JPH07171399A - 排ガス浄化用触媒の製造方法 - Google Patents
排ガス浄化用触媒の製造方法Info
- Publication number
- JPH07171399A JPH07171399A JP5318449A JP31844993A JPH07171399A JP H07171399 A JPH07171399 A JP H07171399A JP 5318449 A JP5318449 A JP 5318449A JP 31844993 A JP31844993 A JP 31844993A JP H07171399 A JPH07171399 A JP H07171399A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nox
- metal catalyst
- noble metal
- carrying
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9481—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9422—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by NOx storage or reduction by cyclic switching between lean and rich exhaust gases (LNT, NSC, NSR)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
- B01J27/232—Carbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1025—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/202—Alkali metals
- B01D2255/2025—Lithium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/204—Alkaline earth metals
- B01D2255/2042—Barium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/204—Alkaline earth metals
- B01D2255/2047—Magnesium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/50—Stabilized
- Y10S502/502—Cystallinity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】貴金属触媒を最後に担持するとともにＢａ等の
ＮＯｘ吸収成分の溶出を防止することにより、ＮＯｘ吸
収成分と貴金属触媒の担持量を増大させＮＯｘ浄化率を
向上させる。 【構成】多孔質担体にＮＯｘ吸収材を担持する第１工程
と、ＮＯｘ吸収材を担持した担体に対して炭酸処理を行
いＮＯｘ吸収材を炭酸塩化する第２工程と、担体に貴金
属触媒を担持する第３工程と、を順に行うことを特徴と
する。難溶の炭酸塩とすることにより、第３工程におけ
るＮＯｘ吸収材の溶出を防止し、貴金属触媒の析出・沈
澱を防止する。
ＮＯｘ吸収成分の溶出を防止することにより、ＮＯｘ吸
収成分と貴金属触媒の担持量を増大させＮＯｘ浄化率を
向上させる。 【構成】多孔質担体にＮＯｘ吸収材を担持する第１工程
と、ＮＯｘ吸収材を担持した担体に対して炭酸処理を行
いＮＯｘ吸収材を炭酸塩化する第２工程と、担体に貴金
属触媒を担持する第３工程と、を順に行うことを特徴と
する。難溶の炭酸塩とすることにより、第３工程におけ
るＮＯｘ吸収材の溶出を防止し、貴金属触媒の析出・沈
澱を防止する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は排ガス浄化用触媒の製造
方法に関し、詳しくは、排ガス中に含まれる一酸化炭素
（ＣＯ）や炭化水素（ＨＣ）を酸化するのに必要な量よ
り過剰な酸素が含まれている排ガス中の窒素酸化物（Ｎ
Ｏｘ）を効率よく浄化する触媒の製造方法に関する。
方法に関し、詳しくは、排ガス中に含まれる一酸化炭素
（ＣＯ）や炭化水素（ＨＣ）を酸化するのに必要な量よ
り過剰な酸素が含まれている排ガス中の窒素酸化物（Ｎ
Ｏｘ）を効率よく浄化する触媒の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の排ガス浄化用触媒と
して、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に行
って排ガスを浄化する三元触媒が用いられている。この
ような触媒としては、例えばコージェライトなどの耐熱
性担体にγ−アルミナからなる担持層を形成し、その担
持層にＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの貴金属触媒を担持させた
ものが広く知られている。
して、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に行
って排ガスを浄化する三元触媒が用いられている。この
ような触媒としては、例えばコージェライトなどの耐熱
性担体にγ−アルミナからなる担持層を形成し、その担
持層にＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの貴金属触媒を担持させた
ものが広く知られている。
【０００３】ところで、このような排ガス浄化用触媒の
浄化性能は、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）によって大き
く異なる。すなわち、空燃比の大きい、つまり燃料濃度
が希薄なリーン側では排ガス中の酸素量が多くなり、Ｃ
ＯやＨＣを浄化する酸化反応が活発である反面ＮＯｘを
浄化する還元反応が不活発になる。逆に空燃比の小さ
い、つまり燃料濃度が濃いリッチ側では排ガス中の酸素
量が少なくなり、酸化反応は不活発となるが還元反応は
活発になる。
浄化性能は、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）によって大き
く異なる。すなわち、空燃比の大きい、つまり燃料濃度
が希薄なリーン側では排ガス中の酸素量が多くなり、Ｃ
ＯやＨＣを浄化する酸化反応が活発である反面ＮＯｘを
浄化する還元反応が不活発になる。逆に空燃比の小さ
い、つまり燃料濃度が濃いリッチ側では排ガス中の酸素
量が少なくなり、酸化反応は不活発となるが還元反応は
活発になる。
【０００４】一方、自動車の走行において、市街地走行
の場合には加速・減速が頻繁に行われ、空燃比はストイ
キ（理論空燃比）近傍からリッチ状態までの範囲内で頻
繁に変化する。このような走行における低燃費化の要請
に応えるには、なるべく酸素過剰の混合気を供給するリ
ーン側での運転が必要となる。したがってリーン側にお
いてもＮＯｘを十分に浄化できる触媒の開発が望まれて
いる。
の場合には加速・減速が頻繁に行われ、空燃比はストイ
キ（理論空燃比）近傍からリッチ状態までの範囲内で頻
繁に変化する。このような走行における低燃費化の要請
に応えるには、なるべく酸素過剰の混合気を供給するリ
ーン側での運転が必要となる。したがってリーン側にお
いてもＮＯｘを十分に浄化できる触媒の開発が望まれて
いる。
【０００５】そこで本願出願人は、先にアルカリ土類金
属酸化物とＰｔを担持した排ガス浄化用触媒を提案して
いる（特願平４−１３０９０４号、本願出願時未公
知）。この特願平４−１３０９０４号に開示された触媒
では、例えばバリウムが単独酸化物として担体に担持さ
れ、それがＮＯｘと反応して硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ
3）2 ）を生成することでＮＯｘを吸着するものと考え
られ、それがＨＣなどの還元性ガスと反応して浄化され
るため、リーン側においてもＮＯｘの浄化性能に優れて
いる。
属酸化物とＰｔを担持した排ガス浄化用触媒を提案して
いる（特願平４−１３０９０４号、本願出願時未公
知）。この特願平４−１３０９０４号に開示された触媒
では、例えばバリウムが単独酸化物として担体に担持さ
れ、それがＮＯｘと反応して硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ
3）2 ）を生成することでＮＯｘを吸着するものと考え
られ、それがＨＣなどの還元性ガスと反応して浄化され
るため、リーン側においてもＮＯｘの浄化性能に優れて
いる。
【０００６】この特願平４−１３０９０４号には、この
触媒の製造方法として、コージェライト質などの担体に
活性アルミナのコート層を形成し、常法によりＰｔを担
持した後に酢酸バリウム水溶液等を含浸させ、乾燥・焼
成してＢａ等を担持させる方法が開示されている。
触媒の製造方法として、コージェライト質などの担体に
活性アルミナのコート層を形成し、常法によりＰｔを担
持した後に酢酸バリウム水溶液等を含浸させ、乾燥・焼
成してＢａ等を担持させる方法が開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ところがＰｔを担持し
た後にＢａ等を担持すると、ＰｔがＢａ等で覆われるた
めにＰｔ本来の機能が充分に発揮されず、ＮＯの酸化作
用とＮＯ2 の還元作用が不十分となり、その結果ＮＯｘ
浄化率が期待される値より低下するという不具合があっ
た。
た後にＢａ等を担持すると、ＰｔがＢａ等で覆われるた
めにＰｔ本来の機能が充分に発揮されず、ＮＯの酸化作
用とＮＯ2 の還元作用が不十分となり、その結果ＮＯｘ
浄化率が期待される値より低下するという不具合があっ
た。
【０００８】そこで先ずＢａ等を担持し、次いでＰｔを
担持する方法が考えられる。ところがこの方法では、折
角担持されたＢａ等がＰｔ担持用の水溶液中に溶出する
という問題がある。このように担持されたＢａ等がＰｔ
化合物水溶液に溶出すると、Ｂａ等の担持量が低下する
ばかりか、水溶液のｐＨの変化によりＰｔが水溶液中に
析出して沈澱する現象が起こり、その結果Ｐｔの担持量
も低下するという不具合がある。
担持する方法が考えられる。ところがこの方法では、折
角担持されたＢａ等がＰｔ担持用の水溶液中に溶出する
という問題がある。このように担持されたＢａ等がＰｔ
化合物水溶液に溶出すると、Ｂａ等の担持量が低下する
ばかりか、水溶液のｐＨの変化によりＰｔが水溶液中に
析出して沈澱する現象が起こり、その結果Ｐｔの担持量
も低下するという不具合がある。
【０００９】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、貴金属触媒を最後に担持するとともにＢａ
等のＮＯｘ吸収成分の溶出を防止することにより、ＮＯ
ｘ吸収成分と貴金属触媒との担持量を増大させることを
目的とする。
ものであり、貴金属触媒を最後に担持するとともにＢａ
等のＮＯｘ吸収成分の溶出を防止することにより、ＮＯ
ｘ吸収成分と貴金属触媒との担持量を増大させることを
目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の排ガス浄化用触媒の製造方法は、多孔質担体にＮＯ
ｘ吸収材を担持する第１工程と、ＮＯｘ吸収材を担持し
た担体に対して炭酸処理を行いＮＯｘ吸収材を炭酸塩化
する第２工程と、担体に貴金属触媒を担持する第３工程
と、を順に行うことを特徴とする。
明の排ガス浄化用触媒の製造方法は、多孔質担体にＮＯ
ｘ吸収材を担持する第１工程と、ＮＯｘ吸収材を担持し
た担体に対して炭酸処理を行いＮＯｘ吸収材を炭酸塩化
する第２工程と、担体に貴金属触媒を担持する第３工程
と、を順に行うことを特徴とする。
【００１１】ＮＯｘ吸収材としては、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属及び、希土類金属から選ばれる金属の化
合物を用いることができる。アルカリ金属としてはＫ，
Ｌｉ，Ｎａ，Ｒｂ，Ｃｓなどが用いられる。アルカリ土
類金属としてはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｒａがある
が、Ｂａ又はＳｒが特に好ましい。また希土類金属とし
てはＬａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍなどのランタノイドが特に
好ましい。
ルカリ土類金属及び、希土類金属から選ばれる金属の化
合物を用いることができる。アルカリ金属としてはＫ，
Ｌｉ，Ｎａ，Ｒｂ，Ｃｓなどが用いられる。アルカリ土
類金属としてはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｒａがある
が、Ｂａ又はＳｒが特に好ましい。また希土類金属とし
てはＬａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍなどのランタノイドが特に
好ましい。
【００１２】炭酸処理の方法としては、炭酸水と接触さ
せる方法、炭酸アンモニウム水溶液と接触させる方法、
あるいはＣＯ2 ガスと接触させる方法などが用いられ
る。炭酸水及び炭酸アンモニウム水溶液を用いる方法で
は、飽和水溶液を用いるのが望ましい。またＣＯ2 ガス
と接触させて処理する場合は、ＣＯ2 濃度１０％以上の
ガスを用い、１００〜６５０℃程度に加熱して処理する
方法が推奨される。
せる方法、炭酸アンモニウム水溶液と接触させる方法、
あるいはＣＯ2 ガスと接触させる方法などが用いられ
る。炭酸水及び炭酸アンモニウム水溶液を用いる方法で
は、飽和水溶液を用いるのが望ましい。またＣＯ2 ガス
と接触させて処理する場合は、ＣＯ2 濃度１０％以上の
ガスを用い、１００〜６５０℃程度に加熱して処理する
方法が推奨される。
【００１３】
【作用】本発明の排ガス浄化用触媒の製造方法では、第
１工程で先ずＮＯｘ吸収材が担持され、その後第２工程
でＮＯｘ吸収材は炭酸処理される。ＮＯｘ吸収材は炭酸
処理により炭酸塩となり、第３工程で用いられる貴金属
触媒の溶液に不溶又は難溶となる。これにより第３工程
で貴金属触媒の溶液に浸漬された場合に、溶液中にＮＯ
ｘ吸収材が溶出するのが防止される。
１工程で先ずＮＯｘ吸収材が担持され、その後第２工程
でＮＯｘ吸収材は炭酸処理される。ＮＯｘ吸収材は炭酸
処理により炭酸塩となり、第３工程で用いられる貴金属
触媒の溶液に不溶又は難溶となる。これにより第３工程
で貴金属触媒の溶液に浸漬された場合に、溶液中にＮＯ
ｘ吸収材が溶出するのが防止される。
【００１４】したがって第１工程で担持されたＮＯｘ吸
収材の担持量はほとんど変化なく、高担持状態を維持で
きる。またＮＯｘ吸収材の溶出による貴金属触媒溶液の
ｐＨ変化が生じないので、溶液中への貴金属触媒の析出
・沈澱が防止され、第３工程においては貴金属触媒を高
担持することができる。そしてＮＯｘ吸収材を担持後に
貴金属触媒を担持するのであるから、貴金属触媒がＮＯ
ｘ吸収材で覆われるような不具合はなく、貴金属触媒の
触媒作用を最大に発揮させることができる。
収材の担持量はほとんど変化なく、高担持状態を維持で
きる。またＮＯｘ吸収材の溶出による貴金属触媒溶液の
ｐＨ変化が生じないので、溶液中への貴金属触媒の析出
・沈澱が防止され、第３工程においては貴金属触媒を高
担持することができる。そしてＮＯｘ吸収材を担持後に
貴金属触媒を担持するのであるから、貴金属触媒がＮＯ
ｘ吸収材で覆われるような不具合はなく、貴金属触媒の
触媒作用を最大に発揮させることができる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 （実施例１）アルミナ粉末１００部と、アルミナゾル
（アルミナ含有率１０ｗｔ％）７０部と、４０ｗｔ％硝
酸アルミニウム水溶液１５部及び水３０部を混合し、コ
ーティング用スラリーを調製した。
（アルミナ含有率１０ｗｔ％）７０部と、４０ｗｔ％硝
酸アルミニウム水溶液１５部及び水３０部を混合し、コ
ーティング用スラリーを調製した。
【００１６】そのスラリーにコージェライト質ハニカム
担体を浸漬後余分なスラリーを吹き払い、乾燥後６００
℃で１時間焼成してアルミナコート層を形成した。コー
ト量はハニカム担体の体積１リットル当たり１２０ｇで
ある。 ＜第１工程＞このアルミナコート層をもつハニカム担体
を酢酸バリウムと硝酸リチウムの混合水溶液に浸漬し、
余分な水滴を吹き払った後、１２０℃で乾燥し５００℃
で１時間焼成して、Ｂａ及びＬｉを担持した。Ｂａの担
持量は０．３ｍｏｌ／リットル、Ｌｉの担持量は０．１
ｍｏｌ／リットルである。この時点でＢａ及びＬｉは酢
酸塩又は酸化物として担持されているので、後述の貴金
属触媒の水溶液には容易に溶出してしまう。 ＜第２工程＞そこで、Ｂａ及びＬｉを担持したハニカム
担体を飽和炭酸水に常温で１時間浸漬し、引き上げた後
１２０℃で乾燥した。これによりＢａ及びＬｉは難溶の
炭酸塩（ＢａＣＯ3 ，Ｌｉ2 ＣＯ3 ）に変化する。 ＜第３工程＞次に第２工程が終了したハニカム担体をジ
ニトロジアンミン白金水溶液に浸漬し、余分な水滴を吹
き払った後乾燥し、２５０℃で１時間焼成してＰｔを担
持させた。Ｐｔの担持量は２．０ｇ／リットルである。
担体を浸漬後余分なスラリーを吹き払い、乾燥後６００
℃で１時間焼成してアルミナコート層を形成した。コー
ト量はハニカム担体の体積１リットル当たり１２０ｇで
ある。 ＜第１工程＞このアルミナコート層をもつハニカム担体
を酢酸バリウムと硝酸リチウムの混合水溶液に浸漬し、
余分な水滴を吹き払った後、１２０℃で乾燥し５００℃
で１時間焼成して、Ｂａ及びＬｉを担持した。Ｂａの担
持量は０．３ｍｏｌ／リットル、Ｌｉの担持量は０．１
ｍｏｌ／リットルである。この時点でＢａ及びＬｉは酢
酸塩又は酸化物として担持されているので、後述の貴金
属触媒の水溶液には容易に溶出してしまう。 ＜第２工程＞そこで、Ｂａ及びＬｉを担持したハニカム
担体を飽和炭酸水に常温で１時間浸漬し、引き上げた後
１２０℃で乾燥した。これによりＢａ及びＬｉは難溶の
炭酸塩（ＢａＣＯ3 ，Ｌｉ2 ＣＯ3 ）に変化する。 ＜第３工程＞次に第２工程が終了したハニカム担体をジ
ニトロジアンミン白金水溶液に浸漬し、余分な水滴を吹
き払った後乾燥し、２５０℃で１時間焼成してＰｔを担
持させた。Ｐｔの担持量は２．０ｇ／リットルである。
【００１７】さらに塩化ロジウム水溶液に浸漬し、余分
な水滴を吹き払った後乾燥し、２５０℃で１時間焼成し
てＲｈを担持させた。Ｒｈの担持量は０．１ｇ／リット
ルである。この第３工程では、Ｂａ及びＬｉは炭酸塩と
して担持されているため、ジニトロジアンミン白金水溶
液及び塩化ロジウム水溶液にはほとんど溶出せず、初期
の担持量が維持される。またＢａ又はＬｉの溶出による
水溶液のｐＨ変化も生じず、Ｐｔ又はＲｈの析出は生じ
ない。
な水滴を吹き払った後乾燥し、２５０℃で１時間焼成し
てＲｈを担持させた。Ｒｈの担持量は０．１ｇ／リット
ルである。この第３工程では、Ｂａ及びＬｉは炭酸塩と
して担持されているため、ジニトロジアンミン白金水溶
液及び塩化ロジウム水溶液にはほとんど溶出せず、初期
の担持量が維持される。またＢａ又はＬｉの溶出による
水溶液のｐＨ変化も生じず、Ｐｔ又はＲｈの析出は生じ
ない。
【００１８】なお第３工程において、工程前後のジニト
ロジアンミン白金水溶液及び塩化ロジウム水溶液中のＰ
ｔ及びＲｈの濃度差からＰｔ及びＲｈの担持率を算出
し、工程後の水溶液中のＢａ及びＬｉの濃度から溶出率
を算出した。それぞれの結果を表１に示す。 （実施例２）第２工程において、飽和炭酸水の代わりに
１Ｎの炭酸アンモニウム水溶液を用い、常温で１時間同
様に処理したこと以外は実施例１と同様である。 （実施例３）第２工程において、飽和炭酸水に浸漬する
代わりに３００℃のＣＯ2 ガス雰囲気中で１時間処理し
たこと以外は実施例１と同様である。 （比較例１）第２工程を行わず、第１工程後続けて第３
工程を行ったこと以外は実施例１と同様である。 （比較例２）先ず第３工程を行い、次いで第１工程を行
って第２工程は行わなかったこと以外は実施例１と同様
である。 （実施例４）第１工程において硝酸リチウムを用いずＢ
ａのみを担持したこと以外は実施例１と同様である。 （比較例３）第１工程において硝酸リチウムを用いずＢ
ａのみを担持し、かつ第２工程を行わず第１工程後続け
て第３工程を行ったこと以外は実施例１と同様である。 （比較例４）先ず第３工程を行って貴金属触媒を担持
し、次いで第１工程において硝酸リチウムを用いずＢａ
のみを担持し、第２工程を行わなかったこと以外は実施
例１と同様である。 （実施例５）第１工程で硝酸リチウムを用いず酢酸バリ
ウムの代わりに酢酸ストロンチウムを用い、Ｓｒを同量
担持したこと以外は実施例１と同様である。 （比較例５）第１工程において硝酸リチウムを用いず酢
酸バリウムの代わりに酢酸ストロンチウムを用い、かつ
第２工程を行わず第１工程後続けて第３工程を行ったこ
と以外は実施例１と同様である。 （比較例６）先ず第３工程を行って貴金属触媒を担持
し、次いで第１工程において硝酸リチウムを用いず酢酸
バリウムの代わりに酢酸ストロンチウムを用い、第２工
程を行わなかったこと以外は実施例１と同様である。 （実施例６）第１工程で硝酸リチウムを用いず酢酸バリ
ウムの代わりに酢酸カルシウムを用い、Ｃａを同量担持
したこと以外は実施例１と同様である。 （比較例７）第１工程において硝酸リチウムを用いず酢
酸バリウムの代わりに酢酸カルシウムを用い、かつ第２
工程を行わず第１工程後続けて第３工程を行ったこと以
外は実施例１と同様である。 （比較例８）先ず第３工程を行って貴金属触媒を担持
し、次いで第１工程において硝酸リチウムを用いず酢酸
バリウムの代わりに酢酸カルシウムを用い、第２工程を
行わなかったこと以外は実施例１と同様である。 （実施例７）第１工程で硝酸リチウムを用いず酢酸バリ
ウムの代わりに酢酸マグネシウムを用い、Ｍｇを同量担
持したこと以外は実施例１と同様である。 （比較例９）第１工程において硝酸リチウムを用いず酢
酸バリウムの代わりに酢酸マグネシウムを用い、かつ第
２工程を行わず第１工程後続けて第３工程を行ったこと
以外は実施例１と同様である。 （比較例１０）先ず第３工程を行って貴金属触媒を担持
し、次いで第１工程において硝酸リチウムを用いず酢酸
バリウムの代わりに酢酸マグネシウムを用い、第２工程
を行わなかったこと以外は実施例１と同様である。 ＜試験・評価＞上記の実施例及び比較例で得られたそれ
ぞれの排ガス浄化用触媒を希薄燃焼エンジン（１．６リ
ットル）搭載車両の排気通路に設置し、市街地走行モー
ド（１０・１５モード）で走行してＮＯｘの浄化率を測
定した。
ロジアンミン白金水溶液及び塩化ロジウム水溶液中のＰ
ｔ及びＲｈの濃度差からＰｔ及びＲｈの担持率を算出
し、工程後の水溶液中のＢａ及びＬｉの濃度から溶出率
を算出した。それぞれの結果を表１に示す。 （実施例２）第２工程において、飽和炭酸水の代わりに
１Ｎの炭酸アンモニウム水溶液を用い、常温で１時間同
様に処理したこと以外は実施例１と同様である。 （実施例３）第２工程において、飽和炭酸水に浸漬する
代わりに３００℃のＣＯ2 ガス雰囲気中で１時間処理し
たこと以外は実施例１と同様である。 （比較例１）第２工程を行わず、第１工程後続けて第３
工程を行ったこと以外は実施例１と同様である。 （比較例２）先ず第３工程を行い、次いで第１工程を行
って第２工程は行わなかったこと以外は実施例１と同様
である。 （実施例４）第１工程において硝酸リチウムを用いずＢ
ａのみを担持したこと以外は実施例１と同様である。 （比較例３）第１工程において硝酸リチウムを用いずＢ
ａのみを担持し、かつ第２工程を行わず第１工程後続け
て第３工程を行ったこと以外は実施例１と同様である。 （比較例４）先ず第３工程を行って貴金属触媒を担持
し、次いで第１工程において硝酸リチウムを用いずＢａ
のみを担持し、第２工程を行わなかったこと以外は実施
例１と同様である。 （実施例５）第１工程で硝酸リチウムを用いず酢酸バリ
ウムの代わりに酢酸ストロンチウムを用い、Ｓｒを同量
担持したこと以外は実施例１と同様である。 （比較例５）第１工程において硝酸リチウムを用いず酢
酸バリウムの代わりに酢酸ストロンチウムを用い、かつ
第２工程を行わず第１工程後続けて第３工程を行ったこ
と以外は実施例１と同様である。 （比較例６）先ず第３工程を行って貴金属触媒を担持
し、次いで第１工程において硝酸リチウムを用いず酢酸
バリウムの代わりに酢酸ストロンチウムを用い、第２工
程を行わなかったこと以外は実施例１と同様である。 （実施例６）第１工程で硝酸リチウムを用いず酢酸バリ
ウムの代わりに酢酸カルシウムを用い、Ｃａを同量担持
したこと以外は実施例１と同様である。 （比較例７）第１工程において硝酸リチウムを用いず酢
酸バリウムの代わりに酢酸カルシウムを用い、かつ第２
工程を行わず第１工程後続けて第３工程を行ったこと以
外は実施例１と同様である。 （比較例８）先ず第３工程を行って貴金属触媒を担持
し、次いで第１工程において硝酸リチウムを用いず酢酸
バリウムの代わりに酢酸カルシウムを用い、第２工程を
行わなかったこと以外は実施例１と同様である。 （実施例７）第１工程で硝酸リチウムを用いず酢酸バリ
ウムの代わりに酢酸マグネシウムを用い、Ｍｇを同量担
持したこと以外は実施例１と同様である。 （比較例９）第１工程において硝酸リチウムを用いず酢
酸バリウムの代わりに酢酸マグネシウムを用い、かつ第
２工程を行わず第１工程後続けて第３工程を行ったこと
以外は実施例１と同様である。 （比較例１０）先ず第３工程を行って貴金属触媒を担持
し、次いで第１工程において硝酸リチウムを用いず酢酸
バリウムの代わりに酢酸マグネシウムを用い、第２工程
を行わなかったこと以外は実施例１と同様である。 ＜試験・評価＞上記の実施例及び比較例で得られたそれ
ぞれの排ガス浄化用触媒を希薄燃焼エンジン（１．６リ
ットル）搭載車両の排気通路に設置し、市街地走行モー
ド（１０・１５モード）で走行してＮＯｘの浄化率を測
定した。
【００１９】次に同じ型式のエンジンの排気系にその触
媒を装着し、エンジンベンチにてＡ／Ｆ＝１８、触媒入
りガス温度６５０℃の条件で５０時間運転する耐久試験
を行い、その後上記と同じ条件でＮＯｘの浄化率を測定
し耐久後の浄化率とした。それぞれの結果を表１に示
す。また第３工程において、工程前後のジニトロジアン
ミン白金水溶液及び塩化ロジウム水溶液中のＰｔ及びＲ
ｈの濃度差からＰｔ及びＲｈの担持率を算出し、工程後
の水溶液中のＢａ，Ｌｉ，Ｓｒ，Ｃａ及びＭｇの各濃度
から吸収材の溶出率を算出した。それぞれの結果を表１
に示す。
媒を装着し、エンジンベンチにてＡ／Ｆ＝１８、触媒入
りガス温度６５０℃の条件で５０時間運転する耐久試験
を行い、その後上記と同じ条件でＮＯｘの浄化率を測定
し耐久後の浄化率とした。それぞれの結果を表１に示
す。また第３工程において、工程前後のジニトロジアン
ミン白金水溶液及び塩化ロジウム水溶液中のＰｔ及びＲ
ｈの濃度差からＰｔ及びＲｈの担持率を算出し、工程後
の水溶液中のＢａ，Ｌｉ，Ｓｒ，Ｃａ及びＭｇの各濃度
から吸収材の溶出率を算出した。それぞれの結果を表１
に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】表１より、炭酸処理を行わなかった比較例
１，３，５，７，９では吸収材の溶出率が高いが、本発
明の実施例では吸収材の溶出率は低く抑制されているこ
とがわかる。そして、それによって貴金属触媒の析出・
沈澱が抑制され、貴金属触媒の担持率が高い値となって
いる。すなわち実施例では比較例１，３，５，７，９に
比べてＮＯｘ吸収材及び貴金属触媒の両方が高濃度で担
持され、その結果、初期及び耐久後のＮＯｘ浄化率が向
上していることが明らかである。
１，３，５，７，９では吸収材の溶出率が高いが、本発
明の実施例では吸収材の溶出率は低く抑制されているこ
とがわかる。そして、それによって貴金属触媒の析出・
沈澱が抑制され、貴金属触媒の担持率が高い値となって
いる。すなわち実施例では比較例１，３，５，７，９に
比べてＮＯｘ吸収材及び貴金属触媒の両方が高濃度で担
持され、その結果、初期及び耐久後のＮＯｘ浄化率が向
上していることが明らかである。
【００２２】また比較例２，４，６，８，１０では、貴
金属触媒を先に担持し、その後ＮＯｘ吸収材を担持して
いるので、貴金属触媒の担持率及び初期のＮＯｘ浄化率
は高い値を示しているものの、耐久後のＮＯｘ浄化率が
実施例に比べて劣っている。これは、経時により貴金属
触媒がＮＯｘ吸収材に覆われるため、活性が充分発揮で
きなくなったものと推察される。
金属触媒を先に担持し、その後ＮＯｘ吸収材を担持して
いるので、貴金属触媒の担持率及び初期のＮＯｘ浄化率
は高い値を示しているものの、耐久後のＮＯｘ浄化率が
実施例に比べて劣っている。これは、経時により貴金属
触媒がＮＯｘ吸収材に覆われるため、活性が充分発揮で
きなくなったものと推察される。
【００２３】
【発明の効果】すなわち本発明の排ガス浄化用触媒の製
造方法によれば、ＮＯｘ吸収成分と貴金属触媒とをそれ
ぞれ高担持とすることができる。したがって本発明によ
り得られた排ガス浄化用触媒によれば、ＮＯｘ吸収材に
よるＮＯｘ吸収作用と貴金属触媒による酸化・還元作用
とを最大に引き出すことができ、耐久試験後にも良好な
ＮＯｘ浄化性能を示し酸素過剰のリーン側で安定して効
率よくＮＯｘを浄化することができる。
造方法によれば、ＮＯｘ吸収成分と貴金属触媒とをそれ
ぞれ高担持とすることができる。したがって本発明によ
り得られた排ガス浄化用触媒によれば、ＮＯｘ吸収材に
よるＮＯｘ吸収作用と貴金属触媒による酸化・還元作用
とを最大に引き出すことができ、耐久試験後にも良好な
ＮＯｘ浄化性能を示し酸素過剰のリーン側で安定して効
率よくＮＯｘを浄化することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０１Ｂ 31/24
Claims (1)
- 【請求項１】 多孔質担体にＮＯｘ吸収材を担持する第
１工程と、 該ＮＯｘ吸収材を担持した該担体に対して炭酸処理を行
い、該ＮＯｘ吸収材を炭酸塩化する第２工程と、 該担体に貴金属触媒を担持する第３工程と、を順に行う
ことを特徴とする排ガス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31844993A JP3303486B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| US08/356,662 US5547913A (en) | 1993-12-17 | 1994-12-15 | Process for producing exhaust-gases-purifying catalyst |
| EP94120001A EP0658370B1 (en) | 1993-12-17 | 1994-12-16 | Process for producing exhaust-gases-purifying catalyst |
| DE69431980T DE69431980T2 (de) | 1993-12-17 | 1994-12-16 | Verfahren zur Herstellung eines Abgasreinigungskatalysator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31844993A JP3303486B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07171399A true JPH07171399A (ja) | 1995-07-11 |
| JP3303486B2 JP3303486B2 (ja) | 2002-07-22 |
Family
ID=18099257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31844993A Expired - Lifetime JP3303486B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5547913A (ja) |
| EP (1) | EP0658370B1 (ja) |
| JP (1) | JP3303486B2 (ja) |
| DE (1) | DE69431980T2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3511314B2 (ja) * | 1994-07-12 | 2004-03-29 | 株式会社キャタラー | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 |
| JP3227074B2 (ja) * | 1995-05-01 | 2001-11-12 | 株式会社日立製作所 | リーンバーンとストイキ対応内燃機関の排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法 |
| US5939037A (en) * | 1997-02-07 | 1999-08-17 | Ford Global Technologies, Inc. | Sulfur tolerant NOx traps highly loaded with sodium or potassium |
| US5953911A (en) | 1998-02-04 | 1999-09-21 | Goal Line Environmental Technologies Llc | Regeneration of catalyst/absorber |
| JP2000176298A (ja) * | 1998-12-11 | 2000-06-27 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US6497848B1 (en) | 1999-04-02 | 2002-12-24 | Engelhard Corporation | Catalytic trap with potassium component and method of using the same |
| FI118326B (fi) * | 2000-04-10 | 2007-10-15 | Ecocat Oy | Adsorbenttikatalyytti |
| EP1343442A4 (en) * | 2000-12-22 | 2008-09-24 | Barry W Townsend | PROTHETIC FOOT |
| US6443995B1 (en) | 2000-12-22 | 2002-09-03 | Barry W. Townsend | Prosthetic foot |
| US20070078053A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | U.S.A. As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Catalyst for decomposition of nitrogen oxides |
| US8475752B2 (en) * | 2008-06-27 | 2013-07-02 | Basf Corporation | NOx adsorber catalyst with superior low temperature performance |
| US11944952B2 (en) * | 2021-05-28 | 2024-04-02 | Fuel Tech, Inc. | Removing contaminants from water with adsorbents |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7307675A (ja) * | 1972-06-16 | 1973-12-18 | ||
| JPS60206448A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-18 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒担体 |
| JPS61181538A (ja) * | 1985-02-06 | 1986-08-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排ガス浄化用触媒体 |
| JPS6483513A (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-29 | Agency Ind Science Techn | Ultrafine gold particle immobilized alkaline earth metallic compound, production thereof, oxidation catalyst, reduction catalyst and combustible gas sensor element |
| JP2768946B2 (ja) * | 1988-04-13 | 1998-06-25 | 東洋シーシーアイ株式会社 | 耐熱性貴金属触媒及びその製造方法 |
| FR2663245B1 (fr) * | 1990-06-13 | 1992-09-18 | Rhone Poulenc Chimie | Composition a base d'alumine pour catalyseur et procede de fabrication. |
| JP3328318B2 (ja) * | 1992-05-22 | 2002-09-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガスの浄化方法 |
-
1993
- 1993-12-17 JP JP31844993A patent/JP3303486B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-12-15 US US08/356,662 patent/US5547913A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-16 DE DE69431980T patent/DE69431980T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-16 EP EP94120001A patent/EP0658370B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0658370B1 (en) | 2003-01-08 |
| DE69431980D1 (de) | 2003-02-13 |
| US5547913A (en) | 1996-08-20 |
| DE69431980T2 (de) | 2003-11-06 |
| JP3303486B2 (ja) | 2002-07-22 |
| EP0658370A1 (en) | 1995-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3291086B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 | |
| JP3363564B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3328318B2 (ja) | 排気ガスの浄化方法 | |
| JP3741303B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| US6165429A (en) | Exhaust gas purifying catalyst and exhaust gas purifying method | |
| JP3511314B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 | |
| JPH0899034A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| US6010673A (en) | Method for purifying exhaust gas | |
| JP3328322B2 (ja) | 排気ガスの浄化方法 | |
| JP3409894B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 | |
| JP3303486B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JP3685463B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH08117600A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP3488487B2 (ja) | 排気ガス浄化方法 | |
| JPH07108172A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP3430823B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH07155601A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3378096B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH0810573A (ja) | 排気ガス浄化装置 | |
| JP3154620B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 | |
| JPH07171349A (ja) | 排気ガス浄化方法 | |
| JPH07132226A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3320855B2 (ja) | 排気ガス浄化方法 | |
| JPS59162948A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH0857314A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080510 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090510 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100510 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110510 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110510 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120510 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130510 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140510 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |