JPH0810573A - 排気ガス浄化装置 - Google Patents
排気ガス浄化装置Info
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- JPH0810573A JPH0810573A JP6152357A JP15235794A JPH0810573A JP H0810573 A JPH0810573 A JP H0810573A JP 6152357 A JP6152357 A JP 6152357A JP 15235794 A JP15235794 A JP 15235794A JP H0810573 A JPH0810573 A JP H0810573A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】吸収されたＳＯｘを低温で分解することにより
ＮＯｘの吸収を促進させ、以てＮＯｘの浄化性能を向上
させる。 【構成】排気ガス流の上流側に配置され、非晶質のＭ１
・Ａｌ2 Ｏ3 （Ｍ１は遷移金属から選ばれる少なくとも
１種の金属）からなるＮＯｘ吸収担体に貴金属触媒を担
持した第１触媒と、第１触媒の下流側に配置され非晶質
のＭ２・Ａｌ2 Ｏ 3 （Ｍ２はアルカリ金属、アルカリ土
類金属及び希土類元素から選ばれる少なくとも１種の金
属）からなりＮＯｘを吸収する第２触媒と、からなるこ
とを特徴とする。遷移金属の硫酸塩は低温で分解するの
で、第１触媒はＮＯｘの吸収能が高く第２触媒がさらに
ＮＯｘを吸収し、ＮＯｘ浄化性能に優れる。また第１触
媒及び第２触媒ともに非晶質の複合酸化物となっている
ので、高い耐熱性を有している。
ＮＯｘの吸収を促進させ、以てＮＯｘの浄化性能を向上
させる。 【構成】排気ガス流の上流側に配置され、非晶質のＭ１
・Ａｌ2 Ｏ3 （Ｍ１は遷移金属から選ばれる少なくとも
１種の金属）からなるＮＯｘ吸収担体に貴金属触媒を担
持した第１触媒と、第１触媒の下流側に配置され非晶質
のＭ２・Ａｌ2 Ｏ 3 （Ｍ２はアルカリ金属、アルカリ土
類金属及び希土類元素から選ばれる少なくとも１種の金
属）からなりＮＯｘを吸収する第２触媒と、からなるこ
とを特徴とする。遷移金属の硫酸塩は低温で分解するの
で、第１触媒はＮＯｘの吸収能が高く第２触媒がさらに
ＮＯｘを吸収し、ＮＯｘ浄化性能に優れる。また第１触
媒及び第２触媒ともに非晶質の複合酸化物となっている
ので、高い耐熱性を有している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車エンジンなどの内
燃機関から排出される排気ガスを浄化する排気ガス浄化
装置に関し、詳しくは、含まれる一酸化炭素（ＣＯ）や
炭化水素（ＨＣ）を酸化するのに必要な量より過剰な酸
素が含まれている排気ガス中の、窒素酸化物（ＮＯｘ）
を効率よく浄化できる排気ガス浄化装置に関する。
燃機関から排出される排気ガスを浄化する排気ガス浄化
装置に関し、詳しくは、含まれる一酸化炭素（ＣＯ）や
炭化水素（ＨＣ）を酸化するのに必要な量より過剰な酸
素が含まれている排気ガス中の、窒素酸化物（ＮＯｘ）
を効率よく浄化できる排気ガス浄化装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の排気ガス浄化用触媒
として、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に
行って排気ガスを浄化する三元触媒が用いられている。
このような触媒としては、例えばコージェライトなどの
耐熱性担体にγ−アルミナからなる担持層を形成し、そ
の担持層にＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの貴金属触媒を担持さ
せたものが広く知られている。
として、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に
行って排気ガスを浄化する三元触媒が用いられている。
このような触媒としては、例えばコージェライトなどの
耐熱性担体にγ−アルミナからなる担持層を形成し、そ
の担持層にＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの貴金属触媒を担持さ
せたものが広く知られている。
【０００３】ところで、このような排気ガス浄化用触媒
の浄化性能は、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）によって大
きく異なる。すなわち、空燃比の大きい、つまり燃料濃
度が希薄なリーン側での運転では排気ガス中の酸素量が
多くなり、ＣＯやＨＣを浄化する酸化反応が活発である
反面、ＮＯｘを浄化する還元反応が不活発になる。逆に
空燃比の小さい、つまり燃料濃度が濃いリッチ側での運
転では排気ガス中の酸素量が少なくなり、酸化反応は不
活発となるが還元反応は活発になる。
の浄化性能は、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）によって大
きく異なる。すなわち、空燃比の大きい、つまり燃料濃
度が希薄なリーン側での運転では排気ガス中の酸素量が
多くなり、ＣＯやＨＣを浄化する酸化反応が活発である
反面、ＮＯｘを浄化する還元反応が不活発になる。逆に
空燃比の小さい、つまり燃料濃度が濃いリッチ側での運
転では排気ガス中の酸素量が少なくなり、酸化反応は不
活発となるが還元反応は活発になる。
【０００４】一方、自動車の走行において、市街地走行
の場合には加速・減速が頻繁に行われ、空燃比はストイ
キ（理論空燃比）近傍からリッチ状態までの範囲内で頻
繁に変化する。このような走行における低燃費化の要請
に応えるには、なるべく酸素過剰の混合気を供給するリ
ーン側での運転が必要となる。したがってリーン側での
運転時においてＮＯｘを十分に浄化できる触媒の開発が
望まれている。
の場合には加速・減速が頻繁に行われ、空燃比はストイ
キ（理論空燃比）近傍からリッチ状態までの範囲内で頻
繁に変化する。このような走行における低燃費化の要請
に応えるには、なるべく酸素過剰の混合気を供給するリ
ーン側での運転が必要となる。したがってリーン側での
運転時においてＮＯｘを十分に浄化できる触媒の開発が
望まれている。
【０００５】そこで本願出願人は、Ｂａに代表されるア
ルカリ土類金属とＰｔを担持した触媒（特開平5-317652
号）、を開示している。これらの触媒によれば、ＮＯｘ
はリーン側での運転時にアルカリ土類金属などのＮＯｘ
吸収材に吸収され、それがストイキ又はリッチ側での運
転となった時に排気ガス中に含まれるＨＣ、ＣＯなどの
還元性ガスと反応して浄化されるため、リーン側での運
転時においてもＮＯｘの浄化性能に優れている。
ルカリ土類金属とＰｔを担持した触媒（特開平5-317652
号）、を開示している。これらの触媒によれば、ＮＯｘ
はリーン側での運転時にアルカリ土類金属などのＮＯｘ
吸収材に吸収され、それがストイキ又はリッチ側での運
転となった時に排気ガス中に含まれるＨＣ、ＣＯなどの
還元性ガスと反応して浄化されるため、リーン側での運
転時においてもＮＯｘの浄化性能に優れている。
【０００６】このようになる理由は、例えば特開平5-31
7652号に開示された触媒では、ＢａなどのＮＯｘ吸収金
属が単独酸化物として担体に担持され、それがＮＯｘと
反応して硝酸塩を生成することでＮＯｘが吸収されるた
めと考えられている。
7652号に開示された触媒では、ＢａなどのＮＯｘ吸収金
属が単独酸化物として担体に担持され、それがＮＯｘと
反応して硝酸塩を生成することでＮＯｘが吸収されるた
めと考えられている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ところが排気ガス中に
は、燃料中に含まれる硫黄（Ｓ）が燃焼して生成したＳ
Ｏ2 が含まれ、それが酸素過剰雰囲気中で触媒金属によ
りさらに酸化されてＳＯ 3 となる。そしてそれがやはり
排気ガス中に含まれる水蒸気により容易に硫酸となり、
これらの硫酸イオンや亜硫酸イオンはアルカリ土類金属
と反応する。
は、燃料中に含まれる硫黄（Ｓ）が燃焼して生成したＳ
Ｏ2 が含まれ、それが酸素過剰雰囲気中で触媒金属によ
りさらに酸化されてＳＯ 3 となる。そしてそれがやはり
排気ガス中に含まれる水蒸気により容易に硫酸となり、
これらの硫酸イオンや亜硫酸イオンはアルカリ土類金属
と反応する。
【０００８】したがってアルカリ土類金属などのＮＯｘ
吸収材は、硫黄酸化物（以下ＳＯｘという）を吸収して
ＮＯｘ吸収能をもたない亜硫酸塩や硫酸塩を生成する。
そしてこの硫酸塩などは高温においても比較的安定であ
るため、ストイキ〜リッチ側運転時においても還元され
ずＮＯｘ吸収材に吸収された状態を維持する。そのため
ＮＯｘ吸収材はマスクされた状態（硫黄被毒）となり、
リーン側運転時におけるＮＯｘの吸収が不十分となっ
て、ＮＯｘ浄化性能が低下するという不具合があった。
吸収材は、硫黄酸化物（以下ＳＯｘという）を吸収して
ＮＯｘ吸収能をもたない亜硫酸塩や硫酸塩を生成する。
そしてこの硫酸塩などは高温においても比較的安定であ
るため、ストイキ〜リッチ側運転時においても還元され
ずＮＯｘ吸収材に吸収された状態を維持する。そのため
ＮＯｘ吸収材はマスクされた状態（硫黄被毒）となり、
リーン側運転時におけるＮＯｘの吸収が不十分となっ
て、ＮＯｘ浄化性能が低下するという不具合があった。
【０００９】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、吸収されたＳＯｘを比較的低温で分解する
ことによりＮＯｘの吸収を促進させ、以てＮＯｘの浄化
性能を向上させることを目的とする。
ものであり、吸収されたＳＯｘを比較的低温で分解する
ことによりＮＯｘの吸収を促進させ、以てＮＯｘの浄化
性能を向上させることを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の排気ガス浄化装置は、排気ガス流の上流側に配置さ
れ、非晶質のＭ１・Ａｌ2 Ｏ3 （Ｍ１は遷移金属から選
ばれる少なくとも１種の金属）からなるＮＯｘ吸収担体
に貴金属触媒を担持した第１触媒と、排気ガス流の第１
触媒の下流側に配置され、非晶質のＭ２・Ａｌ2 Ｏ
3 （Ｍ２はアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類
元素から選ばれる少なくとも１種の金属）からなりＮＯ
ｘを吸収する第２触媒と、からなることを特徴とする。
明の排気ガス浄化装置は、排気ガス流の上流側に配置さ
れ、非晶質のＭ１・Ａｌ2 Ｏ3 （Ｍ１は遷移金属から選
ばれる少なくとも１種の金属）からなるＮＯｘ吸収担体
に貴金属触媒を担持した第１触媒と、排気ガス流の第１
触媒の下流側に配置され、非晶質のＭ２・Ａｌ2 Ｏ
3 （Ｍ２はアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類
元素から選ばれる少なくとも１種の金属）からなりＮＯ
ｘを吸収する第２触媒と、からなることを特徴とする。
【００１１】
（リーン側運転時）燃料中に含まれる硫黄（Ｓ）及び窒
素（Ｎ）元素は、エンジンでの燃焼により酸化されＳＯ
ｘ及びＮＯｘとなって排出される。このうちＳＯ3 ，Ｓ
Ｏ4 ，ＮＯ 2 ，ＮＯ3 は、第１触媒の遷移金属に硫酸塩
又は硝酸塩として吸収される。またＳＯ2 及びＮＯは、
貴金属触媒によって多量の酸素により容易に酸化されＳ
Ｏ3，ＳＯ4 ，ＮＯ2 ，ＮＯ3 のいずれかとなって、硫
酸塩又は硝酸塩として第１触媒の遷移金属に吸収され
る。
素（Ｎ）元素は、エンジンでの燃焼により酸化されＳＯ
ｘ及びＮＯｘとなって排出される。このうちＳＯ3 ，Ｓ
Ｏ4 ，ＮＯ 2 ，ＮＯ3 は、第１触媒の遷移金属に硫酸塩
又は硝酸塩として吸収される。またＳＯ2 及びＮＯは、
貴金属触媒によって多量の酸素により容易に酸化されＳ
Ｏ3，ＳＯ4 ，ＮＯ2 ，ＮＯ3 のいずれかとなって、硫
酸塩又は硝酸塩として第１触媒の遷移金属に吸収され
る。
【００１２】ここで、ＳＯｘを吸収した分第１触媒のＮ
Ｏｘの吸収量が低下するが、過剰のＮＯｘは下流側の第
２触媒で吸収することができる。したがってリーン側運
転時のＮＯｘ吸収容量は充分確保される。なお、第２触
媒は貴金属触媒をもたないが、ＮＯなどは第１触媒で既
に酸化されているので、第２触媒では確実にＮＯｘを捕
捉することができる。またＳＯｘはほとんどが第１触媒
に吸収されるので、第２触媒には吸収されず第２触媒の
硫黄被毒はほとんど生じない。
Ｏｘの吸収量が低下するが、過剰のＮＯｘは下流側の第
２触媒で吸収することができる。したがってリーン側運
転時のＮＯｘ吸収容量は充分確保される。なお、第２触
媒は貴金属触媒をもたないが、ＮＯなどは第１触媒で既
に酸化されているので、第２触媒では確実にＮＯｘを捕
捉することができる。またＳＯｘはほとんどが第１触媒
に吸収されるので、第２触媒には吸収されず第２触媒の
硫黄被毒はほとんど生じない。
【００１３】また、リーン側での運転時には、排気ガス
温度はかなり高温となるが、本発明の触媒装置では第１
触媒及び第２触媒ともに非晶質の複合酸化物（アルミネ
ート）となっている。したがって高い耐熱性を有し、高
温時においても高い比表面積が維持されるので、貴金属
触媒の酸化・還元触媒性能や、遷移金属、アルカリ金
属、アルカリ土類金属又は希土類元素のＮＯｘとＳＯｘ
吸収性能を長期間良好に維持することができる。 （ストイキ〜リッチ側運転時）第１触媒では、貴金属触
媒の触媒作用で排気ガス中のＮＯｘはＨＣ及びＣＯと反
応して還元され、第１触媒は三元触媒として機能する。
また第１触媒中に吸収されていたＮＯｘも、排気ガス中
のＨＣ及びＣＯと反応して還元されて浄化される。
温度はかなり高温となるが、本発明の触媒装置では第１
触媒及び第２触媒ともに非晶質の複合酸化物（アルミネ
ート）となっている。したがって高い耐熱性を有し、高
温時においても高い比表面積が維持されるので、貴金属
触媒の酸化・還元触媒性能や、遷移金属、アルカリ金
属、アルカリ土類金属又は希土類元素のＮＯｘとＳＯｘ
吸収性能を長期間良好に維持することができる。 （ストイキ〜リッチ側運転時）第１触媒では、貴金属触
媒の触媒作用で排気ガス中のＮＯｘはＨＣ及びＣＯと反
応して還元され、第１触媒は三元触媒として機能する。
また第１触媒中に吸収されていたＮＯｘも、排気ガス中
のＨＣ及びＣＯと反応して還元されて浄化される。
【００１４】ところで、遷移金属と硫酸塩を形成して吸
収されたＳＯｘは、５００℃前後の比較的低温で分解す
る。したがって第１触媒中に吸収されていたＳＯｘは、
ストイキ〜リッチ側運転時の温度でも容易に分解し、分
解と同時に排気ガス中のＨＣ及びＣＯによって還元され
てＳＯ2 となり、第１触媒から容易に脱離して下流側に
流出する。したがって第１触媒からはＳＯｘが脱離し、
その分ＮＯｘの吸収容量が増加する。つまりこれにより
第１触媒において、遷移金属及び貴金属触媒の硫黄被毒
が防止されている。
収されたＳＯｘは、５００℃前後の比較的低温で分解す
る。したがって第１触媒中に吸収されていたＳＯｘは、
ストイキ〜リッチ側運転時の温度でも容易に分解し、分
解と同時に排気ガス中のＨＣ及びＣＯによって還元され
てＳＯ2 となり、第１触媒から容易に脱離して下流側に
流出する。したがって第１触媒からはＳＯｘが脱離し、
その分ＮＯｘの吸収容量が増加する。つまりこれにより
第１触媒において、遷移金属及び貴金属触媒の硫黄被毒
が防止されている。
【００１５】なお、ＳＯｘが低温度で分解するのである
から、第１触媒においてＮＯｘも低温で還元され易く、
ＮＯｘ吸収容量が実質的に増加することとなって、ＮＯ
ｘ浄化性能が一層向上する。一方、下流側の第２触媒で
は、貴金属触媒をもたないため酸化反応は生じず、また
排気ガスは還元雰囲気にある。したがって第１触媒から
排出されたＳＯ2 は酸化されないので、アルカリ金属、
アルカリ土類金属又は希土類元素に吸収されることな
く、第２触媒を通過してさらに下流側へ流出する。
から、第１触媒においてＮＯｘも低温で還元され易く、
ＮＯｘ吸収容量が実質的に増加することとなって、ＮＯ
ｘ浄化性能が一層向上する。一方、下流側の第２触媒で
は、貴金属触媒をもたないため酸化反応は生じず、また
排気ガスは還元雰囲気にある。したがって第１触媒から
排出されたＳＯ2 は酸化されないので、アルカリ金属、
アルカリ土類金属又は希土類元素に吸収されることな
く、第２触媒を通過してさらに下流側へ流出する。
【００１６】なお、上記構成に加えて、第２触媒の下流
側に、貴金属触媒を担持した従来の三元触媒を配置する
ことが好ましい。このようにすれば、第２触媒の飽和に
よりＮＯｘが排出された場合であっても、ＮＯｘは三元
触媒で還元されるので、ＮＯｘを一層確実に浄化するこ
とができる。
側に、貴金属触媒を担持した従来の三元触媒を配置する
ことが好ましい。このようにすれば、第２触媒の飽和に
よりＮＯｘが排出された場合であっても、ＮＯｘは三元
触媒で還元されるので、ＮＯｘを一層確実に浄化するこ
とができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 （実施例１） 〔第１触媒の調製〕鉄アルコキシドとアルミニウムアル
コキシドを、Ｆｅ2 Ｏ3 ・１２Ａｌ2 Ｏ3の組成となる
ように混合し、ゾルゲル法にて均質なゲルを調製した。
このゲルを乾燥させ、その後９００℃で５時間空気中で
焼成して、Ｆｅ2 Ｏ3 ・１２Ａｌ2Ｏ3 の非晶質粉末を
得た。この粉末の比表面積は１３５ｍ2 ／ｇであった。
コキシドを、Ｆｅ2 Ｏ3 ・１２Ａｌ2 Ｏ3の組成となる
ように混合し、ゾルゲル法にて均質なゲルを調製した。
このゲルを乾燥させ、その後９００℃で５時間空気中で
焼成して、Ｆｅ2 Ｏ3 ・１２Ａｌ2Ｏ3 の非晶質粉末を
得た。この粉末の比表面積は１３５ｍ2 ／ｇであった。
【００１８】次に、この非晶質粉末に所定濃度のジニト
ロジアンミン白金水溶液を所定量含浸させ、２５０℃で
乾燥して白金を担持させた。そしてペレタイザにてペレ
ット化し、第１触媒とした。得られた第１触媒では、ペ
レット１３８ｇ当たり、鉄が１６ｇ含有され、白金が２
ｇ担持されている。 〔第２触媒の調製〕バリウムアルコキシド、カリウムア
ルコキシド、ランタンアルコキシド及びアルミニウムア
ルコキシドを、モル比でＢａ0.8 Ｋ0.1 Ｌａ0.1 Ａｌ12
Ｏ19の組成となるように混合し、ゾルゲル法にて均質な
ゲルを調製した。このゲルを乾燥させ、その後１０００
℃で５時間空気中で焼成して、Ｂａ0.8 Ｋ0.1 Ｌａ0.1
Ａｌ 12Ｏ19の組成の非晶質粉末を得た。この非晶質粉末
の比表面積は１１０ｍ2 ／ｇであった。そしてこの非晶
質粉末を、そのままペレタイザでペレット化し、第２触
媒とした。 〔第３触媒の調製〕比表面積１８０ｍ2 ／ｇの活性アル
ミナ粉末７０重量％と、セリア粉末３０重量％を混合し
た粉末に対し、所定濃度のジニトロジアンミン白金水溶
液を所定量含浸させ、２５０℃で乾燥して白金を担持さ
せた。次に白金が担持された上記粉末に対し、所定濃度
の塩化ロジウム水溶液を所定量含浸させ、２５０℃で乾
燥してロジウムを担持させた。そしてペレタイザでペレ
ット化して第３触媒を調製した。
ロジアンミン白金水溶液を所定量含浸させ、２５０℃で
乾燥して白金を担持させた。そしてペレタイザにてペレ
ット化し、第１触媒とした。得られた第１触媒では、ペ
レット１３８ｇ当たり、鉄が１６ｇ含有され、白金が２
ｇ担持されている。 〔第２触媒の調製〕バリウムアルコキシド、カリウムア
ルコキシド、ランタンアルコキシド及びアルミニウムア
ルコキシドを、モル比でＢａ0.8 Ｋ0.1 Ｌａ0.1 Ａｌ12
Ｏ19の組成となるように混合し、ゾルゲル法にて均質な
ゲルを調製した。このゲルを乾燥させ、その後１０００
℃で５時間空気中で焼成して、Ｂａ0.8 Ｋ0.1 Ｌａ0.1
Ａｌ 12Ｏ19の組成の非晶質粉末を得た。この非晶質粉末
の比表面積は１１０ｍ2 ／ｇであった。そしてこの非晶
質粉末を、そのままペレタイザでペレット化し、第２触
媒とした。 〔第３触媒の調製〕比表面積１８０ｍ2 ／ｇの活性アル
ミナ粉末７０重量％と、セリア粉末３０重量％を混合し
た粉末に対し、所定濃度のジニトロジアンミン白金水溶
液を所定量含浸させ、２５０℃で乾燥して白金を担持さ
せた。次に白金が担持された上記粉末に対し、所定濃度
の塩化ロジウム水溶液を所定量含浸させ、２５０℃で乾
燥してロジウムを担持させた。そしてペレタイザでペレ
ット化して第３触媒を調製した。
【００１９】得られた第３触媒では、ペレット１７４ｇ
当たり、白金が２ｇ担持され、ロジウムが０．１ｇ担持
されている。 〔触媒装置の調製〕上記３種のペレット触媒を、排気系
の上流側から下流側に向かって第１触媒、第２触媒、第
３触媒の順に並べて配置し、本実施例の触媒装置とし
た。 〔浄化性能の評価〕上記触媒装置を図１に示す評価装置
に配置し、３００℃の条件で表１に示すストイキ及びリ
ーン組成のモデルガスを２分毎に切り換えて流してＮＯ
ｘの浄化率を測定した。結果を表３に示す。
当たり、白金が２ｇ担持され、ロジウムが０．１ｇ担持
されている。 〔触媒装置の調製〕上記３種のペレット触媒を、排気系
の上流側から下流側に向かって第１触媒、第２触媒、第
３触媒の順に並べて配置し、本実施例の触媒装置とし
た。 〔浄化性能の評価〕上記触媒装置を図１に示す評価装置
に配置し、３００℃の条件で表１に示すストイキ及びリ
ーン組成のモデルガスを２分毎に切り換えて流してＮＯ
ｘの浄化率を測定した。結果を表３に示す。
【００２０】
【表１】 また、表２に示す前処理用ガスを５００℃で１０分間流
して前処理した後、表２に示すＳＯ2 を２００ｐｐｍ含
むリーン組成ガスを、２００〜８００℃の各温度で１０
分間流して硫黄被毒処理を行った。その後、３００℃の
条件で表１に示すストイキ及びリーン組成のモデルガス
を２分毎に切り換えて流し、ＮＯｘの浄化率を測定し
た。結果を表３に示す。
して前処理した後、表２に示すＳＯ2 を２００ｐｐｍ含
むリーン組成ガスを、２００〜８００℃の各温度で１０
分間流して硫黄被毒処理を行った。その後、３００℃の
条件で表１に示すストイキ及びリーン組成のモデルガス
を２分毎に切り換えて流し、ＮＯｘの浄化率を測定し
た。結果を表３に示す。
【００２１】
【表２】 （実施例２）鉄アルコキシドの代わりにクロムアルコキ
シドを用いたこと以外は実施例１と同様にして得られた
第１触媒を用いた。第２触媒及び第３触媒は実施例１と
同一である。
シドを用いたこと以外は実施例１と同様にして得られた
第１触媒を用いた。第２触媒及び第３触媒は実施例１と
同一である。
【００２２】そして実施例１と同様にＮＯｘ浄化率を測
定し、結果を表３に示す。 （実施例３）鉄アルコキシドの代わりにマンガンアルコ
キシドを用いたこと以外は実施例１と同様にして得られ
た第１触媒を用いた。第２触媒及び第３触媒は実施例１
と同一である。
定し、結果を表３に示す。 （実施例３）鉄アルコキシドの代わりにマンガンアルコ
キシドを用いたこと以外は実施例１と同様にして得られ
た第１触媒を用いた。第２触媒及び第３触媒は実施例１
と同一である。
【００２３】そして実施例１と同様にＮＯｘ浄化率を測
定し、結果を表３に示す。 （実施例４）鉄アルコキシドの代わりにコバルトアルコ
キシドを用いたこと以外は実施例１と同様にして得られ
た第１触媒を用いた。第２触媒及び第３触媒は実施例１
と同一である。
定し、結果を表３に示す。 （実施例４）鉄アルコキシドの代わりにコバルトアルコ
キシドを用いたこと以外は実施例１と同様にして得られ
た第１触媒を用いた。第２触媒及び第３触媒は実施例１
と同一である。
【００２４】そして実施例１と同様にＮＯｘ浄化率を測
定し、結果を表３に示す。 （実施例５）鉄アルコキシドの代わりに銅アルコキシド
を用いたこと以外は実施例１と同様にして得られた第１
触媒を用いた。第２触媒及び第３触媒は実施例１と同一
である。
定し、結果を表３に示す。 （実施例５）鉄アルコキシドの代わりに銅アルコキシド
を用いたこと以外は実施例１と同様にして得られた第１
触媒を用いた。第２触媒及び第３触媒は実施例１と同一
である。
【００２５】そして実施例１と同様にＮＯｘ浄化率を測
定し、結果を表３に示す。 （実施例６）第３触媒を用いなかったこと以外は実施例
１と同一である。そして実施例１と同様にＮＯｘ浄化率
を測定し、結果を表３に示す。 （比較例）活性アルミナ粉末７０重量％とセリア粉末３
０重量％を混合した粉末に対し、所定濃度のジニトロジ
アンミン白金水溶液を所定量含浸させ、２５０℃で乾燥
して白金を担持させた。次に所定濃度の塩化ロジウム水
溶液を所定量含浸させ、５００℃で乾燥してロジウムを
担持させた。さらに、所定濃度の酢酸バリウム水溶液を
所定量含浸させ、２５０℃で乾燥して酸化バリウムを担
持させた。その後ペレタイザでペレット化し、比較例の
触媒とした。
定し、結果を表３に示す。 （実施例６）第３触媒を用いなかったこと以外は実施例
１と同一である。そして実施例１と同様にＮＯｘ浄化率
を測定し、結果を表３に示す。 （比較例）活性アルミナ粉末７０重量％とセリア粉末３
０重量％を混合した粉末に対し、所定濃度のジニトロジ
アンミン白金水溶液を所定量含浸させ、２５０℃で乾燥
して白金を担持させた。次に所定濃度の塩化ロジウム水
溶液を所定量含浸させ、５００℃で乾燥してロジウムを
担持させた。さらに、所定濃度の酢酸バリウム水溶液を
所定量含浸させ、２５０℃で乾燥して酸化バリウムを担
持させた。その後ペレタイザでペレット化し、比較例の
触媒とした。
【００２６】得られた触媒では、ペレット２２０ｇ当た
り、白金が２ｇ担持され、ロジウムが０．１ｇ担持さ
れ、バリウムが０．３ｍｏｌ担持されている。得られた
比較例の触媒のみを実施例１と同様に評価装置に配置
し、実施例１と同様にＮＯｘ浄化率を測定した結果を表
３に示す。
り、白金が２ｇ担持され、ロジウムが０．１ｇ担持さ
れ、バリウムが０．３ｍｏｌ担持されている。得られた
比較例の触媒のみを実施例１と同様に評価装置に配置
し、実施例１と同様にＮＯｘ浄化率を測定した結果を表
３に示す。
【００２７】
【表３】 （評価）表３より明らかなように、比較例の触媒では硫
黄被毒後のＮＯｘ浄化率の低下程度が大きいのに対し、
実施例ではその程度が小さく硫黄被毒後も高いＮＯｘ浄
化率を維持していることがわかる。
黄被毒後のＮＯｘ浄化率の低下程度が大きいのに対し、
実施例ではその程度が小さく硫黄被毒後も高いＮＯｘ浄
化率を維持していることがわかる。
【００２８】また実施例６より実施例１の方が硫黄被毒
後のＮＯｘ浄化率が高いことから、第３触媒を配置する
ことにより一層ＮＯｘ浄化率が向上することも明らかで
ある。以上、本発明の実施例について説明したが、実施
例の結果からも明らかなように、特許請求の範囲に記載
した技術的事項以外に次のような技術的事項の実施態様
とすることが一層好ましいことを付記しておく。 （１）排気ガス流の第２触媒の下流にはさらに多孔質担
体に貴金属触媒を担持した三元触媒からなる第３触媒を
有することを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化
装置。
後のＮＯｘ浄化率が高いことから、第３触媒を配置する
ことにより一層ＮＯｘ浄化率が向上することも明らかで
ある。以上、本発明の実施例について説明したが、実施
例の結果からも明らかなように、特許請求の範囲に記載
した技術的事項以外に次のような技術的事項の実施態様
とすることが一層好ましいことを付記しておく。 （１）排気ガス流の第２触媒の下流にはさらに多孔質担
体に貴金属触媒を担持した三元触媒からなる第３触媒を
有することを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化
装置。
【００２９】
【発明の効果】すなわち本発明の排気ガス浄化装置によ
れば、リーン側での運転時におけるＮＯｘ吸収材の硫黄
被毒を防止することができ、ＮＯｘを充分吸収すること
ができるので、その結果ＮＯｘの浄化率が向上する。そ
して第１触媒と第２触媒を非晶質の複合酸化物としたの
で、高温時にも高い比表面積を維持することができ、Ｎ
Ｏｘ浄化性能の耐熱性が向上する。
れば、リーン側での運転時におけるＮＯｘ吸収材の硫黄
被毒を防止することができ、ＮＯｘを充分吸収すること
ができるので、その結果ＮＯｘの浄化率が向上する。そ
して第１触媒と第２触媒を非晶質の複合酸化物としたの
で、高温時にも高い比表面積を維持することができ、Ｎ
Ｏｘ浄化性能の耐熱性が向上する。
【図１】本発明の一実施例の排気ガス浄化装置の浄化性
能を評価する評価装置の構成説明図である。
能を評価する評価装置の構成説明図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/10 ＺＡＢ Ａ 23/46 ＺＡＢ Ａ ３１１ Ａ 23/96 ＺＡＢ Ａ
Claims (1)
- 【請求項１】 排気ガス流の上流側に配置され、非晶質
のＭ１・Ａｌ2 Ｏ3（Ｍ１は遷移金属から選ばれる少な
くとも１種の金属）からなるＮＯｘ吸収担体に貴金属触
媒を担持した第１触媒と、 排気ガス流の該第１触媒の下流側に配置され、非晶質の
Ｍ２・Ａｌ2 Ｏ3 （Ｍ２はアルカリ金属、アルカリ土類
金属及び希土類元素から選ばれる少なくとも１種の金
属）からなりＮＯｘを吸収する第２触媒と、からなるこ
とを特徴とする排気ガス浄化装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15235794A JP3555694B2 (ja) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | 排気ガス浄化装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15235794A JP3555694B2 (ja) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | 排気ガス浄化装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0810573A true JPH0810573A (ja) | 1996-01-16 |
| JP3555694B2 JP3555694B2 (ja) | 2004-08-18 |
Family
ID=15538781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15235794A Expired - Lifetime JP3555694B2 (ja) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | 排気ガス浄化装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3555694B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU690481B2 (en) * | 1996-02-02 | 1998-04-23 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for purifying exhaust gas and process for producing the same |
| JP2001062294A (ja) * | 1999-08-25 | 2001-03-13 | Toyota Motor Corp | 排気浄化用触媒 |
| US6455463B1 (en) | 2001-03-13 | 2002-09-24 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth/transition metal lean NOx catalyst |
| US6576587B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-06-10 | Delphi Technologies, Inc. | High surface area lean NOx catalyst |
| US6624113B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-09-23 | Delphi Technologies, Inc. | Alkali metal/alkaline earth lean NOx catalyst |
| US6670296B2 (en) | 2001-01-11 | 2003-12-30 | Delphi Technologies, Inc. | Alumina/zeolite lean NOx catalyst |
| US6864213B2 (en) | 2001-03-13 | 2005-03-08 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth / rare earth lean NOx catalyst |
| CN103143235A (zh) * | 2013-02-28 | 2013-06-12 | 包头稀土研究院 | 一种稀土金属及合金生产过程中的尾气处理方法 |
| KR101413859B1 (ko) * | 2013-01-04 | 2014-07-01 | 현대중공업 주식회사 | 다극 배선용 차단기 |
-
1994
- 1994-07-04 JP JP15235794A patent/JP3555694B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU690481B2 (en) * | 1996-02-02 | 1998-04-23 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for purifying exhaust gas and process for producing the same |
| JP2001062294A (ja) * | 1999-08-25 | 2001-03-13 | Toyota Motor Corp | 排気浄化用触媒 |
| US6670296B2 (en) | 2001-01-11 | 2003-12-30 | Delphi Technologies, Inc. | Alumina/zeolite lean NOx catalyst |
| US6455463B1 (en) | 2001-03-13 | 2002-09-24 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth/transition metal lean NOx catalyst |
| US6576587B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-06-10 | Delphi Technologies, Inc. | High surface area lean NOx catalyst |
| US6624113B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-09-23 | Delphi Technologies, Inc. | Alkali metal/alkaline earth lean NOx catalyst |
| US6864213B2 (en) | 2001-03-13 | 2005-03-08 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth / rare earth lean NOx catalyst |
| KR101413859B1 (ko) * | 2013-01-04 | 2014-07-01 | 현대중공업 주식회사 | 다극 배선용 차단기 |
| CN103143235A (zh) * | 2013-02-28 | 2013-06-12 | 包头稀土研究院 | 一种稀土金属及合金生产过程中的尾气处理方法 |
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|---|---|
| JP3555694B2 (ja) | 2004-08-18 |
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