JPH0798770B2 - メチルシクロヘキサノンの製造方法 - Google Patents
メチルシクロヘキサノンの製造方法Info
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- JPH0798770B2 JPH0798770B2 JP1264346A JP26434689A JPH0798770B2 JP H0798770 B2 JPH0798770 B2 JP H0798770B2 JP 1264346 A JP1264346 A JP 1264346A JP 26434689 A JP26434689 A JP 26434689A JP H0798770 B2 JPH0798770 B2 JP H0798770B2
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- methylcyclohexanone
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- methylphenol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、メチルシクロヘキサノンを高純度、高選択率
で工業的に製造する方法に関する。
で工業的に製造する方法に関する。
メチルシクロヘキサノンは、医薬中間体、工業薬品原
料、光増感剤原料等として有用な化合物である。
料、光増感剤原料等として有用な化合物である。
［従来の技術］ メチルシクロヘキサノンを工業的に製造する方法として
は、パラジウム系触媒の存在下、メチルフェノールを液
相で水素化することにより一段で製造する方法は既に提
案されており、具体的には、次の方法等が例示される。
は、パラジウム系触媒の存在下、メチルフェノールを液
相で水素化することにより一段で製造する方法は既に提
案されており、具体的には、次の方法等が例示される。
（１）独特の方法により調整されたパラジウム−活性炭
触媒の存在下に液相で水素化する方法（特公昭44−2665
7号） （２）パラジウム系触媒の存在下、水中で水素化する方
法（特開昭57−4932号） これらの液相一段法においては、適当な溶媒を用いて反
応せしめることが高純度の目的物を高い選択率で得る上
で好ましい条件であると考えられていた。
触媒の存在下に液相で水素化する方法（特公昭44−2665
7号） （２）パラジウム系触媒の存在下、水中で水素化する方
法（特開昭57−4932号） これらの液相一段法においては、適当な溶媒を用いて反
応せしめることが高純度の目的物を高い選択率で得る上
で好ましい条件であると考えられていた。
例えば、上記（１）の方法に基づいてｐ−クレゾールを
水素化して４−メチルシクロヘキサノンを製造する方法
においては溶媒として大量の酢酸を使用しており（ｐ−
クレゾール1gを酢酸100ccに溶解している。）、他の適
当な有機溶媒として、シクロヘキサン、ジオキサン等が
例示されている。又、（２）の方法にあっては、大量の
水（例えば、４−メチルフェノール50ミリモルに対し、
200mlの水）の中で反応せしめている。
水素化して４−メチルシクロヘキサノンを製造する方法
においては溶媒として大量の酢酸を使用しており（ｐ−
クレゾール1gを酢酸100ccに溶解している。）、他の適
当な有機溶媒として、シクロヘキサン、ジオキサン等が
例示されている。又、（２）の方法にあっては、大量の
水（例えば、４−メチルフェノール50ミリモルに対し、
200mlの水）の中で反応せしめている。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記（１）、（２）に記載された技術の
如く、反応溶媒を大量に用いた場合には、１ロット当り
の目的物の収量が少なく作業性に劣り、工業的な製造方
法としての観点からは、尚、改善の余地が認めされる。
如く、反応溶媒を大量に用いた場合には、１ロット当り
の目的物の収量が少なく作業性に劣り、工業的な製造方
法としての観点からは、尚、改善の余地が認めされる。
上記（１）の方法において、液相無溶媒下で反応するこ
とができるとの記載もあるが、この方法においては溶媒
中で液相水素化した場合以上の反応率、選択率が得られ
るものではないと考えられていた。
とができるとの記載もあるが、この方法においては溶媒
中で液相水素化した場合以上の反応率、選択率が得られ
るものではないと考えられていた。
本発明者らは、上記の各提案方法と同様な液相一段法に
おいて、特定の溶媒を用いることなく、高純度、高選択
率でメチルシクロヘキサノンを製造することができる工
業的に優れた技術を確立すべく鋭意検討の結果、 （１）反応溶媒を何ら適用することなく所期の目的を達
成するためには、特定の反応圧力を選択することが非常
に重要であり、更には、 （２）上記反応条件下において、アルカリ金属化合物を
配合することにより、大幅に選択性を向上し得ることを
見い出し、斯かる知見に基づいて本発明を完成するに至
った。
おいて、特定の溶媒を用いることなく、高純度、高選択
率でメチルシクロヘキサノンを製造することができる工
業的に優れた技術を確立すべく鋭意検討の結果、 （１）反応溶媒を何ら適用することなく所期の目的を達
成するためには、特定の反応圧力を選択することが非常
に重要であり、更には、 （２）上記反応条件下において、アルカリ金属化合物を
配合することにより、大幅に選択性を向上し得ることを
見い出し、斯かる知見に基づいて本発明を完成するに至
った。
即ち、本発明は、高純度のメチルシクロヘキサノンを工
業的規模で経済的に製造し得る新規な方法を提供するこ
とを目的とする。
業的規模で経済的に製造し得る新規な方法を提供するこ
とを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 本発明に係るメチルシクロヘキサノンの製造方法は、メ
チルフェノールをパラジウム系触媒の存在下、液相水素
化してメチルシクロヘキサノンを製造するに際し、反応
溶媒を用いずに、アルカリ金属化合物の存在下、常圧乃
至4kg/cm2G以下の加圧下で液相水素化することを特徴と
する。
チルフェノールをパラジウム系触媒の存在下、液相水素
化してメチルシクロヘキサノンを製造するに際し、反応
溶媒を用いずに、アルカリ金属化合物の存在下、常圧乃
至4kg/cm2G以下の加圧下で液相水素化することを特徴と
する。
本発明において、原料として適用されるメチルフェノー
ルとしては、２−メチルフェノール、３−メチルフェノ
ール、４−メチルフェノール等が例示される。
ルとしては、２−メチルフェノール、３−メチルフェノ
ール、４−メチルフェノール等が例示される。
又、パラジウム系触媒としては、水素化触媒として従来
公知の各種の触媒が提示され、具体的には、金属パラジ
ウムを活性炭、グラファイト、シリカ、アルミナ、炭酸
カルシウム等に例示される担体に0.1〜10重量％、好ま
しくは0.5〜８重量％程度担持されたものが推奨され
る。
公知の各種の触媒が提示され、具体的には、金属パラジ
ウムを活性炭、グラファイト、シリカ、アルミナ、炭酸
カルシウム等に例示される担体に0.1〜10重量％、好ま
しくは0.5〜８重量％程度担持されたものが推奨され
る。
液相水素化反応に際して適用される上記パラジウム系触
媒の添加量は、原料であるメチルフェノールに対して、
通常、0.2〜３重量％程度、好ましくは0.5〜２重量％程
度である。
媒の添加量は、原料であるメチルフェノールに対して、
通常、0.2〜３重量％程度、好ましくは0.5〜２重量％程
度である。
本発明に係る製造方法において、水素化反応時の水素圧
力を一定の範囲内で制御することは非常に重要であり、
具体的には、常圧乃至4kg/cm2G以下、好ましくは0.5〜3
kg/cm2Gの範囲内で適宜選択される。減圧下では水素化
の進行が非常に緩慢で、工業的には適用し難い。又、4k
g/cm2Gを越えた条件下で水素化した場合には目的物の選
択率が低下して好ましくない。
力を一定の範囲内で制御することは非常に重要であり、
具体的には、常圧乃至4kg/cm2G以下、好ましくは0.5〜3
kg/cm2Gの範囲内で適宜選択される。減圧下では水素化
の進行が非常に緩慢で、工業的には適用し難い。又、4k
g/cm2Gを越えた条件下で水素化した場合には目的物の選
択率が低下して好ましくない。
水素化反応に用いる水素は、従来の水素化反応に用いら
れるものであれば足り、具体的には、純水素、又は水素
と窒素等の不活性ガスとの混合ガスが用いられる。
れるものであれば足り、具体的には、純水素、又は水素
と窒素等の不活性ガスとの混合ガスが用いられる。
当該水素化反応は、60〜180℃程度、好ましくは80〜150
℃の加熱下で充分に進行する。
℃の加熱下で充分に進行する。
本発明方法において、アルカリ金属化合物の存在下で液
相水素化することにより、選択率が改善される結果、当
該水素化反応が促進され、反応時間が短縮されるため、
その工業的見地からの意義は大きい。
相水素化することにより、選択率が改善される結果、当
該水素化反応が促進され、反応時間が短縮されるため、
その工業的見地からの意義は大きい。
アルカリ金属化合物として、具体的には、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム等が奏効上好ましい。
ウム、炭酸ナトリウム等が奏効上好ましい。
このアルカリ金属化合物の適用量は、所定の促進効果が
得られる限り特に限定されるものではないが、具体的に
は、原料のメチルフェノールに対して、10〜2000ppm、
好ましくは50〜1000ppm程度が適当である。10ppm未満で
は所定の効果が得られにくく、2000ppmを越えて添加し
ても特に効果上の有意差は認められない。
得られる限り特に限定されるものではないが、具体的に
は、原料のメチルフェノールに対して、10〜2000ppm、
好ましくは50〜1000ppm程度が適当である。10ppm未満で
は所定の効果が得られにくく、2000ppmを越えて添加し
ても特に効果上の有意差は認められない。
本発明に係る水素化反応は、通常、５〜12時間程度で完
結する。選択する条件によって当該時間で反応が完結し
ない場合には、更に同一条件下で水素化反応を続行すれ
ばよい。
結する。選択する条件によって当該時間で反応が完結し
ない場合には、更に同一条件下で水素化反応を続行すれ
ばよい。
以下に、メチルシクロヘキサノンの具体的な製造方法を
示す。
示す。
まず、所定のオートクレーブ中に原料であるメチルフェ
ノール、パラジウム系触媒及び好ましくはアルカリ金属
化合物を所定量仕込み、反応雰囲気を水素に置換した
後、加熱する。このとき、従来の方法の如き反応溶媒を
使用する必要はない。所定の温度条件下で攪拌しながら
水素ガスを反応系内に導入し、所定の圧力下で液相水素
化する。反応完結後、触媒を濾別し、必要に応じて減圧
蒸留、溶剤抽出等の精製処理を施す。かくして高純度の
メチルシクロヘキサノンを、高選択で工業的に得ること
ができる。
ノール、パラジウム系触媒及び好ましくはアルカリ金属
化合物を所定量仕込み、反応雰囲気を水素に置換した
後、加熱する。このとき、従来の方法の如き反応溶媒を
使用する必要はない。所定の温度条件下で攪拌しながら
水素ガスを反応系内に導入し、所定の圧力下で液相水素
化する。反応完結後、触媒を濾別し、必要に応じて減圧
蒸留、溶剤抽出等の精製処理を施す。かくして高純度の
メチルシクロヘキサノンを、高選択で工業的に得ること
ができる。
上記工程で分別された触媒は、再使用することができ
る。
る。
［実施例］ 以下に実施例及び比較例を掲げて、本発明を詳しく説明
する。
する。
尚、以下の各例において、反応物の組成は、ガスクロマ
トグラフィーにより算定した。又、選択率は反応に関与
した原料のメチルフェノールに対する生成したメチルシ
クロヘキサノンのモル％で算出した。
トグラフィーにより算定した。又、選択率は反応に関与
した原料のメチルフェノールに対する生成したメチルシ
クロヘキサノンのモル％で算出した。
実施例１ 電磁式攪拌装置、温度計及び水素ガス導入口を備えた0.
5lのオートレーブに原料の４−メチルフェノール100g、
アルカリ金属化合物として炭酸ナトリウム0.05g及び５
重量％パラジウム／カーボン触媒1gを仕込み、これを所
定の条件下で液相水素化した。上記反応条件と共に、得
られた反応物の組成及び目的物である４−メチルフェノ
ールの選択率を第１表に示す。
5lのオートレーブに原料の４−メチルフェノール100g、
アルカリ金属化合物として炭酸ナトリウム0.05g及び５
重量％パラジウム／カーボン触媒1gを仕込み、これを所
定の条件下で液相水素化した。上記反応条件と共に、得
られた反応物の組成及び目的物である４−メチルフェノ
ールの選択率を第１表に示す。
実施例２ 液相水素化圧力を0.5kg/cm2Gとした外は、実施例１に準
じて４−メチルシクロヘキサノンを調製した。反応条件
及び得られた目的物の純度、選択率を第１表に示す。
じて４−メチルシクロヘキサノンを調製した。反応条件
及び得られた目的物の純度、選択率を第１表に示す。
実施例３ 実施例１と同一のオートクレーブに、２−メチルフェノ
ール100g、炭酸ナトリウム0.035g及び５重量％パラジウ
ム／カーボン触媒0.7gを仕込み、これを115℃の加熱下
に攪拌しながら1kg/cm2Gの加圧下で11時間液相水素化し
た。この結果、89.5％の選択率で純度88.6％の２−メチ
ルシクロヘキサノンを得た。このとき反応物中には10.0
％の２−メチルシクロヘキサノールが認められた。
ール100g、炭酸ナトリウム0.035g及び５重量％パラジウ
ム／カーボン触媒0.7gを仕込み、これを115℃の加熱下
に攪拌しながら1kg/cm2Gの加圧下で11時間液相水素化し
た。この結果、89.5％の選択率で純度88.6％の２−メチ
ルシクロヘキサノンを得た。このとき反応物中には10.0
％の２−メチルシクロヘキサノールが認められた。
実施例４ 実施例１と同一のオートクレーブに、３−メチルフェノ
ール100g、炭酸ナトリウム0.035g及び５重量％パラジウ
ム／カーボン触媒0.7gを仕込み、これを110℃の加熱下
で攪拌しながら1.4kg/cm2Gの加圧下に6.5時間液相水素
化した。その結果、95.8％の選択率で純度95.0％の３−
メチルシクロヘキサノンを得た。このとき反応物中には
4.2％の３−メチルシクロヘキサノルが認めされた。
ール100g、炭酸ナトリウム0.035g及び５重量％パラジウ
ム／カーボン触媒0.7gを仕込み、これを110℃の加熱下
で攪拌しながら1.4kg/cm2Gの加圧下に6.5時間液相水素
化した。その結果、95.8％の選択率で純度95.0％の３−
メチルシクロヘキサノンを得た。このとき反応物中には
4.2％の３−メチルシクロヘキサノルが認めされた。
比較例１ 液相水素化圧力を5kg/cm2Gとした外は、実施例１に準じ
て４−メチルシクロヘキサノンを調製した。反応条件及
び得られた目的物の純度、選択率を第１表に示す。
て４−メチルシクロヘキサノンを調製した。反応条件及
び得られた目的物の純度、選択率を第１表に示す。
比較例２ アルカリ金属化合物（炭酸ナトリウム）を添加しない外
は、実施例１に順じて４−メチルシクロヘキサノンを調
製した。反応条件及び得られた目的物の純度、選択率を
第１表に示す。
は、実施例１に順じて４−メチルシクロヘキサノンを調
製した。反応条件及び得られた目的物の純度、選択率を
第１表に示す。
［発明の効果］ 本発明に斯かる方法により、高純度のメチルシクロヘキ
サノンの高選択率で工業的に優位な条件下で製造するこ
とができる。
サノンの高選択率で工業的に優位な条件下で製造するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】メチルフェノールをパラジウム系触媒の存
在下、液相水素化してメチルシクロヘキサノンを製造す
るに際し、反応溶媒を用いずに、アルカリ金属化合物の
存在下、常圧乃至4kg/cm2G以下の加圧下で液相水素化す
ることを特徴とするメチルシクロヘキサノンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1264346A JPH0798770B2 (ja) | 1989-10-11 | 1989-10-11 | メチルシクロヘキサノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1264346A JPH0798770B2 (ja) | 1989-10-11 | 1989-10-11 | メチルシクロヘキサノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03127752A JPH03127752A (ja) | 1991-05-30 |
| JPH0798770B2 true JPH0798770B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=17401885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1264346A Expired - Fee Related JPH0798770B2 (ja) | 1989-10-11 | 1989-10-11 | メチルシクロヘキサノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0798770B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021066707A (ja) * | 2019-10-25 | 2021-04-30 | 学校法人上智学院 | 環状化合物の製造方法 |
| CN115286497B (zh) * | 2022-08-31 | 2024-04-16 | 中国天辰工程有限公司 | 一种3,3,5-三甲基环己酮的制备方法 |
-
1989
- 1989-10-11 JP JP1264346A patent/JPH0798770B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03127752A (ja) | 1991-05-30 |
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