JP2879984B2 - 泡状洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、皮膚刺激が少なく、使
用感と泡の安定性に優れた泡状洗浄剤組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り泡状洗浄剤組成物としては、高級脂肪酸塩，ラウリル
硫酸塩，アシルグルタミン酸塩等を主成分としてなるシ
ェービングフォーム，洗顔剤などが知られている。しか
し、高級脂肪酸塩やラウリル硫酸塩の場合は皮膚刺激性
の面で満足するものが無かった。また、アシルグルタミ
ン酸塩の場合は、泡の安定性に欠けるという問題があっ
た。

【０００３】そこで、本発明者等は、前記従来技術の難
点を改良せんとして鋭意研究した結果、先に出願した特
許第２５６７２８４号登録公報記載の発明によって得ら
れるシリコン系ベタイン型両性界面活性剤（後記一般式
（Ａ））と、高級脂肪酸及び／又はその塩（後記一般式
（Ｂ））と、水と噴射剤とを配合したものが、皮膚刺激
が極めて少なく、使用感と泡の安定性に優れた泡状洗浄
剤組成物となることを見出し本発明に至った。

【０００４】即ち、本発明は、皮膚刺激が極めて少な
く、使用感と泡の安定性に優れた泡状洗浄剤組成物を提
供することをその目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の泡状洗浄剤組成物は次のような構成をと
る。即ち、下記の一般式（Ａ）で表わされるシリコン系
ベタイン型両性界面活性剤と、下記の一般式（Ｂ）で表
わされる高級脂肪酸及び／又はその塩と、水と噴射剤と
を配合してなることを特徴とする泡状洗浄剤組成物であ
る。 一般式（Ａ）

【０００６】

【化４】

【０００７】（但し、Ｒ ¹ は同一又は異種の炭素数１〜
１８の置換又は非置換一価炭化水素基、Ｒ ² はそのうち
１つの乃至全部が下記一般式

【０００８】

【化５】

【０００９】（但し、Ｒ ³ は炭素数１〜１０の二価炭化
水素基、Ｒ ⁴ は炭素数１〜３のアルキル基、ｘ、ｙはそ
れぞれ１〜３の整数である。）で示される一価の有機
基、残りが同一又は異種の炭素数１〜１８の置換又は非
置換一価炭化水素基、ｍ及びｎは０〜１０００の整数で
ある。〕で示される１つのＮ−ヒドロキシアルキル基を
導入したベタイン基含有シロキサン化合物と、 一般式（Ｂ）

【００１０】

【化６】

【００１１】ここでＲ ⁵ は平均炭素数８〜１８の直鎖又
は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｍ ¹ は水素原
子，アルカリ金属，有機アミンを表わす。）で示される
高級脂肪酸及び／又はその塩。

【００１２】本発明における前記一般式（Ａ）で表わさ
れるのＮ−ヒドロキシアルキル基を導入したベタイン基
含有シロキサン化合物は、例えば次のように製造するこ
とができる。

【００１３】温度計、攪拌器、還流冷却器を付けた１１
フラスコに下記平均組成式

【００１４】

【化７】

【００１５】を有するシロキサン化合物４００ｇ（０．
２３モル）、Ｎ−メチルアミノエタノール１６９ｇ
（２．２５モル）、及びイソプロパノール２００ｇを仕
込み、還流下で６時間反応させた。次いで、この反応溶
液中の低沸点分を80℃／４ｍｍＨｇで４時間かけて減圧
留去した。こうして得られた反応物（シロキサン化合
物）は２５℃における粘度が２９３２ｃｓ、比重が１．
０４４、屈折率が１．４４９３、アミン当量が３９２ｇ
／モルであった。

【００１６】次に、上記反応で得られたシロキサン化合
物２００ｇ（０．０９モル）、水１３０ｇに溶解させた
モノクロロ酢酸ナトリウム塩５４ｇ（０．４６モル）、
及び１，２−プロピレングリコール１８６ｇを１１フラ
スコに仕込み、１００℃で１２時間攪拌しながら反応さ
せて、下記組成式

【００１７】

【化８】

【００１８】を有するベタイン基含有シロキサン化合物
の水−プロピレングリコール溶液を得た。

【００１９】上記平均組成式を有するシロキサン化合物
から０．１％水溶液を作り、２０℃での表面張力を測定
したところ２９．０ｄｙｎｅ・ｃｍ^-1であった。尚、上
記組成式で表わされる平均分子量１１００、ベタイン基
の量（個／１分子）３のベタイン基含有シロキサン化合
物のプロピレングリコール（３１％）及び水（２２％）
の溶液を組成物 (イ) と略称する。また、同様の製造方
法により平均分子量２４００、ベタイン基の量（個／１
分子）５のベタイン基含有シロキサン化合物のプロピレ
ングリコール（３０％）及び水（２０％）の溶液を組成
物 (ロ) と略称する。更に、同様の製造方法により平均
分子量９２０ベタイン基の量（個／１分子）２のベタイ
ン基含有シロキサン化合物のプロピレングリコール（３
０％）及び水（２０％）の溶液を組成物 (ハ) と略称す
る。

【００２０】本発明の組成物の第１の必須成分であるシ
リコン系ベタイン型両性界面活性剤の配合量は、組成物
全量に対し好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは
５〜１５重量％である。また、本発明の組成物の第２の
必須成分である高級脂肪酸及び／又はその塩は、前記一
般式（Ｃ）であらわされるものであって、これらの単独
又は２種以上の混合の配合量は、組成物全量に対し好ま
しくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは１〜５重量
％である。

【００２１】本発明において用いられる噴射剤として
は、ジクロロジフルオロメタン，トリクロロモノフルオ
ロメタン，ジクロロテトラフルオロエタン，フロンガス
及びプロパン，ブタン，液化石油ガス（以下ＬＰＧと略
記する）、及びジメチルエーテル等を挙げることがで
き、これらのガスの一種又は二種以上が適用される。ま
た、その配合量は、組成物全量に対し好ましくは８〜１
０重量％である。

【００２２】本発明の泡状洗浄剤組成物は、上述した必
須成分の他に、必要に応じてＮ−アシル酸性アミノ酸
塩，Ｎ−アシル，Ｎ−アルキルアミノ酸塩，脂肪酸アル
カノールアミド，Ｎ−アシルペプチド，保湿剤，高級ア
ルコール，油分，殺菌剤，増粘剤，色素，香料等、通常
泡状洗浄剤組成物に汎用される成分を添加することがで
きる。

【００２３】そして、本発明の組成物は、シェービング
フォーム，洗顔剤，ボディ洗浄剤，ハンドクリーナー等
に適用されるものである。

【００２４】本発明の泡状洗浄剤組成物は、例えば上記
シリコン系ベタイン型両性界面活性剤と水とを加熱混合
（６５〜７５℃）した後、溶融状態の高級脂肪酸を攪拌
しつつ添加し、可溶化し、必要に応じて中和剤を添加し
て、冷却することにより原液を調整し、この原液を噴射
剤（例えばＬＰＧ）と共に密封容器に充填することによ
り製造することができる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。尚、各実施例及び比較例中の数値は、総量（１
００％）基準で％を示す。また、効果の測定は以下の評
価法によっり行った。

【００２６】 皮膚刺激性（蛋白質変性率）試験法水
系高速液体クロマトグラフィーを利用し、卵白アルブミ
ンｐＨ７緩衝溶液に、試料濃度１％になるように試料を
加えた場合の卵白アルブミン変性率を、２２０ｎｍの吸
収ピークを用いて測定した。 Ｈｏ：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さ Ｈｓ：卵白アルブミン緩衝溶液に試料を加えた時の２２
０ｎｍ吸収ピークの高さ 評価の基準を次のように設定した。 使用感評価法 １８才から２５才の女性３０人をパネラーとし、洗顔に
よる官能試験を行い、泡の感触，すすぎ易さ，洗浄性，
洗顔後の皮膚のつっぱり感，刺激感の有無を総合的に判
断し、次の基準で評価した。 ５：使用感は大変良い ４：使用感はやや良い ３：使用感は普通 ２：使用感はやや悪い １：使用感は大変悪い なお、３０人のパネラーの評価点の平均値を各試料の使
用感とした。 泡の安定性評価法 噴射剤と共に密封容器に充填された試料原料を５００ｍ
ｌメスシリンダー中に噴射して一定量の泡を採取し、メ
スシリンダーの上部をシートして静置する。噴射直後の
泡高と静置３０分後の泡高さから泡高の変化率を求め、
次の基準で泡の安定性を評価した。 Ａ：変化率１％未満 極めて安定な泡 Ｂ：変化率１〜５％ 安定な泡 Ｃ： 〃 ５〜１０％ やや不安定な泡 Ｄ： 〃 １０％以上 非常に不安定な泡

【００２７】 実施例（１），（２），比較例（１）〜（４） （洗顔剤） (1) 組成 原液の組成を表１の通りとし、噴射剤（Ａ）をＬＰＧ
（３ｋｇ／ｃｍ² ，２０℃）とした。

【００２８】

【表１】 ┌─────────┬───────────────┬───────┐ │ │ 比 較 例 │ 実 施 例 │ │ ├───┬───┬───┬───┼───┬───┤ │ │（１）│（２）│（３）│（４）│（１）│（２）│ ├─┬───────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤ │ │本発明の組成物│ − │ − │ − │１０ │１０ │１０ │ │ │（イ） │ │ │ │ │ │ │ │原│ミリスチン酸 │ ３ │ − │ − │ − │ ３ │ ３ │ │ │トリエタノール│ │ │ │ │ │ │ │液│アミン │ │ │ │ │ │ │ │ │ラウリル硫酸ナ│１．３│１０ │ − │ − │１．３│ − │ │組│トリウム │ │ │ │ │ │ │ │ │N-ラウロイルグ│ − │ − │１０ │ − │ − │ − │ │成│ルタミン酸ナト│ │ │ │ │ │ │ │ │リウム │ │ │ │ │ │ │ │ │精製水 │残 余│残 余│残 余│残 余│残 余│残 余│ ├─┴───────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤ │原液／噴射剤(A) 比│92／８│92／８│92／８│92／８│92／８│92／８│ └─────────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘

【００２９】 (2) 調製方法原液組成を均一に溶解・混合した後、所定
のエアゾール容器に入れ、真空ポンプにて上部の空気を
脱気しながら所定のバルブを取付けた。次いで噴射剤を
圧入充填し、洗顔剤を調製した。 (3) 特性 この洗顔剤に関して前記諸試験を行い、その特性を調べ
た結果を表２に示す。

【００３０】

【表２】

【００３１】表２のごとく、本発明の泡状洗浄剤組成物
である洗顔剤の実施例（１），（２）において良好な結
果を得た。一方、比較例（１），（２）は皮膚刺激性の
点で劣り、使用感も良くなく、また比較例（３）は泡の
安定性の点で劣り、使用感も充分ではなかった。

【００３２】 実施例（３），比較例（５）〜（７） （ボディ洗浄剤） (1) 組成 原液の組成を表３の通りとし、噴射剤をジクロロジフル
オロメタンとした。

【００３３】

【表３】 ┌────────────────┬───┬───────────┐ │ │実施例│ 比 較 例 │ │ ├───┼───┬───┬───┤ │ │（３）│（５）│（６）│（７）│ ├─┬──────────────┼───┼───┼───┼───┤ │ │本発明の組成物 (ロ) │ 10 │ − │ − │ − │ │ │ラウリン酸 │ ３ │ ３ │ ３ │ ３ │ │原│２−アミノ−２−メチル−１−│ 1.8 │ 1.8 │ 1.8 │ 1.8 │ │ │プロパノール │ │ │ │ │ │液│Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ト│ − │ 10 │ − │ − │ │ │リエタノールアミン │ │ │ │ │ │組│モノラウリルリン酸トリエタノ│ − │ − │ 10 │ − │ │ │ールアミン │ │ │ │ │ │成│ラウリル硫酸トリエタノールア│ − │ − │ − │ 10 │ │ │ミン │ │ │ │ │ │ │精 製 水 │残 余│残 余│残 余│残 余│ ├─┴──────────────┼───┼───┼───┼───┤ │ 原液／噴射剤 比 │95／５│95／５│95／５│95／５│ └────────────────┴───┴───┴───┴───┘

【００３４】 (2) 調製方法 前記洗顔剤の実施例の調製方法と同様にして、ボディ洗
浄剤を調製した。

【００３５】 (3) 特性 このボディ洗浄剤に関して前記諸試験を行い、その特性
を調べた結果を表４に示す。

【００３６】

【表４】 ┌────────┬─────┬─────┬─────┐ │ │皮膚刺激性│使 用 感│泡の安定性│ ├────────┼─────┼─────┼─────┤ │〔ボディ洗浄剤〕│ │ │ │ │ 実 施 例(3) │ ◎ │ 4.8 │ Ａ │ │ 比 較 例(5) │ ○ │ 3.0 │ Ｃ │ │ 〃 (6) │ ○ │ 2.9 │ Ｃ │ │ 〃 (7) │ × │ 2.4 │ Ｂ │ └────────┴─────┴─────┴─────┘

【００３７】表４に示すごとく、本発明の実施例のボデ
ィ洗浄剤（３）は諸試験において良好な結果を得た。一
方、比較例（５），（６）は使用感，泡の安定性の面で
良好な結果を得られず、また、比較例（７）は皮膚刺激
性、使用感の面で好ましくなかった。

【００３８】 実施例（４），（５），比較例（８） （シェービングフォーム） (1) 組成 原液の組成を表５の通りとし、噴射剤をＬＰＧとジクロ
ロジフルオルメタンとの混合物とした。

【００３９】

【表５】 ┌────────────┬───────┬───┐ │ │ 実 施 例 │比較例│ │ ├───┬───┼───┤ │ │（４）│（５）│（８）│ ├─┬──────────┼───┼───┼───┤ │ │本発明の組成物 (ハ) │ 10 │ 10 │ 10 │ │原│パルミチン酸 │ ２ │ − │ − │ │液│イソステアリン酸 │ − │ ２ │ − │ │組│セタノール │ ２ │ ２ │ ２ │ │成│水酸化カルシウム │ 0.3 │ 0.3 │ 0.3 │ │ │精 製 水 │残 余│残 余│残 余│ ├─┴──────────┼───┼───┼───┤ │ 原液／噴射剤 比 │95／５│95／５│95／５│ └────────────┴───┴───┴───┘

【００４０】 (2) 調製方法 前記洗顔剤の実施例の調製方法と同様にして、シェービ
ングフォームを調製した。

【００４１】 (3) 特性 このシェービングフォームに関して前記諸試験を行い、
その特性を調べた結果を表６に示す。

【００４２】

【表６】 ┌────────────┬─────┬─────┬─────┐ │ │皮膚刺激性│使 用 感│泡の安定性│ ├────────────┼─────┼─────┼─────┤ │〔シェービングフォーム〕│ │ │ │ │ 実 施 例 (4) │ ◎ │ 4.7 │ Ａ │ │ 〃 (5) │ ◎ │ 4.5 │ Ｂ │ │ 比 較 例 (8) │ ◎ │ 3.2 │ Ｃ │ └────────────┴─────┴─────┴─────┘

【００４３】表６に示すごとく、実施例（４），（５）
は諸試験において良好な結果を得たが、比較例（８）は
使用感，泡の安定性において良い結果が得られなかっ
た。

【００４４】

【発明の効果】以上記載のごとく、本発明が皮膚刺激
が、極めて少なく、使用感と泡の安定性に優れた有用な
る泡状皮膚洗浄剤組成物を提供することは明らかであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/20 Ｃ１１Ｄ 3/20 17/08 17/08 // Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｓ Ｃ０９Ｋ 3/30 Ｃ０９Ｋ 3/30 (56)参考文献 特開 平４−244007（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−243811（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−243809（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−230615（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−188016（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−130294（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−240732（ＪＰ，Ａ) 特許2567284（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（Ｉ）及び（ＩＩ）を有効成
   分として含有している低刺激性洗浄剤組成物。 （Ｉ）一般式（Ａ） 【化１】 （但し、Ｒ ¹ は同一又は異種の炭素数１〜１８の置換又
   は非置換一価炭化水素基、Ｒ ² はそのうち１つの乃至全
   部が下記一般式 【化２】 （但し、Ｒ ³ は炭素数１〜１０の二価炭化水素基、Ｒ ⁴
   は炭素数１〜３のアルキル基、ｘ、ｙはそれぞれ１〜３
   の整数である。）で示される一価の有機基、残りが同一
   又は異種の炭素数１〜１８の置換又は非置換一価炭化水
   素基、ｍ及びｎは０〜１０００の整数である。〕で示さ
   れる１つのＮ−ヒドロキシアルキル基を導入したベタイ
   ン基含有シロキサン化合物と、 （ＩＩ）一般式（Ｂ） 【化３】 （ここでＲ ⁵ は平均炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖の
   飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｍ ¹ は水素原子，アルカ
   リ金属，有機アミンを表わす。）で示される高級脂肪酸
   及び／又はその塩。