JPH08112973A - 熱転写型被記録材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 染料受理層表面の表面平滑性及び昇華染料の
染着性に優れる染料受理層を設けることにより、ハイラ
イト部の転写抜け発生が無く階調再現性に優れ、且つ高
濃度で画像光沢が高く美麗な記録画像を得るための熱転
写型被記録材料を効率的に生産する。 【構成】 プラスチックシート支持体に離型層を形成し
て成る離型シートの該離型層上に合成樹脂及び融着防止
剤とを含む染料受理層３を設け、更に押出サンドラミネ
ーション方式によりこの積層体とベース紙１とを熱接着
性の合成樹脂層２を介して一体化した後、離型シートを
剥離除去することで高平滑性を有する熱転写型被記録材
料を得る事が出来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱昇華性染料を含有す
る色材層が設けられた色材シートからサーマルヘッド等
での加熱により前記色材層中の熱昇華性染料が昇華転写
して記録画像を得ることが出来る熱転写型被記録材料の
製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】昇華性染料を使用した熱転写型被記録材
料は、熱転写記録方式の中で特に階調再現性の優れた印
刷物に近い画質を得ることが出来る。従来、熱転写型被
記録材料としては、熱可塑性のブチラール樹脂等をバイ
ンダーとし、微粉末シリカ，炭酸カルシウム等を混合分
散させた塗工液を上質紙等の基材上に塗布乾燥して染料
受理層を形成していた。しかしながら、上質紙の様な表
面平滑性の低い基材に染料受理層を形成させた場合、特
にハイライト部等に転写抜けが発生し階調再現性に優
れ、且つ美麗な記録物を得ることが出来ない。特にハイ
ライト部の多い画像では転写抜けは致命的な欠陥となっ
ていた。また、表面平滑性の低い基材を使用した熱転写
型被記録材料は、色材シートの色材層面と熱転写型被記
録材料の染料受理層面とを重ね合わせ画像記録させる際
の密着性が劣るため、染料受理層への昇華染料の染着が
起こり難く高濃度記録画像物を得ることが出来ない問題
点があった。

【０００３】これ等の問題点を改善するため、従来から
様々な改良が成されて来た。例えば、特開昭62−220395
号公報には受像層表面の表面平滑性を向上させる手段と
して、受像層をカード基材とは別の一時的キャリアー上
に一旦形成した後に、改めてカード基材に転写させる転
写方式を利用したカード類が提案されている。この提案
では、一時的キャリヤーとしてセルロース繊維紙や合成
紙にアンカーコート層を施したもの或いはプラスチック
シートに離型用シリコーン層を施し、その上に受像層を
形成させている。シリコーン層上に樹脂層を形成させる
場合には、シリコーンの濡れ張力が低いことに起因する
樹脂層のハジキ現象が発生し易く、均一な樹脂層の形成
が難しい。そのため、ハジキ現象を解消すべく高粘度化
液を用いると塗工液のレベリング効果が損なわれ表面性
の良い塗工物を得ることが出来ない問題点があった。

【０００４】また、アンカーコート層のバリアー性（目
止め）及びシリコーン層のキュア性が不完全な場合に
は、シリコーン層と樹脂層との界面の剥離力変動が大き
く、剥離カールの発生、記録体の損傷を生じ易い問題点
がある。更に、接着剤層には、画像記録時のサーマルヘ
ッドからの熱で樹脂層が熱変形（樹脂層の溶解，軟化）
を誘発し、染料受理層の表面性低下に伴う画質（ハイラ
イト部の転写抜け，画像濃度，画像光沢度，階調再現
性）の低下を招き易い。そのため、樹脂の熱的特性値を
特定する必要があるが、提案物には熱的特性値の特定が
無く内容不備であり表面平滑性に優れたカードを得るこ
とは非常に難しい。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如く
問題点を解消するために成されたものである。その目的
は、染料受理層表面の表面平滑性の向上と染着性に優れ
る染料受理層との組み合わせにより、高画質の美麗な記
録画像物を得ることが出来る熱転写型被記録材料の提供
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、プラス
チックシート支持体に離型層を形成して成る離型シート
の該離型層上に合成樹脂と融着防止剤とを含む染料受理
層を設け、更に押出サンドラミネーション方式により該
染料受理層面とベース紙とを熱接着性の合成樹脂層を介
して一体化せしめた後、該離型シートを剥離除去するこ
とにより該離型層面の形状が染料受理層面に忠実に転写
された表面平滑性に優れる熱転写型被記録材料を連続的
に生産性良く作成することにある。

【０００７】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明の離型シートに使用するプラスチックシート支持体と
しては、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエチレン
テレフタレート，トリアセテート，ポリカーボネート等
のプラスチックシートを挙げることが出来る。特に２軸
延伸されたポリエチレンテレフタレートシートが強度，
耐熱性，寸法安定性等に於いて優れており好ましい。プ
ラスチックシート支持体の厚みとしては、特に限定はな
いが12〜150μmが適当である。

【０００８】また、プラスチックシート支持体上に形成
される離型層用樹脂は、プラスチックシート支持体との
接着性、染料受理層との離型性及び塗工適性等を考慮し
て選択されるべきであり、アクリル／ステアリン酸の共
重合体を有機酸で熱架橋して成る離型剤を使用するのが
好ましい。離型シート支持体上への染料受理層の形成
は、特に限定は無いが、押出ラミネーターのプレコート
部を利用することにより一層の生産性の向上を図ること
が出来る。プラスチックシート支持体上に形成される離
型層の形成厚みは0.1〜7.0μmが好ましく、特に0.5〜5.
0μmが好適である。

【０００９】本発明方法により得られた熱転写型被記録
材料の離型層は、必要に応じて粒子径0.01〜５μmの二
酸化硅素，炭酸カルシウム，アルミナなどの無機顔料や
ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエチレンテレフタ
レート，ポリスチロール，ポリカーボネート，アクリル
酸エチル樹脂，メタクリル酸樹脂等のプラスチックパウ
ダー、更に、澱粉，セルロースなどの微粉末でマット化
（粗面化）することも可能であり、マット化度の程度は
マット化剤の種類，粒子径及び添加量によってコントロ
ールすることも可能である。また、本発明の製造方法に
よって得られる熱転写型被記録材料の染料受理層への要
求特性には、色材シートの色材層面と熱転写型被記録材
料の染料受理層面とを重ね合わせ、色材シートの裏面か
らサーマルヘッド等での加熱により色材層の染料を昇華
させ染料受理層へ効率良く染着させるため、昇華染料の
染着性及び画像記録時の色材層面と染料受理層面との密
着性及び融着防止性等がある。

【００１０】斯かる染料受理層としては、塩化ビニル／
酢酸ビニル／無水マレイン酸の三元共重合体樹脂，ポリ
エステル樹脂，アクリル化アルキッドポリオール樹脂，
アルキッド樹脂，ポリイソシアネート樹脂，アクリル系
樹脂の中から適宜選択された複数の樹脂混合物と非反応
型のメチルスチリル変成シリコーンオイル，アクリル／
シリコーンのグラフトポリマー，ポリウレタン／シリコ
ーンのグラフトポリマー，自己架橋型シリコーン変成ア
クリル樹脂の中から適宜選択された単独若しくは複数の
融着防止剤とを混合して成り、且つ形成塗膜の軟化点が
45〜70℃である。染料受理層の軟化点が45℃未満の場合
には画像記録の際、色材層面と染料受理層面とで融着現
象が発生し易く、また、軟化点が70℃超の場合には、染
料受理層への昇華染料の染着性が低下する。また、樹脂
に対する融着防止剤の配合量は樹脂固形量100重量部に
対して0.1〜25重量部が好ましく、特に0.5〜10重量部が
好適である。

【００１１】尚、軟化点は、Thermomechanical Analyze
r，商品名ＴＭＡ−2940（Du Pont社製）にて測定した軟
化温度で表示する。本発明方法によって得られた熱転写
型被記録材料の染料受理層には、必要に応じて粒子径0.
01〜２μmの二酸化硅素，炭酸カルシウム，タルク，ク
レー，酸化チタンなどの無機顔料やポリエチレン，ベン
ゾグアナミン，アクリル，エポキシ，ポリスチロール等
のプラスチックパウダー等の添加による融着防止効果を
高めることが可能である。また、帯電防止剤，消泡剤，
レベリング剤（濡れ性向上）等の各種添加剤を添加する
ことも可能である。染料受理層の形成厚みは0.4〜4.0μ
mが好ましく、特に好ましくは、1.0〜3.0μmである。染
料受理層の形成厚みが４μm超の場合には、昇華染料の
染料受理層への染着密度の低下により、記録画像の画像
濃度低下及び光沢度低下に伴う画像の鮮明性が損なわれ
る。

【００１２】また、染料受理層の形成厚みが0.4μm未満
では、昇華染料の染料受理層への染着が充分に行われず
画像濃度が低く好ましくない。本発明の製造方法によっ
て得られる熱転写型被記録材料の染料受理層表面の表面
平滑性は、記録画像の画質を左右し易く、王研式高平滑
度8000秒以上で、且つ三次元表面粗さＳＲａ（中心面平
均粗さ）が0.3以下であり、特に好ましくは平滑度10000
秒以上で且つ表面粗さＳＲａが0.2以下である。平滑度
が8000秒未満、若しくは表面粗さＳＲａが0.3超の場合
には、記録画像の画像濃度が低いこと及びハイライト部
の転写抜けが発生し易く、階調再現性の劣る記録画像と
成り好ましくない。本発明の製造方法によって得られる
熱転写型被記録材料のベース紙に使用される支持体とし
ては、サーマルヘッドとの密着性及び蓄熱特性に優れる
上質紙，コート紙，アート紙，合成紙，キャスト紙等が
使用可能であり、50〜200ｇ／m²の重量のものがよい。

【００１３】また、離型シート上に染料受理層を形成し
て成る積層体の染料受理層面とベース紙とを感熱接着に
より一体化させるための合成樹脂層に要求される性能特
性には、ベース紙と染料受理層との感熱接着性に優れる
こと、ベース紙表面の凹凸を埋め、離型層表面の形状を
忠実に染料受理層面へ転写出来ること、画像記録時にこ
の合成樹脂層自身は染着されず染料受理層に昇華染料が
集中的に染着されること及び色材層面と染料受理層面と
の密着性を良くするためのクッション性を持ち、且つサ
ーマルヘッドからの熱で染料受理層面の表面平滑性を低
下させる事の無い熱的特性値を有することである。斯か
る熱接着性の合成樹脂層用樹脂としては、アイオノマー
樹脂，エチレン／アクリル酸エチル共重合体樹脂，エチ
レン／アクリル酸共重合体樹脂，エチレン／酢酸ビニル
共重合体樹脂，エチレン／メタクリル酸メチル共重合体
樹脂，エチレン／エチルアクリレート／無水マレイン酸
の三元共重合体樹脂，ポリアミド樹脂，ポリエステル樹
脂の中から適宜選択された樹脂単独若しくは複数の樹脂
の混合物から成り、その形成塗膜はビカット軟化点が55
〜90℃であるか或いはガラス転移点が65〜80℃である。

【００１４】このビカット軟化点が55℃未満若しくはガ
ラス転移点が65℃未満の場合には、画像記録時に合成樹
脂層がサーマルヘッドからの熱で変形し、染料受理層表
面の平面性の低下及び合成樹脂層への昇華染料の染着性
が増すため階調再現性が劣り、且つ画像濃度及び画像光
沢が低く美麗な記録画像物を得ることが出来ない。ま
た、ビガット軟化点が90℃超若しくはガラス転移点が80
℃超の場合には、ベース紙への感熱接着性が劣るため染
料受理層面の表面平滑性の低下を招く。本発明の合成樹
脂層には、必要に応じて粒子径0.01〜２μmの二酸化硅
素、酸化チタンなどの無機顔料やポリエチレン，ベンゾ
グアナミン，アクリル等のプラスチックパウダー添加に
よるブロッキング防止効果を付与させる他、レベリング
剤（濡れ性向上），消泡剤等の各種添加剤も添加するこ
とも可能である。本発明の合成樹脂層の形成厚みは5.0
〜80.0μmが好ましく、特に、7.0〜60.0μmが好適であ
る。

【００１５】尚、軟化点は、Thermomechanical Analyze
r，商品名ＴＭＡ−2940（Du Pont社製）にて測定した軟
化温度で表示する。斯かる熱転写型被記録材料は、次の
工程を経て製造することが出来る。プラスチックシート
支持体に離型層を形成して成る離型シートの該離型層上
に合成樹脂と融着防止剤とを含む染料受理層を設け、押
出サンドラミネーション方式により該染料受理層面とベ
ース紙とを熱接着性の合成樹脂層を介して一体化せしめ
た後、該離型シートを剥離除去することで該離型層面の
形状が染料受理層面に忠実に転写された表面平滑性に優
れる熱転写型被記録材料を本発明の製造方法により連続
的に生産性良く作成することが可能となった。図１に本
発明の製造方法で得られた熱転写型被記録材料の断面構
成図を示す。図面中１はベース紙，２は熱接着性の合成
樹脂層，３は染料受理層である。

【００１６】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、これ等具体例に限定されるものではない。
尚、以下の実施例中、配合量（部）は全て重量部を示
す。

【００１７】実施例１ 厚さ50μmの透明なポリエチレンテレフタレート支持体
の片面に、下記組成の溶液を塗布乾燥して厚さ３μmの
離型層を形成し離型シートを得た。 離型剤［日立化成ポリマー(株)製，商品名テスファイン322］ 25部 硬化剤［関東化学(株)製，パラトルエンスルフォン酸］ 5部 マット化剤［水澤化学工業(株)製，商品名ミズカシールＳＫ７（粒子径1.5μm ）］ 5部 トルエン 25部 酢酸エチル 25部 メチルエチルケトン 15部

【００１８】次に、この離型層上に乾燥塗膜の軟化点が
64℃となる様に調整した下記組成の溶液を塗布乾燥して
厚さ２μmの染料受理層を得た。 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸の三元共重合体樹脂［電気化学(株) 製，商品名デンカラック＃31］ 10部 ポリエステル樹脂［ユニチカ(株)製，商品名エリーテルＵＥ3200］ 5部 酸化チタン［古河機械金属(株)製，商品名ＦＡ−55Ｗ］ 4部 融着防止剤［帝国化学(株)製，商品名ＳＡ−450］ 1部 帯電防止剤［吉村油化学(株)製，商品名エリークＰＳ−909］ 2部 トルエン 25部 酢酸エチル 25部 メチルエチルケトン 20部 ジメチルホルムアミド 8部

【００１９】次いで、押出サンドラミネーション方式
［速度：100m/min，樹脂溶融温度：250℃，クーリング
ロール温度：20℃］により、上記で得た積層体の染料受
理層面とアート紙（米坪：127.9ｇ／ｍ²）間にビカット
軟化点58℃のエチレン／アクリル酸エチル共重合体樹脂
［三井デュポンポリケミカル(株)製，商品名エバフレッ
クスＥＥＡ Ａ707］を樹脂厚さが20μとなる様に形成
させ一体化せしめた後、離型シートを剥離除去し熱転写
型被記録材料を得た。次いで、片面に耐熱処理を施した
厚さ９μのポリエチレンテレフタレートシートの耐熱処
理面とは反対面に、下記組成から成る３種類の色材層組
成液を調整し塗布乾燥して厚さ1.5μmと成る様にグラビ
アコーターにて順次イエロー，レッド，ブルーのベタ印
刷を施し３種類の色材シートを得た。

【００２０】 分散染料［日本化薬(株)製，商品名カヤセットイエローＡ−Ｇ］ 3部 セルロース樹脂［イーストマンケミカル(株)製，商品名ＣＡＰ482−0.5］ 3部 トルエン 47部 メチルエチルケトン 47部 ＊他２色の分散染料 商品名カヤセットレッドＢ及びカヤセットブルーＦＲ
（共に日本化薬(株)製）次に、商品名 True Print 2200
（日本ビクター(株)製，解像度300ＤＰＩ，記録速度７m
m／秒）にて、色材シートの色材層面と熱転写型被記録
材料の染料受理層面とを重ね合わせ、色材シートの耐熱
処理面からサーマルヘッドにより加熱し記録画像を得
た。

【００２１】実施例２ 染料受理層用樹脂として、アクリル化アルキッドポリオ
ール樹脂（綜研化学(株)製、商品名サーモラックＨＶ70
Ｔ）とポリイソシアネート樹脂（武田薬品工業(株)製、
商品名タケネートＤ110Ｎ）との配合量（部）が９／６
と成る様に配合した以外は、実施例１と同様にして乾燥
塗膜の軟化点が47℃で、塗布乾燥後の厚さが２μmの染
料受理層を形成させ熱転写型被記録材料を得た。

【００２２】実施例３ 熱接着性の合成樹脂用樹脂として、ビカット軟化点が80
℃のエチレン／メタクリル酸共重合体（三井デュポンポ
リケミカル(株)製，商品名ハイミラン1652）を使用し、
樹脂層の厚さが20μmと成る様にした以外は、実施例１
と同様にして合成樹脂層を形成させ熱転写型被記録材料
を得た。

【００２３】実施例４ 熱接着性の合成樹脂用樹脂として、ガラス転移点が70℃
のポリエステル樹脂（三井デュポンポリケミカル(株)
製，商品名シーラーＰＴ8307）を使用し、樹脂層の厚さ
が20μmと成る様にした以外は、実施例１と同様にして
合成樹脂層を形成させ熱転写型被記録材料を得た。

【００２４】比較例１ 染料受理層用樹脂として、商品名サーモラックＨＶ70Ｔ
（綜研化学(株)製）と商品名タケネートＤ110Ｎ（武田
薬品工業(株)製）との配合量（部）が11／４と成る様に
配合した以外は、実施例２と同様にして乾燥塗膜の軟化
点が42℃で、塗布乾燥後の厚さが２μmの染料受理層を
形成させ熱転写型被記録材料を得た。

【００２５】比較例２ 染料受理層用樹脂として、アクリル系樹脂（綜研化学
(株)製，商品名サーモラックＵ−245Ｂ）とセルロース
樹脂（イーストマンケミカル(株)製，商品ＣＡＰ482−
0.5）との配合量（部）が10／５と成る様に配合した以
外は、実施例１と同様にして乾燥塗膜の軟化点が74℃
で、塗布乾燥後の厚さが２μmの染料受理層を形成し熱
転写型被記録材料を得た。

【００２６】比較例３ 熱接着性の合成樹脂層用樹脂として、ビカット軟化点が
95℃のポリエチレン樹脂（三井石油化学(株)製，商品名
ネオゼックス2006Ｈ）を使用した以外は、実施例１と同
様にして樹脂層の厚さが20μmの合成樹脂層を形成し熱
転写型被記録材料を得た。

【００２７】比較例４ 熱接着性の合成樹脂層用樹脂として、ビカット軟化点が
52℃のエチレン／酢酸ビニル共重合体樹脂（三井デュポ
ンポリケミカル(株)製，商品名エバフレックスＰ−250
5）を使用した以外は、実施例１と同様にして樹脂層の
厚さが20μmの合成樹脂層を形成し熱転写型被記録材料
を得た。

【００２８】比較例５ 実施例１で得た積層体を押出サンドラミネーションの加
工条件を（速度：150m/min，樹脂溶融温度：200℃，ク
ーリングロール温度：20℃）に変更した以外は実施例１
と同様にして熱転写型被記録材料を作成した。

【００２９】上記、実施例１〜４及び比較例１〜５で得
られた熱転写型被記録材料の主な評価結果を下記に示
す。また、熱ラミ適性、染料受理層の表面状態及び画像
特性に就いての詳細な評価結果を表１，表２に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】［実施例及び比較例の評価結果］ （１）実施例に就いて 実施例１〜４の熱転写型被記録材料は、熱ラミ適性，染
料受理層の表面平滑性に優れると共に記録画像の画像濃
度及び画像光沢度が高く、且つハイライト部の転写抜け
発生も無く、高画質でコントラストの良い鮮明な記録画
像を得ることが出来た。 （２）比較例に就いて ａ，比較例１の熱転写型被記録材料は、押出サンドラミ
適性，染料受理層の表面平滑性は優れるが、画像記録時
のサーマルヘッドの熱で染料受理層塗膜が軟化し色材層
面と染料受理層面との界面で融着現象が発生し、色材シ
ートが裂け染料受理層面に転移する問題点を生じた。ま
た、融着現象の発生に伴い画像光沢度が低く彩度の劣る
記録画像であった。

【００３３】ｂ，比較例２の熱転写型被記録材料は、押
出サンドラミ適性，染料受理層の表面平滑性は優れる
が、画像濃度が低いためコントラストの良い鮮明な記録
画像を得ることが出来ない問題点があった。 ｃ，比較例３の熱転写型被記録材料は、押出サンドラミ
加工によるアート紙と熱接着性の合成樹脂層との接着性
及び表面平滑性が悪い。画像濃度が低くハイライト部に
転写抜け発生があるため、良い記録画像を得ることが出
来なかった。 ｄ，比較例４の熱転写型被記録材料は、押出サンドラミ
適性，染料受理層面の表面平滑性は優れるが、染料受理
層のみならず合成樹脂層も昇華染料で染着されたため、
画像光沢度の低下により彩度及び鮮明さに劣り、よい記
録画像を得ることが出来なかった。 ｅ，比較例５の熱転写型被記録材料は、押出サンドラミ
加工に於ける積層シートとベース紙との接着性が少々悪
い問題点があった。

【００３４】

【発明の効果】本発明の熱転写型被記録材料の製造方法
により、染料受理層表面の表面平滑性と昇華染料の染着
性に優れる染料受理層が形成され、ハイライト部の転写
抜け発生が無く階調再現性に優れ、高濃度且つ美麗で高
鮮明な記録画像物を得るための表面平滑性に優れる熱転
写型被記録材料を効率良く得ることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる熱転写型被記録材料の断面構成
図を示したものである。

【符号の説明】

１ ベース紙 ２ 熱接着性の合成樹脂層 ３ 染料受理層

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチックシート支持体に離型層を形
   成して成る離型シートの該離型層上に染料受理層を形成
   した積層体を作成し、押出サンドラミネーション方式に
   より該染料受理層面とベース紙とをビカット軟化点が55
   〜90℃の熱接着性の合成樹脂層或いはガラス転移点が65
   〜80℃の熱接着性の合成樹脂層を介して一体化せしめた
   後、該離型シートを剥離除去することにより軟化点が45
   〜70℃で且つ表面平滑度が王研式高平滑度計で8000秒以
   上、三次元表面粗さＳＲａが0.3以下である染料受理層
   を有する熱転写型被記録材料の製造方法。
2. 【請求項２】 染料受理層が、塩化ビニル／酢酸ビニル
   ／無水マレイン酸の三元共重合体樹脂，ポリエステル樹
   脂，アクリル化アルキッドポリオール樹脂，アルキッド
   樹脂，ポリイソシアネート樹脂，アクリル系樹脂の中か
   ら選択された複数の樹脂混合物と融着防止剤とを混合し
   て成ることを特徴とする請求項１に記載の熱転写型被記
   録材料の製造方法。
3. 【請求項３】 熱接着性の合成樹脂層用樹脂が、アイオ
   ノマー樹脂，エチレン／アクリル酸エチル共重合体樹
   脂，エチレン／アクリル酸共重合体樹脂，エチレン／酢
   酸ビニル共重合体樹脂，エチレン／メタクリル酸メチル
   共重合体樹脂，エチレン／エチルアクリレート／無水マ
   レイン酸の三元共重合体樹脂，ポリアミド樹脂、ポリエ
   ステル樹脂の中から適宜選択された樹脂単独若しくは複
   数の樹脂を混合して成ることを特徴とする請求項１また
   は２に記載の熱転写型被記録材料の製造方法。