JPH07155601A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH07155601A JPH07155601A JP6004436A JP443694A JPH07155601A JP H07155601 A JPH07155601 A JP H07155601A JP 6004436 A JP6004436 A JP 6004436A JP 443694 A JP443694 A JP 443694A JP H07155601 A JPH07155601 A JP H07155601A
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Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
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-
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- F01N3/0842—Nitrogen oxides
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- General Engineering & Computer Science (AREA)
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- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】排気ガス浄化用触媒において、酸素過剰の排気
ガス中のＮＯｘを効率よく浄化するとともに、耐久後の
ＮＯｘの浄化性能を一層向上させる。 【構成】多孔質酸性担体に貴金属触媒１２が担持された
第１触媒１と、多孔質担体にアルカリ金属，アルカリ土
類金属及び希土類金属の中から選ばれる少なくとも１種
の金属２２が担持された第２触媒２と、多孔質担体に貴
金属触媒３２が担持された第３触媒３とを、排気ガス流
の上流側から下流側に向かって順に列設したことを特徴
とする。ＳＯ2 は第１触媒１には吸着されず酸化されな
いため、第２触媒２で硫酸塩を生成することなく下流側
へ流れる。したがって耐久後にも第２触媒２の被毒劣化
がないので、第２触媒２はリーン側で高いＮＯｘ吸収作
用を維持し、リッチからストイキ側で第３触媒３が第２
触媒２から放出されたＮＯｘを還元除去する。
ガス中のＮＯｘを効率よく浄化するとともに、耐久後の
ＮＯｘの浄化性能を一層向上させる。 【構成】多孔質酸性担体に貴金属触媒１２が担持された
第１触媒１と、多孔質担体にアルカリ金属，アルカリ土
類金属及び希土類金属の中から選ばれる少なくとも１種
の金属２２が担持された第２触媒２と、多孔質担体に貴
金属触媒３２が担持された第３触媒３とを、排気ガス流
の上流側から下流側に向かって順に列設したことを特徴
とする。ＳＯ2 は第１触媒１には吸着されず酸化されな
いため、第２触媒２で硫酸塩を生成することなく下流側
へ流れる。したがって耐久後にも第２触媒２の被毒劣化
がないので、第２触媒２はリーン側で高いＮＯｘ吸収作
用を維持し、リッチからストイキ側で第３触媒３が第２
触媒２から放出されたＮＯｘを還元除去する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は排気ガス浄化用触媒に関
し、詳しくは、排気ガス中に含まれる一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）や炭化水素（ＨＣ）を酸化するのに必要な量より過
剰な酸素が含まれている排気ガス中の、窒素酸化物（Ｎ
Ｏｘ）を効率よく浄化する排気ガス浄化用触媒に関す
る。
し、詳しくは、排気ガス中に含まれる一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）や炭化水素（ＨＣ）を酸化するのに必要な量より過
剰な酸素が含まれている排気ガス中の、窒素酸化物（Ｎ
Ｏｘ）を効率よく浄化する排気ガス浄化用触媒に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の排気ガス浄化用触媒
として、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に
行って排気ガスを浄化する三元触媒が用いられている。
このような触媒としては、例えばコージェライトなどの
耐熱性担体にγ−アルミナからなる担持層を形成し、そ
の担持層にＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの貴金属触媒を担持さ
せたものが広く知られている。
として、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に
行って排気ガスを浄化する三元触媒が用いられている。
このような触媒としては、例えばコージェライトなどの
耐熱性担体にγ−アルミナからなる担持層を形成し、そ
の担持層にＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの貴金属触媒を担持さ
せたものが広く知られている。
【０００３】ところで、このような排気ガス浄化用触媒
の浄化性能は、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）によって大
きく異なる。すなわち、空燃比の大きい、つまり燃料濃
度が希薄なリーン側では排気ガス中の酸素量が多くな
り、ＣＯやＨＣを浄化する酸化反応が活発である反面Ｎ
Ｏｘを浄化する還元反応が不活発になる。逆に空燃比の
小さい、つまり燃料濃度が濃いリッチ側では排気ガス中
の酸素量が少なくなり、酸化反応は不活発となるが還元
反応は活発になる。
の浄化性能は、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）によって大
きく異なる。すなわち、空燃比の大きい、つまり燃料濃
度が希薄なリーン側では排気ガス中の酸素量が多くな
り、ＣＯやＨＣを浄化する酸化反応が活発である反面Ｎ
Ｏｘを浄化する還元反応が不活発になる。逆に空燃比の
小さい、つまり燃料濃度が濃いリッチ側では排気ガス中
の酸素量が少なくなり、酸化反応は不活発となるが還元
反応は活発になる。
【０００４】一方、自動車の走行において、市街地走行
の場合には加速・減速が頻繁に行われ、空燃比はストイ
キ（理論空燃比）近傍からリッチ状態までの範囲内で頻
繁に変化する。このような走行における低燃費化の要請
に応えるには、なるべく酸素過剰の混合気を供給するリ
ーン側での運転が必要となる。したがってリーン側にお
いてもＮＯｘを十分に浄化できる触媒の開発が望まれて
いる。
の場合には加速・減速が頻繁に行われ、空燃比はストイ
キ（理論空燃比）近傍からリッチ状態までの範囲内で頻
繁に変化する。このような走行における低燃費化の要請
に応えるには、なるべく酸素過剰の混合気を供給するリ
ーン側での運転が必要となる。したがってリーン側にお
いてもＮＯｘを十分に浄化できる触媒の開発が望まれて
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで本願出願人は、
先にアルカリ土類金属酸化物とＰｔを担持した触媒を提
案している（特開平５−３１７６５２号）。この触媒に
よれば、ＮＯｘはアルカリ土類金属に吸着され、それが
ＨＣなどの還元性ガスと反応して浄化されるため、リー
ン側においてもＮＯｘの浄化性能に優れている。
先にアルカリ土類金属酸化物とＰｔを担持した触媒を提
案している（特開平５−３１７６５２号）。この触媒に
よれば、ＮＯｘはアルカリ土類金属に吸着され、それが
ＨＣなどの還元性ガスと反応して浄化されるため、リー
ン側においてもＮＯｘの浄化性能に優れている。
【０００６】特開平５−３１７６５２号に開示された触
媒では、例えばバリウムが単独酸化物として担体に担持
され、それがＮＯｘと反応して硝酸バリウム（Ｂａ（Ｎ
Ｏ3）2 ）を生成することでＮＯｘを吸着するものと考
えられている。ところが排気ガス中には、燃料中に含ま
れる硫黄（Ｓ）が燃焼して生成したＳＯ2 が含まれ、そ
れが酸素過剰雰囲気中で触媒金属によりさらに酸化され
てＳＯ 3 となる。そしてそれがやはり排気ガス中に含ま
れる水蒸気により容易に硫酸となり、バリウムと反応し
てＮＯｘ吸収能をもたない亜硫酸塩や硫酸塩が生成する
ことが明らかとなった。このようにバリウムなどが亜硫
酸塩や硫酸塩となると、被毒劣化によりもはやＮＯｘを
吸着することができなくなり、その結果上記触媒では、
耐久後のＮＯｘの浄化性能が低下するという不具合があ
った。
媒では、例えばバリウムが単独酸化物として担体に担持
され、それがＮＯｘと反応して硝酸バリウム（Ｂａ（Ｎ
Ｏ3）2 ）を生成することでＮＯｘを吸着するものと考
えられている。ところが排気ガス中には、燃料中に含ま
れる硫黄（Ｓ）が燃焼して生成したＳＯ2 が含まれ、そ
れが酸素過剰雰囲気中で触媒金属によりさらに酸化され
てＳＯ 3 となる。そしてそれがやはり排気ガス中に含ま
れる水蒸気により容易に硫酸となり、バリウムと反応し
てＮＯｘ吸収能をもたない亜硫酸塩や硫酸塩が生成する
ことが明らかとなった。このようにバリウムなどが亜硫
酸塩や硫酸塩となると、被毒劣化によりもはやＮＯｘを
吸着することができなくなり、その結果上記触媒では、
耐久後のＮＯｘの浄化性能が低下するという不具合があ
った。
【０００７】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、酸素過剰の排気ガス中のＮＯｘを効率よく
浄化するとともに、硫黄による被毒を防止して耐久後の
ＮＯｘの浄化性能を一層向上させることを目的とする。
ものであり、酸素過剰の排気ガス中のＮＯｘを効率よく
浄化するとともに、硫黄による被毒を防止して耐久後の
ＮＯｘの浄化性能を一層向上させることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する第１
発明の排気ガス浄化用触媒は、排気ガス流の上流側から
下流側に向かって、多孔質酸性担体に貴金属触媒が担持
された第１触媒と、多孔質担体にアルカリ金属，アルカ
リ土類金属及び希土類金属の中から選ばれる少なくとも
１種のＮＯｘ吸収材が担持された第２触媒と、多孔質担
体に貴金属触媒が担持された第３触媒とを順に列設して
なることを特徴とする。
発明の排気ガス浄化用触媒は、排気ガス流の上流側から
下流側に向かって、多孔質酸性担体に貴金属触媒が担持
された第１触媒と、多孔質担体にアルカリ金属，アルカ
リ土類金属及び希土類金属の中から選ばれる少なくとも
１種のＮＯｘ吸収材が担持された第２触媒と、多孔質担
体に貴金属触媒が担持された第３触媒とを順に列設して
なることを特徴とする。
【０００９】また第２発明の排気ガス浄化用触媒は、多
孔質担体にアルカリ金属，アルカリ土類金属及び希土類
金属の中から選ばれる少なくとも１種のＮＯｘ吸収材と
貴金属触媒とが担持された排気ガス浄化用触媒であっ
て、多孔質担体の表層にＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ及びＭ
ｎの中から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物を含
むことを特徴とする。
孔質担体にアルカリ金属，アルカリ土類金属及び希土類
金属の中から選ばれる少なくとも１種のＮＯｘ吸収材と
貴金属触媒とが担持された排気ガス浄化用触媒であっ
て、多孔質担体の表層にＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ及びＭ
ｎの中から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物を含
むことを特徴とする。
【００１０】
【作用】第１発明の排気ガス浄化用触媒では、排気ガス
は先ず第１触媒と接触する。この第１触媒は、担体が酸
性担体であるためＳＯ2 を吸着しない特性を有してい
る。したがってＳＯ2 は、担体に吸着されて貴金属触媒
により酸化されるのが防止され、大部分がそのまま第２
触媒に流入する。なお、貴金属触媒に加えてＮｉ，Ｆ
ｅ，Ｚｎ，Ｖなどの金属を担持させた場合には、ＳＯ2
の酸化を一層抑制することができる。これは、これらの
金属が貴金属触媒の酸化力を低下させる特性をもつため
であろう、と推察される。
は先ず第１触媒と接触する。この第１触媒は、担体が酸
性担体であるためＳＯ2 を吸着しない特性を有してい
る。したがってＳＯ2 は、担体に吸着されて貴金属触媒
により酸化されるのが防止され、大部分がそのまま第２
触媒に流入する。なお、貴金属触媒に加えてＮｉ，Ｆ
ｅ，Ｚｎ，Ｖなどの金属を担持させた場合には、ＳＯ2
の酸化を一層抑制することができる。これは、これらの
金属が貴金属触媒の酸化力を低下させる特性をもつため
であろう、と推察される。
【００１１】第１触媒の多孔質酸性担体の材質として
は、例えばＳｉＯ2 ，ＺｒＯ2 ，ＳｉＯ2 −Ａｌ
2 Ｏ3 ，ＴｉＯ2 などを用いることができる。第２触媒
に流入する排気ガス中には、上記理由によりＳＯ3 がほ
とんど存在しない。したがってアルカリ金属，アルカリ
土類金属及び希土類金属の少なくとも１種のＮＯｘ吸収
材はＳＯ3 によって被毒を受けるのが防止され、排気ガ
ス中のＮＯｘを効率良く吸収する。なお、ＮＯよりもＮ
Ｏ2 の方がＮＯｘ吸収材に吸着されやすいことが明らか
となっているが、酸素過剰の排気ガス中のＮＯは第１触
媒で効率良く酸化され、ＮＯ2 などのＮＯｘとなって第
２触媒に流入するため、第２触媒中のＮＯｘ吸収材は効
率良くＮＯｘを吸収する。これによりリーン雰囲気にお
けるＮＯｘの排出量が低減される。
は、例えばＳｉＯ2 ，ＺｒＯ2 ，ＳｉＯ2 −Ａｌ
2 Ｏ3 ，ＴｉＯ2 などを用いることができる。第２触媒
に流入する排気ガス中には、上記理由によりＳＯ3 がほ
とんど存在しない。したがってアルカリ金属，アルカリ
土類金属及び希土類金属の少なくとも１種のＮＯｘ吸収
材はＳＯ3 によって被毒を受けるのが防止され、排気ガ
ス中のＮＯｘを効率良く吸収する。なお、ＮＯよりもＮ
Ｏ2 の方がＮＯｘ吸収材に吸着されやすいことが明らか
となっているが、酸素過剰の排気ガス中のＮＯは第１触
媒で効率良く酸化され、ＮＯ2 などのＮＯｘとなって第
２触媒に流入するため、第２触媒中のＮＯｘ吸収材は効
率良くＮＯｘを吸収する。これによりリーン雰囲気にお
けるＮＯｘの排出量が低減される。
【００１２】そして第２触媒に吸収されたＮＯｘは、リ
ッチ又はストイキ側で放出されて第３触媒に流入し、三
元活性により還元され浄化される。第２触媒及び第３触
媒の多孔質担体としては、Ａｌ2 Ｏ3 ，ゼオライト，Ｓ
ｉＯ2 ，ＺｒＯ2 ，ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 などが例示さ
れる。Ａｌ2 Ｏ3 が最も好ましい。これらの多孔質体自
体から担体を形成してもよいし、コージェライト、耐熱
金属などから形成されたハニカム体にコートして用いて
もよい。
ッチ又はストイキ側で放出されて第３触媒に流入し、三
元活性により還元され浄化される。第２触媒及び第３触
媒の多孔質担体としては、Ａｌ2 Ｏ3 ，ゼオライト，Ｓ
ｉＯ2 ，ＺｒＯ2 ，ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 などが例示さ
れる。Ａｌ2 Ｏ3 が最も好ましい。これらの多孔質体自
体から担体を形成してもよいし、コージェライト、耐熱
金属などから形成されたハニカム体にコートして用いて
もよい。
【００１３】また第２触媒には、アルカリ金属，アルカ
リ土類金属及び希土類金属の少なくとも１種に加えて、
遷移金属を担持させることも好ましい。この遷移金属
は、単なる添加により担持させてもよいし、ＢａＣｕＯ
2 ，ＬａＣｏＯ3 ，ＬａＢａＣｏＯ3 などの複合酸化物
として担持させることもできる。この遷移金属の担持に
より、ＮＯｘ浄化率の温度ウィンドウを高温側へ移行さ
せることができる。
リ土類金属及び希土類金属の少なくとも１種に加えて、
遷移金属を担持させることも好ましい。この遷移金属
は、単なる添加により担持させてもよいし、ＢａＣｕＯ
2 ，ＬａＣｏＯ3 ，ＬａＢａＣｏＯ3 などの複合酸化物
として担持させることもできる。この遷移金属の担持に
より、ＮＯｘ浄化率の温度ウィンドウを高温側へ移行さ
せることができる。
【００１４】例えばＢａのみを担持した場合にはＮＯｘ
の浄化率のピーク温度は２５０℃であるが、Ｂａ＋Ｃｕ
の場合は４００℃、Ｂａ＋Ｃｏの場合は４５０℃、Ｂａ
＋Ｆｅの場合は４００℃にピーク温度が移行する。また
複数種類の金属を組み合わせて担持させることにより、
温度ウィンドウの幅を拡げることができる。これにより
触媒搭載上の自由度が大きいという利点がある。なお、
遷移金属は貴金属触媒に比べて酸化触媒性能は低い。し
たがって第２触媒上でのＳＯ3 生成はほとんどなく、ア
ルカリ金属，アルカリ土類金属及び希土類金属の少なく
とも１種のＮＯｘ吸収材はＮＯｘ吸収作用を最大に発揮
する。
の浄化率のピーク温度は２５０℃であるが、Ｂａ＋Ｃｕ
の場合は４００℃、Ｂａ＋Ｃｏの場合は４５０℃、Ｂａ
＋Ｆｅの場合は４００℃にピーク温度が移行する。また
複数種類の金属を組み合わせて担持させることにより、
温度ウィンドウの幅を拡げることができる。これにより
触媒搭載上の自由度が大きいという利点がある。なお、
遷移金属は貴金属触媒に比べて酸化触媒性能は低い。し
たがって第２触媒上でのＳＯ3 生成はほとんどなく、ア
ルカリ金属，アルカリ土類金属及び希土類金属の少なく
とも１種のＮＯｘ吸収材はＮＯｘ吸収作用を最大に発揮
する。
【００１５】第２発明の排気ガス浄化用触媒では、多孔
質担体の表層にＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ及びＭｎの中か
ら選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物を含んでい
る。この金属酸化物には弱いながらもＳＯ2 を酸化して
ＳＯ3 とする作用があり、かつＳＯ3 やそれが水と反応
して形成された硫酸を取り込んでＳＯｘ塩を形成する。
したがってＳＯｘは担体の内部のＮＯｘ吸収材まで到達
することがなく、ＮＯｘ吸収材の被毒が防止される。
質担体の表層にＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ及びＭｎの中か
ら選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物を含んでい
る。この金属酸化物には弱いながらもＳＯ2 を酸化して
ＳＯ3 とする作用があり、かつＳＯ3 やそれが水と反応
して形成された硫酸を取り込んでＳＯｘ塩を形成する。
したがってＳＯｘは担体の内部のＮＯｘ吸収材まで到達
することがなく、ＮＯｘ吸収材の被毒が防止される。
【００１６】上記金属酸化物はＳＯｘ及びＮＯｘとそれ
ぞれ塩を生成するが、ＮＯｘとの塩は約３００℃で分解
し、ＳＯｘとの塩は約５００℃で分解する。したがって
定常走行時（約３００〜４００℃）では、一旦取り込ま
れて塩となったＮＯｘはすぐに分解し内部のＮＯｘ吸収
材に取り込まれる。また分解して再生成した金属酸化物
は、ＳＯｘを吸収して塩を生成する。一方、ＳＯｘは定
常走行時には塩の状態であるからＮＯｘ吸収材と反応せ
ず、ＮＯｘ吸収材は被毒劣化が防止され、ＳＯｘ塩は約
５００℃以上で分解してＳＯｘは下流に排出される。
ぞれ塩を生成するが、ＮＯｘとの塩は約３００℃で分解
し、ＳＯｘとの塩は約５００℃で分解する。したがって
定常走行時（約３００〜４００℃）では、一旦取り込ま
れて塩となったＮＯｘはすぐに分解し内部のＮＯｘ吸収
材に取り込まれる。また分解して再生成した金属酸化物
は、ＳＯｘを吸収して塩を生成する。一方、ＳＯｘは定
常走行時には塩の状態であるからＮＯｘ吸収材と反応せ
ず、ＮＯｘ吸収材は被毒劣化が防止され、ＳＯｘ塩は約
５００℃以上で分解してＳＯｘは下流に排出される。
【００１７】なお、金属酸化物と反応して塩を生成する
ためには、ＳＯ2 及びＮＯはそれぞれＳＯ3 及びＮＯ2
とする必要がある。そこで第２発明において表層にさら
に貴金属触媒を担持すれば、ＮＯの酸化が促進されＮＯ
2 となって金属酸化物と塩を生成するため、ＮＯの下流
への放出が防止される。またＳＯ2 の酸化も促進され生
成したＳＯｘも上記金属酸化物に優先的に取り込まれ
る。そして上記したように、ＮＯ2 は速やかにＮＯｘ吸
収材に取り込まれ、取り込まれたＮＯｘはストイキ時に
ＨＣ又はＣＯと確実に反応するため、耐久後の浄化率が
向上する。
ためには、ＳＯ2 及びＮＯはそれぞれＳＯ3 及びＮＯ2
とする必要がある。そこで第２発明において表層にさら
に貴金属触媒を担持すれば、ＮＯの酸化が促進されＮＯ
2 となって金属酸化物と塩を生成するため、ＮＯの下流
への放出が防止される。またＳＯ2 の酸化も促進され生
成したＳＯｘも上記金属酸化物に優先的に取り込まれ
る。そして上記したように、ＮＯ2 は速やかにＮＯｘ吸
収材に取り込まれ、取り込まれたＮＯｘはストイキ時に
ＨＣ又はＣＯと確実に反応するため、耐久後の浄化率が
向上する。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 （実施例１）図１及び図２に本発明の一実施例の排気ガ
ス浄化用触媒を示す。この触媒は、第１触媒１、第２触
媒２及び第３触媒３の３つの触媒が軸方向に列設されて
構成されている。それぞれの触媒の径は同一であるが、
軸方向の長さは第１触媒１：第２触媒２：第３触媒＝
２：６：２となっている。この触媒は、第１触媒１が排
気ガス上流側なるように配置されて使用される。
ス浄化用触媒を示す。この触媒は、第１触媒１、第２触
媒２及び第３触媒３の３つの触媒が軸方向に列設されて
構成されている。それぞれの触媒の径は同一であるが、
軸方向の長さは第１触媒１：第２触媒２：第３触媒＝
２：６：２となっている。この触媒は、第１触媒１が排
気ガス上流側なるように配置されて使用される。
【００１９】第１触媒１は、コージェライト質の第１ハ
ニカム基体１０と、第１ハニカム基体１０表面に被覆さ
れたＳｉＯ2 よりなる第１担持層１１と、第１担持層１
１に担持されたＰｔ１２とから構成されている。第２触
媒２は、コージェライト質の第２ハニカム基体２０と、
第２ハニカム基体２０表面に被覆されたＡｌ2 Ｏ3 より
なる第２担持層２１と、第２担持層２１に担持されたＢ
ａ２２とから構成されている。
ニカム基体１０と、第１ハニカム基体１０表面に被覆さ
れたＳｉＯ2 よりなる第１担持層１１と、第１担持層１
１に担持されたＰｔ１２とから構成されている。第２触
媒２は、コージェライト質の第２ハニカム基体２０と、
第２ハニカム基体２０表面に被覆されたＡｌ2 Ｏ3 より
なる第２担持層２１と、第２担持層２１に担持されたＢ
ａ２２とから構成されている。
【００２０】第３触媒３は、コージェライト質の第３ハ
ニカム基体３０と、第３ハニカム基体３０表面に被覆さ
れたＡｌ2 Ｏ3 よりなる第３担持層３１と、第３担持層
３１に担持されたＰｔ３２及びＲｈ３３とから構成され
ている。以下、この触媒の製造方法を説明して構成の詳
細な説明に代える。なお、以下にいう「部」は「重量
部」を意味する。 ＜第１触媒＞多孔質シリカ粉末１００部とシリカゾル
（シリカ含有率１０重量％）７０部、水３０部を攪拌混
合し、コーティング用スラリーを調製した。
ニカム基体３０と、第３ハニカム基体３０表面に被覆さ
れたＡｌ2 Ｏ3 よりなる第３担持層３１と、第３担持層
３１に担持されたＰｔ３２及びＲｈ３３とから構成され
ている。以下、この触媒の製造方法を説明して構成の詳
細な説明に代える。なお、以下にいう「部」は「重量
部」を意味する。 ＜第１触媒＞多孔質シリカ粉末１００部とシリカゾル
（シリカ含有率１０重量％）７０部、水３０部を攪拌混
合し、コーティング用スラリーを調製した。
【００２１】次にコージェライト製の第１ハニカム基体
１０を水に浸漬し、余分な水を吹き払った後、上記スラ
リーに浸漬した。引き上げた後余分なスラリーを吹き払
い、８０℃で２０分間乾燥後６００℃で１時間焼成して
第１担持層１１を形成した。ＳｉＯ2 のコーティング量
は、ハニカム基体１リットル当たり１２０ｇであった。
１０を水に浸漬し、余分な水を吹き払った後、上記スラ
リーに浸漬した。引き上げた後余分なスラリーを吹き払
い、８０℃で２０分間乾燥後６００℃で１時間焼成して
第１担持層１１を形成した。ＳｉＯ2 のコーティング量
は、ハニカム基体１リットル当たり１２０ｇであった。
【００２２】上記のようにして得られたハニカム担体
を、２価白金アンミンヒドロキシド水溶液に浸漬し、引
き上げて余分な水滴を吹き払った後、２５０℃にて１時
間焼成した。Ｐｔ１２の担持量は、ハニカム担体１リッ
トル当たり２．０ｇであった。 ＜第２触媒＞アルミナ粉末１００部と、アルミナゾル
（アルミナ含有率１０ｗｔ％）７０部と、４０ｗｔ％硝
酸アルミニウム水溶液１５部及び水３０部を混合し、コ
ーティング用スラリーを調製した。
を、２価白金アンミンヒドロキシド水溶液に浸漬し、引
き上げて余分な水滴を吹き払った後、２５０℃にて１時
間焼成した。Ｐｔ１２の担持量は、ハニカム担体１リッ
トル当たり２．０ｇであった。 ＜第２触媒＞アルミナ粉末１００部と、アルミナゾル
（アルミナ含有率１０ｗｔ％）７０部と、４０ｗｔ％硝
酸アルミニウム水溶液１５部及び水３０部を混合し、コ
ーティング用スラリーを調製した。
【００２３】このスラリーを第１触媒と同様に第２ハニ
カム基体２０にコーティングして第２担持層２１を形成
した。Ａｌ2 Ｏ3 のコーティング量は、ハニカム基体１
リットル当たり１２０ｇであった。得られたハニカム担
体を、酢酸バリウム水溶液に浸漬し、引き上げて余分な
水滴を吹き払った後、１１０℃にて１２時間乾燥し６０
０℃にて１時間焼成した。Ｂａ２２の担持量は、ハニカ
ム担体１リットル当たり０．３ｍｏｌであった。 ＜第３触媒＞アルミナ粉末１００部と、アルミナゾル
（アルミナ含有率１０ｗｔ％）７０部と、４０ｗｔ％硝
酸アルミニウム水溶液１５部及び水３０部を混合し、コ
ーティング用スラリーを調製した。
カム基体２０にコーティングして第２担持層２１を形成
した。Ａｌ2 Ｏ3 のコーティング量は、ハニカム基体１
リットル当たり１２０ｇであった。得られたハニカム担
体を、酢酸バリウム水溶液に浸漬し、引き上げて余分な
水滴を吹き払った後、１１０℃にて１２時間乾燥し６０
０℃にて１時間焼成した。Ｂａ２２の担持量は、ハニカ
ム担体１リットル当たり０．３ｍｏｌであった。 ＜第３触媒＞アルミナ粉末１００部と、アルミナゾル
（アルミナ含有率１０ｗｔ％）７０部と、４０ｗｔ％硝
酸アルミニウム水溶液１５部及び水３０部を混合し、コ
ーティング用スラリーを調製した。
【００２４】このスラリーを第１触媒と同様に第３ハニ
カム基体３０にコーティングして第３担持層３１を形成
した。Ａｌ2 Ｏ3 のコーティング量は、ハニカム基体１
リットル当たり１２０ｇであった。得られたハニカム担
体を、ジニトロジアミン白金水溶液に浸漬し、引き上げ
て余分な水滴を吹き払った後２５０℃にて１時間焼成し
た。次に硝酸ロジウム水溶液に浸漬し、引き上げて余分
な水滴を吹き払った後２５０℃にて１時間焼成した。Ｐ
ｔ３２の担持量はハニカム担体１リットル当たり２．０
ｇであり、Ｒｈ３３の担持量はハニカム担体１リットル
当たり２．０ｇであった。
カム基体３０にコーティングして第３担持層３１を形成
した。Ａｌ2 Ｏ3 のコーティング量は、ハニカム基体１
リットル当たり１２０ｇであった。得られたハニカム担
体を、ジニトロジアミン白金水溶液に浸漬し、引き上げ
て余分な水滴を吹き払った後２５０℃にて１時間焼成し
た。次に硝酸ロジウム水溶液に浸漬し、引き上げて余分
な水滴を吹き払った後２５０℃にて１時間焼成した。Ｐ
ｔ３２の担持量はハニカム担体１リットル当たり２．０
ｇであり、Ｒｈ３３の担持量はハニカム担体１リットル
当たり２．０ｇであった。
【００２５】これら第１触媒１、第２触媒２及び第３触
媒３を軸方向に間隔を設けず順に列設し、本実施例の触
媒とした。 （実施例２） ＜第１触媒＞多孔質シリカ粉末１００部とシリカゾル
（シリカ含有率１０重量％）７０部、水３０部を攪拌混
合し、コーティング用スラリーを調製した。
媒３を軸方向に間隔を設けず順に列設し、本実施例の触
媒とした。 （実施例２） ＜第１触媒＞多孔質シリカ粉末１００部とシリカゾル
（シリカ含有率１０重量％）７０部、水３０部を攪拌混
合し、コーティング用スラリーを調製した。
【００２６】次にコージェライト製のハニカム基体を水
に浸漬し、余分な水を吹き払った後、上記スラリーに浸
漬した。引き上げた後余分なスラリーを吹き払い、８０
℃で２０分間乾燥後６００℃で１時間焼成した。ＳｉＯ
2 のコーティング量は、ハニカム基体１リットル当たり
１２０ｇであった。上記のようにして得られたハニカム
担体を、２価白金アンミンヒドロキシド水溶液に浸漬
し、引き上げて余分な水滴を吹き払った後、２５０℃に
て１時間焼成した。Ｐｔの担持量は、ハニカム担体１リ
ットル当たり２．０ｇであった。ここまでは実施例１の
第１触媒の製造方法と同一である。
に浸漬し、余分な水を吹き払った後、上記スラリーに浸
漬した。引き上げた後余分なスラリーを吹き払い、８０
℃で２０分間乾燥後６００℃で１時間焼成した。ＳｉＯ
2 のコーティング量は、ハニカム基体１リットル当たり
１２０ｇであった。上記のようにして得られたハニカム
担体を、２価白金アンミンヒドロキシド水溶液に浸漬
し、引き上げて余分な水滴を吹き払った後、２５０℃に
て１時間焼成した。Ｐｔの担持量は、ハニカム担体１リ
ットル当たり２．０ｇであった。ここまでは実施例１の
第１触媒の製造方法と同一である。
【００２７】次に得られたハニカム担体の吸水量を測定
し、その水量中にＮｉが３重量％含まれるように調製さ
れた酢酸ニッケル水溶液を用意した。そしてハニカム担
体を浸漬し、引き上げて余分な水滴を吹き払った後１１
０℃で１２時間乾燥し、６００℃で１時間焼成してＮｉ
を担持させ、本実施例の第１触媒とした。 ＜第２触媒＞アルミナ粉末１００部と、アルミナゾル
（アルミナ含有率１０ｗｔ％）７０部と、４０ｗｔ％硝
酸アルミニウム水溶液１５部及び水３０部を混合し、コ
ーティング用スラリーを調製した。
し、その水量中にＮｉが３重量％含まれるように調製さ
れた酢酸ニッケル水溶液を用意した。そしてハニカム担
体を浸漬し、引き上げて余分な水滴を吹き払った後１１
０℃で１２時間乾燥し、６００℃で１時間焼成してＮｉ
を担持させ、本実施例の第１触媒とした。 ＜第２触媒＞アルミナ粉末１００部と、アルミナゾル
（アルミナ含有率１０ｗｔ％）７０部と、４０ｗｔ％硝
酸アルミニウム水溶液１５部及び水３０部を混合し、コ
ーティング用スラリーを調製した。
【００２８】このスラリーを実施例１と同様にハニカム
基体にコーティングした。Ａｌ2 Ｏ 3 のコーティング量
は、ハニカム基体１リットル当たり１２０ｇであった。
このハニカム担体を酢酸銅水溶液に浸漬し、引き上げて
余分な水滴を吹き払った後１１０℃で１２時間乾燥し、
６００℃で３時間焼成してＣｕを担持させた。Ｃｕの担
持量は、コーティングされたアルミナに対して８重量％
であった。
基体にコーティングした。Ａｌ2 Ｏ 3 のコーティング量
は、ハニカム基体１リットル当たり１２０ｇであった。
このハニカム担体を酢酸銅水溶液に浸漬し、引き上げて
余分な水滴を吹き払った後１１０℃で１２時間乾燥し、
６００℃で３時間焼成してＣｕを担持させた。Ｃｕの担
持量は、コーティングされたアルミナに対して８重量％
であった。
【００２９】得られたハニカム担体を、さらに酢酸バリ
ウム水溶液に浸漬し、引き上げて余分な水滴を吹き払っ
た後、１１０℃にて１２時間乾燥し６００℃にて１時間
焼成した。Ｂａの担持量は、ハニカム担体１リットル当
たり０．３ｍｏｌであった。 ＜第３触媒＞実施例１の第３触媒と同様である。 （実施例３） ＜第１触媒＞スラリーとして、ジルコニア粉末１００部
とジルコニアゾル（ジルコニア含有率１０重量％）７０
部、水３０部を攪拌混合したコーティング用スラリーを
用いたこと以外は実施例２と同様である。 ＜第２触媒＞実施例２の第２触媒と同様である。 ＜第３触媒＞実施例２の第３触媒と同様である。 （実施例４） ＜第１触媒＞実施例２の第２触媒と同様である。 ＜第２触媒＞アルミナ粉末６０部と、アルミナゾル（ア
ルミナ含有率１０ｗｔ％）７０部と、４０ｗｔ％硝酸ア
ルミニウム水溶液１５部と、水３０部及びＹＢａ2 Ｃｕ
3 Ｏ 7 粉末１００部とを混合してなるコーティング用ス
ラリーを用いたこと以外は実施例２と同様である。な
お、Ａｌ2 Ｏ3 のコーティング量は、ハニカム基体１リ
ットル当たり６０ｇである。 ＜第３触媒＞実施例２の第３触媒と同様である。 （比較例１）アルミナ粉末１００部と、アルミナゾル
（アルミナ含有率１０ｗｔ％）７０部と、４０ｗｔ％硝
酸アルミニウム水溶液１５部及び水３０部を混合し、コ
ーティング用スラリーを調製した。
ウム水溶液に浸漬し、引き上げて余分な水滴を吹き払っ
た後、１１０℃にて１２時間乾燥し６００℃にて１時間
焼成した。Ｂａの担持量は、ハニカム担体１リットル当
たり０．３ｍｏｌであった。 ＜第３触媒＞実施例１の第３触媒と同様である。 （実施例３） ＜第１触媒＞スラリーとして、ジルコニア粉末１００部
とジルコニアゾル（ジルコニア含有率１０重量％）７０
部、水３０部を攪拌混合したコーティング用スラリーを
用いたこと以外は実施例２と同様である。 ＜第２触媒＞実施例２の第２触媒と同様である。 ＜第３触媒＞実施例２の第３触媒と同様である。 （実施例４） ＜第１触媒＞実施例２の第２触媒と同様である。 ＜第２触媒＞アルミナ粉末６０部と、アルミナゾル（ア
ルミナ含有率１０ｗｔ％）７０部と、４０ｗｔ％硝酸ア
ルミニウム水溶液１５部と、水３０部及びＹＢａ2 Ｃｕ
3 Ｏ 7 粉末１００部とを混合してなるコーティング用ス
ラリーを用いたこと以外は実施例２と同様である。な
お、Ａｌ2 Ｏ3 のコーティング量は、ハニカム基体１リ
ットル当たり６０ｇである。 ＜第３触媒＞実施例２の第３触媒と同様である。 （比較例１）アルミナ粉末１００部と、アルミナゾル
（アルミナ含有率１０ｗｔ％）７０部と、４０ｗｔ％硝
酸アルミニウム水溶液１５部及び水３０部を混合し、コ
ーティング用スラリーを調製した。
【００３０】そのスラリーにコージェライト質ハニカム
担体を浸漬後余分なスラリーを吹き払い、乾燥後６００
℃で１時間焼成してアルミナコート層を形成した。コー
ト量はハニカム担体の体積１リットル当たり１２０ｇで
ある。このアルミナコート層をもつハニカム担体をジニ
トロジアンミン白金水溶液に浸漬し、余分な水滴を吹き
払った後２５０℃で乾燥してＰｔを担持させた。Ｐｔの
担持量はハニカム担体１リットル当たり２．０ｇであ
る。
担体を浸漬後余分なスラリーを吹き払い、乾燥後６００
℃で１時間焼成してアルミナコート層を形成した。コー
ト量はハニカム担体の体積１リットル当たり１２０ｇで
ある。このアルミナコート層をもつハニカム担体をジニ
トロジアンミン白金水溶液に浸漬し、余分な水滴を吹き
払った後２５０℃で乾燥してＰｔを担持させた。Ｐｔの
担持量はハニカム担体１リットル当たり２．０ｇであ
る。
【００３１】次に、所定濃度の酢酸バリウム水溶液に上
記Ｐｔ担持ハニカム担体を浸漬し、余分な水滴を吹き払
って乾燥後６００℃で１時間焼成して比較例の触媒を調
製した。Ｂａの担持量は担体体積１リットル当たり０．
３ｍｏｌである。 （試験・評価）希薄燃焼エンジン（１．６リットル）搭
載車両の排気通路に上記それぞれの触媒を設置し、市街
地走行モード（１０・１５モード）で走行してＣＯ，Ｈ
Ｃ及びＮＯｘの浄化率を測定した。
記Ｐｔ担持ハニカム担体を浸漬し、余分な水滴を吹き払
って乾燥後６００℃で１時間焼成して比較例の触媒を調
製した。Ｂａの担持量は担体体積１リットル当たり０．
３ｍｏｌである。 （試験・評価）希薄燃焼エンジン（１．６リットル）搭
載車両の排気通路に上記それぞれの触媒を設置し、市街
地走行モード（１０・１５モード）で走行してＣＯ，Ｈ
Ｃ及びＮＯｘの浄化率を測定した。
【００３２】次に同じ型式のエンジンの排気系にその触
媒を装着し、エンジンベンチにてＡ／Ｆ＝１８，触媒入
りガス温度６５０℃で５０時間運転する耐久試験を行
い、その後上記と同じ条件でＣＯ，ＨＣ及びＮＯｘの浄
化率を測定し耐久後の浄化率とした。なお、使用燃料中
には７０ｐｐｍの硫黄が含まれている。それぞれの結果
を表１に示す。
媒を装着し、エンジンベンチにてＡ／Ｆ＝１８，触媒入
りガス温度６５０℃で５０時間運転する耐久試験を行
い、その後上記と同じ条件でＣＯ，ＨＣ及びＮＯｘの浄
化率を測定し耐久後の浄化率とした。なお、使用燃料中
には７０ｐｐｍの硫黄が含まれている。それぞれの結果
を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】表１より、実施例の触媒は、ＮＯｘの初期
浄化性能では比較例に劣るものの、ＮＯｘの耐久後浄化
率と初期浄化率の比（耐久後浄化率／初期浄化率）は比
較例を大きく上回っている。すなわち実施例の触媒は、
耐久試験によるＮＯｘ浄化率の低下が少なく、耐久性に
優れていることが明らかである。 （実施例５）図３に本実施例の排気ガス浄化用触媒の要
部拡大断面図を示す。この触媒は、ハニカム基体４と、
ハニカム基体４表面に形成された内側担持層５と、内側
担持層５表面に形成された外側担持層６とから構成され
ている。内側担持層５にはＰｔ５０とＢａ５１が担持さ
れ、外側担持層６にはＦｅ2 Ｏ3 ６０が担持されてい
る。
浄化性能では比較例に劣るものの、ＮＯｘの耐久後浄化
率と初期浄化率の比（耐久後浄化率／初期浄化率）は比
較例を大きく上回っている。すなわち実施例の触媒は、
耐久試験によるＮＯｘ浄化率の低下が少なく、耐久性に
優れていることが明らかである。 （実施例５）図３に本実施例の排気ガス浄化用触媒の要
部拡大断面図を示す。この触媒は、ハニカム基体４と、
ハニカム基体４表面に形成された内側担持層５と、内側
担持層５表面に形成された外側担持層６とから構成され
ている。内側担持層５にはＰｔ５０とＢａ５１が担持さ
れ、外側担持層６にはＦｅ2 Ｏ3 ６０が担持されてい
る。
【００３５】この排気ガス浄化用触媒は以下のようにし
て製造された。先ずアルミナ粉末５００ｇに水１５０ｇ
とアルミナゾル（アルミナ含有率１０重量％）３５０ｇ
を加え、攪拌混合してスラリーＡを調製した。一方、ア
ルミナ粉末２５０ｇとＦｅ 2 Ｏ3 粉末１２５ｇにアルミ
ナゾル（アルミナ含有率１０重量％）１７５ｇを加え、
攪拌混合してスラリーＢを調製した。
て製造された。先ずアルミナ粉末５００ｇに水１５０ｇ
とアルミナゾル（アルミナ含有率１０重量％）３５０ｇ
を加え、攪拌混合してスラリーＡを調製した。一方、ア
ルミナ粉末２５０ｇとＦｅ 2 Ｏ3 粉末１２５ｇにアルミ
ナゾル（アルミナ含有率１０重量％）１７５ｇを加え、
攪拌混合してスラリーＢを調製した。
【００３６】次にコージェライト製のハニカム基体をス
ラリーＡに浸漬し、引き上げた後余分なスラリーを吹き
払い、８０℃で２０分間乾燥後５００℃で１時間焼成し
て内側担持層５を１００ｇ／Ｌ形成した。そしてジニト
ロジアンミン白金水溶液中に浸漬し、引き上げて余分な
水滴を吹き払った後、８０℃で乾燥し５００℃で焼成し
た。さらに酢酸バリウム水溶液中に浸漬し、引き上げて
余分な水滴を吹き払った後、８０℃で乾燥し５００℃で
焼成した。これにより内側担持層５にＰｔとＢａを担持
させた。
ラリーＡに浸漬し、引き上げた後余分なスラリーを吹き
払い、８０℃で２０分間乾燥後５００℃で１時間焼成し
て内側担持層５を１００ｇ／Ｌ形成した。そしてジニト
ロジアンミン白金水溶液中に浸漬し、引き上げて余分な
水滴を吹き払った後、８０℃で乾燥し５００℃で焼成し
た。さらに酢酸バリウム水溶液中に浸漬し、引き上げて
余分な水滴を吹き払った後、８０℃で乾燥し５００℃で
焼成した。これにより内側担持層５にＰｔとＢａを担持
させた。
【００３７】さらに、上記で得られた内側担持層５をも
つ担体をスラリーＢに浸漬し、引き上げた後余分なスラ
リーを吹き払い、８０℃で２０分間乾燥後５００℃で１
時間焼成して外側担持層６を５０ｇ／Ｌ形成した。得ら
れた排気ガス浄化用触媒では、表２にも示すように内側
担持層５にはＰｔが１．０ｇ／ＬとＢａが０．２ｍｏｌ
／Ｌ担持され、外側担持層６にはＦｅが０．２ｍｏｌ／
Ｌ担持されていた。 （実施例６）Ｂａの代わりにＬａを担持し、Ｆｅ2 Ｏ3
の代わりにＭｎＯ2 を担持したこと以外は実施例５と同
様である。 （実施例７）酸化鉄粉末１００ｇとアルミナゾル（アル
ミナ含有率１０重量％）１００ｇとからなるスラリーか
ら外側担持層６を形成したこと以外は実施例５と同様の
構成である。つまり、外側担持層６は大部分が酸化鉄か
ら構成され、アルミナは約１０重量％含まれているにす
ぎない。 （実施例８〜９）担持金属の種類及び担持量が表２に示
す値であること以外は実施例７と同様である。 （実施例１０）アルミナ粉末２５０ｇとＦｅ2 Ｏ3 粉末
１２５ｇをジニトロジアンミン白金水溶液中に加え、攪
拌して粉末上にＰｔを担持させ濾過後、乾燥・焼成して
Ｐｔ担持粉末を得た。このＰｔ担持粉末３７５ｇに水１
５０ｇとアルミナゾル（アルミナ含有率１０重量％）３
５０ｇを加え、攪拌混合して得られたスラリーＢから外
側担持層６を５０ｇ／Ｌ形成したこと以外は実施例５と
同様である。つまり外側担持層６にはＦｅに加えてＰｔ
が０．３ｇ／Ｌ担持されている。 （実施例１１〜１８）担持金属の種類及び担持量が表２
に示す値であること以外は実施例１０と同様である。 （比較例２〜４）担持金属の種類及び担持量が表２に示
す値であること以外は比較例１と同様である。 （試験・評価）希薄燃焼エンジン（１．６リットル）搭
載車両の排気通路に上記それぞれの触媒を設置し、市街
地走行モード（１０・１５モード）で走行してＣＯ，Ｈ
Ｃ及びＮＯｘの浄化率を測定した。
つ担体をスラリーＢに浸漬し、引き上げた後余分なスラ
リーを吹き払い、８０℃で２０分間乾燥後５００℃で１
時間焼成して外側担持層６を５０ｇ／Ｌ形成した。得ら
れた排気ガス浄化用触媒では、表２にも示すように内側
担持層５にはＰｔが１．０ｇ／ＬとＢａが０．２ｍｏｌ
／Ｌ担持され、外側担持層６にはＦｅが０．２ｍｏｌ／
Ｌ担持されていた。 （実施例６）Ｂａの代わりにＬａを担持し、Ｆｅ2 Ｏ3
の代わりにＭｎＯ2 を担持したこと以外は実施例５と同
様である。 （実施例７）酸化鉄粉末１００ｇとアルミナゾル（アル
ミナ含有率１０重量％）１００ｇとからなるスラリーか
ら外側担持層６を形成したこと以外は実施例５と同様の
構成である。つまり、外側担持層６は大部分が酸化鉄か
ら構成され、アルミナは約１０重量％含まれているにす
ぎない。 （実施例８〜９）担持金属の種類及び担持量が表２に示
す値であること以外は実施例７と同様である。 （実施例１０）アルミナ粉末２５０ｇとＦｅ2 Ｏ3 粉末
１２５ｇをジニトロジアンミン白金水溶液中に加え、攪
拌して粉末上にＰｔを担持させ濾過後、乾燥・焼成して
Ｐｔ担持粉末を得た。このＰｔ担持粉末３７５ｇに水１
５０ｇとアルミナゾル（アルミナ含有率１０重量％）３
５０ｇを加え、攪拌混合して得られたスラリーＢから外
側担持層６を５０ｇ／Ｌ形成したこと以外は実施例５と
同様である。つまり外側担持層６にはＦｅに加えてＰｔ
が０．３ｇ／Ｌ担持されている。 （実施例１１〜１８）担持金属の種類及び担持量が表２
に示す値であること以外は実施例１０と同様である。 （比較例２〜４）担持金属の種類及び担持量が表２に示
す値であること以外は比較例１と同様である。 （試験・評価）希薄燃焼エンジン（１．６リットル）搭
載車両の排気通路に上記それぞれの触媒を設置し、市街
地走行モード（１０・１５モード）で走行してＣＯ，Ｈ
Ｃ及びＮＯｘの浄化率を測定した。
【００３８】次に同じ型式のエンジンの排気系にその触
媒を装着し、エンジンベンチにてＡ／Ｆ＝１８，触媒入
りガス温度６５０℃で５０時間運転する耐久試験を行
い、その後上記と同じ条件でＣＯ，ＨＣ及びＮＯｘの浄
化率を測定し耐久後の浄化率とした。なお、使用燃料中
には７０ｐｐｍの硫黄が含まれている。それぞれの結果
を表２に示す。
媒を装着し、エンジンベンチにてＡ／Ｆ＝１８，触媒入
りガス温度６５０℃で５０時間運転する耐久試験を行
い、その後上記と同じ条件でＣＯ，ＨＣ及びＮＯｘの浄
化率を測定し耐久後の浄化率とした。なお、使用燃料中
には７０ｐｐｍの硫黄が含まれている。それぞれの結果
を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】表２より、実施例の触媒は、ＮＯｘの初期
浄化性能では比較例に劣るものの、ＮＯｘの耐久後浄化
率と初期浄化率の比（耐久後浄化率／初期浄化率）は比
較例を大きく上回っている。すなわち実施例の触媒は、
耐久試験によるＮＯｘ浄化率の低下が少なく、耐久性に
優れていることが明らかである。
浄化性能では比較例に劣るものの、ＮＯｘの耐久後浄化
率と初期浄化率の比（耐久後浄化率／初期浄化率）は比
較例を大きく上回っている。すなわち実施例の触媒は、
耐久試験によるＮＯｘ浄化率の低下が少なく、耐久性に
優れていることが明らかである。
【００４１】
【発明の効果】すなわち本発明の排気ガス浄化用触媒に
よれば、担持されているアルカリ金属，アルカリ土類金
属及び希土類金属の少なくとも１種のＮＯｘ吸収材にＳ
Ｏ3 が接触するのが防止されている。したがって硫酸塩
生成による被毒劣化が防止されるため、耐久後において
も高いＮＯｘ浄化率を示し耐久性に優れている。
よれば、担持されているアルカリ金属，アルカリ土類金
属及び希土類金属の少なくとも１種のＮＯｘ吸収材にＳ
Ｏ3 が接触するのが防止されている。したがって硫酸塩
生成による被毒劣化が防止されるため、耐久後において
も高いＮＯｘ浄化率を示し耐久性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例の排気ガス浄化用触媒の外観
を示す斜視図である。
を示す斜視図である。
【図２】本発明の一実施例の排気ガス浄化用触媒の構成
を示す説明図である。
を示す説明図である。
【図３】本発明の他の実施例の排気ガス浄化用触媒の構
成を示す説明図である。
成を示す説明図である。
【符号の説明】 １：第１触媒 ２：第２触媒 ３：
第３触媒 ５：内側担持層 ６：外側担持層 １２，３
２，５０：Ｐｔ ２２，５１：Ｂａ ３３：Ｒｈ ６
０：Ｆｅ2 Ｏ3
第３触媒 ５：内側担持層 ６：外側担持層 １２，３
２，５０：Ｐｔ ２２，５１：Ｂａ ３３：Ｒｈ ６
０：Ｆｅ2 Ｏ3
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/63 ＺＡＢ 23/89 ＺＡＢ Ａ 9342−4Ｇ 35/02 ＺＡＢ Ｐ 7508−4Ｇ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｄ 9342−4Ｇ Ｂ０１Ｊ 23/56 ＺＡＢ 9342−4Ｇ ３０１ Ａ
Claims (3)
- 【請求項１】 排気ガス流の上流側から下流側に向かっ
て、 多孔質酸性担体に貴金属触媒が担持された第１触媒と、 多孔質担体にアルカリ金属，アルカリ土類金属及び希土
類金属の中から選ばれる少なくとも１種のＮＯｘ吸収材
が担持された第２触媒と、 多孔質担体に貴金属触媒が担持された第３触媒とを順に
列設してなることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 多孔質担体にアルカリ金属，アルカリ土
類金属及び希土類金属の中から選ばれる少なくとも１種
のＮＯｘ吸収材と貴金属触媒とが担持された排気ガス浄
化用触媒であって、 該多孔質担体の表層にＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ及びＭｎ
の中から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物を含む
ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 前記多孔質担体の表層にＦｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｕ及びＭｎの中から選ばれる少なくとも１種の金
属の酸化物と、貴金属触媒と、を含むことを特徴とする
請求項２記載の排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00443694A JP3374999B2 (ja) | 1993-10-14 | 1994-01-20 | 排気ガス浄化用触媒 |
| EP95100272A EP0664147B1 (en) | 1994-01-20 | 1995-01-10 | Catalyst for purifying exhaust gases |
| DE69503527T DE69503527T2 (de) | 1994-01-20 | 1995-01-10 | Katalysator zur Reinigung von Abgasen |
| US08/625,922 US5849254A (en) | 1994-01-20 | 1996-04-01 | Method for purifying exhaust gases with two layer catalyst in oxygen-rich atmosphere |
| US08/909,049 US6217831B1 (en) | 1994-01-20 | 1997-08-11 | Catalyst for purifying exhaust gases |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-256665 | 1993-10-14 | ||
| JP25666593 | 1993-10-14 | ||
| JP00443694A JP3374999B2 (ja) | 1993-10-14 | 1994-01-20 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07155601A true JPH07155601A (ja) | 1995-06-20 |
| JP3374999B2 JP3374999B2 (ja) | 2003-02-10 |
Family
ID=26338196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00443694A Expired - Lifetime JP3374999B2 (ja) | 1993-10-14 | 1994-01-20 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3374999B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0892159A2 (en) * | 1997-07-17 | 1999-01-20 | Hitachi, Ltd. | Exhaust gas cleaning apparatus and method for internal combustion engine |
| EP0905354A2 (en) | 1997-09-25 | 1999-03-31 | Mazda Motor Corporation | Exhaust gas purifying catalyst and system and method of producing the catalyst |
| US5910466A (en) * | 1996-12-25 | 1999-06-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for purifying exhaust gas |
| JP2000157870A (ja) * | 1998-11-27 | 2000-06-13 | Degussa Huels Ag | ディ―ゼルエンジンの排ガスの浄化のための触媒 |
| JP2000512907A (ja) * | 1997-06-11 | 2000-10-03 | ダイムラークライスラー アクチエンゲゼルシヤフト | 貯蔵触媒 |
| US6221804B1 (en) | 1998-01-27 | 2001-04-24 | Mazda Motor Corporation | Catalyst for purifying exhaust gas and manufacturing method thereof |
| JP2002126453A (ja) * | 2000-10-25 | 2002-05-08 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化装置 |
| JP2003507177A (ja) * | 1999-08-23 | 2003-02-25 | エンゲルハード・コーポレーシヨン | カリウム成分を伴う触媒作用トラップおよびそれの使用方法 |
| JP2005305363A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2017505711A (ja) * | 2014-01-23 | 2017-02-23 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | ディーゼル酸化触媒及び排気系統 |
| JP2018038974A (ja) * | 2016-09-08 | 2018-03-15 | 株式会社豊田中央研究所 | ＮＯｘ浄化用触媒及びそれを用いたＮＯｘ浄化方法 |
-
1994
- 1994-01-20 JP JP00443694A patent/JP3374999B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (14)
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|---|---|---|---|---|
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| EP0892159A2 (en) * | 1997-07-17 | 1999-01-20 | Hitachi, Ltd. | Exhaust gas cleaning apparatus and method for internal combustion engine |
| JPH11156159A (ja) * | 1997-09-25 | 1999-06-15 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化装置、排気ガス浄化材及び排気ガス浄化材の製造方法 |
| EP0905354A2 (en) | 1997-09-25 | 1999-03-31 | Mazda Motor Corporation | Exhaust gas purifying catalyst and system and method of producing the catalyst |
| US6221804B1 (en) | 1998-01-27 | 2001-04-24 | Mazda Motor Corporation | Catalyst for purifying exhaust gas and manufacturing method thereof |
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| JP2002126453A (ja) * | 2000-10-25 | 2002-05-08 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化装置 |
| JP2005305363A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP4547607B2 (ja) * | 2004-04-23 | 2010-09-22 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2017505711A (ja) * | 2014-01-23 | 2017-02-23 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | ディーゼル酸化触媒及び排気系統 |
| JP2018038974A (ja) * | 2016-09-08 | 2018-03-15 | 株式会社豊田中央研究所 | ＮＯｘ浄化用触媒及びそれを用いたＮＯｘ浄化方法 |
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|---|---|
| JP3374999B2 (ja) | 2003-02-10 |
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