（ａ）〜（ｃｌ成分
および添加剤を以下にまとめて記載した。

（ａ）成分 公知の方法にて各種水添ブロック共重合体を試作し、ポ
リマー構造をまとめて第１表に記載した。

（ｂｌ成分 ポリフェニレンエーテル樹脂として、ポリ（２，６−シ
メチルー１．４−〕二ユニン）エーテルを合成した。

（ｂ−１）：還元粘度　０．３７ （ｂ−２）：還元粘度　０．５７ （ｃｌ成分 各種（ｃｌ成分を入手し、第２表にまとめて記載した。

以千　坏に ゴム用軟化剤（オイル） 出光興産（株）製　ダイアナプロセスオイル、ＰＷ−ｓ
ｓｏ　ｌ：パラフィン系、動粘度：　３　Ｂ　１．６　
ｃａｔ（４０℃）、３０．１　ｃ＋ｓｔ（１０℃）、平
均分子量７４６、還分析：ＣＮ：２７％、ＣＰニア３％
〕オレフィン系樹脂 旭化成（（転）製ポリプロピレン樹脂、Ｍ−１３００無
機充填剤 白石カルシウム（（転）製　炭酸カルシウム、ホワイト
ンＳＲ 実施例１〜８、比較例１〜５ 水添ブロック共重合体として表１に記載した（ａ−１）
〜（ａ−３）を使用し、さらにポリフェニレンエーテル
樹脂、第２表に記載した（　ｃ−１）　、　（ｅ　−３
）およびその他の成分を第３表に示す組成に配合し、こ
の配合物１００重量部に対して、イルガノックス１０１
０（チバガイギー（４）製）０．２重量部、ステアリン
醗カルシウム０．１重量部添加し、へンシエルミキサー
で混合後、３０ｍ径の二軸押出機ＰＣＭ−３０（池貝鉄
工（株）製）にて２４０℃の条件で溶融混練し熱可塑性
エラストマー組成物のベレットを得た。これを射出成形
品として評価し、結果を第３表に記載した。

第３表の結果から明らかなように、（ａ）　（ｂｌ、（
ｃｌを必須成分とする本発明の組成物は１００℃の圧縮
永久歪特性が優れ、臭気の発生も抑えられ、機械的な物
性も優れた望ましいものである。一方、（ｃ）成分を欠
いた場合には、比較例１．４に示されるように、臭気の
発生が激しく望ましいものではないし、（ｃｌ成分を本
発明の範囲を越えて多量に加えた比較例２の場合には、
臭気は改良されているものの、１００℃の圧縮永久歪特
性や機械的物性が低下し望ましいものではない。さらに
１本発明の（ｂｌ成分を欠いた比較例３．５の場合には
１００℃の圧縮永久歪特性が劣り望ましい組成物ではな
い。

このように本発明の（ａ）、（ｂｌ、（ｃｌ成分が適量
組み合された本発明の組成物は種々の物性のバランスが
良く望ましいものであることが判る。

実施例９〜１５、比較例６ 実施例１〜８と同様の方法で第４表に記載された組成に
て試験し、結果をまとめて第４表に記載した。実施例９
〜１５の結果より明らかなように、本発明の組成物は１
００℃の圧縮永久歪や機械的物性に優れかつ不快臭の発
生の抑えられた望ましい組成物であり、その中でも特に
、活性炭、ゼオライト、活性白土、シリカアルミナは不
快臭がまったくしない特に望ましい組成物であるこ°ど
が判る。

（発明の効果） 本発明によって得られる組成物は、柔軟性、耐熱性、機
械的強度、高温時のゴム弾性に優れかつ、不快臭の抑え
られたものであり、さらに成形加工性、塗装性等にも優
れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
   る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
   合物を主体とする１合体ブロックＢとからなるブロック
   共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体
   、１００重量部 （ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＿１，Ｒ＿２，Ｒ＿３およびＲ＿４はそれ
   ぞれ、水素、ハロゲン、炭化水素基からなる群から選択
   される置換基を表わし互に同一でも異つてもよい） で示される結合単位からなり、０．５ｇ／ｄｌクロロホ
   ルム溶液において３０℃で測定された還元粘度が０．１
   ５〜０．７０の範囲にあるホモ重合体およびまたは共重
   合体であるポリフェニレンエーテル樹脂、１０〜２００
   重量部 （ｃ）活性炭、ゼオライト、活性白土、酸性白土、活性
   アルミナ、シリカアルミナ、シリカマグネシア、イオン
   交換樹脂の中から選ばれる１種または２種以上の粉体、
   １〜１００重量部 からなる水添ブロック共重合体組成物