JPH08103645A - 両性界面活性剤およびそれを含む洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】１分子中に少くとも２個の疎水性新部分および
少くとも２個の親水性基を有する両性界面活性剤を提供
する。 【解決手段】下記式Ｉにて示す。 式中Ｒ_１はＣ_５〜Ｃ_２２アルキル等、Ｒ_２はＣ_１〜Ｃ
_１２アルキレン等、Ｂは−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ_５）−など、
Ｒ_３は１〜４個の炭素原子の低級アルキレンであり、Ｒ
_４が１〜約１０個の炭素原子の低級アルキレンであり、
Ｙがスルフエート、カルボキシレート、ホスフエートお
よびその塩である。式中の塩がアルカリ金属塩、有機塩
基等からなり、有機塩基がモノエタノールアミン等であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、乳化剤、洗剤、分
散剤、ヒドロトロープ、湿潤剤、腐食防止剤および可溶
化剤として有用な、１分子中に少なくとも２個の疎水性
部分および少なくとも２個の親水性基を有する新規の両
性界面活性剤群に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】界面
活性剤は、分子内に疎水性部分および親水性基を有する
ものとして一般に記載されるよく知られている材料であ
る。これらの材料の多くの種類が知られており、それら
はアニオン、カチオン、非イオンおよび両性界面活性剤
として分類される。界面活性剤は、化粧品、繊維処理、
工業および個人用洗剤、腐食防止剤等の分野において、
乳化剤、洗剤、分散剤および可溶化剤として有用である
ことがよく知られている。

【０００３】人体洗浄剤のような多くの界面活性剤含有
組成物において、柔和であることが探究されている。両
性界面活性剤はこの要求を実現するのに特に重要であ
る。両性界面活性剤は酸性ｐＨでカチオンとして、そし
てアルカリ性ｐＨでアニオンとして機能するような特異
的な構造の化合物である。中性のｐＨで、両性界面活性
剤は中性であり、この為、その柔和性が説明される。こ
れらの化合物はよく知られており、そしてその幾つかは
例示として米国特許第3,941,817 号；第3,941,817 号；
第4,705,843 号；第2,781,354 号および第2,773,068 号
に示されている。両性界面活性剤は生分解性であり、こ
の為、生態適合性である。

【０００４】界面活性剤は一般に１個の疎水性部分およ
び１個の親水性基を有する化合物である。最近、２個の
疎水性部分および２個の親水性基を有する化合物群が紹
介された。これらは、文献中（Chemtech, 1993年3 月、
p-30〜33) およびJ. American Chemical Soc., 115, 10
083 〜10090, (1993) 並びにその文献中に引用された引
例中でジェミニ界面活性剤(Gemini surfactant) として
知られてきた。その紹介以来、カチオンおよびアニオン
性のジェミニ界面活性剤が開示されてきた。２個の疎水
性部分および２個の親水性基を有する他の界面活性剤化
合物は開示されてきたが、ジェミニ界面活性剤と呼ばれ
ていない。

【０００５】新規の、より効率的で且つ充分な界面活性
剤が必要であり、そして、生態学的に敏感な環境におい
て生態適合性である柔和な界面活性剤が必要であり、そ
してより効率的で且つ充分な界面活性剤が必要であるた
めに、改良された界面活性を示し、且つ、更に、柔和で
環境的に好適であることを特徴とする新規のクラス化合
物を開発する努力がなされてきた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によると、改良さ
れた界面活性を有し、そして柔和で環境的に好適である
ことを特徴とする改良したクラスの両性界面活性剤は下
記式の化合物を含んで提供された。

【０００７】

【化５】 （式中、Ｒ₁ は独立に、Ｃ₅ 〜約Ｃ₂₂アルキル若しくは
ヒドロキシ置換アルキルまたはその過フッ素化誘導体で
あることができ、Ｒ₂ は、独立にＣ₁ 〜約Ｃ₁₂アルキレ
ンまたはヒドロキシ置換アルキレンであることができ；
Ｂは−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₅ ）−または−Ｎ（Ｒ₅ ）−Ｃ
（Ｏ）−のアミド基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ
（Ｏ）−のカルボキシル基、或いは−Ｏ（Ｒ₆ −Ｏ）_x
−のポリエーテル基であることができ、ここで、Ｒ₅ は
独立に１〜約４個の炭素の低級アルキル若しくはヒドロ
キシ置換アルキルであるかまたは水素であり、そしてＲ
₆ は独立に約Ｃ₂ 〜約Ｃ₄ アルキルであり、ｘは１〜２
０であり；Ｒ₃ は独立にＣ₁ 〜約Ｃ ₁₀アルキレンおよび
そのヒドロキシ置換誘導体またはＲ₇ −Ｄ−Ｒ₇ または
−Ｏ（Ｒ₆ −Ｏ）_x −のポリエーテル基であることがで
き、ここで、Ｒ₆ は上記に規定の通りであり、そしてＲ
₇ は独立にＣ₁ 〜約Ｃ₆ アルキレンおよびそのヒドロキ
シ置換誘導体であることができ、そしてＤは−Ｏ−、−
Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₈ ）−であり、ここで、Ｒ₈ は独立にＣ
₁ 〜約Ｃ₁₂アルキルおよびそのヒドロキシ置換誘導体ま
たは水素であり；Ｒ₄ は１〜約１０個の炭素原子のアル
キレンまたはアルキルアリールおよびそのヒドロキシ置
換誘導体またはＲ₉ −Ｄ₁ −Ｒ₉ であり、ここで、Ｒ₉
は独立に１〜約６個の炭素原子のアルキレンおよびその
ヒドロキシ置換誘導体並びにフェニレン、ジフェニレン
およびスルホニルジフェニレンにより例示されるアリー
ルであることができ、そしてＤ₁ は−Ｏ−、−Ｓ−，−
ＳＯ₂ −、カルボニル基、−Ｏ−（Ｒ₆ −Ｏ）_x −のポ
リエーテル基、−（Ｒ₁₀） _y ［Ｎ（Ｒ₁₀）］_z またはア
リールであり、ここで、Ｒ₁₀は１〜約１２個の炭素原子
のアルキルおよびそのヒドロキシ置換誘導体または水素
であり、Ｒ₆ は上記に規定の通りであり、ｘは１〜２０
であり、そしてｙおよびｚは独立に１〜約４であり；そ
してＹは独立に−ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＯＰ
（Ｏ）（ＯＨ）₂、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂ 、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄ −ＳＯ₃ Ｈおよびその塩であ
る。）

【０００８】好ましくは、Ｒ₁ は約Ｃ₆ 〜約Ｃ₁₈の炭素
原子のアルキルまたはペルフルオロアルキルである。Ｒ
₂ は好ましくは約Ｃ₂ 〜約Ｃ₆ の炭素原子のアルキレン
である。Ｂは好ましくはアミド基である。好ましくは、
Ｒ₃ は独立に１〜約４個の炭素原子の低級アルキレンお
よびそのヒドロキシ置換誘導体である。Ｒ₄ は好ましく
は１〜１０個の炭素原子の低級アルキルおよびそのヒド
ロキシ置換誘導体である。Ｙは好ましくは、カルボキ
シ、スルフェート、ホスフェートおよびその塩である。

【０００９】ラウリル両性プロピオン酸塩およびヤシ両
性スルホン酸塩タイプの対応する従来の両性界面活性剤
と比較したときに、本発明の新規の化合物は、２種の予
期せぬ界面活性；水性媒質中でのｐｃ−２０値および異
常に低い臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を示した。これらの
特性は、それぞれ、ミセルを形成し、そして界面で吸着
し、そして最終的に表面張力を減少させる界面活性剤の
傾向の測定値である。

【００１０】式Ｉの塩はアルカリ金属塩（Ｎａ、Ｋ）、
アルカリ土類金属塩（Ｍｇ、Ｃａ）、アンモニウム塩ま
たは有機塩基塩である。有機塩基塩はモノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ト
リエチルアミン、トリメチルアミン、Ｎ−ヒドロキシエ
チルモルホリン等により例示されることができる。

【００１１】好ましくは、本発明の化合物は、

【００１２】

【化６】 を含み、より詳細には、本発明の化合物は、

【００１３】

【化７】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＹは上記に規定の通り
であり、そしてｎは約２〜約１０であり、ｍは約２〜約
１０である。）を含む。

【００１４】本発明の代表的な化合物は、

【化８】 を含む。

【００１５】新規の化合物に加えて、本発明は、同化合
物の新規の製造方法をも提供し、更に、本発明の化合物
が他の界面活性剤とブレンドされたときに、新規の相乗
的効果を示す組成物をも開示する。

【００１６】上記の式の化合物において、Ｒ₁ は、合成
または天然源から生じた脂肪酸から誘導され、そして、
一般に、上記に規定の範囲の異なる炭素鎖長さの飽和お
よび不飽和脂肪族基の混合物を含むであろう。Ｒ₁ は飽
和および不飽和脂肪族基の混合物であることができる。
天然源はヤシ油または同様の天然油源、例えば、パーム
核油、パーム油、大豆油、ナタネ油、ヒマシ油または動
物性脂肪源、例えば、ニシン油およびビーフタローによ
り例示されることができる。天然源からできた各Ｒは約
５〜約２２個の炭素原子を含むアルキル基の混合物であ
ることができる。より好ましい材料において、アルキル
基の混合物はヤシ油の飽和部分または同様の天然植物油
から誘導されることができる。ヤシ油脂肪酸の場合、各
Ｒは約６〜約１８個の炭素原子である。これらの範囲は
化合物中のＲ基、即ち、炭素鎖の約９０％を網羅するよ
うに提供される。これらの脂肪酸は天然源から誘導され
るので、少量の他の炭素鎖を含むことができる。これら
の油の脂肪酸の例はカプリル酸（Ｃ₈ ）、カプリン酸
（１０）、ラウリル酸（１２）、ミリスチン酸（１
４）、パルミチン酸（１６）、ステアリン酸（１８）、
オレイン酸（１８、モノ不飽和）、リノール酸（１８、
ジ不飽和）、リノレン酸（１８、トリ不飽和）、リシノ
ール酸（１８モノ不飽和）、アラキン酸（２０）、ガド
ール酸（２０、モノ不飽和）、ベヘン酸（２２）および
エルカ酸（２２）である。これらの脂肪酸は、本質的
に、濃厚な留分として、または天然源の留分として使用
されることができる。偶数の炭素鎖長さの脂肪酸を例示
として提供したが、奇数の炭素鎖長さの脂肪酸も使用さ
れることができる。更に、一カルボン酸、例えば、ラウ
リン酸または他の留分をベースとする両性体は、特定の
用途に適切であるので、使用されうる。合成源から誘導
される有用な酸の例は２−エチルヘキサノン酸、ノナン
酸等を含む。

【００１７】本発明の化合物は種々の合成経路により調
製されることができるけれども、少なくとも４個のアミ
ノ基を有し、そのうち２個が末端の第一級アミン基であ
るポリアミン反応体を使用する新規の方法により特に効
果的に製造されうることが判明した。好ましいポリアミ
ンはトリエチレントリアミン（ＴＥＴＡ）により例示さ
れることができる。テトラエチレンペンタミンのような
他のポリアミンその他も使用されることができる。アミ
ン反応体は下記構造、 ＶＩＩ． Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ−Ｒ₄ −ＮＨＣＨ₂
ＣＨ₂ ＮＨ₂ （式中、、Ｒ₄ は一般にアルキルまたはアミノアルキル
である。）により規定されることができる。本発明の改
良方法はＴＥＴＡで例示されるが、これは本発明をその
出発材料に限定することを意図するものではない。

【００１８】ＴＥＴＡは脂肪酸、エステルまたはトリグ
リセリドと反応して、下記式のようにビスイミダゾリン
を形成する。

【００１９】

【化９】

【００２０】この化合物は総括的に下記構造により規定
されることができる。

【化１０】

【００２１】脂肪酸、そのエステルまたはトリグリセリ
ドは、生じてくる縮合物（Ｈ₂ Ｏ）の連続的な除去を行
いながら約１５０〜約２５０℃の温度でポリアミンと反
応することができる。この方法は過剰のアミンを含ん
で、触媒を含んでまたは含まないで、常圧でまたは減圧
で或いは過圧で行われることができる。

【００２２】ビスイミダゾリン化合物は、塩基性のｐＨ
条件下で加水分解するときに、下記式Ｘ Ｘ． Ｒ₁ Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂
ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ（Ｏ）ＣＲ₁ のビスアミドアミン化合物を選択的に形成するでろう。

【００２３】この化合物は総括的に ＸＩ． Ｒ₁ Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ−Ｒ₄ −Ｎ
ＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ（Ｏ）ＣＲ₁ により表すことができる。

【００２４】ビスアミドアミン化合物（式ＸまたはＸＩ
の化合物）は式Ｉで規定される本発明のビス両性化合物
を調製するようにアルキル化剤と反応することができ、
例えば、クロロ酢酸、そのエステルまたは塩により例示
される反応性ハロゲンを含む有機化合物；アクリル酸メ
チルまたはビニルスルホン酸ナトリウムにより例示され
る活性ビニル化合物であって、マイケル付加を経験する
化合物；または求電子性種、例えば、プロパンスルトン
またはナトリウム、スルホン酸ヒドロキシプロピル等で
ある。

【００２５】アルキル化条件および一般的に使用される
アルキル化剤に関しては、Amphoteric Surfactants Vo
l.12, Ed. B. R. BluesteinおよびC. L. Hilton, Surfa
ctantScience Series 1982, pg. 17およびその中に引用
されている文献を参照されたい。その開示を引用により
明細書中に取り入れる。

【００２６】エチレンジアミンおよび脂肪酸からの合成
の第二の態様は、次の式で示されることができる。

【化１１】

【００２７】脂肪酸、そのエステルまたはトリグリセリ
ドは、α，β−ジアミンと、約１５０〜２５０℃の範囲
の温度で、生じる縮合物（Ｈ₂ Ｏ）を連続的に除去しな
がら反応することができる。このプロセスは過剰のアミ
ン、触媒を含みまたは含まないで、常圧、減圧または過
圧条件で行われることができる。

【００２８】式ＸＩＩにより表されたイミダゾリンは２
個のイミダゾリン環を結合するであろうあらゆる二官能
性化合物と反応し、式Ｘにより表されるビスイミダゾリ
ン化合物を形成することができる。これらはあらゆる反
応性二ハロゲン化物、例えば、α，ω−ジハロブタン、
α，β−ジハロエタン、α，α’−ジハロパラキシレ
ン、ジグリシジルエーテル、ジエポキシド並びにエピハ
ロヒドリン、例えば、ピクロロヒドリンにより例示され
ることができる。

【００２９】

【化１２】

【００３０】ポリアミンに関する上記の基に加えて、Ｒ
₄ は更に、ヒドロキシ置換アルキル、例えば、−ＣＨ₂
ＣＨＯＨＣＨ₂ −；エーテル、例えば、−ＣＨ₂ ＣＨ₂
ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −またはアルキルアリールアルキル、例
えば、−ＣＨ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＨ₂ −により例示される
ことができる。

【００３１】反応条件に関しては、一般に、JACS 67, 1
581 (1845);US 1,790,042 ; 1,845,403 ;JCS 1666 (193
1)を参照されたい。その開示を引用により明細書中に取
り入れる。

【００３２】上記に議論した式ＶＩＩＩにより表される
ビスイミダゾリン化合物のような式ＸＩＩＩにより表さ
れるビスイミダゾリン化合物は塩基性ｐＨ条件で加水分
解されるときに、式ＸＩにより表されるアミドアミン化
合物を形成するであろう。ここで、Ｒ₄ は−ＣＨ₂ ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂ −であり、それはアルキル化剤と反応し
て式Ｉにより表されるビス両性化合物を生成することが
できる。

【００３３】本発明の界面活性剤は本質的なヒドロトロ
ープ成分として単独で使用されることができる。

【００３４】下記式

【化１３】 （式中、Ｒ₁₁は独立に５〜２２個の炭素のアルキル若し
くはヒドロキシアルキルであるかまたはＲ₁ −Ｂ−Ｒ₂
であり、ここで、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は上記に
規定のとおりである。）で規定される本発明の化合物
と、特定の、従来からよく知られているアニオン、非イ
オン、カチオンおよび両性界面活性剤とのブレンドは、
臨界ミセル濃度および表面張力低下能に関して示されう
る相乗的な結果を提供することが予期せずに判明した。

【００３５】ここで使用されうる非イオン界面活性剤の
例は、脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、スクロース脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂
肪酸エステル、高級アルコールエチレンオキシド付加
物、単長鎖ポリエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン
ラノリンアルコール、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導
体、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエ
チレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、アルキルピロリドン、グルカミド、アルキルポリグ
ルコキシド、モノ−およびジアルカノールアミド、ポリ
オキシエチレンアルコールモノ−またはジアミドおよび
アルキルアミンオキシドを含む。ここで使用されうるア
ニオン界面活性剤の例は脂肪酸石鹸、エーテルカルボン
酸およびその塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィ
ンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、
高級アルコール硫酸エステル塩、脂肪アルコールエーテ
ル硫酸塩、高級アルコール燐酸エステル塩、脂肪アルコ
ールエーテル燐酸エステル塩、高級脂肪酸およびアミノ
酸の縮合体、並びにコラーゲン加水分解誘導体を含む。
ここで使用されるカチオン界面活性剤の例はアルキルト
リメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニ
ウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ア
ルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、
塩化ベンゼトニウムおよびアシルアミノ酸タイプのカチ
オン界面活性剤を含む。ここで使用される両性界面活性
剤の例はアミノ酸、ベタイン、サルタイン、ホスホベタ
イン、イミダゾリンタイプの両性界面活性剤、大豆ホス
ホリピドおよび卵黄レシチンを含む。

【００３６】上記の界面活性剤に加えて、あらゆる一般
的に使用されている補助添加剤は本発明の界面活性剤ま
たは明細書中に開示の他の界面活性剤との本発明の界面
活性剤とのブレンドに加えられてもよい。このような補
助添加剤は使用時に本発明の界面活性剤に加えられても
よい。このような補助界面活性剤は所望の組成物のため
に適切に選択されることができ、そして、一般的には、
芒硝および食塩のような無機塩、ビルダー、保湿剤、可
溶化剤、ＵＶ吸収剤、柔軟剤、キレート化剤および粘度
調節剤を含む。

【００３７】本発明の両性界面活性剤は、より大きな表
面張力の低下、低い毒性および他のアニオン、カチオン
および非イオン界面活性剤との優れた相溶性を示し、そ
して、目および肌に極端に柔和であり、且つ非刺激性で
ある。それは、更に、化粧品から産業用途までの範囲の
製品において使用できるように適応されており、そし
て、両性界面活性剤が用途を見いだすところであればど
こでも使用されることができる。

【００３８】これらの製品は非刺激性シャンプー、例え
ば、ベビーシャンプー、バブルバスを含めたボディーシ
ャンプー、固形石鹸、バスジェル、整髪ジェル、スキン
クリームおよびローション、化粧除去クリームおよびロ
ーション、液体洗剤、食器用洗剤並びに皮膚と接触する
他の洗剤および化粧品、並びに漂白活性化剤および漂白
安定剤等に特に有用である。

【００３９】更に、本発明の化合物および組成物は硬質
表面の洗浄剤；高電解質洗浄剤、乳化重合剤、液体およ
び固形石鹸および食器用洗剤、ボトル洗剤、カーペット
用シャンプー、水性潤滑剤、金属洗浄剤、ワックス軟化
剤、油井掘削用潤滑剤等に関して使用されることができ
る。

【００４０】

【実施例】本発明の例を下記に例示として、そして制限
することなく提供する。全ての部および百分率は重量基
準である。

【００４１】例１Ｒ₁ がＣ₁₁Ｈ₂₃である式ＶＩＩＩのエチレンビスラウリ
ミダゾリンの合成 攪拌機、温度コントローラーおよびコンデンサーを上部
に有するバレット蒸留レシーバーを具備した５００ｍＬ
の３つ口丸底フラスコに、４６．７ｇ（０．２５モル）
のトリエチレンテトラアミン水和物（カールフィッシャ
ー分析により平均で２．１〜２．２モルの水）、１０４
ｇ（０．５２モル）のラウリン酸および１００ｍＬのト
ルエンを加えた。バレット蒸留レシーバーはトルエンで
充填されていた。反応混合物を攪拌しながらゆっくりと
加熱還流（１２０〜１３０℃）し、そして水の回収を開
始した。

【００４２】反応の進行はトルエン共沸混合物として回
収した水の量をモニターすることにより追跡した。最初
の３時間の還流時間で回収した最初の２０ｍＬは反応が
７０％進行したことを示した。

【００４３】バレット蒸留レシーバーを通して反応器が
含むトルエンをストリッピングすることにより、反応の
１２〜１６時間目にかけて、反応温度を１６０〜１８０
℃へとゆっくりと上げた。反応の進行をガスクロマトグ
ラフィーによっても決定した。ジアミンに相当するピー
クの消失は縮合反応が完了したことを示した。

【００４４】反応の１６時間後、２７．２ｍＬ（理論量
の２８ｍＬの９９％）の水が回収されたときに反応を止
めた。ガスクロマトグラフィーは、得られた生成物１２
６ｇが所望のエチレンビスラウリミダゾリン（ＶＩＩ
Ｉ）を９６％以上含んでいることを示した。

【００４５】生成物の構造特性および同定のために、生
成物をＣＨＣｌ₃ から再結晶化させた。 ¹Ｈおよび¹³Ｃ
ＮＭＲ、ＩＲおよび質量スペクトルを記録して、そし
て結果は仮定した構造と一致した。

【００４６】例２Ｒ₁ がＣ₁₁Ｈ₂₃である式ＸのＮ，Ｎ’−ビス（２−ラウ
ラミドエチルエチレンジアミンの合成 磁気攪拌棒、温度コントローラー、コンデンサーおよび
読出器に接続したｐＨプローブを具備した１００ｍＬの
３つ口丸底フラスコに、２ｍＬの水中の０．２ｇのＮａ
ＯＨ溶液および例１における方法により調製したエチレ
ンビスラウリミダゾリン４．７４ｇ（１０ミリモル）を
加えた。その後、反応混合物を攪拌し、加熱し、そして
反応混合物のｐＨが一定になるまで６〜８時間、８５℃
〜９５℃に保持した。ガスクロマトグラフィーの分析は
５％未満の出発材料（ＧＣにより示された少量の出発材
料はＧＣの注入ポートにおける式ＩＸの化合物の環化に
より生じた。）を示した。反応をこの点で止め、式ＩＸ
の所望のビスアミドアミン化合物の更なる加水分解を避
けた。混合物を６０℃に冷却し、２ｍＬのテトラヒドロ
フランにより希釈した。液体を室温に冷却したときに、
白色固体として粗生成物が沈殿した。４ｍＬの新鮮なテ
トラヒドロフランからの再結晶化により、４．１ｇ（８
０％収率）のＮ，Ｎ’−ビス（２−ラウラミドエチル）
エチレンジアミン、融点１１０〜１１２℃が生じた。 ¹
Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲ、ＤＥＰＴ¹³ＣＮＭＲ、ＩＲおよ
び質量スペクトルを記録して、そして結果は仮定した構
造と一致した。

【００４７】例３Ｒ₁ がＣ₁₁Ｈ₂₃である式Ｖの化合物Ｎ，Ｎ’−ビス（２
−ラウラミドエチル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ
（プロピオン酸ナトリウム）の合成 磁気攪拌棒、温度コントローラーおよびコンデンサーを
具備した２５０ｍＬの３つ口丸底フラスコに、例２の
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ラウラミドエチル）エチレンジアミ
ン（９８％を越える純度）５．９ｇ（１０ミリモル）お
よびアクリル酸メチル８．６ｇ（１００ミリモル）を加
えた。その後、反応混合物を攪拌しながら８０℃で１３
時間還流した。過剰のアクリル酸メチルを真空下で除去
した後、６．３５ｇ（１００％収率）の白色のワックス
状固体生成物を得た。ガスクロマトグラフィーは、題記
の化合物の所望のジ（メチルエステル）を９８％より多
量に含むことを示した。これは ¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲ
により調べられた。

【００４８】磁気攪拌棒および温度コントローラーを具
備した別の２５０ｍＬの３つ口丸底フラスコに、水２３
ｍＬ中のＮａＯＨ０．７ｇの溶液を加えた。この反応混
合物を４５℃〜５５℃に加熱した。この温度で、上記で
得られた白色のワックス状のジメチルエステル生成物
５．６ｇを一回で入れた。この反応混合物を４５〜５５
℃で５〜６時間攪拌した。

【００４９】加水分解の完了後、内容物をビーカーに移
し、それを加熱されたウォーターバスに入れた。水の蒸
発により、式ＩＶの題記の化合物である両性界面活性剤
５．７ｇを白色固体として残した。 ¹Ｈおよび¹³Ｃ Ｎ
ＭＲを記録し、そして仮定の構造と一致していた。

【００５０】例４Ｒ₁ がＣ₁₁Ｈ₂₃である式ＩＶのＮ，Ｎ’−ビス（２−ラ
ウラミドエチル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（２
−ヒドロキシ−３プロピルスルホン酸ナトリウム）化合
物の合成 磁気攪拌棒、温度計およびコンデンサーを具備した５０
０ｍＬの３つ口丸底フラスコに、２８．４ｇ（３００ミ
リモル）のモノクロロ酢酸および水２００ｍＬを加え
た。攪拌された溶液を２６．２ｇ（３００ミリモル）の
ＮａＯＨの滴下して添加している際にアイスバス中で冷
却し、２５℃未満に維持した。アイスバスを取り外し、
そして例２により調製された式Ｘのビスアミドアミン６
１．５ｇ（１００ミリモル）およびイソプロピルアルコ
ール５０ｇを加え、そして溶液を７５℃に加熱した。５
時間以上の反応時間にわたって、７５℃で５０％ＮａＯ
Ｈ２１．８ｇ（２７０ミリモル）の添加によりｐＨを９
〜１０．５に維持した。その後、反応混合物を８５℃に
加熱し、そして４２ｍＬのＩＰＡ／水を留出させ、そし
て水４２ｍＬで置換した。合計の塩素に対する遊離塩素
の比が略一定（＞．９９、９９％転化）になることによ
り示す反応の完了まで反応を９０℃で更に１２時間行っ
た。

【００５１】フード内で結晶皿において溶剤を一晩蒸発
させた。真空炉内で７０℃で２時間で乾燥を完了させ、
７４ｇの所望の生成物を得た（理論量の８１％）。構造
を¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルで確認した。

【００５２】例５Ｒ₁ がＣ₁₁Ｈ₂₃である式ＶＩの化合物Ｎ，Ｎ’−ビス
（２−ラウラミドエチル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’
−ジ（２−ヒドロキシ−３プロピルスルホン酸ナトリウ
ム）の合成 磁気攪拌棒、温度計およびコンデンサーを具備した２５
０ｍＬの３つ口丸底フラスコに、ナトリウムメタビスル
フィット５．７ｇ（６０ミリモル）、５０％ＮａＯＨ６
０ｍｇおよび水３３．９ｇを加えた。反応混合物を５０
〜６０℃に加熱し、そしてエピクロロヒドリン（５．５
５ｇ、６０ミリモル）を約１時間にわたって加えた。そ
の後、反応混合物を６０〜６５℃で攪拌しながら１時間
加熱し、その後、例２の方法で調製された式Ｘのビスア
ミドアミン化合物１０．３ｇ（２０ミリモル）、イソプ
ロピルアルコール１２ｇおよび水４４ｇを加えた。反応
混合物を加熱還流し、そして５０％ＮａＯＨ４．８ｇ
（６０ミリモル）を３時間にわたって加えた。

【００５３】アルコール／水、約６ｍＬが留出し、そし
て８ｍＬの水で置換した。２時間の加熱還流の後、更な
る１０ｍＬの水を加え、還流を更に１時間続けた。

【００５４】生成物を蒸発乾固させ、テトラヒドロフラ
ンで抽出し、そしてその溶剤を除去した。収率：１５
ｇ、６０％収率 構造を¹³Ｃで確認した。

【００５５】例６Ｒ₁ がＣ₇ Ｈ₁₅であるＮ，Ｎ’−ビス（２−カプリルア
ミドエチル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（プロピ
オン酸ナトリウム）の合成 Ｒ₁ がＣ₇ Ｈ₁₅であるビスイミダゾリン化合物の調製 トリチレントリアミン水和物１００ｇ（０．５８３モ
ル）、オクタン酸１５４．９ｇ（１．０７６モル）およ
びトルエン１００ｍｌを使用して例１の手順を繰り返し
た。 Ｒ₁ がＣ₇ Ｈ₁₅であるビスイミダゾリン化合物Ｘの調製 ５００ｍＬの３つ口丸底フラスコ、上記で調製したビス
イミダゾリン１４５ｇ（０．４モル）、５０％ＮａＯＨ
４ｇおよび水４ｍＬを使用して例２の手順に従った。反
応時間は４時間であった。生成物をテトラヒドロフラン
８０ｍｌおよび水２００ｍｌから再結晶化した。収率は
８０ｇ（４２％収率）であり、そして構造を¹³Ｃ ＮＭ
Ｒで確認した。

【００５６】Ｒ¹ がＣ₇ Ｈ₁₅である両性界面活性剤化合
物Ｖの合成 機械攪拌棒、温度計およびコンデンサーを具備した５０
０ｍＬの４つ口丸底フラスコに、上記で調製したビスア
ミドアミン６４．０ｇ（０．１６モル）およびトルエン
６２ｇを加え、そして７５℃〜８５℃に加熱した。

【００５７】アクリル酸メチル（５５．４ｇ、０．６４
モル）を１時間にわたって滴下して加えた。反応温度を
８０〜８５℃に１６時間維持した。過剰のトルエンおよ
びアクリル酸メチルをストリッピングした。構造を¹³Ｃ
ＮＭＲで確認し、約９０％の生成物を示した。

【００５８】上記のフラスコに３６０ｍｌの水および１
１．２ｇ（０．１４モル）の５０％ＮａＯＨを加え、９
３〜９７℃に加熱した。ｐＨを９．０〜１０．０に維持
しながら更なる５０％ＮａＯＨ１１．２ｇ（０．１４モ
ル）を漸増的に加えた。全反応時間は６時間であった。
反応混合物を蒸発皿に入れ、６０〜８０℃で蒸発乾固さ
せた。真空炉内で仕上げを行った。生成物をソックレー
抽出器内でテトラヒドロフランで４時間抽出した。テト
ラヒドロフランを除去するように生成物を空気乾燥し、
真空炉で完全に乾燥させた。収率は４５．５ｇ、４９．
２％収率であった。構造を¹³Ｃ ＮＭＲで確認した。

【００５９】表面特性 本発明の界面活性剤のミセル臨界濃度および表面張力低
下能を測定した。使用した試験方法は次に記載の通りで
ある。

【００６０】臨界ミセル濃度（ＣＭＣ） 界面活性剤の水溶液を様々な濃度で調製した。２０℃で
の表面張力をウェルヘルミープレート法により測定し、
そして濃度の対数に対してプロットした。臨界ミセル濃
度が突然に変化するスロープの値で決定した。

【００６１】表面張力低下能（γＣＭＣ） 表面張力低下能を臨界ミセル濃度での表面張力から決定
した。

【００６２】Kruss K-12 Tensiometer( プレート法) を
使用して、参照した界面活性剤の各々について表面張力
試験を行った。各試験を次のように行った。

【００６３】異なる濃度での蒸留水の溶液を、各試験界
面活性剤の各々について１００ｍＬの量で調製した。均
質な溶液が得られるまで混合物を攪拌した。その後、こ
れらの溶液の表面張力を測定した。

【００６４】表面張力データから、界面での面積／分子
（面積）および吸着効率を適切なギブスの吸着式を使用
することにより計算した。

【００６５】

【数１】 （式中、ρ＝表面過剰濃度（モル／ｃｍ² ） ｄγ＝溶剤の表面または界面の張力の変化（ｄｙｎ・ｃ
ｍ^{- 1} ） Ｒ＝８．３１ｘ１０⁷ ｅｒｇ ｍｏｌ^{- 1} °Ｋ^{- 1} Ｃ＝溶液のモル濃度 Ｔ＝絶対温度°Ｋである。）

【００６６】溶液／空気界面でのｐＣ−２０は２０ダイ
ン／ｃｍだけ表面張力を低下させるのに必要な界面活性
剤の濃度の負の対数として規定される。界面活性剤が単
独で得られた結果を表１に示す。

【００６７】 表１ 界面活性 界面活性剤 ＣＭＣ（Ｍ） γ_cmc 面積（Ų ） ｐｃ−２０ 例３の生成物 6.3x 10^-7 34.0 56 7.3 （Ｃ₁₂プロピオン酸塩）pH 9.5, 0.1 M NaCl 例５の生成物 3.5x10 ^-6 29.5 53 6.7 （Ｃ₁₂スルホン酸塩）pH 7, 0.1 M NaCl 対照 MIRANOL （商標）H2M-SF 4.7x10 ^-5 33.5 63 5.6 （ラウロ両性ジプロピオン酸塩) pH 9.5, 0.1 M NaCl 対照 MIRANOL （商標）URTRA 2.0x10 ^-5 26.5 63 5.4 （ラウロ両性ジプロピオン酸塩) pH 6, 0.1 M NaCl 対照 RHODAPEX（商標）ESY 8.0x10 ^-5 30.2 42 5.0 （ラウリルエーテル硫酸塩) pH 6, 0.1 M NaCl MIRANOL （商標）CS 5.6x10 ^-5 27.0 58 5.8 （ヤシ両性スルホン酸塩) pH 7, 0.1 M NaCl

【００６８】ヒドロトロピー性 ５％水酸化ナトリウムおよび５％界面活性剤（IGEPAL
（登録商標）CO-630- ノニルフェノールエトキシレート
-9モル EO)の曇った水溶液を透明にするのに必要な界面
活性剤の量を決定することによりヒドロトロピー性を測
定した。結果を水溶液の重量％で表示した。数が低いほ
ど、ヒドロトロピー性は高い。結果は例６の生成物が従
来の界面活性剤であるMIRANOL （登録商標）JEM よりも
６０％以上効率的であることを示す。

【００６９】 表２界面活性剤 ヒドロトロピー性（ｗｔ％） 例６の生成物 ０．３％（Ｃ₈ プロピオン酸塩） MIRANOL （商標）JEM ０．８％（混合Ｃ₈ 両性カルボン酸ナトリウム）

【００７０】表１に示すように、本発明の両性Ｃ₁₂プロ
ピオン酸塩およびＣ₁₂スルホン酸塩の表面特性は対応す
る従来の両性のラウリル両性ジプロピオン酸塩およびヤ
シ両性ヒドロキシプロピルスルホン酸塩と比較したとき
に、本発明の新規の化合物は２種の予期せぬ界面活性特
性を示す：水性媒質中での非常に低い臨界ミセル濃度
（ＣＭＣ）およびｐｃ−２０値である。これらの特性
は、ミセルを形成し、そして、結果的に表面張力を低下
させるように界面において吸着する界面活性剤の傾向の
測定値である。表１に示した値はＣ₁₂プロピオン酸塩お
よびスルホン酸塩が表面張力を低下させるのに１〜２の
桁のオーダー（１０〜１００倍）効果的であり、そして
ミセルを形成するのに２桁のオーダー（即ち、１００
倍）効果的であることを示す。これらの分子の非常に高
い界面活性はユニークな構造によるものであり、２種の
最適に間隔の開いた疎水性鎖および親水性基の存在によ
るものである。この分子構造は、水の構造の好ましい歪
みによりミセル化および吸着の自由エネルギーを活発に
好ましく低下させ、そして同時に界面で「密充填」配列
を提供する。このことは、分子の分子寸法からは期待さ
れないほどの分子当たりの低い面積に反映されるもので
ある。本発明の化合物の分子当たりの面積は、同様の出
発材料を基礎とし、そして半分の分子量である、１個の
疎水性鎖および１個の親水性基を有する対応する従来の
界面活性剤より小さい。バルク相中での結晶または液晶
相の形成を禁止することにより水の構造を歪ませ、そし
て同時に、界面での吸着時に密に充填しようとする本発
明の化合物の能力は従来の知識に反するものである。こ
れは、予期しない例外的な表面特性および性能特性を提
供するために非常に重要であるこれらの化合物の分子設
計のユニークさをも示す。

【００７１】本発明の化合物の例外的な界面活性および
ユニークな構造上の特徴は産業上の大きな実用用途を有
することができる２種の他の重要な特性を提供する。そ
れらはヒドロトロピー性（有機物質が他の不溶性有機物
質の水中での溶解度を増加させることができる能力）お
よび可溶化性（ＣＭＣレベル以上で界面活性剤水溶液中
に水不溶性の有機化合物を溶解させること）を提供す
る。本発明の化合物は非常に低いＣＭＣ値なので、効果
的な可溶化剤である。この後者の特性は均質な水不溶性
材料の配合を可能にするだけでなく、低い水への溶解度
が使用を妨げているような他の界面活性剤の界面活性を
向上させるであろう。本発明のこれらの新規の界面活性
剤は対応する従来の界面活性剤よりもヒドロトロピー性
および可溶化特性に関して非常に良好である。

【００７２】非常に高い界面活性がヒドロトロピー性お
よび可溶化特性と結びついて、本発明の化合物は、洗剤
の乳化、可溶化、分散、ヒドロトロピー性、起泡性およ
び湿潤化のような例外的に高い性能特性を実用用途にお
いて非常に低い濃度で提供するであろう。更に、使用レ
ベルでの極端に低いモノマー濃度により、極端に低いＣ
ＭＣおよびｐｃ−２０値のために、従来の界面活性剤よ
り１０〜１００倍も低い濃度の本発明の化合物が使用さ
れることが可能である。更に、ＣＭＣは使用条件下での
最大遊離界面活性剤濃度（即ち、ミセル内で錯体化して
いない）であるから、この低いレベルの活性種はより低
い刺激性、更には本質的に無刺激性となるはずであり、
もし刺激性であるとしても、刺激敷居値以下である。

【００７３】混合物の界面活性 本発明の両性界面活性剤の非常に高い界面活性は、かな
り低い界面活性であることができる他の従来の両イオン
性、両性、非イオン性、およびカチオン性の界面活性剤
を含む混合物の界面活性を向上させるための界面活性剤
の選択となる。本発明のプロピオン酸塩およびスルホン
酸塩は、非常に少量で使用されたときに、他の全てのタ
イプの既知の界面活性剤とこれらの化合物のブレンドの
界面活性を大きく向上させる。この向上は界面活性剤混
合物用に計算されうるよりも大きく、そして相乗作用が
あると考えられる。結果を次の表２に示す。

【００７４】 混合物の界面活性 表３ 例３の生成物 ＣＭＣ γ_cmc 面積( Ų) ｐｃ−２０ （Ｃ₁₂プロピオン酸塩）pH 7, 0.1 M NaCl MIRANOL （商標） URTRA 7.9x10 ^-6 27 40 6.1 ( ヤシ両性酢酸酸) と(25/75モル比) RHODAPEX（商標） ESY 4.8x10 ^-6 26 75 7.1* ( ラウリルエーテル硫酸塩) と(25/75モル比) MIRANOL （商標）H2M-SF 2x10 ^-6 32 47 6.6 ラウロ両性ジプロピオン酸塩-1EO) と(25/75モル比) pH 9.5 対照 RHODAPEX（商標）ESY/MIRANOL （商標）ULTRA 6.5x10 ^-5 25 42 5.3 と(25/75モル比) pH 6 （＊外挿値）

【００７５】表３に示すように、例３の化合物（Ｃ₁₂プ
ロピオン酸塩) は従来の同等の両性界面活性剤であるヤ
シ両性酢酸塩またはラウリル両性ジプロピオン酸塩と25
/75のモル比でブレンドされたときに、従来の両性界面
活性剤単独と比較して、ＣＭＣおよびｐｃ−２０で測定
して、少なくとも１０倍の界面活性の改善が提供され
た。界面活性の同様の大きさの改善は、例３の化合物
（Ｃ₁₂プロピオン酸塩) と、従来のアニオン界面活性剤
のラウリルエーテル硫酸塩（RHODAPEX（登録商標）ESY)
との25/75 のモル比でのブレンドでも得られた。界面活
性の改善（ＣＭＣおよびｐｃ−２０）は対応する従来の
界面活性剤、即ち、RHODAPEX（登録商標）ESY およびMI
RANOL （登録商標）ULTRA の混合物よりも１桁〜２桁の
オーダーで大きかった。界面活性の改善のこの特性は、
産業、パーソナルケアおよび医薬用途において広い利用
性を有するであろう。本発明の化合物を従来の界面活性
剤との組み合わせで使用することは、かなり低い濃度の
ブレンドでも改善した性能を示し、これは経済的および
環境的に理由から非常に望ましい。

【００７６】本発明の生成物をインビトロでの目視によ
る刺激性試験（Ｅｙｔｅｘ）により柔和性を評価した。
例３の生成物は９．８のEytex Draize 当量を提供し
た。これは最小の刺激性に相当する。

【００７７】例３の生成物を、また、RHODAPEX（登録商
標）ESY との組み合わせで試験した。結果はRHODAPEX
（登録商標）ESY の刺激性が例３の生成物との組み合わ
せで中程度の刺激性から最小／柔和へと低下した。

【００７８】Eytex Draize 当量（ＥＤＥ） ０〜１５最小 １５〜１９最小／柔和 ２２〜２５柔和／中 ２５〜３３中

【００７９】 Eytex Draize 当量（ＥＤＥ）量 試料 ＥＤＥ １０．０％ 例３の生成物 ９．７ ２．５％ 例３の生成物 ２１．８ ７．５％ RHODAPEX（登録商標）ESY ５．０％ 例３の生成物 １９．６ ５．０％ RHODAPEX（登録商標）ESY ７．５％ 例３の生成物 １８．５ ２．５％ RHODAPEX（登録商標）ESY １０．０％ RHODAPEX（登録商標）ESY ２７．１

【００８０】これらの特性のために、これらの界面活性
剤は、非常に少量で他の従来の界面活性剤と組み合わさ
れ、そのブレンドの界面活性および可溶性を大きく改善
することができる。この為、これらの組成物は、洗浄
性、乳化、湿潤化、分散および可溶化のような性能特性
を大きく改善するので、広い産業上の利用性を有するで
あろう。他の従来の界面活性剤を含む混合物のＣＭＣお
よびＰＣ−２０値を大きく低下させるこの特性は、他
の、より刺激性の界面活性剤、ポリマーおよび／または
添加剤との組み合わせで使用したときに、刺激性を緩和
する特性を有するはずである。

【００８１】混合物は泡高さおよび湿潤能の改善の評価
を行った。本発明の化合物と特定の従来の界面活性剤の
ブレンドは次の試験に示すように大きな改善を示した。

【００８２】ロスマイルス泡高さ 生成物をＡＳＴＭ法Ｄ１１７３に記載のロスマイルス泡
高さ試験を使用して発泡剤として評価した。フォームを
評価し、そして結果を記録した。

【００８３】ドレーブ湿潤化試験をＡＳＴＭ Ｄ ２２
８１−６８により行った。試験界面活性剤を０．１重量
％含む５００ｍＬの界面活性剤溶液を調製した。得られ
た水溶液を５００ｍＬメスシリンダーに注ぎ、３ｇのフ
ックの付いた５ｇの１００％の綿糸をメスシリンダー中
に入れた。糸がメスシリンダーの底に沈むのに必要な時
間をドレーブ湿潤化時間として報告した。

【００８４】次の結果を得た。 表５ ロスマイルス泡高さ 例３の生成物 （Ｃ₁₂プロピオン酸塩） ロスマイルス泡高さ0.1 重量% 、溶液pH 7 (mm, 0 〜5 分) MIRANOL （商標）H2M-SFと のブレンド 重量比 １００／０ １１７ → １０６ ７５／２５ １２３ → １２３ ５０／５０ １３６ → １３６ ２５／７５ １４５ → １４５ ０／１００ １３３ → １３３

【００８５】 表６ ドレーブ湿潤化時間 例３の生成物 （Ｃ₁₂プロピオン酸塩） ドレーブ湿潤化時間0.1 重量% 溶液、 pH 7 （秒） MIRANOL （商標）H2M-SFと のブレンド 重量比 １００／０ ＞３００ ７５／２５ １３３ ５０／５０ １１６ ２５／７５ ８１ ０／１００ １４０

【００８６】 表７ ドレーブ湿潤化時間 例３の生成物 （Ｃ₁₂プロピオン酸塩） ドレーブ湿潤化時間0.1 重量% 溶液、 pH 7 （秒） IGEPAL（商標）CO-430と のブレンド 重量比 ６６／３６ ３６．２ ４６／５４ ２６．０ ３７／６３ ３３．５ ０／１００ ＞３００

【００８７】ここで使用するときに、RHODAPEX（登録商
標）ESY はラウリルエーテル硫酸ナトリウム(1 EO)であ
り;MIRANOL（登録商標）H2M-SFは遊離塩のヤシ両性ジプ
ロピオン酸二ナトリウムであり;MIRANOL（登録商標）CS
は式( ココ)-C(O)NHCH₂CH₂N(CH₂CH₂OH)CH₂CH(OH)CH₂SO₃
Naであるヤシ両性ヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリ
ウムであり; そしてMIRANOL （登録商標）Ultra は式(
ココ)-C(O)NHCH₂CH₂N(CH₂CH₂OH)CH₂CO₂Na であるヤシ両
性酢酸塩である。

【００８８】MIRANOL （登録商標）CS、MIRANOL （登録
商標）H2M-SF、MIRANOL （登録商標）JEM およびMIRANO
L （登録商標）ULTRA は両性界面活性剤であり、そして
RHODAPEX（登録商標）ESY はアニオン界面活性剤であ
る。これらの材料はRHON-POULENC Speciality Chemical
s Co. から入手可能である。

【００８９】本発明は好ましい態様に関して記載されて
きたが、添付の請求の範囲に規定した本発明の範囲から
逸脱することなく変更および修正がなされてよいことが
本発明の技術の属する当業者に明らかであろう。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｆ 17/42 17/56 Ｃ０７Ｃ 229/10 7537−4Ｈ 237/10 9547−4Ｈ 305/06 7419−4Ｈ 309/14 7419−4Ｈ 317/28 7419−4Ｈ 323/25 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｆ 9/30 9155−4Ｈ 9/40 Ｃ 9155−4Ｈ Ｄ 9155−4Ｈ Ｃ１１Ｄ 1/90 1/94 (72)発明者 ジー リー アメリカ合衆国，ニュージャージー 08520，イースト ウィンザー，ウィンチ ェスター ドライブ 47 (72)発明者 ロバート リー レイヤーソン アメリカ合衆国，ニュージャージー 08512，クランベリー，ルーシーズ ラン １ (72)発明者 デビッド ジェームズ トレイシー アメリカ合衆国，ニュージャージー 08536，プレーンズボロ，レイベンス ク レスト ドライブ 37−03

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式 【化１】 （式中、Ｒ₁ は独立に、Ｃ₅ 〜約Ｃ₂₂アルキル若しくは
   ヒドロキシ置換アルキルまたはその過フッ素化誘導体で
   あることができ、Ｒ₂ は、独立にＣ₁ 〜約Ｃ₁₂アルキレ
   ンまたはヒドロキシ置換アルキレンであることができ；
   Ｂは−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₅ ）−または−Ｎ（Ｒ₅ ）−Ｃ
   （Ｏ）−のアミド基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ
   （Ｏ）−のカルボキシル基、或いは−Ｏ（Ｒ₆ −Ｏ）_x
   −のポリエーテル基であることができ、ここで、Ｒ₅ は
   独立に１〜約４個の炭素の低級アルキル若しくはヒドロ
   キシ置換アルキルであるかまたは水素であり、そしてＲ
   ₆ は独立に約Ｃ₂ 〜約Ｃ₄ アルキルであり、ｘは１〜２
   ０であり；Ｒ₃ は独立にＣ₁ 〜約Ｃ ₁₀アルキレンおよび
   そのヒドロキシ置換誘導体またはＲ₇ −Ｄ−Ｒ₇ 或いは
   −Ｏ（Ｒ₆ −Ｏ）_x −のポリエーテル基であることがで
   き、ここで、Ｒ₆ は上記に規定の通りであり、そしてＲ
   ₇ は独立にＣ₁ 〜約Ｃ₆ アルキレンおよびそのヒドロキ
   シ置換誘導体であることができ、そしてＤは−Ｏ−、−
   Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₈ ）−であり、ここで、Ｒ₈ は独立にＣ
   ₁ 〜約Ｃ₁₂アルキルおよびそのヒドロキシ置換誘導体ま
   たは水素であり；Ｒ₄ は１〜約１０個の炭素原子のアル
   キレンまたはアルキルアリールおよびそのヒドロキシ置
   換誘導体またはＲ₉ −Ｄ₁ −Ｒ₉ であり、ここで、Ｒ₉
   は独立に１〜約６個の炭素原子のアルキレンおよびその
   ヒドロキシ置換誘導体並びにアリールであることがで
   き、そしてＤ₁ は−Ｏ−、−Ｓ−，−ＳＯ₂ −、カルボ
   ニル基、−Ｏ−（Ｒ₇ −Ｏ）_x −のポリエーテル基、−
   （Ｒ ₁₀）_y ［Ｎ（Ｒ₁₀）］_z またはアリールであり、こ
   こで、Ｒ₁₀は１〜約１２個の炭素原子のアルキルおよび
   そのヒドロキシ置換誘導体または水素であり、Ｒ₇ は上
   記に規定の通りであり、ｘは１〜２０であり、そしてｙ
   およびｚは独立に１〜約４であり；そしてＹは独立に−
   ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）₂ 、−
   Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂ 、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄
   −ＳＯ₃ Ｈおよびその塩である。）の化合物を含むアニ
   オン界面活性剤。
2. 【請求項２】 Ｒ₁ が約Ｃ₆ 〜約Ｃ₁₈の炭素原子のアル
   キルである請求項１記載の界面活性剤。
3. 【請求項３】 Ｒ₂ が独立に約Ｃ₂ 〜約Ｃ₆ の炭素原子
   のアルキレンである請求項１記載の界面活性剤。
4. 【請求項４】 Ｂがアミド基である請求項１記載の界面
   活性剤。
5. 【請求項５】 Ｒ₃ が独立に１〜約４個の炭素原子の低
   級アルキレンである請求項１記載の界面活性剤。
6. 【請求項６】 Ｒ₄ が１〜約１０個の炭素原子の低級ア
   ルキレンである請求項１記載の界面活性剤。
7. 【請求項７】 Ｙがスルフェート、カルボキシレート、
   ホスフェートおよびその塩である請求項１記載の界面活
   性剤。
8. 【請求項８】 前記式Ｉ中の塩がアルカリ金属塩、アル
   カリ土類金属塩、アンモニウム塩および有機塩基塩から
   なる群より選ばれた請求項１記載の界面活性剤。
9. 【請求項９】 前記有機塩基塩がモノエタノールアミ
   ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
   エチルアミン、トリメチルアミンおよびＮ−ヒドロキシ
   エチルモルホリンからなる群より選ばれた請求項１記載
   の界面活性剤。
10. 【請求項１０】 前記式Ｉの塩がアルカリ金属塩である
    請求項１記載の界面活性剤。
11. 【請求項１１】 下記式 【化２】 （式中、Ｒ₁₁は独立に、６〜２２個の炭素原子のアルキ
    ル若しくはヒドロキシアルキルまたはＲ₁ −Ｂ−Ｒ₂ で
    あり、ここで、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は上記に規
    定の通りである。）の界面活性剤と、アニオン界面活性
    剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤および両
    性界面活性剤からなる群より選ばれた少なくとも１種の
    界面活性剤のブレンド。
12. 【請求項１２】 前記非イオン界面活性剤が、脂肪酸グ
    リセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、スクロ
    ース脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、
    高級アルコールエチレンオキシド付加物、単長鎖ポリオ
    キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
    ルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンラノリンア
    ルコール、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオ
    キシエチレングリセリン脂肪酸、ポリオキシエチレンプ
    ロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
    ンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒ
    マシ油若しくは硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレ
    ンラノリン誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、
    ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルピロリド
    ン、グルカミド、アルキルポリグルコシド、モノ若しく
    はジアルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルコー
    ルモノ若しくはジアミドおよびアルキルアミンオキシド
    からなる群より選ばれた請求項１１記載の界面活性剤の
    ブレンド。
13. 【請求項１３】 前記アニオン界面活性剤が、脂肪酸石
    鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、アルカンスルホ
    ン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エス
    テルのスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、
    脂肪アルコールエーテル硫酸塩、高級アルコール燐酸エ
    ステル塩、脂肪アルコールエーテル燐酸エステル塩、高
    級脂肪酸およびアミノ酸の縮合体、コラーゲン加水分解
    誘導体からなる群より選ばれた請求項１１記載の界面活
    性剤のブレンド。
14. 【請求項１４】 前記カチオン界面活性剤がアルキルト
    リメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニ
    ウム塩、ジアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、
    アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム
    塩、塩化ベンゼトニウムおよびアシルアミノ酸タイプの
    カチオン界面活性剤からなる群より選ばれた請求項１１
    記載の界面活性剤のブレンド。
15. 【請求項１５】 前記両性界面活性剤がアミノ酸、ベタ
    イン、サルタイン、ホスホベタイン、イミダゾリンタイ
    プの両性界面活性剤、大豆ホスホリピド、卵黄レシチン
    からなる群より選ばれた請求項１１記載の界面活性剤の
    ブレンド。
16. 【請求項１６】 補助添加剤を更に含む請求項１記載の
    界面活性剤。
17. 【請求項１７】 前記補助添加剤が芒硝および食塩のよ
    うな無機塩、ビルダー、保湿剤、可溶化剤、ＵＶ吸収
    剤、柔軟剤、キレート化剤および粘度調節剤からなる群
    より選ばれた請求項１６記載の界面活性剤。
18. 【請求項１８】 前記式Ｉの化合物が 【化３】 （式中、Ｒ₁ は上記に規定の通りである。）からなる群
    より選ばれた請求項１記載の界面活性剤。
19. 【請求項１９】 洗浄に有効な量の請求項１の組成物が
    溶解している水溶液を含む洗浄剤組成物。
20. 【請求項２０】 前記溶液が洗髪用シャンプー、ベビー
    シャンプー、ボディーシャンプー、バブルバス、固形石
    鹸、バスジェル、整髪ジェル、スキンクリームおよびロ
    ーション、皮膚接触性化粧品、化粧除去クリームおよび
    ローション、液体洗剤、食器用洗剤、液体石鹸、漂白活
    性化剤、漂白安定剤等からなる群より選ばれた請求項１
    ９記載の洗浄剤組成物。
21. 【請求項２１】 前記溶液が硬質表面洗浄剤、乳化重合
    剤、洗濯用および食器用洗剤、液体および固形石鹸、カ
    ーペット用洗浄剤、潤滑剤、金属洗浄剤および繊維加工
    用の酸からなる群より選ばれた請求項１９記載の洗浄剤
    組成物。
22. 【請求項２２】請求項１記載の化合物を製造する方法で
    あって、 ａ．下記式 ＶＩＩ．Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ−Ｒ₄ −ＮＨＣＨ₂ Ｃ
    Ｈ₂ ＮＨ₂ （式中、Ｒ₄ はアルキルまたはアミノアルキルであ
    る。）のポリアミンと脂肪酸またはそのエステルまたは
    そのトリグリセリドとを反応させて、下記式 【化４】 のビスイミダゾリンを形成させること、 ｂ．前記ビスイミダゾリンを加水分解させて、下記式 ＸＩ．Ｒ₁ Ｃ（Ｏ）ＨＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ−Ｒ₄ −ＮＨ
    ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＮＨ（Ｏ）ＣＲ₁ のビスアミドアミンを
    形成させること、および、 ｃ．前記ビスアミドアミンをアルキル化させて請求項１
    記載の化合物を形成させること、を含む方法。
23. 【請求項２３】 下記式 ＸＩ．Ｒ₁ Ｃ（Ｏ）ＨＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ−Ｒ₄ −ＮＨ
    ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ（Ｏ）ＣＲ₁ （式中、Ｒ₁ は独立にＣ₅ 〜約Ｃ₂₂アルキル、ヒドロキ
    シ置換アルキルまたはその過フッ素化誘導体であること
    ができ、そしてＲ₄ はアルキル、ヒドロキシ置換アルキ
    ル、アルキルアミノアルキル、エーテルまたはアルキル
    アリールアルキル結合である。）のビスアミドアミン。