JP5869269B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、洗浄時の良好な泡立ち、泡質を有し、すすぎ時の感触に優れた洗浄剤組成物に関する。

従来、洗浄剤組成物にはアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、高級脂肪酸塩等のアニオン界面活性剤が用いられる。アニオン界面活性剤は優れた洗浄性を有するものの皮膚や毛髪の汚れのみならず必要以上の皮脂成分等を除去してしまい、感触面できしみ感やつっぱり感を生じ、また安全性の面で比較的刺激性が高いなどの欠点や起泡性には優れているが泡質が粗いなどの欠点がある。

そこで、特許文献１には皮膚相容性、起泡性、洗浄性に優れたヒドロキシアルキルアミノ酸（塩）を用いた洗剤組成物が提案され、また、特許文献２には含硫黄型アニオン界面活性剤にＮ−（ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸を特定の割合で配合した刺激緩和組成物が提案されている。

また、特許文献３、特許文献４には洗剤に配合した場合キレート剤としての作用を有するＮ−（２−ヒドロキシアルキル）アミノ酸塩の製法が開示されており、特許文献５には皮膚にマイルドで、かつ保存安定性に優れるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）酸性アミノ酸塩の製法が開示されており、特許文献６にはアルキルエーテル硫酸塩とＮ−（２−ヒドロキシアルキル）酸性アミノ酸塩を特定の割合で配合した皮膚にマイルドで、起泡力、洗浄力が良好で、かつ程よい粘度を有する水性液体洗浄剤組成物が提案されているが、これらの提案では洗浄時に十分な起泡性や良好な泡質が得られなかったり、すすぎ時にぬるつき、べたつき感が残ってしまい、さっぱり感が得られないなど十分満足できるものではなかった。

特開昭４７−３３１０９号公報（１−９頁） 特開２００５―４１８４５号公報（１−１８頁） 特開昭４８−２２４１７号公報（１−１１頁） 特開昭４８−７２１１８号公報（１−８頁） 特開平５−５８９７３号公報（１−７頁） 特開平５−６５４９５号公報（１−５頁）

従って、本発明は、洗浄時の良好な泡立ち、泡質を有し、すすぎ時の感触に優れた洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）下記一般式（１）で表されるヒドロキシアルキル型両性界面活性剤と、（Ｂ）アミノ酸系アニオン界面活性剤を配合することにより、上記要件を満たす洗浄剤組成物が得られることを見出し本発明を完成させた。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２の少なくとも一方／又は両方は、下記一般式（２）で表され、残りは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属およびアミン類から選ばれる少なくとも１種を示す。）

（式中、Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基を示す。）

また、本発明によれば、前記（Ａ）成分を０．１〜２０重量％含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）の配合比が重量比で（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：１〜１：１０で含有する洗浄剤組成物が、洗浄時の良好な泡立ち、泡質を有し、すすぎ時の優れた感触を付与することができる点で好ましい。

以下に、本発明の洗浄剤組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分のヒドロキシアルキル型両性界面活性剤の製造方法としては特に限定はないが、具体的な例としては、１，２−エポキシアルカンと下記一般式（３）

（式中、Ｒ^３は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｍは水素またはアルカリ金属を表す。）で示されるグリシン化合物を混合した後、若しくは一方を他方に滴下しながら、６０〜１００℃で１〜１０時間程度加熱して反応させることにより、１，２−エポキシアルカンがグリシン化合物の窒素原子に付加した２級又は３級アミノ基を有する化合物が得られる。更に低級アルコール又は低級アルコール／水混合溶媒中で反応させることにより、純度の高い化合物を得ることができる。

上記の１，２−エポキシアルカンとしては、炭素数８〜２０が好ましく、特に炭素数８〜１４の炭素数が好ましい。１，２−エポキシアルカンとしては、エチレンをチーグラー型触媒で低重合して触媒を完全に除去した後、精製分離して得られるα−オレフィンに、過酸化水素又は過酢酸を作用させてエポキシ化する方法により得られるエポキシアルカン（以下、便宜上、石油系エポキシアルカンと呼ぶことがある。）、植物系アルコールを例えば酸化アルミニウム触媒の存在下で２００〜３００℃程度に加熱して分子内脱水して得られるα−オレフィンに過酸化水素や過酢酸を作用させてエポキシ化することにより得られるエポキシアルカン（以下、便宜上、植物系エポキシアルカンと呼ぶことがある。）の何れも使用することができる。

また、１，２−エポキシアルカンの具体例としては、ダイセル化学工業（株）社製「ＡＯＥＸ」シリーズ、（株）アデカ社製「アデカエポキサイドＣ」シリーズ等を挙げることができるが、特に限定されるものではない。

本発明に使用されるグリシン化合物としては、例えば、グリシン、Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−エチルグリシン、Ｎ−プロピルグリシン、Ｎ−イソプロピルグリシン、Ｎ−ブチルグリシン等が挙げられ、これらの中でもグリシン、Ｎ−メチルグリシンが好適に用いられる。

（Ａ）成分の洗浄剤組成物中の配合量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％が特に好ましい。（Ａ）成分の配合量が少なすぎると洗浄時に十分な洗浄効果、泡立ち、洗浄後の感触（さっぱり感）が得られず、多すぎてもべたつくなど効果が向上せず好ましくない。

本発明に使用される（Ｂ）成分のアミノ酸系アニオン界面活性剤としては、アシルグリシネート、アシルサルコシンネート、アシルアラニネート、アシルメチルアラニネート、アシルタウレート、アシルメチルタウレート、アシルグルタメート等が挙げられ、炭素数８〜１８のアルキル基、特に炭素数１０〜１６のアルキル基が好ましく、これらの中でもココイルサルコシン酸塩、ココイルタウリン塩、ココイルメチルタウリン塩、ココイルグルタミン酸塩が特に好適に用いられる。本発明では、これらのアミノ酸系アニオン界面活性剤の中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。

（Ｂ）成分の洗浄剤組成物中の配合量は、１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）の配合比は重量比で（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：１〜１：１０が好ましく、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：１〜１：８がより好ましく、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：１〜１：５が特に好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）の配合比が上記割合を外れた場合、目的とする効果が得られず好ましくない。

更に、本発明の洗浄剤組成物には、（Ｃ）非イオン界面活性剤を配合することができ、具体的には、アルカノールアミド類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコール類、アルキレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド類、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンひまし油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油誘導体、アルキルポリグリコシド等が挙げられ、これらの中でもアルカノールアミド類、アルキレングリコール脂肪酸エステル類が特に好適に用いられる。本発明では、これらの非イオン界面活性剤の中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。

（Ｃ）成分の洗浄剤組成物中の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜８質量％がより好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると十分効果が得られず、多すぎても油性感が増し目的とする感触が得られず好ましくない。

更に、本発明の洗浄剤組成物には、（Ｄ）（Ａ）成分以外の両性界面活性剤を配合することができ、具体的にはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ラウリルベタイン）、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ココベタイン）、ラウリル酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ラウラミドプロピルベタイン）、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（コカミドプロピルベタイン）、パーム核脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（パーム核脂肪酸アミドプロピルベタイン）、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ′−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム（ラウロアンホ酢酸Ｎａ）、Ｎ−ココイル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ′−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム（ココアンホ酢酸Ｎａ）、ラウリルジメチルアミノ酢酸ヒドロキシスルホベタイン（ラウリルヒドロキシスルタイン）、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ヒドロキシスルホベタイン（ココヒドロキシスルタイン）、ラウリル酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ヒドロキシスルホベタイン（ラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン）、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ヒドロキシスルホベタイン（コカミドプロピルヒドロキシスルタイン）、パーム油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ヒドロキシスルホベタイン（パーム核脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルタイン）等が挙げられ、これらの中でもコカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸Ｎａ、ラウリルヒドロキシスルタインが特に好適に用いられる。本発明では、これらの両性界面活性剤の中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。

（Ｄ）成分の洗浄剤組成物中の配合量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．３〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。（Ｄ）成分の配合量が少なすぎると洗浄時に十分な泡立ちが得られず、多すぎてもべたつくなど効果が向上せず好ましくない。

本発明の洗浄剤組成物には、発明の効果を損なわない範囲で洗浄剤組成物に通常使用される成分を配合することができる。具体的には硫酸エステル系アニオン界面活性剤、アミノ酸系アニオン界面活性剤、リン酸エステル系アニオン界面活性剤、カルボン酸系アニオン界面活性剤、スルホン酸系アニオン界面活性剤が挙げられ、具体的には、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルモノエタノールアミド硫酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルエチルエステルスルホン酸塩等の炭素数８〜１８のアルキル基、特に好ましくは炭素数１０〜１６のアルキル基を有するアニオン界面活性剤；ジメチコン、ジメチコノール、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ポリシロキサン、３次元網目構造を有するシリコーン樹脂、シリコーンゴム、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、脂肪族変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等のジメチコン／シリコーン誘導体；カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化デンプン、カチオン化デキストラン、カチオン化ガラクトマンナン、ジアリル４級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリニウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミン共重合体等のカチオン性ポリマー、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子；ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム等の保湿剤；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；dl-α-トコフェロール等の酸化防止剤；炭化水素類、動植物油脂類、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油等の動植物油脂類等；香料、キレート剤、酵素、アミノ酸、薬効剤、保湿成分、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、有機および無機粉体、色素、香料などを必要に応じて配合することができる。

また本発明の洗浄剤組成物は酸又はアルカリでｐＨ調整されるが、洗浄剤組成物のｐＨは感触、製品の安定性より毛髪洗浄料の場合はｐＨ４〜８、全身洗浄料の場合はｐＨ６〜１０に調整されるのが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製造可能で、例えば毛髪洗浄料、全身洗浄料、洗顔洗浄料、手洗い剤等の身体用洗浄剤とすることができる。

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１に本発明の両性界面活性剤ａ〜ｃを示し、表２に比較に用いた両性界面活性剤（比較化合物）ｄ〜ｆを示した。また、本発明の両性界面活性剤ａ〜ｃと比較化合物ｄ〜ｆを用いて測定した起泡性、泡安定性試験（試験方法１）、蛋白質変性試験（試験方法２）の試験方法を以下に示し、結果を表３に示した。また、参考例１〜６及び比較例１〜３に示す毛髪洗浄剤組成物を常法により調製し、効果の測定を以下の試験方法３（毛髪洗浄剤組成物の使用感（洗浄時の泡立ち、泡質、すすぎ時のきしみ感の無さ））で実施し、表４に評価結果を示し、また実施例７〜１２及び比較例４、５に示す身体洗浄剤組成物を常法により調製し、効果の測定を以下の試験方法４（身体洗浄剤組成物の使用感（洗浄時の泡立ち、泡質、すすぎ時のぬるつき感の無さ））で実施し、表５に身体洗浄剤組成物の評価結果を示した。含有量は質量％である。

両性界面活性剤ａの製造例
１ＬオートクレーブにＮ−メチルグリシンナトリウム水溶液１９１．１ｇ（純分３７．３％、７１．３ｇ、０．６４モル)、エタノール１８０．１ｇを仕込み、７０〜８０℃に加温し、１，２−エポキシアルカン（Ｃ１２：Ｃ１４＝５０％：５０％、商品名：アデカエポキサイドＣ１２４、(株)アデカ製、１２８．７ｇ（０．６１モル））を２時間かけて滴下した。滴下後９５〜１００℃に昇温し、５時間熟成を行った。この反応物についてガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で原料の１，２−エポキシアルカンのピーク消失を確認後、７０〜８０℃、減圧下で溶媒を留去した。溶媒留去後、冷却しイオン交換水を添加して濃度調整を行った（固形分濃度２５％, 有効分濃度 ２４．３％）。

両性界面活性剤ｂについては、炭素数Ｃ１２：Ｃ１４＝５０％：５０％の１，２−エポキシアルカンの代わりに、Ｃ１２の１，２−エポキシアルカン（１２２．４ｇ（０．６６モル））を使用し、Ｎ−メチルグリシンナトリウム水溶液（２０７．９ｇ（０．６９モル））、エタノール（１６９．６ｇ）を用いて両性界面活性剤ａと同様の方法で合成した。また両性界面活性剤ｃについては、Ｎ−メチルグリシンナトリウム水溶液の代わりに、グリシンカリウム水溶液（グリシン４７．２ｇ（０．６４モル）、苛性カリ（３５．７ｇ（０．６４モル））、イオン交換水（１０８．２ｇ）を使用し、エタノール（１８０．０ｇ）、１，２−エポキシアルカン（１２７．９ｇ（０．６１モル））用いて、両性界面活性剤ａと同様の方法で合成した。

本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。

試験方法１（泡立ち（速泡性、持続性）試験）
それぞれ配合比：アミノ酸系アニオン界面活性剤（ココイルメチルタウリンＮａ）／両性界面活性剤＝７／３（有効分）、濃度：０．２％（アニオン界面活性剤、両性界面活性剤の有効分より調整）、ｐＨ５．５〜６．０（クエン酸で調整）に調整した試料溶液３００mlを作成し、ジュースミキサーで３０秒間撹拌混合した直後の泡高と５分後の泡高を測定し、下記評価基準で評価した。（測定温度４０℃）
（泡立ち（速泡性、持続性）試験の評価基準）
◎：直後の泡高１６０mm以上、５分後の泡高１４０mm以上
○：直後の泡高１６０mm以上、５分後の泡高１３５〜１４０mm未満
△：直後の泡高１４０〜１６０mm未満、５分後の泡高１３０〜１３５mm未満
×：直後の泡高１４０mm未満、５分後の泡高１３０mm未満

試験方法２（蛋白質変性試験）
高速液体クロマトグラフ法（宮沢等；J.Soc.Cosmet.Chem.Japan,vol.18,No.2）に準拠し、卵白アルブミン０．０２５重量％濃度のｐＨ７緩衝溶液を用いて、試料濃度１０％、２４時間後の蛋白質変性率を２２０ｎｍの吸収ピークの高さを測定し、次式により蛋白質変性率を求め、下記基準で評価した。
蛋白質変性率（％）＝［（ＨＯ−ＨＳ）／ＨＯ］×１００
ＨＯ；試料未添加のときの吸収ピークの高さ
ＨＳ；試料を添加したときの吸収ピークの高さ
（蛋白質変性率試験の評価基準）
◎・・・蛋白質変性率２０％未満
○・・・蛋白質変性率２０％以上〜５０％未満
△・・・蛋白質変性率５０％以上〜７０％未満
×・・・蛋白質変性率７０％以上

試験方法３（毛髪洗浄剤組成物の評価（洗浄時の使用感と総合評価））
健康黒髪にブリーチ処理を３０分行った損傷毛髪束（２０ｇ×２０ｃｍ）用いて、毛髪洗浄剤１．０ｇを塗布し、３０秒間泡立て、その後すすいでタオルドライ後ドライヤーで乾燥した時の洗浄時の使用感（泡立ち、泡質）とすすぎ時の使用感（きしみ感の無さ）を１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎・・・良いと答えた人が９人以上の場合
○・・・良いと答えた人が６〜８人の場合
△・・・良いと答えた人が３〜５人の場合
×・・・良いと答えた人が２人以下の場合
上記評価（洗浄時の使用感）の結果をポイント制（◎：３ポイント、○：２ポイント、△：１ポイント、×：０ポイント）にしてその合計より、下記基準で評価した。
ポイントの多いものが良い総合評価となる。
◎・・・７ポイント以上
○・・・５〜６ポイント
△・・・３〜４ポイント
×・・・２ポイント以下

試験方法４（身体洗浄剤組成物の評価（洗浄時、洗浄後の使用感と総合評価））
両手を水で濡らした後、皮膚洗浄剤組成物１ｍｌを手に採って１０秒間両手を擦り合わせた後、洗浄時の使用感（泡立ち、泡質）を、続けて、流水で手指に付いて泡や洗液をすすぎ流し時の使用感（ぬるつき感の無さ）を１０名の専門パネラーにて、官能的に下記基準で評価した。
◎・・・良いと答えた人が９人以上の場合
○・・・良いと答えた人が６〜８人の場合
△・・・良いと答えた人が３〜５人の場合
×・・・良いと答えた人が２人以下の場合
上記評価（洗浄時、洗浄後の使用感）の結果をポイント制（◎：３ポイント、○：２ポイント、△：１ポイント、×：０ポイント）にしてその合計より、下記基準で評価した。
ポイントの多いものが良い総合評価となる。
◎・・・７ポイント以上
○・・・５〜６ポイント
△・・・３〜４ポイント
×・・・２ポイント以下

参考例１〜６、実施例７〜１２及び比較例１〜５より明らかなように、本発明の洗浄剤組成物は、毛髪洗浄剤組成物の洗浄時、すすぎ時の使用感（泡立ち、泡質、きしみ感の無さ及び総合評価）と皮膚用洗浄剤組成物の洗浄時、すすぎ時の使用感（泡立ち、泡質、ぬるつき感の無さ及び総合評価）で良好な性能を示した。

上記記載のごとく、本発明は、泡立ち(速泡性、持続性)、蛋白質変性に優れた両性界面活性剤を用い、毛髪や皮膚に良好な洗浄時、すすぎ時の使用感を付与する効果に優れた洗浄剤組成物を提供する事が出来る。

Claims (4)

1. （Ａ）下記一般式（１）で表されるヒドロキシアルキル型両性界面活性剤、（Ｂ）アミノ酸系アニオン界面活性剤及び、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩及びステアリン酸塩から選ばれる高級脂肪酸塩を含有する皮膚用洗浄剤組成物。
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２の少なくとも一方／又は両方は、下記一般式（２）で表され、残りは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子およびアミン類から選ばれる少なくとも１種を示す。）
   

   

   （式中、Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基を示す。）
2. 洗浄剤組成物全量中に、前記（Ａ）成分を０．１〜２０重量％含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）の配合比が重量比で（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：１〜１：１０である請求項１に記載の洗浄剤組成物。
3. 更に、（Ｃ）非イオン界面活性剤を含有する請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
4. 更に、（Ｄ）一般式（１）で表される化合物以外の両性界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物。