JPH08134144A - ポリマーアロイ用相溶化剤及びこれを配合した熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
ポリマーアロイ用相溶化剤及びこれを配合した熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH08134144A JPH08134144A JP30172094A JP30172094A JPH08134144A JP H08134144 A JPH08134144 A JP H08134144A JP 30172094 A JP30172094 A JP 30172094A JP 30172094 A JP30172094 A JP 30172094A JP H08134144 A JPH08134144 A JP H08134144A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリマーアロイ用の相溶化剤を提供する。
【構成】 特定の構造を有する（メタ）アクリル酸エス
テル、及び（メタ）アクリル酸メチルからなる高分子重
合体単位［Ａ］と、不飽和ニトリル及び芳香族ビニルか
らなる高分子重合体単位［Ｂ］とで構成される共重合体
からなるポリマーアロイ用相溶化剤。 【効果】 芳香族ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂
とからなるポリマーアロイにおいて、高い衝撃強度と優
れたウェルド衝撃強度を有し、かつ層状剥離のない成形
品を得ることができる。
テル、及び（メタ）アクリル酸メチルからなる高分子重
合体単位［Ａ］と、不飽和ニトリル及び芳香族ビニルか
らなる高分子重合体単位［Ｂ］とで構成される共重合体
からなるポリマーアロイ用相溶化剤。 【効果】 芳香族ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂
とからなるポリマーアロイにおいて、高い衝撃強度と優
れたウェルド衝撃強度を有し、かつ層状剥離のない成形
品を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリマーアロイ
用相溶化剤及びこれを配合した熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。
用相溶化剤及びこれを配合した熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ＡＢＳ
系樹脂は、耐衝撃性、耐水性、耐油性、耐薬品性、寸法
安定性、外観品質に優れる等の特徴を持ち、共重合体の
組成の変化によって広範囲に樹脂を調整できるため、汎
用樹脂と言われるほどに多くの用途に使用されている。
しかしながら、用途によっては、基本的に耐熱性及び耐
衝撃性に劣るため使用上制約を受ける場合がある。
系樹脂は、耐衝撃性、耐水性、耐油性、耐薬品性、寸法
安定性、外観品質に優れる等の特徴を持ち、共重合体の
組成の変化によって広範囲に樹脂を調整できるため、汎
用樹脂と言われるほどに多くの用途に使用されている。
しかしながら、用途によっては、基本的に耐熱性及び耐
衝撃性に劣るため使用上制約を受ける場合がある。
【０００３】そこで、耐熱性、耐衝撃性が求められる用
途には、ポリカーボネート樹脂がＡＢＳ系樹脂の代わり
に良く使用される。ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、
耐衝撃性、透明性、寸法安定性、難燃性等に優れた特徴
を有しているが、これも汎用樹脂に比べて高価で成形性
も不十分であり、また、耐薬品に劣り衝撃強度の厚み依
存性が大きいという問題がある。
途には、ポリカーボネート樹脂がＡＢＳ系樹脂の代わり
に良く使用される。ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、
耐衝撃性、透明性、寸法安定性、難燃性等に優れた特徴
を有しているが、これも汎用樹脂に比べて高価で成形性
も不十分であり、また、耐薬品に劣り衝撃強度の厚み依
存性が大きいという問題がある。
【０００４】これら二種類の樹脂の長所を生かし短所を
補うため、両者からなるポリマーアロイが試みられ、既
に一般に使用されている。ポリカーボネート樹脂とＡＢ
Ｓ系樹脂のポリマーアロイは、機械的強度においても一
応の水準に達しているが、本質的には非相溶系の組み合
わせであるため、成形品のウエルド部の強度が不足す
る、あるいは層状剥離が起きるという問題が発生してい
る。
補うため、両者からなるポリマーアロイが試みられ、既
に一般に使用されている。ポリカーボネート樹脂とＡＢ
Ｓ系樹脂のポリマーアロイは、機械的強度においても一
応の水準に達しているが、本質的には非相溶系の組み合
わせであるため、成形品のウエルド部の強度が不足す
る、あるいは層状剥離が起きるという問題が発生してい
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
如き状況に鑑み鋭意検討した結果、特定の成分と特定の
ポリマー構造を有する共重合体が芳香族ポリカーボネー
ト樹脂とＡＢＳ系樹脂との相溶性を向上させ、しかも低
配合量でも効果が見られ、上記の課題を解決できること
を見い出し本発明に至った。
如き状況に鑑み鋭意検討した結果、特定の成分と特定の
ポリマー構造を有する共重合体が芳香族ポリカーボネー
ト樹脂とＡＢＳ系樹脂との相溶性を向上させ、しかも低
配合量でも効果が見られ、上記の課題を解決できること
を見い出し本発明に至った。
【０００６】本発明の第１の発明は、下記の一般式
（Ｉ）及び／又は（II）で表わされる（メタ）アクリル
酸エステル、及び（メタ）アクリル酸メチルからなる高
分子重合体単位［Ａ］と、不飽和ニトリル及び芳香族ビ
ニルからなる高分子重合体単位［Ｂ］とで構成される共
重合体からなるポリマーアロイ用相溶化剤である。
（Ｉ）及び／又は（II）で表わされる（メタ）アクリル
酸エステル、及び（メタ）アクリル酸メチルからなる高
分子重合体単位［Ａ］と、不飽和ニトリル及び芳香族ビ
ニルからなる高分子重合体単位［Ｂ］とで構成される共
重合体からなるポリマーアロイ用相溶化剤である。
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】
【０００９】本発明の第２の発明は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂とＡＢＳ系樹脂とからなる樹脂組成物に、上
記のポリマーアロイ用相溶化剤が０．００１〜５０重量
部配合されてなる（ただし、合計量を１００重量部とす
る。）ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
ネート樹脂とＡＢＳ系樹脂とからなる樹脂組成物に、上
記のポリマーアロイ用相溶化剤が０．００１〜５０重量
部配合されてなる（ただし、合計量を１００重量部とす
る。）ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
【００１０】本発明のポリマーアロイ用相溶化剤（以
下、単に、相溶化剤という。）は、上記の一般式（Ｉ）
及び／又は（II）で示される（メタ）アクリル酸エステ
ル、及び（メタ）アクリル酸メチルからなる高分子重合
体単位［Ａ］と、不飽和ニトリル及び芳香族ビニルから
なる高分子重合体単位［Ｂ］とで構成される共重合体か
らなる。
下、単に、相溶化剤という。）は、上記の一般式（Ｉ）
及び／又は（II）で示される（メタ）アクリル酸エステ
ル、及び（メタ）アクリル酸メチルからなる高分子重合
体単位［Ａ］と、不飽和ニトリル及び芳香族ビニルから
なる高分子重合体単位［Ｂ］とで構成される共重合体か
らなる。
【００１１】本発明の共重合体を構成する高分子重合体
単位［Ａ］は、芳香族ポリカーボネート樹脂の相溶性を
向上させる成分である。
単位［Ａ］は、芳香族ポリカーボネート樹脂の相溶性を
向上させる成分である。
【００１２】高分子重合体単位［Ａ］を構成するのに使
用される上記一般式（Ｉ）及び／又は（II）で表わされ
る（メタ）アクリル酸エステルは、分子中に炭素環、す
なわち炭素環自体であるか、または炭素環を結合した炭
素鎖からなる炭化水素基を含むものであり、この炭素環
は、シクロヘキサン環のような脂環式でよいし、ベンゼ
ン環、ナフタレン環のような芳香族環でもよい。また、
これらの炭素環はアルキル基で置換されていてもよい。
用される上記一般式（Ｉ）及び／又は（II）で表わされ
る（メタ）アクリル酸エステルは、分子中に炭素環、す
なわち炭素環自体であるか、または炭素環を結合した炭
素鎖からなる炭化水素基を含むものであり、この炭素環
は、シクロヘキサン環のような脂環式でよいし、ベンゼ
ン環、ナフタレン環のような芳香族環でもよい。また、
これらの炭素環はアルキル基で置換されていてもよい。
【００１３】上記一般式（Ｉ）及び（II）で表わされる
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、３，４，５−トリメチ
ルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ルメチル（メタ）アクリレート、３−シクロヘキシルプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−シクロヘキシルプロ
ピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレ
ート、４−メチルフェニル（メタ）アクリレート、４−
ｔ−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、４−メチルベンジル（メタ）ア
クリレート、１−フェニルエチル（メタ）アクリレー
ト、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、３−フ
ェニルプロピル（メタ）アクリレート、２−フェニルプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキソキシメチル（メタ）アクリレ
ート、２−シクロヘキソキシエチル（メタ）アクリレー
ト、３−シクロヘキソキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３，４，５−トリメチルシクロヘキソキシメチル
（メタ）アクリレート、２−（３，４，５−トリメチル
シクロヘキソキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−
（３，４，５−トリメチルシクロヘキソキシ）プロピル
（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキソキ
シメチル（メタ）アクリレート、２−（４−ｔ−ブチル
シクロヘキソキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−
（４−ｔ−ブチルシクロヘキソキシ）プロピル（メタ）
アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレー
ト、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−
フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−フェノ
キシプロピル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルフ
ェノキシメチル（メタ）アクリレート、２−（４−ｔ−
ブチルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリ
レート、３，４−ジメチルフェニル（メタ）アクリレー
ト、３，４，５−トリメチルフェニル（メタ）アクリレ
ート、４−メチルフェノキシメチル（メタ）アクリレー
ト、２−（４−メチルフェノキシ）エチル（メタ）アク
リレート、３−（４−メチルフェノキシ）プロピル（メ
タ）アクリレート、２−（４−メチルフェノキシ）プロ
ピル（メタ）アクリレート、２−ナフトキシメチル（メ
タ）アクリレート、２−（２−ナフトキシ）エチル（メ
タ）アクリレート、３−（２−ナフトキシ）プロピル
（メタ）アクリレート、２−（２−ナフトキシ）プロピ
ル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種
でまたは２種以上を併用して使用される。
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、３，４，５−トリメチ
ルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ルメチル（メタ）アクリレート、３−シクロヘキシルプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−シクロヘキシルプロ
ピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレ
ート、４−メチルフェニル（メタ）アクリレート、４−
ｔ−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、４−メチルベンジル（メタ）ア
クリレート、１−フェニルエチル（メタ）アクリレー
ト、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、３−フ
ェニルプロピル（メタ）アクリレート、２−フェニルプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキソキシメチル（メタ）アクリレ
ート、２−シクロヘキソキシエチル（メタ）アクリレー
ト、３−シクロヘキソキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３，４，５−トリメチルシクロヘキソキシメチル
（メタ）アクリレート、２−（３，４，５−トリメチル
シクロヘキソキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−
（３，４，５−トリメチルシクロヘキソキシ）プロピル
（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキソキ
シメチル（メタ）アクリレート、２−（４−ｔ−ブチル
シクロヘキソキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−
（４−ｔ−ブチルシクロヘキソキシ）プロピル（メタ）
アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレー
ト、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−
フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−フェノ
キシプロピル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルフ
ェノキシメチル（メタ）アクリレート、２−（４−ｔ−
ブチルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリ
レート、３，４−ジメチルフェニル（メタ）アクリレー
ト、３，４，５−トリメチルフェニル（メタ）アクリレ
ート、４−メチルフェノキシメチル（メタ）アクリレー
ト、２−（４−メチルフェノキシ）エチル（メタ）アク
リレート、３−（４−メチルフェノキシ）プロピル（メ
タ）アクリレート、２−（４−メチルフェノキシ）プロ
ピル（メタ）アクリレート、２−ナフトキシメチル（メ
タ）アクリレート、２−（２−ナフトキシ）エチル（メ
タ）アクリレート、３−（２−ナフトキシ）プロピル
（メタ）アクリレート、２−（２−ナフトキシ）プロピ
ル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種
でまたは２種以上を併用して使用される。
【００１４】これらの中でも、本発明においては、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）ア
クリレート、４−メチルフェニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、４−メチルベンジ
ル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルフェニル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキソキシメチル（メタ）ア
クリレート、２−シクロヘキソキシエチル（メタ）アク
リレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、２
−フェノキシエチル（メタ）アクリレートの使用が好ま
しい。
ロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）ア
クリレート、４−メチルフェニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、４−メチルベンジ
ル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルフェニル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキソキシメチル（メタ）ア
クリレート、２−シクロヘキソキシエチル（メタ）アク
リレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、２
−フェノキシエチル（メタ）アクリレートの使用が好ま
しい。
【００１５】高分子重合体単位［Ａ］を構成するのに使
用される（メタ）アクリル酸メチルとしては、メタクリ
ル酸メチル及びアクリル酸メチルが挙げられ、これらは
１種でまたは２種以上を併用して使用される。
用される（メタ）アクリル酸メチルとしては、メタクリ
ル酸メチル及びアクリル酸メチルが挙げられ、これらは
１種でまたは２種以上を併用して使用される。
【００１６】本発明における高分子重合体単位［Ａ］
は、上記の単量体から構成されるが必要に応じて他の共
重合可能な単量体を併用して構成することができる。そ
の単量体の例として、エチル（メタ）アクリレート、無
水マレイン酸、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、不飽和ニトリル、芳香族ビニルなどが挙げられ、
これらは１種でまたは２種以上を併用して使用される。
は、上記の単量体から構成されるが必要に応じて他の共
重合可能な単量体を併用して構成することができる。そ
の単量体の例として、エチル（メタ）アクリレート、無
水マレイン酸、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、不飽和ニトリル、芳香族ビニルなどが挙げられ、
これらは１種でまたは２種以上を併用して使用される。
【００１７】高分子重合体単位［Ａ］を構成するのに使
用される一般式（Ｉ）及び／又は（II）の（メタ）アク
リル酸エステルの使用量は、３０〜１００重量％、好ま
しくは５０〜９９重量％、より好ましくは７０〜９９重
量％である。また、（メタ）アクリル酸メチルの使用量
は、０〜７０重量％、好ましくは１〜５０重量％、より
好ましくは１〜３０重量％である。他の共重合可能な単
量体の使用量は、０〜７０重量％、好ましくは０〜３０
重量％である。
用される一般式（Ｉ）及び／又は（II）の（メタ）アク
リル酸エステルの使用量は、３０〜１００重量％、好ま
しくは５０〜９９重量％、より好ましくは７０〜９９重
量％である。また、（メタ）アクリル酸メチルの使用量
は、０〜７０重量％、好ましくは１〜５０重量％、より
好ましくは１〜３０重量％である。他の共重合可能な単
量体の使用量は、０〜７０重量％、好ましくは０〜３０
重量％である。
【００１８】一般式（Ｉ）及び／又は（II）で示される
（メタ）アクリル酸エステルの使用量が、３０重量％未
満では芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が悪くな
り、ウェルド衝撃強度の改善効果が達成されなくなる。
（メタ）アクリル酸エステルの使用量が、３０重量％未
満では芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が悪くな
り、ウェルド衝撃強度の改善効果が達成されなくなる。
【００１９】次に、本発明の共重合体を構成する高分子
重合体単位［Ｂ］は、ＡＢＳ系樹脂の相溶性を向上させ
る成分である。
重合体単位［Ｂ］は、ＡＢＳ系樹脂の相溶性を向上させ
る成分である。
【００２０】高分子重合体単位［Ｂ］を構成するのに使
用される単量体には、ＡＢＳ系樹脂のマトリックスを構
成する共重合体と良好な相溶性を示す種類の単量体が用
いられ、例えば、配合するＡＢＳ系樹脂のマトリックス
を構成する共重合体と同じ組成にするのが好ましい。
用される単量体には、ＡＢＳ系樹脂のマトリックスを構
成する共重合体と良好な相溶性を示す種類の単量体が用
いられ、例えば、配合するＡＢＳ系樹脂のマトリックス
を構成する共重合体と同じ組成にするのが好ましい。
【００２１】高分子重合体単位［Ｂ］の構成に使用され
る単量体の例としては、例えばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、α−クロロメタクリロニトリルなどの
不飽和ニトリル；スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−
ブチルスチレン、ハロゲン化置換スチレンなどの芳香族
ビニルが挙げられる。
る単量体の例としては、例えばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、α−クロロメタクリロニトリルなどの
不飽和ニトリル；スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−
ブチルスチレン、ハロゲン化置換スチレンなどの芳香族
ビニルが挙げられる。
【００２２】不飽和ニトリル及び芳香族ビニルの使用量
は、特に限定されないが、不飽和ニトリル１０〜４０重
量％、芳香族ビニル９０〜６０重量％である。
は、特に限定されないが、不飽和ニトリル１０〜４０重
量％、芳香族ビニル９０〜６０重量％である。
【００２３】本発明の高分子重合体単位［Ｂ］は、上記
の単量体から構成されるが必要に応じて他の共重合可能
な単量体、例えばＮ−置換マレイミド、（メタ）アクリ
ル酸エステルなどを併用して構成することができ、その
使用量は０〜４０重量％である。
の単量体から構成されるが必要に応じて他の共重合可能
な単量体、例えばＮ−置換マレイミド、（メタ）アクリ
ル酸エステルなどを併用して構成することができ、その
使用量は０〜４０重量％である。
【００２４】本発明の相溶化剤を構成する共重合体は、
上記の高分子重合体単位［Ａ］と上記高分子重合体単位
［Ｂ］との、ブロック共重合体またはグラフト共重合体
からなることが好ましく、より好ましくは工業的に合成
が簡便なグラフト共重合体である。
上記の高分子重合体単位［Ａ］と上記高分子重合体単位
［Ｂ］との、ブロック共重合体またはグラフト共重合体
からなることが好ましく、より好ましくは工業的に合成
が簡便なグラフト共重合体である。
【００２５】本発明におけるブロック共重合体は、上記
の高分子重合体単位［Ａ］と上記の高分子重合体単位
［Ｂ］をブロック単位としたブロック共重合体で、いわ
ゆる、Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、Ｂ−Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ
−Ａ−Ｂ型を有するが、特に好ましいのはＡ−Ｂ型であ
る。
の高分子重合体単位［Ａ］と上記の高分子重合体単位
［Ｂ］をブロック単位としたブロック共重合体で、いわ
ゆる、Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、Ｂ−Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ
−Ａ−Ｂ型を有するが、特に好ましいのはＡ−Ｂ型であ
る。
【００２６】本発明におけるブロック共重合体は、一般
に知られている方法で合成される。例えば有機リチウム
化合物を開始剤としアニオン重合を行えばブロック共重
合体が得られる。
に知られている方法で合成される。例えば有機リチウム
化合物を開始剤としアニオン重合を行えばブロック共重
合体が得られる。
【００２７】ブロック共重合体における高分子重合体単
位［Ａ］及び高分子重合体単位［Ｂ］の重量平均分子量
は、それぞれ５０００以上、好ましくは１００００以上
あればよく、５０００未満では相溶化効果が低下するよ
うになる。
位［Ａ］及び高分子重合体単位［Ｂ］の重量平均分子量
は、それぞれ５０００以上、好ましくは１００００以上
あればよく、５０００未満では相溶化効果が低下するよ
うになる。
【００２８】また、本発明のグラフト共重合体におけ
る、高分子重合体単位［Ａ］あるいは［Ｂ］が構成する
枝セグメントの重量平均高分子量は、それぞれ５０００
以上、好ましくは１００００以上有ればよく、５０００
未満では相溶化効果が低下する。
る、高分子重合体単位［Ａ］あるいは［Ｂ］が構成する
枝セグメントの重量平均高分子量は、それぞれ５０００
以上、好ましくは１００００以上有ればよく、５０００
未満では相溶化効果が低下する。
【００２９】本発明のグラフト共重合体は、上記の高分
子重合体単位［Ａ］と上記の高分子重合体単位［Ｂ］が
幹部、枝部のどちらを構成してもよいが、高分子重合体
単位［Ｂ］が幹部を構成することが好ましい。これは高
分子重合体単位［Ａ］が幹セグメントを構成した場合、
芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が高いために、
該グラフト共重合体からなる相溶化剤を１０重量部を越
えて配合すると、反って芳香族ポリカーボネート樹脂の
強度を低下させ、芳香族ポリカーボネート樹脂／ＡＢＳ
系樹脂アロイの性能を向上させることが困難となるため
である。これに対し、高分子重合体単位［Ｂ］が幹セグ
メントを構成した場合、ＡＢＳ系樹脂との相溶性が高い
が高分子重合体単位［Ｂ］がＡＢＳ系樹脂のマトリック
ス樹脂組成と同じか又はほぼそれに近い組成なので、
又、ゴムの補強効果により、ＡＢＳ系樹脂の強度を低下
させることはない。
子重合体単位［Ａ］と上記の高分子重合体単位［Ｂ］が
幹部、枝部のどちらを構成してもよいが、高分子重合体
単位［Ｂ］が幹部を構成することが好ましい。これは高
分子重合体単位［Ａ］が幹セグメントを構成した場合、
芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が高いために、
該グラフト共重合体からなる相溶化剤を１０重量部を越
えて配合すると、反って芳香族ポリカーボネート樹脂の
強度を低下させ、芳香族ポリカーボネート樹脂／ＡＢＳ
系樹脂アロイの性能を向上させることが困難となるため
である。これに対し、高分子重合体単位［Ｂ］が幹セグ
メントを構成した場合、ＡＢＳ系樹脂との相溶性が高い
が高分子重合体単位［Ｂ］がＡＢＳ系樹脂のマトリック
ス樹脂組成と同じか又はほぼそれに近い組成なので、
又、ゴムの補強効果により、ＡＢＳ系樹脂の強度を低下
させることはない。
【００３０】本発明におけるグラフト共重合体は、一般
的に知られている方法で合成される。例えば枝セグメン
トとしてマクロモノマー（末端に二重結合を有する高分
子）を選び、幹セグメントとして幾種かのビニル系単量
体を選び、これを混合してラジカル重合を行えばグラフ
ト共重合体が得られる。
的に知られている方法で合成される。例えば枝セグメン
トとしてマクロモノマー（末端に二重結合を有する高分
子）を選び、幹セグメントとして幾種かのビニル系単量
体を選び、これを混合してラジカル重合を行えばグラフ
ト共重合体が得られる。
【００３１】本発明で使用できるマクロモノマーとして
は、例えばポリ（アクリロニトリル−スチレン）マクロ
モノマー、ポリ（フェニルメタクリレート−メチル（メ
タ）アクリレート）マクロモノマー、ポリ（シクロヘキ
シルメタクリレート−メチル（メタ）アクリレート）マ
クロモノマー、ポリ（ベンジルメタクリレート−メチル
（メタ）アクリレート）マクロモノマー、ポリフェニル
メタクリレートマクロモノマー、ポリシクロヘキシルメ
タクリレートマクロモノマー、ポリベンジルメタクリレ
ートマクロモノマーなどが挙げられる。これらのマクロ
モノマーは、公知の方法、例えば特公平５−６２１２５
号公報、特公平６−２７１３５号公報等に記載される方
法によって合成される。
は、例えばポリ（アクリロニトリル−スチレン）マクロ
モノマー、ポリ（フェニルメタクリレート−メチル（メ
タ）アクリレート）マクロモノマー、ポリ（シクロヘキ
シルメタクリレート−メチル（メタ）アクリレート）マ
クロモノマー、ポリ（ベンジルメタクリレート−メチル
（メタ）アクリレート）マクロモノマー、ポリフェニル
メタクリレートマクロモノマー、ポリシクロヘキシルメ
タクリレートマクロモノマー、ポリベンジルメタクリレ
ートマクロモノマーなどが挙げられる。これらのマクロ
モノマーは、公知の方法、例えば特公平５−６２１２５
号公報、特公平６−２７１３５号公報等に記載される方
法によって合成される。
【００３２】本発明のブロック共重合体又はグラフト共
重合体における高分子重合体単位［Ａ］／高分子重合体
単位［Ｂ］の割合（重量％）は、特に限定されないが１
０〜９０／９０〜１０の範囲が好ましく、より好ましく
は３０〜７０／７０〜３０の範囲である。
重合体における高分子重合体単位［Ａ］／高分子重合体
単位［Ｂ］の割合（重量％）は、特に限定されないが１
０〜９０／９０〜１０の範囲が好ましく、より好ましく
は３０〜７０／７０〜３０の範囲である。
【００３３】また、本発明のブロック共重合体又はグラ
フト共重合体における重量平均分子量は、１００００〜
２００００００の範囲が好ましく、重量平均分子量がこ
の範囲をはずれると相溶性効果が低下するようになる。
なお、本発明における重量平均分子量は、（株）島津製
作所製、ＬＣ−６ＡにてＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラ
フィ）測定を行い、その測定結果から標準ポリスチレン
換算法により求めた。
フト共重合体における重量平均分子量は、１００００〜
２００００００の範囲が好ましく、重量平均分子量がこ
の範囲をはずれると相溶性効果が低下するようになる。
なお、本発明における重量平均分子量は、（株）島津製
作所製、ＬＣ−６ＡにてＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラ
フィ）測定を行い、その測定結果から標準ポリスチレン
換算法により求めた。
【００３４】上記構成からなる本発明の相溶化剤は、一
般のポリマーアロイの相溶化剤として使用できるが、特
に芳香族ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂とからな
るポリマーアロイの相溶化剤として使用する場合に特に
優れた効果をもたらす。
般のポリマーアロイの相溶化剤として使用できるが、特
に芳香族ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂とからな
るポリマーアロイの相溶化剤として使用する場合に特に
優れた効果をもたらす。
【００３５】本発明で用いられるポリカーボネート樹脂
は、芳香族ポリカーボネートであればよく、その例とし
てビスフェノールＡポリカーボネートが挙げられる。
は、芳香族ポリカーボネートであればよく、その例とし
てビスフェノールＡポリカーボネートが挙げられる。
【００３６】また、本発明で用いられるＡＢＳ系樹脂は
ＡＢＳ樹脂、α−メチルスチレン系ＡＢＳ樹脂、Ｎ−置
換マレイミド系ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、
ＡＳＳ（アクリロニトリル−シリコーン−スチレン）樹
脂等から選ばれる。また、必要があればそれぞれのゴム
含有重合体単独で用いてもよい。
ＡＢＳ樹脂、α−メチルスチレン系ＡＢＳ樹脂、Ｎ−置
換マレイミド系ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、
ＡＳＳ（アクリロニトリル−シリコーン−スチレン）樹
脂等から選ばれる。また、必要があればそれぞれのゴム
含有重合体単独で用いてもよい。
【００３７】芳香族ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ系樹
脂からなる樹脂組成物に配合される本発明の相溶化剤の
量は、０．００１〜５０重量部（ただし、合計量を１０
０重量部とする。）である。相溶化剤の配合量が０．０
０１重量部未満ではウェルド衝撃強度に劣り、一方、配
合量が５０重量部を超えると耐熱性、耐衝撃性に劣るも
のとなる。好ましくは０．０５〜１０重量部、より好ま
しくは０．０５〜５重量部である。
脂からなる樹脂組成物に配合される本発明の相溶化剤の
量は、０．００１〜５０重量部（ただし、合計量を１０
０重量部とする。）である。相溶化剤の配合量が０．０
０１重量部未満ではウェルド衝撃強度に劣り、一方、配
合量が５０重量部を超えると耐熱性、耐衝撃性に劣るも
のとなる。好ましくは０．０５〜１０重量部、より好ま
しくは０．０５〜５重量部である。
【００３８】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて適
当な安定剤（例えば、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤等）、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、離型剤、発泡
剤等を添加してもよいし、さらにガラス繊維、ガラスパ
ウダー、無機フィラー等の如き補強用充填剤も添加する
ことができる。
当な安定剤（例えば、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤等）、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、離型剤、発泡
剤等を添加してもよいし、さらにガラス繊維、ガラスパ
ウダー、無機フィラー等の如き補強用充填剤も添加する
ことができる。
【００３９】
【実施例】次に、実施例及び比較例に本発明をより具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。以下において「部」は「重量部」を表わす。
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。以下において「部」は「重量部」を表わす。
【００４０】（１）相溶化剤の合成例 相溶化剤１：５リットルガラス製反応容器に、下記のモ
ノマー、溶剤及び重合開始剤を添加・混合して公知の溶
液重合を行った。重合は反応容器外温を６０℃に保ち、
８時間重合を行った。 フェニルメタクリレート ４９ 部 メチルメタクリレート １９．６部 メチルアクリレート １．４部 ＡＮ−６* ３０ 部 ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル） ０．６部 メチルエチルケトン １００ 部 ＊ＡＮ−６：東亜合成化学工業（株）製 ポリ（アクリロニトリル−スチレン）マクロモノマー 次いで、重合反応液をメタノールに投入した後、重合体
を濾過し、乾燥させて重量平均分子量が４５００００で
ある、白色粉末の相溶化剤１を得た。
ノマー、溶剤及び重合開始剤を添加・混合して公知の溶
液重合を行った。重合は反応容器外温を６０℃に保ち、
８時間重合を行った。 フェニルメタクリレート ４９ 部 メチルメタクリレート １９．６部 メチルアクリレート １．４部 ＡＮ−６* ３０ 部 ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル） ０．６部 メチルエチルケトン １００ 部 ＊ＡＮ−６：東亜合成化学工業（株）製 ポリ（アクリロニトリル−スチレン）マクロモノマー 次いで、重合反応液をメタノールに投入した後、重合体
を濾過し、乾燥させて重量平均分子量が４５００００で
ある、白色粉末の相溶化剤１を得た。
【００４１】相溶化剤２：下記の処方で反応時間を１７
時間とした以外は、相溶化剤１と同様な操作を行って重
量平均分子量が５１００００である相溶化剤２を得た。 フェニルメタクリレート ３５ 部 メチルメタクリレート ３３．６部 メチルアクリレート １．４部 ＡＮ−６ ３０ 部 ＡＩＢＮ ０．４部 メチルエチルケトン １００ 部
時間とした以外は、相溶化剤１と同様な操作を行って重
量平均分子量が５１００００である相溶化剤２を得た。 フェニルメタクリレート ３５ 部 メチルメタクリレート ３３．６部 メチルアクリレート １．４部 ＡＮ−６ ３０ 部 ＡＩＢＮ ０．４部 メチルエチルケトン １００ 部
【００４２】相溶化剤３：下記の処方で反応時間を８時
間とした以外は、相溶化剤１と同様な操作を行って重量
平均分子量が７６００００である相溶化剤３を得た。 フェニルメタクリレート ６８．６部 メチルアクリレート １．４部 ＡＮ−６ ３０ 部 ＡＩＢＮ ０．７部 メチルエチルケトン １００ 部
間とした以外は、相溶化剤１と同様な操作を行って重量
平均分子量が７６００００である相溶化剤３を得た。 フェニルメタクリレート ６８．６部 メチルアクリレート １．４部 ＡＮ−６ ３０ 部 ＡＩＢＮ ０．７部 メチルエチルケトン １００ 部
【００４３】相溶化剤４：重量平均分子量３５０００の
ポリ（フェニルメタクリレート−メチルアクリレート）
マクロモノマー（組成：フェニルメタクリレート９８重
量％、メチルアクリレート２重量％）を用い、相溶化剤
１と同様な操作を行って重量平均分子量６５００００の
（フェニルメタクリレート−メチルアクリレート）グラ
フト（アクリロニトリル−スチレン）共重合体からなる
相溶化剤４を得た。但し、仕込み組成は、マクロモノマ
ー３０部、アクリロニトリル２９部、スチレン７１部と
した。
ポリ（フェニルメタクリレート−メチルアクリレート）
マクロモノマー（組成：フェニルメタクリレート９８重
量％、メチルアクリレート２重量％）を用い、相溶化剤
１と同様な操作を行って重量平均分子量６５００００の
（フェニルメタクリレート−メチルアクリレート）グラ
フト（アクリロニトリル−スチレン）共重合体からなる
相溶化剤４を得た。但し、仕込み組成は、マクロモノマ
ー３０部、アクリロニトリル２９部、スチレン７１部と
した。
【００４４】（２）ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン）共重合体の合成例 ５リットルのガラス製反応容器に下記の重合原料を仕込
んだ。 重合原料： ポリブタジエンラテックス（固形分換算） ７０ 部 純水 １４０ 部 デキストロース ０．６ 部 ピロリン酸ソーダ ０．３ 部 ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ ０．００２部 ロジン酸カリウム １．０ 部
エン−スチレン）共重合体の合成例 ５リットルのガラス製反応容器に下記の重合原料を仕込
んだ。 重合原料： ポリブタジエンラテックス（固形分換算） ７０ 部 純水 １４０ 部 デキストロース ０．６ 部 ピロリン酸ソーダ ０．３ 部 ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ ０．００２部 ロジン酸カリウム １．０ 部
【００４５】次いで、反応器内にアクリロニトリル９
部、スチレン２１部、クメンハイドロパーオキサイド
０．２部及びｔ−ドデシルメルカプタン０．５部の混合
物を連続的に滴下し、公知の乳化重合（６５℃、３．５
時間）を行った。その後、希硫酸にて凝固し、脱水、乾
燥して白色粉末のＡＢＳ共重合体を得た。
部、スチレン２１部、クメンハイドロパーオキサイド
０．２部及びｔ−ドデシルメルカプタン０．５部の混合
物を連続的に滴下し、公知の乳化重合（６５℃、３．５
時間）を行った。その後、希硫酸にて凝固し、脱水、乾
燥して白色粉末のＡＢＳ共重合体を得た。
【００４６】［実施例１〜９］表１に示したような配合
処方からなる樹脂組成物をブレンダーにて予備混合した
後、スクリュー径３０ｍｍφのベント孔付２軸押出機で
賦形し（２６０℃）ペレットを得た。
処方からなる樹脂組成物をブレンダーにて予備混合した
後、スクリュー径３０ｍｍφのベント孔付２軸押出機で
賦形し（２６０℃）ペレットを得た。
【００４７】次いでこのペレットを射出成形機（（株）
名機製作所製Ｍ−１００あるいは山城精機（株）製ＳＡ
Ｖ−６０）にて成形して（成形温度２６０℃）各種の試
験片を作製した。この試験片を下記に示す方法にてアイ
ゾット衝撃強度及びウェルド衝撃強度の測定、並びに層
状剥離テストを行った。得られた結果表１に示す。
名機製作所製Ｍ−１００あるいは山城精機（株）製ＳＡ
Ｖ−６０）にて成形して（成形温度２６０℃）各種の試
験片を作製した。この試験片を下記に示す方法にてアイ
ゾット衝撃強度及びウェルド衝撃強度の測定、並びに層
状剥離テストを行った。得られた結果表１に示す。
【００４８】なお、実施例及び比較例において使用した
ポリカーボネート樹脂及びＡＳ共重合体は下記に示すも
のであり、ＡＳ共重合体はＡＢＳ共重合体のマトリック
ス樹脂として用いた。 ポリカーボネート樹脂：三菱化成（株）製、ノバレック
ス７０２２ （芳香族ポリカーボネート樹脂） ＡＳ（アクリロニトリル−スチレン）共重合体：旭化成
工業（株）製、スタイラックＡＳ７８９Ａ
ポリカーボネート樹脂及びＡＳ共重合体は下記に示すも
のであり、ＡＳ共重合体はＡＢＳ共重合体のマトリック
ス樹脂として用いた。 ポリカーボネート樹脂：三菱化成（株）製、ノバレック
ス７０２２ （芳香族ポリカーボネート樹脂） ＡＳ（アクリロニトリル−スチレン）共重合体：旭化成
工業（株）製、スタイラックＡＳ７８９Ａ
【００４９】測定方法 （１）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して測定した（厚み１／
８”ノッチ付き、測定温度２３℃）
８”ノッチ付き、測定温度２３℃）
【００５０】（２）ウェルド衝撃強度 ５”厚み×１／２”幅×１／８”長さの長軸方向両端に
ゲートを設け、試験片中央部にウェルド部が生じるよう
に成形した試験片を用い、ウェルド部に並行に、かつウ
ェルド部が中央になるよう幅１５ｍｍで切り出しウェル
ド部が破壊の中心になるようにしてダインシュタット衝
撃強度を測定した（測定温度２３℃）。
ゲートを設け、試験片中央部にウェルド部が生じるよう
に成形した試験片を用い、ウェルド部に並行に、かつウ
ェルド部が中央になるよう幅１５ｍｍで切り出しウェル
ド部が破壊の中心になるようにしてダインシュタット衝
撃強度を測定した（測定温度２３℃）。
【００５１】（３）層状剥離テスト 金型温度６０℃、射出速度最大で厚み２ｍｍ×幅６０ｍ
ｍ×長さ９０ｍｍの板を中央一点ピンゲートで成形し
た。そしてこの試験片のゲート部より流動方向に２本の
切れ込みを入れ、切れ込みから鉄筆で樹脂を引き起こ
し、引き起こした部分を引っ張り層状剥離するかどうか
をテストした。 ○：層状剥離しない、×：層状剥離する
ｍ×長さ９０ｍｍの板を中央一点ピンゲートで成形し
た。そしてこの試験片のゲート部より流動方向に２本の
切れ込みを入れ、切れ込みから鉄筆で樹脂を引き起こ
し、引き起こした部分を引っ張り層状剥離するかどうか
をテストした。 ○：層状剥離しない、×：層状剥離する
【００５２】（４）ショートショット圧 ショートショット圧は、厚さ３ｍｍ、１００ｍｍの角板
をシリンダー温度２６０℃で成形する時の成形可能な成
形機の最大圧力（２０００ｋｇｆ／ｃｍ2 ）に対する百
分率で表示した。
をシリンダー温度２６０℃で成形する時の成形可能な成
形機の最大圧力（２０００ｋｇｆ／ｃｍ2 ）に対する百
分率で表示した。
【００５３】
【表１】
【００５４】［実施例１０〜１８］配合処分を表２に示
す如くにする以外は実施例１〜９と全く同じ操作を行っ
て各種の樹脂組成物を製造し、その物性の測定及び層状
剥離テストを行った。得られた結果を表２に示す。
す如くにする以外は実施例１〜９と全く同じ操作を行っ
て各種の樹脂組成物を製造し、その物性の測定及び層状
剥離テストを行った。得られた結果を表２に示す。
【００５５】
【表２】
【００５６】［実施例１９〜２４，比較例１〜３］配合
処方を表３に示す如くにする以外は実施例１〜９と全く
同じ操作を行って各種の樹脂組成物を製造し、その物性
の測定及び層状剥離テストを行った。得られた結果を表
３に示す。
処方を表３に示す如くにする以外は実施例１〜９と全く
同じ操作を行って各種の樹脂組成物を製造し、その物性
の測定及び層状剥離テストを行った。得られた結果を表
３に示す。
【００５７】
【表３】
【００５８】［実施例２５，比較例４］配合処方を表４
に示す如くする以外は実施例１〜９と全く同じ操作を行
って各種の樹脂組成物を製造し、その物性の測定を行っ
た。得られた結果を表４に示す。
に示す如くする以外は実施例１〜９と全く同じ操作を行
って各種の樹脂組成物を製造し、その物性の測定を行っ
た。得られた結果を表４に示す。
【００５９】
【表４】
【００６０】表１〜表３に示す結果から明らかなよう
に、本発明の相溶化剤を樹脂組成物に添加することによ
り、樹脂組成物のウェルド衝撃強度を向上させ、層状剥
離をなくすことができる。また表４に示したように、比
較例４の如くの樹脂組成に配合すればウェルド衝撃強度
を高くすることが出来るが流動性が低下するようにな
る。これに対し本発明の相溶化剤を添加した樹脂組成物
（実施例２５）はウェルド衝撃強度も高く流動性におい
ても優れるものである。
に、本発明の相溶化剤を樹脂組成物に添加することによ
り、樹脂組成物のウェルド衝撃強度を向上させ、層状剥
離をなくすことができる。また表４に示したように、比
較例４の如くの樹脂組成に配合すればウェルド衝撃強度
を高くすることが出来るが流動性が低下するようにな
る。これに対し本発明の相溶化剤を添加した樹脂組成物
（実施例２５）はウェルド衝撃強度も高く流動性におい
ても優れるものである。
【００６１】
【発明の効果】以上述べた如き構成からなる本発明の相
溶化剤は、各種のポリマーアロイ用の相溶化剤として有
用である。とりわけ、本発明の相溶化剤は、芳香族ポリ
カーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂とからなるポリマーア
ロイにおいて優れた効果を示し、高い耐衝撃性と優れた
ウェルド衝撃強度を有し、かつ層状剥離のない成形品を
得ることができる。
溶化剤は、各種のポリマーアロイ用の相溶化剤として有
用である。とりわけ、本発明の相溶化剤は、芳香族ポリ
カーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂とからなるポリマーア
ロイにおいて優れた効果を示し、高い耐衝撃性と優れた
ウェルド衝撃強度を有し、かつ層状剥離のない成形品を
得ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 福山 信光 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社大竹事業所内
Claims (4)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）及び／又は（II）で
表わされる（メタ）アクリル酸エステル、及び（メタ）
アクリル酸メチルからなる高分子重合体単位［Ａ］と、
不飽和ニトリル、及び芳香族ビニルからなる高分子重合
体単位［Ｂ］とで構成される共重合体からなるポリマー
アロイ用相溶化剤。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 共重合体が高分子重合体単位［Ａ］１０
〜９０重量％と高分子重合体単位［Ｂ］９０〜１０重量
％とからなることを特徴とする請求項１記載のポリマー
アロイ用相溶化剤。 - 【請求項３】 共重合体の重量平均分子量が１００００
〜２００００００であることを特徴とする請求項１又は
２記載のポリマーアロイ用相溶化剤。 - 【請求項４】 芳香族ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ系
樹脂とからなる樹脂組成物に、請求項１，２又は３記載
のポリマーアロイ用相溶化剤が０．００１〜５０重量部
配合されてなる（ただし、合計量を１００重量部とす
る。）ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30172094A JP3562849B2 (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | ポリマーアロイ用相溶化剤及びこれを配合した熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30172094A JP3562849B2 (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | ポリマーアロイ用相溶化剤及びこれを配合した熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134144A true JPH08134144A (ja) | 1996-05-28 |
| JP3562849B2 JP3562849B2 (ja) | 2004-09-08 |
Family
ID=17900356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30172094A Expired - Fee Related JP3562849B2 (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | ポリマーアロイ用相溶化剤及びこれを配合した熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3562849B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006199774A (ja) * | 2005-01-19 | 2006-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ハードコート品 |
| JP2006249290A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Teijin Chem Ltd | 帯電防止性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2006249286A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Teijin Chem Ltd | 強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2006249289A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Teijin Chem Ltd | 光高反射性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2006249292A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2006249291A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Teijin Chem Ltd | ガラス強化ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2006257126A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Teijin Chem Ltd | 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2006257284A (ja) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2006257127A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2006257195A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2006306958A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 芳香族ポリカーボネート系樹脂用流動性向上剤、芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物およびその成形品 |
| JP2009263533A (ja) * | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | エンジニアリングプラスチック用溶融張力向上剤、熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
-
1994
- 1994-11-11 JP JP30172094A patent/JP3562849B2/ja not_active Expired - Fee Related
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