JPH0794030B2 - 多色被膜、その製造方法、かかる被膜を用いた複合材料 - Google Patents
多色被膜、その製造方法、かかる被膜を用いた複合材料Info
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Description
【0001】本発明は、多色フィルムの形態の被膜、及
びその製造方法に係る。
びその製造方法に係る。
【0002】多色被膜なる用語は、肉眼に均一に見えな
い色を有する被膜を意味する。多色皮膜の例として、斑
入り被膜、粒紋入り被膜、などがある。
い色を有する被膜を意味する。多色皮膜の例として、斑
入り被膜、粒紋入り被膜、などがある。
【0003】本発明の多色被膜は、 −(1つまたは複数の)表面層と同じ種類の熱可塑性粉
末を含有しない均一色の1つまたは複数の下地層と、 −(1つまたは複数の)下地層に使用された色とは異な
る色を少なくとも1つ含むように内部着色された熱可塑
性樹脂粉末と任意に無色粉末とが無色ワニス中に分散し
た1つまたは複数の表面層(表面被膜)とから構成され
ている。
末を含有しない均一色の1つまたは複数の下地層と、 −(1つまたは複数の)下地層に使用された色とは異な
る色を少なくとも1つ含むように内部着色された熱可塑
性樹脂粉末と任意に無色粉末とが無色ワニス中に分散し
た1つまたは複数の表面層(表面被膜)とから構成され
ている。
【0004】本発明の多色被膜の変形例は、 −(1つまたは複数の)異なる色の熱可塑性粉末が内部
に分散した無色ワニスの1つまたは複数の層から構成さ
れている。
に分散した無色ワニスの1つまたは複数の層から構成さ
れている。
【0005】本発明の被膜の(1つまたは複数の)表面
層は、平均粒度0.5μm〜200μmを有する固体熱
可塑性樹脂粉末1〜80重量%と、組成中に(1つまた
は複数の)ヒドロキシル基含有ポリマーの架橋剤を含む
少なくとも1種のヒドロキシル基含有ポリマー1〜80
重量%とから成る結合剤と、沸点140℃〜310℃を
有し(1種または複数の)ヒドロキシル基含有ポリマー
の溶媒となる少なくとも1種の有機溶媒19〜80重量
%とを含む。
層は、平均粒度0.5μm〜200μmを有する固体熱
可塑性樹脂粉末1〜80重量%と、組成中に(1つまた
は複数の)ヒドロキシル基含有ポリマーの架橋剤を含む
少なくとも1種のヒドロキシル基含有ポリマー1〜80
重量%とから成る結合剤と、沸点140℃〜310℃を
有し(1種または複数の)ヒドロキシル基含有ポリマー
の溶媒となる少なくとも1種の有機溶媒19〜80重量
%とを含む。
【0006】熱可塑性樹脂なる用語は、軟化点110℃
〜230℃の熱可塑性ポリマー、好ましくはポリアミド
類を意味する。
〜230℃の熱可塑性ポリマー、好ましくはポリアミド
類を意味する。
【0007】適当なポリアミド類の例は、1分子あたり
6〜12の炭素原子を有する1種または複数のω−アミ
ノモノカルボン酸から成るポリマー、または対応するラ
クタム、例えば、ポリカプロラクタム(PA−6)、ω
−アミノ−ウンデカン酸ポリマー(PA−11)及びポ
リラウリルラクタム(PA−12)、または、カプロラ
クタムとω−アミノ−ウンデカン酸とのコポリマー(P
A−6/11)、カプロラクタムとラウリルラクタムと
のコポリマー(PA6/12)及びカプロラクタムとω
−アミノ−ウンデカン酸とラウリルラクタムとのコポリ
マー(PA−6/11/12である。
6〜12の炭素原子を有する1種または複数のω−アミ
ノモノカルボン酸から成るポリマー、または対応するラ
クタム、例えば、ポリカプロラクタム(PA−6)、ω
−アミノ−ウンデカン酸ポリマー(PA−11)及びポ
リラウリルラクタム(PA−12)、または、カプロラ
クタムとω−アミノ−ウンデカン酸とのコポリマー(P
A−6/11)、カプロラクタムとラウリルラクタムと
のコポリマー(PA6/12)及びカプロラクタムとω
−アミノ−ウンデカン酸とラウリルラクタムとのコポリ
マー(PA−6/11/12である。
【0008】適当なポリアミド類はまた、ヘキサメチレ
ンジアミンなどのジアミンとアジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸及びテレフタル酸などのジカルボ
ン酸との重縮合生成物である。この種のポリアミド類の
代表例は、ポリ(ヘキサメチレン−アジパミド)(PA
−6.6)、ポリ(ヘキサメチレンセバカミド)(PA
−6.10)、及び、ポリ(ヘキサメチレン−ドデカン
ジカルボキサミド)(PA−6.12)である。軟化点
が110℃〜230℃であるという条件付きでポリアミ
ド類の混合物も任意に使用し得る。好ましくはPA−1
1、PA−12、PA−6/12及び/またはPA−1
2.12を単独でまたは混合物として使用する。
ンジアミンなどのジアミンとアジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸及びテレフタル酸などのジカルボ
ン酸との重縮合生成物である。この種のポリアミド類の
代表例は、ポリ(ヘキサメチレン−アジパミド)(PA
−6.6)、ポリ(ヘキサメチレンセバカミド)(PA
−6.10)、及び、ポリ(ヘキサメチレン−ドデカン
ジカルボキサミド)(PA−6.12)である。軟化点
が110℃〜230℃であるという条件付きでポリアミ
ド類の混合物も任意に使用し得る。好ましくはPA−1
1、PA−12、PA−6/12及び/またはPA−1
2.12を単独でまたは混合物として使用する。
【0009】熱可塑性樹脂なる用語はまた、ポリエーテ
ルアミドを意味し、特にポリエーテルエステルアミド、
より特定的には、フランス特許第2,273,021号
及び第2,401,947号に記載の物質を意味する。
ルアミドを意味し、特にポリエーテルエステルアミド、
より特定的には、フランス特許第2,273,021号
及び第2,401,947号に記載の物質を意味する。
【0010】粉末は、ポリマーを粉砕することによって
得られてもよく、または、特に欧州特許第192,51
5号に記載されているように所望の粒度に直接重合する
ことによって得られてもよい。
得られてもよく、または、特に欧州特許第192,51
5号に記載されているように所望の粒度に直接重合する
ことによって得られてもよい。
【0011】本発明によれば、熱可塑性樹脂の軟化点は
110℃〜230℃、好ましくは120℃〜210℃の
範囲である。軟化点は一般に、Koef1erバンクに
よって決定される。
110℃〜230℃、好ましくは120℃〜210℃の
範囲である。軟化点は一般に、Koef1erバンクに
よって決定される。
【0012】結合剤はその第2成分として、数平均分子
量800〜20,000、好ましくは1,000〜1
0,000を有し且つヒドロキシル官能価1.5〜6、
好ましくは1.8〜5を有する少なくとも1種のヒドロ
キシル基含有ポリマーを1〜80重量%、好ましくは3
5〜75重量%の割合で含有している。
量800〜20,000、好ましくは1,000〜1
0,000を有し且つヒドロキシル官能価1.5〜6、
好ましくは1.8〜5を有する少なくとも1種のヒドロ
キシル基含有ポリマーを1〜80重量%、好ましくは3
5〜75重量%の割合で含有している。
【0013】ヒドロキシル基含有ポリマーとして通常使
用されるのは、所望の分子量及び所望のヒドロキシル官
能価を有するポリアクリレート、エポキシ樹脂またはポ
リエステルである。ポリエステル樹脂は一般に、二価、
三価及び/または多価及び任意に一価の1種または複数
の脂肪族及び/または脂環式アルコール及び/またはこ
れらのアルコールの誘導体と、二価、三価及び/または
多価及び任意に一価の1種または複数の脂肪族、脂環式
及び/または芳香族カルボン酸、及び/またはこれらの
カルボン酸の誘導体とから構成され、例えば、エポキシ
化合物、エステルまたは酸無水物である。適当なアルコ
ールまたはその誘導体の例は、ラウリルアルコール、ベ
ンジルアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、プロピレンオキシ
ド、1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−
1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、
1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−ヘキシ
ル−1,6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチ
ル−1,6−ヘキサンジオール、2,4,4−トリメチ
ル−1,6−ヘキサンジオール、1,4−ジメチロール
シクロヘキサン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシシク
ロヘキシル)−プロパン、2,2−ビス(p−フェニレ
ンオキシエタノール)プロパン、2,2−ビス(p−フ
ェニレンオキシプロパノール−2)プロパン、グリセロ
ール、グリシドール、トリメチロールエタン、1,1,
1−トリメチロールプロパン、ジメチロールプロピオン
酸、ペンタエリトリトール、ジオールとポリオール(例
えばジ−及びトリ−エチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ジ−、トリ−テトラ−及びペンタエリトリ
トール)とのエーテル化生成物、ヒドロキシピバル酸の
ネオペンチルグリコールエステル(エステル−ジオール
204)である。炭素原子数2〜12のジオール及び/
またはトリオールを使用するのが好ましい。特に、炭素
原子数2〜8のジオール及び/またはトリオール、例え
ば、エチレングリコール、2,2−ジメチル−1,3−
プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3
−プバンジオール、グリセロール、トリメチロールエタ
ン及び1,1,1−トリメチロールプロパンを使用す
る。
用されるのは、所望の分子量及び所望のヒドロキシル官
能価を有するポリアクリレート、エポキシ樹脂またはポ
リエステルである。ポリエステル樹脂は一般に、二価、
三価及び/または多価及び任意に一価の1種または複数
の脂肪族及び/または脂環式アルコール及び/またはこ
れらのアルコールの誘導体と、二価、三価及び/または
多価及び任意に一価の1種または複数の脂肪族、脂環式
及び/または芳香族カルボン酸、及び/またはこれらの
カルボン酸の誘導体とから構成され、例えば、エポキシ
化合物、エステルまたは酸無水物である。適当なアルコ
ールまたはその誘導体の例は、ラウリルアルコール、ベ
ンジルアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、プロピレンオキシ
ド、1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−
1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、
1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−ヘキシ
ル−1,6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチ
ル−1,6−ヘキサンジオール、2,4,4−トリメチ
ル−1,6−ヘキサンジオール、1,4−ジメチロール
シクロヘキサン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシシク
ロヘキシル)−プロパン、2,2−ビス(p−フェニレ
ンオキシエタノール)プロパン、2,2−ビス(p−フ
ェニレンオキシプロパノール−2)プロパン、グリセロ
ール、グリシドール、トリメチロールエタン、1,1,
1−トリメチロールプロパン、ジメチロールプロピオン
酸、ペンタエリトリトール、ジオールとポリオール(例
えばジ−及びトリ−エチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ジ−、トリ−テトラ−及びペンタエリトリ
トール)とのエーテル化生成物、ヒドロキシピバル酸の
ネオペンチルグリコールエステル(エステル−ジオール
204)である。炭素原子数2〜12のジオール及び/
またはトリオールを使用するのが好ましい。特に、炭素
原子数2〜8のジオール及び/またはトリオール、例え
ば、エチレングリコール、2,2−ジメチル−1,3−
プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3
−プバンジオール、グリセロール、トリメチロールエタ
ン及び1,1,1−トリメチロールプロパンを使用す
る。
【0014】カルボン酸またはその適当な誘導体の例
は、安息香酸;分枝状または無枝の脂肪酸、例えば吉草
酸、ヘプタン酸、2−エチルヘキサン酸、ペラルゴン
酸、イソノナン酸、ラウリン酸、ココヤシ油脂肪酸、あ
まに油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、リノー
ル酸、リノレン酸、ステアリン酸;炭素原子数18〜2
2の分枝状脂肪酸;(環式)脂肪族ジカルボン酸、例え
ばマレイン酸またはその無水物、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、トリメチルアジピン酸、テ
トラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸、ヘキサクロロエンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸;芳香族カルボン酸、例えば
o−フタル酸またはその無水物、ジクロロフタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、ト
リメリト酸及びピロメリト酸である。好ましくは、炭素
原子数4〜10の(環式)脂肪族または芳香族ジ−また
はトリカルボン酸を使用し、特に好ましくはアジピン
酸、アゼライン酸及び/またはイソフタル酸を使用す
る。
は、安息香酸;分枝状または無枝の脂肪酸、例えば吉草
酸、ヘプタン酸、2−エチルヘキサン酸、ペラルゴン
酸、イソノナン酸、ラウリン酸、ココヤシ油脂肪酸、あ
まに油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、リノー
ル酸、リノレン酸、ステアリン酸;炭素原子数18〜2
2の分枝状脂肪酸;(環式)脂肪族ジカルボン酸、例え
ばマレイン酸またはその無水物、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、トリメチルアジピン酸、テ
トラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸、ヘキサクロロエンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸;芳香族カルボン酸、例えば
o−フタル酸またはその無水物、ジクロロフタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、ト
リメリト酸及びピロメリト酸である。好ましくは、炭素
原子数4〜10の(環式)脂肪族または芳香族ジ−また
はトリカルボン酸を使用し、特に好ましくはアジピン
酸、アゼライン酸及び/またはイソフタル酸を使用す
る。
【0015】芳香族または非芳香族の飽和ポリエステル
を使用するのが好ましい。ポリエステル樹脂は一般に酸
価0〜70、好ましくは0〜35、より好ましく0〜2
5を有する。
を使用するのが好ましい。ポリエステル樹脂は一般に酸
価0〜70、好ましくは0〜35、より好ましく0〜2
5を有する。
【0016】最終的に得られる被膜の特性を更に改良す
るために、ケイ素含有ポリエステル樹脂を使用するのが
望ましい。該樹脂は、ヒドロキシルポリエステルのヒド
ロキシル基の一部をアルコキシシラン型化合物のアルコ
キシ基と反応させて製造できる。その結果、対応するア
ルカノールが揮発し、ケイ素含有化合物が1つまたは複
数のエーテルブリッジによってポリエステル樹脂に結合
する。使用されるシラン化合物は、メトキシ基及びブト
キシ基のごときアルコキシ基に加えて、通常はメチル基
及びフェニル基のごとき炭化水素置換基を含む。適当な
ケイ素含有化合物の例は一般式: SiR1(OR2)3、Si(R1)2(OR2)2、
Si(R1)3OR2、及び、R1Si(OR2)2O
Si(R1)2OSi(R1)OR2 〔式中、R1は炭素原子数1〜8の炭化水素基、例え
ば、メチル基、エチル基または、フェニル基であり、R
2は炭素原子数1〜4のアルキル基、例えばメチル基、
エチル基またはブチル基である〕で示される化合物であ
る。一般に、これらの付加化合物、ケイ素含有化合物−
ポリエステルは5〜40重量%のケイ素含有化合物を含
む。
るために、ケイ素含有ポリエステル樹脂を使用するのが
望ましい。該樹脂は、ヒドロキシルポリエステルのヒド
ロキシル基の一部をアルコキシシラン型化合物のアルコ
キシ基と反応させて製造できる。その結果、対応するア
ルカノールが揮発し、ケイ素含有化合物が1つまたは複
数のエーテルブリッジによってポリエステル樹脂に結合
する。使用されるシラン化合物は、メトキシ基及びブト
キシ基のごときアルコキシ基に加えて、通常はメチル基
及びフェニル基のごとき炭化水素置換基を含む。適当な
ケイ素含有化合物の例は一般式: SiR1(OR2)3、Si(R1)2(OR2)2、
Si(R1)3OR2、及び、R1Si(OR2)2O
Si(R1)2OSi(R1)OR2 〔式中、R1は炭素原子数1〜8の炭化水素基、例え
ば、メチル基、エチル基または、フェニル基であり、R
2は炭素原子数1〜4のアルキル基、例えばメチル基、
エチル基またはブチル基である〕で示される化合物であ
る。一般に、これらの付加化合物、ケイ素含有化合物−
ポリエステルは5〜40重量%のケイ素含有化合物を含
む。
【0017】(1種または複数の)ヒドロキシル基含有
ポリマーの架橋剤としては、N−メチロール基及び/ま
たはN−メチロールエーテル基を含むアミノ樹脂があ
る。
ポリマーの架橋剤としては、N−メチロール基及び/ま
たはN−メチロールエーテル基を含むアミノ樹脂があ
る。
【0018】これらのアミノ樹脂の適当な例は、ホルム
アルデヒドのようなアルデヒドと、メラミン、尿素、
N,N’−エチレン−尿素、ジシアンジアミン、ベンゾ
グアナミンのようなアミノ基またはアミド基を含有する
化合物とを反応させることによって得られるアミノ樹脂
である。これらの化合物の製造に関しては、Hoube
n−Weyl、Methoden der organ
ischenChemie;volume14/2,
pp319〜371(1963)を参照するとよい。好
ましくは上記化合物を、炭素原子数1〜6のアルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノー
ル、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノー
ル、アミルアルコール、ヘキサノールまたはこれらの混
合物によって部分的または全体的にエーテル化する。特
に、メラミン1分子あたり4〜6個のメチロール基を有
し、少なくとも3つのメチロール基がメタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノールでエーテル化された
メチロールメラミン;ホルムアデヒド及びN,N’−エ
チレンジウレアをブタノールでエーテル化した縮合生成
物を使用する。より特定的には、アルコキシ基が炭素原
子数1〜4であるヘキサアルコキシメチルメラミンを使
用する。
アルデヒドのようなアルデヒドと、メラミン、尿素、
N,N’−エチレン−尿素、ジシアンジアミン、ベンゾ
グアナミンのようなアミノ基またはアミド基を含有する
化合物とを反応させることによって得られるアミノ樹脂
である。これらの化合物の製造に関しては、Hoube
n−Weyl、Methoden der organ
ischenChemie;volume14/2,
pp319〜371(1963)を参照するとよい。好
ましくは上記化合物を、炭素原子数1〜6のアルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノー
ル、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノー
ル、アミルアルコール、ヘキサノールまたはこれらの混
合物によって部分的または全体的にエーテル化する。特
に、メラミン1分子あたり4〜6個のメチロール基を有
し、少なくとも3つのメチロール基がメタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノールでエーテル化された
メチロールメラミン;ホルムアデヒド及びN,N’−エ
チレンジウレアをブタノールでエーテル化した縮合生成
物を使用する。より特定的には、アルコキシ基が炭素原
子数1〜4であるヘキサアルコキシメチルメラミンを使
用する。
【0019】架橋剤としては、芳香族、脂肪族または脂
環式イソシアナート化合物の使用が好ましく、ジイソシ
アナートがより好ましい。
環式イソシアナート化合物の使用が好ましく、ジイソシ
アナートがより好ましい。
【0020】この場合、ヒドロキシル//イソシアナー
ト官能基を有する重合骨格(couple polem
ere)をポリウレタンと呼ぶ。
ト官能基を有する重合骨格(couple polem
ere)をポリウレタンと呼ぶ。
【0021】好ましいジイソシアナートの例は、1,6
−ヘキサメチレンジイソシアナート(HDT)、4,
4’−ジフェニル−メタン−ジイソシアナート(HMD
I)、及び、出願人が特に好ましいと考える3−イソシ
アナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシル
イソシアナート(IPDI)である。
−ヘキサメチレンジイソシアナート(HDT)、4,
4’−ジフェニル−メタン−ジイソシアナート(HMD
I)、及び、出願人が特に好ましいと考える3−イソシ
アナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシル
イソシアナート(IPDI)である。
【0022】また、イソシアナートを低温不活性の物質
に変換するためにブロッキング剤、好ましくはε−カプ
ロラクタムを使用し得る。
に変換するためにブロッキング剤、好ましくはε−カプ
ロラクタムを使用し得る。
【0023】好ましいポリウレタンは、特にフランス特
許出願第2,243,983号に記載されており、 −芳香族ジカルボン酸と炭素原子数4〜12のジオール
及び/またはトリオールを主成分とする少なくとも1種
のヒドロキシル基含有の高分子量ポリエステル50〜9
0重量%と、 −3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシ
クロヘキシルを主成分とするε−カプロラクタムによっ
てブロックされた付加生成物10〜50重量%とから構
成され、このブロックされた付加生成物が、好ましくは
0.01〜5重量%の遊離イソシアナート基を含む。
許出願第2,243,983号に記載されており、 −芳香族ジカルボン酸と炭素原子数4〜12のジオール
及び/またはトリオールを主成分とする少なくとも1種
のヒドロキシル基含有の高分子量ポリエステル50〜9
0重量%と、 −3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシ
クロヘキシルを主成分とするε−カプロラクタムによっ
てブロックされた付加生成物10〜50重量%とから構
成され、このブロックされた付加生成物が、好ましくは
0.01〜5重量%の遊離イソシアナート基を含む。
【0024】被膜組成中には硬化剤または架橋剤が、ヒ
ドロキシル基含有ポリマーの反応性基に対する架橋剤の
反応性基のモル比0.6〜1.5、好ましくは0.7〜
1.3になる量で存在する。
ドロキシル基含有ポリマーの反応性基に対する架橋剤の
反応性基のモル比0.6〜1.5、好ましくは0.7〜
1.3になる量で存在する。
【0025】本発明方法で使用される表面被膜の組成
は、4番目の必須成分として、沸点140℃〜310℃
を有するヒドロキシル基含有ポリマーの溶媒となる少な
くとも1種の有機溶媒を全組成の19〜80重量%、好
ましくは40〜60重量%の量で含有している。溶媒の
好ましい沸点は200℃以上である。
は、4番目の必須成分として、沸点140℃〜310℃
を有するヒドロキシル基含有ポリマーの溶媒となる少な
くとも1種の有機溶媒を全組成の19〜80重量%、好
ましくは40〜60重量%の量で含有している。溶媒の
好ましい沸点は200℃以上である。
【0026】溶媒の代表例は、ベンジルアルコール、沸
点150℃以上の芳香族炭化水素(Solvesso−
100、Solvesso−150及びSolvess
o−200としてSociete ESSOから市
販)、酢酸エチレングリコールのエチルエーテルまたは
ブチルエーテル、イソホロン、イソブチル酸−2,2,
4トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ジイソブチ
ル酸−2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオ
ール、シクロヘキサノン、グルタル酸ジメチル、セバシ
ン酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ジグリコールブチ
ルエーテル、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリ
ドン、炭酸プロピレン及びジイソプロピルベンゼンであ
る。上記の溶媒の混合物を使用することが多い。
点150℃以上の芳香族炭化水素(Solvesso−
100、Solvesso−150及びSolvess
o−200としてSociete ESSOから市
販)、酢酸エチレングリコールのエチルエーテルまたは
ブチルエーテル、イソホロン、イソブチル酸−2,2,
4トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ジイソブチ
ル酸−2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオ
ール、シクロヘキサノン、グルタル酸ジメチル、セバシ
ン酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ジグリコールブチ
ルエーテル、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリ
ドン、炭酸プロピレン及びジイソプロピルベンゼンであ
る。上記の溶媒の混合物を使用することが多い。
【0027】被膜の組成は任意に、1種または複数の常
用のアジュバント及び添加剤、例えば、分散剤、レオロ
ジー性を改質する漏れ防止剤、消泡剤、UV安定剤、流
動化剤、可塑材、光沢改良剤、p−トルエンスルホン酸
のごとき硬化促進剤、またはかかる促進剤でブロッキン
グされた物質を含有し得る。
用のアジュバント及び添加剤、例えば、分散剤、レオロ
ジー性を改質する漏れ防止剤、消泡剤、UV安定剤、流
動化剤、可塑材、光沢改良剤、p−トルエンスルホン酸
のごとき硬化促進剤、またはかかる促進剤でブロッキン
グされた物質を含有し得る。
【0028】使用される顔料及び着色料は、(1種また
は複数の)熱可塑性樹脂粉末だけの全部または一部に分
散して使用され、組成中の残りの成分は無色である。
は複数の)熱可塑性樹脂粉末だけの全部または一部に分
散して使用され、組成中の残りの成分は無色である。
【0029】適当な顔料は常用の種類のもの、即ち、有
機または無機の酸性、中性または塩基性の顔料である。
所望の場合、顔料を予め処理してその特性を改質してお
いてもよい。適当な顔料の例は、チタン白、べんがら、
モリブデン赤、黄鉛、カーボンブラック及びフタロシア
ニン顔料である。また顔料は、アルミニウム及びステン
レススチールのごとき金属顔料でもよい。熱可塑性樹脂
総量に対する(1種または複数の)顔料の重量比は一般
に、0.005〜0.5、好ましくは0.005〜0.
25の範囲である。
機または無機の酸性、中性または塩基性の顔料である。
所望の場合、顔料を予め処理してその特性を改質してお
いてもよい。適当な顔料の例は、チタン白、べんがら、
モリブデン赤、黄鉛、カーボンブラック及びフタロシア
ニン顔料である。また顔料は、アルミニウム及びステン
レススチールのごとき金属顔料でもよい。熱可塑性樹脂
総量に対する(1種または複数の)顔料の重量比は一般
に、0.005〜0.5、好ましくは0.005〜0.
25の範囲である。
【0030】任意に設けられる(1つまたは複数の)下
地層は、前記のごとく、少なくとも1種のヒドロキシル
官能基含有ポリマーと、少なくとも1種の架橋剤と、少
なくとも1種の有機溶媒とを含む。
地層は、前記のごとく、少なくとも1種のヒドロキシル
官能基含有ポリマーと、少なくとも1種の架橋剤と、少
なくとも1種の有機溶媒とを含む。
【0031】架橋剤は、下地層の組成中に、ヒドロキシ
ル基を含有する(1種または複数の)ポリマーの反応性
基に対する架橋剤の反応性基のモル比が0.6〜1.
5、好ましくは0.7〜1.3の範囲となる量で存在す
る。
ル基を含有する(1種または複数の)ポリマーの反応性
基に対する架橋剤の反応性基のモル比が0.6〜1.
5、好ましくは0.7〜1.3の範囲となる量で存在す
る。
【0032】ヒドロキシル官能基を含有する(1種また
は複数の)ポリマーは、全組成の20〜90重量%、好
ましくは20〜50重量%を構成する。
は複数の)ポリマーは、全組成の20〜90重量%、好
ましくは20〜50重量%を構成する。
【0033】(1種または複数の)溶媒は、全組成の1
0〜60重量%、好ましくは20〜40重量%を構成す
る。
0〜60重量%、好ましくは20〜40重量%を構成す
る。
【0034】顔料または着色料は上記と同様の種類であ
る。(1つまたは複数の)下地層の全組成に対する(1
種または複数の)顔料の重量比は一般に、0.1〜1の
範囲である。肉眼で均一に見える色が得られるという条
件が満たされる限り、種々の顔料を使用し得る。
る。(1つまたは複数の)下地層の全組成に対する(1
種または複数の)顔料の重量比は一般に、0.1〜1の
範囲である。肉眼で均一に見える色が得られるという条
件が満たされる限り、種々の顔料を使用し得る。
【0035】本発明の多色被膜の種々の層は、ダイレク
ト(ロール)コータ、「リバース」ロールコータなどに
よる塗布、混合気もしくは無空気の(噴霧)ガンまたは
エアカーテンによる噴霧、などの種々の液体塗装技術に
よって塗装されるが、好ましくは、コイルコーティング
とも呼ばれるバンドコーティングを使用する。
ト(ロール)コータ、「リバース」ロールコータなどに
よる塗布、混合気もしくは無空気の(噴霧)ガンまたは
エアカーテンによる噴霧、などの種々の液体塗装技術に
よって塗装されるが、好ましくは、コイルコーティング
とも呼ばれるバンドコーティングを使用する。
【0036】本出願人は、コイルコーティング法による
塗装が特に好ましいと考える。この方法は特に、Met
al Finishing,septembre198
1,pp21〜24に記載されている。
塗装が特に好ましいと考える。この方法は特に、Met
al Finishing,septembre198
1,pp21〜24に記載されている。
【0037】基板を、(1つまたは複数の)下地層で被
覆し、温度300℃〜400℃に加熱した炉で基板の最
高温度を250℃以下に維持しながら被膜を通常は20
〜60秒間焼成する。
覆し、温度300℃〜400℃に加熱した炉で基板の最
高温度を250℃以下に維持しながら被膜を通常は20
〜60秒間焼成する。
【0038】次いで基板を、例えば周囲空気にあてるか
または水に浸漬させることによって冷却し、風乾する。
次に基板に表面被膜を形成する。(1つまたは複数の)
下地層と同様の条件下で表面被膜を焼成し冷却する。
または水に浸漬させることによって冷却し、風乾する。
次に基板に表面被膜を形成する。(1つまたは複数の)
下地層と同様の条件下で表面被膜を焼成し冷却する。
【0039】本発明の多色被膜は種々の基板に適用でき
るが、多色被膜のフィルム化に必要な炉処理に耐性の基
板を使用しなければならない。
るが、多色被膜のフィルム化に必要な炉処理に耐性の基
板を使用しなければならない。
【0040】概して、その使用が最も普及した基板は、
金属基板(スチール、鉄、アルミニウム、合金)である
が、、木、プラスチック、ガラスまたは紙などの基板も
使用できる。
金属基板(スチール、鉄、アルミニウム、合金)である
が、、木、プラスチック、ガラスまたは紙などの基板も
使用できる。
【0041】被膜の密着性を改善するために、コーティ
ング以前に基板に1回または複数回の表面処理を行なっ
てもよい。このような処理として、例えば、基板表面の
脱脂、火炎、コロナ放電、プラズマ作用などの酸化性処
理がある。
ング以前に基板に1回または複数回の表面処理を行なっ
てもよい。このような処理として、例えば、基板表面の
脱脂、火炎、コロナ放電、プラズマ作用などの酸化性処
理がある。
【0042】多色被膜を用いて得られた複合材料は、 −膜厚10μm〜100μm、好ましくは10μm〜3
0μmを有する表面被膜と、 −合計の厚さ5μm〜40μm、好ましくは10μm〜
30μmを有する1つまたは複数の任意の下地層と、 −種々の厚さの基板、例えば金属基板とから構成され
る。
0μmを有する表面被膜と、 −合計の厚さ5μm〜40μm、好ましくは10μm〜
30μmを有する1つまたは複数の任意の下地層と、 −種々の厚さの基板、例えば金属基板とから構成され
る。
【0043】かかる複合材料は化粧用部材の製造に特に
適している。
適している。
【0044】
【実施例】以下に本発明の非限定実施例を示す。
【0045】特に注釈がなければ示された量は重量%で
ある。
ある。
【0046】実施例1 A.被膜((1つまたは複数の)下地層と(1つまたは
複数の)表面層)の調製 被膜成分の一部を1種または複数の溶媒に分散混合し、
粉砕用ペーストを調製する。
複数の)表面層)の調製 被膜成分の一部を1種または複数の溶媒に分散混合し、
粉砕用ペーストを調製する。
【0047】ボールミルで処理する。
【0048】分散後に、被膜の補成分を添加し、諸成分
を均質混合し、次いで被膜の粘度を調整する。
を均質混合し、次いで被膜の粘度を調整する。
【0049】B.下地層の成分 粉砕用ペースト −キシレンと酢酸エチルグリコールとの2/1混合物中
の 60%ポリウレタン樹脂、 22.20 (ポリウレタン樹脂(ヒドロキシル/IDPI/ε−カ
プロラクタム末端を有するポリエステル)は、DIN
51 562規格で測定した25℃の粘度10±1.5
d Pa.sを有し、DIN 51 757規格で測定
した25℃の密度1.06を有する) −二酸化チタン(白色顔料)(d=3.9) 22.20 −酢酸ブチルジグリコールとSociete Essoから市販の Solvesso 200(登録商標) (沸点224〜285℃の芳香族炭化水素混合物) との50/50混合物 11.10補成分 −粉砕用ペーストで使用されたものと同じ特性の ポリウレタン樹脂 24.05 −流動化剤 0.20 −酢酸ブチルグリコール中の40%ジブチルラウレートスズ 0.70粘度調整 −酢酸ブチルジグリコールとSolvesso 200 (登録商標)との50/50混合物 19.50 下地層の組成中で顔料/結合剤比=0.8及び乾燥抽出物=50%。
の 60%ポリウレタン樹脂、 22.20 (ポリウレタン樹脂(ヒドロキシル/IDPI/ε−カ
プロラクタム末端を有するポリエステル)は、DIN
51 562規格で測定した25℃の粘度10±1.5
d Pa.sを有し、DIN 51 757規格で測定
した25℃の密度1.06を有する) −二酸化チタン(白色顔料)(d=3.9) 22.20 −酢酸ブチルジグリコールとSociete Essoから市販の Solvesso 200(登録商標) (沸点224〜285℃の芳香族炭化水素混合物) との50/50混合物 11.10補成分 −粉砕用ペーストで使用されたものと同じ特性の ポリウレタン樹脂 24.05 −流動化剤 0.20 −酢酸ブチルグリコール中の40%ジブチルラウレートスズ 0.70粘度調整 −酢酸ブチルジグリコールとSolvesso 200 (登録商標)との50/50混合物 19.50 下地層の組成中で顔料/結合剤比=0.8及び乾燥抽出物=50%。
【0050】C.表面層の成分 −ヒドロキシル官能基を有するポリマー: Bに記載のポリウレタン樹脂 75.85 −熱可塑性樹脂:粒度20μm〜80μmのPA−11(Mn=15000) 緑に着色したPA−11(顔料8%) 1.50 青に着色したPA−11(顔料5%) 1.50 白に着色したPA−11(顔料25%) 1.50粘度調整 −酢酸ブチルジグリコールとSolvesso 200 (登録商標)との50/50混合物 19.65 D.処理手順 下地層をバーに塗布し、340℃の炉で40秒間架橋さ
せる(基板の最高温度240℃)。
せる(基板の最高温度240℃)。
【0051】このように被覆した基板を水に浸漬させて
冷却し、周囲空気で乾燥させる。
冷却し、周囲空気で乾燥させる。
【0052】表面層の塗布条件、架橋条件及び冷却条件
は下地層で使用した条件と同じである。
は下地層で使用した条件と同じである。
【0053】この結果、 −厚さ約20μmの白色下地層と、 −厚さ約20μmの表面層と、 −厚さ0.8mmの処理済みアルミニウム基板BOND
ER(登録商標)714とから成る複合材料が得られ
る。
ER(登録商標)714とから成る複合材料が得られ
る。
【0054】実施例2 実施例1と同じ条件下に、 −実施例1と同じ組成及び厚さを有する下地層と、 −実施例1と同じ厚さの表面層と、 −実施例1と同じ種類及び厚さの基板と から構成された複合材料を製造する。
【0055】表面層は以下の成分から成る: −ヒドロキシル官能基を有するポリマー: 1.Bに記載のポリウレタン樹脂 −熱可塑性樹脂:粒度20μm〜80μmのPA−11
(Mn=15000) 緑に着色したPA−11(顔料8%) 1.50 青に着色したPA−11(顔料5%) 1.50 白に着色したPA−11(顔料25%) 1.50 無着色のPA−11 1.50粘度調整 −酢酸ブチルジグリコールとSolvesso 200 (登録商標)との50/50混合物 18.15 組成物の乾燥抽出物は51.5%。
(Mn=15000) 緑に着色したPA−11(顔料8%) 1.50 青に着色したPA−11(顔料5%) 1.50 白に着色したPA−11(顔料25%) 1.50 無着色のPA−11 1.50粘度調整 −酢酸ブチルジグリコールとSolvesso 200 (登録商標)との50/50混合物 18.15 組成物の乾燥抽出物は51.5%。
【0056】PA−11の顔料濃度が等しい実施例1の
被膜と実施例2の被膜との外観を比較すると、実施例2
の被膜のほうが多色性が明確でなく、パステルカラーで
ある。
被膜と実施例2の被膜との外観を比較すると、実施例2
の被膜のほうが多色性が明確でなく、パステルカラーで
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B05D 7/24 302 P 7717−4D U 7717−4D V 7717−4D X 7717−4D (56)参考文献 特開 昭60−241970(JP,A) 特開 昭60−94175(JP,A) 特開 昭59−31134(JP,A)
Claims (7)
- 【請求項1】 −平均粒度0.5μm〜200μmを有
する(1種または複数の)固体熱可塑性樹脂粉末1〜8
0重量%と、組成中に(1種または複数の)ヒドロキシ
ル基含有ポリマーの架橋剤を含む少なくとも1種のヒド
ロキシル基含有ポリマー1〜80重量%とから成る結合
剤を含み、更に、沸点140℃〜310℃を有し(1種
または複数の)ヒドロキシル基含有ポリマーの溶媒とな
る少なくとも1種の有機溶媒19〜80重量%とから成
る表面被膜と、−組成中に(1種または複数の)ヒドロ
キシル基含有ポリマーの架橋剤を含む少なくとも1種の
ヒドロキシル基含有ポリマー20〜90重量%と、沸点
140℃〜310℃を有し前記ポリマーの溶媒となる少
なくとも1種の有機溶剤とを含む任意に設けられた1つ
または複数の下地層とから構成され、熱可塑性樹脂粉末
の全部または一部が内部着色されており、任意に設けら
れた(1つまたは複数の)下地層が肉眼に均一に見える
色を有しており、前記表面被膜中の熱可塑性樹脂の色の
少なくとも1色が前記下地層の色とは異なる色であるこ
とを特徴とする多色被膜。 - 【請求項2】 熱可塑性樹脂粉末が種々の色を有するこ
とを特徴とする請求項1に記載の多色被膜。 - 【請求項3】 ヒドロキシル基含有ポリマーが、ポリア
クリレート類、エポキシ樹脂類及び好ましくはポリエス
テル類から選択されることを特徴とする請求項1または
2に記載の多色被膜。 - 【請求項4】 架橋剤がアミノ樹脂であり、好ましくは
イソシアナート化合物であることを特徴とする請求項1
から3のいずれか一項に記載の多色被膜。 - 【請求項5】 熱可塑性樹脂が、単独物質または混合物
の形態のポリアミド類、またはポリエーテルアミド類及
び好ましくはPA−11、PA−12、PA−6/12
及び/またはPA−12−12から選択されることを特
徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の多色被
膜。 - 【請求項6】 好ましくは金属製の基板と請求項1から
5のいずれか一項に記載の多色被膜とから構成され、 −表面被膜が10μm〜100μm、好ましくは10μ
m〜30μmの膜厚を有し、 −任意に設けられた(1つまたは複数の)下地層が5μ
m〜40μm、好ましくは10μm〜30μmの膜厚を
有することを特徴とする複合材料。 - 【請求項7】 多色被膜の1つの層または複数の連続層
をコーティング、好ましくはコイルコーテイングによっ
て形成し、次いで焼成することを特徴とする請求項6に
記載の複合材料の製造方法。
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BE1007660A5 (nl) * | 1993-10-15 | 1995-09-05 | Deceuninck Plastics Ind Nv | Werkwijze voor de vervaardiging van gekleurde konstrukties, bestaande uit profielen, en inrichtingen voor toepassing van deze werkwijze. |
GB2284612B (en) * | 1993-12-03 | 1998-03-11 | Amtico Company Limited The | Colourants, coloured articles and methods of making them |
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FI99138C (fi) | 1997-10-10 |
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