JPH0784532B2 - 金属ラミネート用フィルム - Google Patents
金属ラミネート用フィルムInfo
- Publication number
- JPH0784532B2 JPH0784532B2 JP32545192A JP32545192A JPH0784532B2 JP H0784532 B2 JPH0784532 B2 JP H0784532B2 JP 32545192 A JP32545192 A JP 32545192A JP 32545192 A JP32545192 A JP 32545192A JP H0784532 B2 JPH0784532 B2 JP H0784532B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属ラミネート用フィ
ルムに関し、さらに詳しくは金属とラミネート時および
ラミネート後に絞り成形加工、しごき成形加工する際に
おいて良好な接着剤、成形性、滑り性、耐衝撃性を発揮
し、さらに飲料缶、食缶として用いた時に充填物の味を
変質させず、また外観の良好な金属ラミネート用フィル
ムに関するものである。
ルムに関し、さらに詳しくは金属とラミネート時および
ラミネート後に絞り成形加工、しごき成形加工する際に
おいて良好な接着剤、成形性、滑り性、耐衝撃性を発揮
し、さらに飲料缶、食缶として用いた時に充填物の味を
変質させず、また外観の良好な金属ラミネート用フィル
ムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、飲料用金属缶の内面および外面の
腐蝕防止には熱硬化性塗料を塗布することが多い。一
方、熱可塑性樹脂フィルムを金属板に加熱ラミネート
し、これを絞り成形加工やしごき成形加工することによ
って缶状に成形することが提案されている。熱可塑性樹
脂フィルムとしてはポリオレフィンフィルム、共重合ポ
リエステルフィルム、接着剤付ポリエステルフィルムな
どが提案されている。たとえば、特公平２−５８０９４
号公報にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィ
ルムを熱ラミネート後急冷することにより金属ラミネー
ト側は無配向に、反対側には二軸配向を残すというフィ
ルム被覆金属板の製造方法が開示されている。
腐蝕防止には熱硬化性塗料を塗布することが多い。一
方、熱可塑性樹脂フィルムを金属板に加熱ラミネート
し、これを絞り成形加工やしごき成形加工することによ
って缶状に成形することが提案されている。熱可塑性樹
脂フィルムとしてはポリオレフィンフィルム、共重合ポ
リエステルフィルム、接着剤付ポリエステルフィルムな
どが提案されている。たとえば、特公平２−５８０９４
号公報にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィ
ルムを熱ラミネート後急冷することにより金属ラミネー
ト側は無配向に、反対側には二軸配向を残すというフィ
ルム被覆金属板の製造方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリオレフィ
ンフィルムでは耐熱性、耐食性、保香性に劣り、共重合
ポリエステルフィルムでは絞り成形やしごき成形時にプ
ラグにフィルムが粘着して均一な成形が出来ず、その結
果フィルムに亀裂が入りやすくなったりプラグが抜けに
くくなり成形速度が上がらず、また接着剤によるラミネ
ートではコストが上昇し、接着剤層の絞り成形性・しご
き成形性が悪く、亀裂が入り耐食性などに問題があっ
た。またＰＥＴフィルムを熱ラミネートする方法ではラ
ミネート温度を高く設定する必要があるために金属板の
ダメージ、特にブリキ板等のメッキ層の損傷が大きく、
またＰＥＴ単体ではそれ自体の成形性も不良のため一般
の飲料用缶のような深絞りに対応する上で大きな問題が
あった。
ンフィルムでは耐熱性、耐食性、保香性に劣り、共重合
ポリエステルフィルムでは絞り成形やしごき成形時にプ
ラグにフィルムが粘着して均一な成形が出来ず、その結
果フィルムに亀裂が入りやすくなったりプラグが抜けに
くくなり成形速度が上がらず、また接着剤によるラミネ
ートではコストが上昇し、接着剤層の絞り成形性・しご
き成形性が悪く、亀裂が入り耐食性などに問題があっ
た。またＰＥＴフィルムを熱ラミネートする方法ではラ
ミネート温度を高く設定する必要があるために金属板の
ダメージ、特にブリキ板等のメッキ層の損傷が大きく、
またＰＥＴ単体ではそれ自体の成形性も不良のため一般
の飲料用缶のような深絞りに対応する上で大きな問題が
あった。
【０００４】本発明は、かかるフィルム被覆金属板の絞
り成形、しごき成形において、金属ラミネート用フィル
ムと金属板との加熱ラミネート時の適性、特に滑り性を
改良し、また成形時の接着性、成形性、耐衝撃性を良好
にし、さらに成形缶として用いた時に充填物の味を変質
させず、また良好な外観を有する金属ラミネート用フィ
ルムを提供することを目的とする。
り成形、しごき成形において、金属ラミネート用フィル
ムと金属板との加熱ラミネート時の適性、特に滑り性を
改良し、また成形時の接着性、成形性、耐衝撃性を良好
にし、さらに成形缶として用いた時に充填物の味を変質
させず、また良好な外観を有する金属ラミネート用フィ
ルムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
金属ラミネート用フィルムとは、極限粘度［η］が０．
７５以上のポリエステルフィルムを用いる金属ラミネー
ト用フィルムである。
金属ラミネート用フィルムとは、極限粘度［η］が０．
７５以上のポリエステルフィルムを用いる金属ラミネー
ト用フィルムである。
【０００６】本発明におけるポリエステルとは、ジカル
ボン酸とジオールとの重縮合で得られるポリマーであっ
て、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、フタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン
酸等が挙げられ、ジオールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペン
チルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等が挙げられる。これらのジカルボ
ン酸とジオールとを、それぞれ一種又はそれ以上共重合
した重合体であって、本発明の場合、特にポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシク
ロヘキサンジメチレンテレフタレートを主成分とするポ
リエステルが好ましい。本発明の場合、ブレンドのよう
な不均一な成分では、耐衝撃性が不良になるために均一
系ポリマーであることが必要である。
ボン酸とジオールとの重縮合で得られるポリマーであっ
て、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、フタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン
酸等が挙げられ、ジオールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペン
チルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等が挙げられる。これらのジカルボ
ン酸とジオールとを、それぞれ一種又はそれ以上共重合
した重合体であって、本発明の場合、特にポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシク
ロヘキサンジメチレンテレフタレートを主成分とするポ
リエステルが好ましい。本発明の場合、ブレンドのよう
な不均一な成分では、耐衝撃性が不良になるために均一
系ポリマーであることが必要である。
【０００７】本発明のポリエステルフィルムは融点の異
なるポリエステル層の積層フィルムであるのが好まし
く、融点として２３１℃以上のポリエステル層（Ｉ）
と、２３０℃以下の金属と接着するポリエステル層（Ｉ
Ｉ）とからなる積層フィルムが好ましい。ポリエステル
層（ＩＩ）の融点が２３０℃を越えると金属との接着力
が弱くなり、成形むらや、クラック発生の原因となるば
かりか、金属特にスズメッキ鉄板の場合には金属板が劣
化するため好ましくない。またポリエステル層（ＩＩ）
の融点は１４０℃未満では成缶後のレトルト処理や焼付
工程での高温処理で金属との接着が弱くなるばかりか、
ポリエステル層が金属から収縮、剥離するため好ましく
ない。一方、ポリエステル層（Ｉ）の融点は２３１℃未
満ではフィルムの高温での取り扱い作業性が大巾に劣る
ためである。
なるポリエステル層の積層フィルムであるのが好まし
く、融点として２３１℃以上のポリエステル層（Ｉ）
と、２３０℃以下の金属と接着するポリエステル層（Ｉ
Ｉ）とからなる積層フィルムが好ましい。ポリエステル
層（ＩＩ）の融点が２３０℃を越えると金属との接着力
が弱くなり、成形むらや、クラック発生の原因となるば
かりか、金属特にスズメッキ鉄板の場合には金属板が劣
化するため好ましくない。またポリエステル層（ＩＩ）
の融点は１４０℃未満では成缶後のレトルト処理や焼付
工程での高温処理で金属との接着が弱くなるばかりか、
ポリエステル層が金属から収縮、剥離するため好ましく
ない。一方、ポリエステル層（Ｉ）の融点は２３１℃未
満ではフィルムの高温での取り扱い作業性が大巾に劣る
ためである。
【０００８】本発明のポリエステルフィルムの極限粘度
［η］は０．７５以上、好ましくは０．９以上、さらに
好ましくは１．０以上であることが必要である。これ
は、金属とラミネート後の成形性、耐レトルト性、耐ピ
ンホール性、耐衝撃性、さらには内容物の味の変質防止
のために必要である。さらに、本発明フィルムは、高融
点のポリエステル層（Ｉ）と、低融点のポリエステル層
（ＩＩ）との２層からなる場合、ポリエステル層（Ｉ
Ｉ）の極限粘度［η］2 が０．７５以上、好ましくは
０．９以上、さらに好ましくは１．０以上である。これ
は主として、耐衝撃性、耐ピンホール性、耐レトルト
性、成形性などを付与するためである。
［η］は０．７５以上、好ましくは０．９以上、さらに
好ましくは１．０以上であることが必要である。これ
は、金属とラミネート後の成形性、耐レトルト性、耐ピ
ンホール性、耐衝撃性、さらには内容物の味の変質防止
のために必要である。さらに、本発明フィルムは、高融
点のポリエステル層（Ｉ）と、低融点のポリエステル層
（ＩＩ）との２層からなる場合、ポリエステル層（Ｉ
Ｉ）の極限粘度［η］2 が０．７５以上、好ましくは
０．９以上、さらに好ましくは１．０以上である。これ
は主として、耐衝撃性、耐ピンホール性、耐レトルト
性、成形性などを付与するためである。
【０００９】また、ポリエステル層（Ｉ）の極限粘度
［η］1 は０．７５以上、好ましくは１．０以上、さら
に好ましくは１．１以上であり、さらに［η］2 より大
きくないと、成缶後の内容充填物の味が経日で変質する
ためであり、これは主として味の成分を選択吸着した
り、逆にフィルムからガスが発生するためではないかと
思われ、その１つの指標としてｄ−リモネンの吸着量が
２０μｇ／ｇ以下および揮発成分が５μｇ／ｇ以下であ
るのがよい。さらに好ましくは、内容物と接するフィル
ム表面のぬれ張力は４０ｄｙｎ／ｃｍ以上、好ましくは
４５ｄｙｎ／ｃｍ以上、さらに好ましくは５０ｄｙｎ／
ｃｍ以上であるのがよく、公知のコロナ放電処理（空
気、窒素、炭酸ガスなどのガス中）やブラズマ処理（炭
酸ガス、アルゴンなどのガス中）、火炎処理、薬液処
理、さらには極性ポリマーのコーティングなどの手法で
達成することができる。さらに該フィルム表面の結晶性
は高い方が吸着はしにくくなり好ましい。このために
は、金属板と本発明フィルムとを１８０〜２３０℃で加
熱軟化させて、加圧密着させた後、急冷しすぎることな
く徐冷しながら冷却し、この過程で主としてポリエステ
ル層（Ｉ）に１μｍ程度以下の微細な球晶を生成させ結
晶化させるのがよい。結晶を微細化させるために結晶核
剤としてＳｉＯ2 などを０．０１〜０．５％程度添加す
るのがよく、結晶化度としては３〜５０％、好ましくは
５〜２０％とするのがよい。このように微細高結晶化と
表面ぬれ張力を高くすることによって味の成分を選択吸
着することがなく、さらには、成形工程、特にＤＩ成形
（Ｄｒａｗ Ｉｒｏｎｉｎｇ）のように材料をしごき成
形するときにはスティックスリップなどを起こさず均一
な成形ができるので好ましい。これは主としてしごき棒
と本発明フィルムとのすべり性の良化と、本発明フィル
ムの強靭性と剛性率の向上によるものと推定している。
［η］1 は０．７５以上、好ましくは１．０以上、さら
に好ましくは１．１以上であり、さらに［η］2 より大
きくないと、成缶後の内容充填物の味が経日で変質する
ためであり、これは主として味の成分を選択吸着した
り、逆にフィルムからガスが発生するためではないかと
思われ、その１つの指標としてｄ−リモネンの吸着量が
２０μｇ／ｇ以下および揮発成分が５μｇ／ｇ以下であ
るのがよい。さらに好ましくは、内容物と接するフィル
ム表面のぬれ張力は４０ｄｙｎ／ｃｍ以上、好ましくは
４５ｄｙｎ／ｃｍ以上、さらに好ましくは５０ｄｙｎ／
ｃｍ以上であるのがよく、公知のコロナ放電処理（空
気、窒素、炭酸ガスなどのガス中）やブラズマ処理（炭
酸ガス、アルゴンなどのガス中）、火炎処理、薬液処
理、さらには極性ポリマーのコーティングなどの手法で
達成することができる。さらに該フィルム表面の結晶性
は高い方が吸着はしにくくなり好ましい。このために
は、金属板と本発明フィルムとを１８０〜２３０℃で加
熱軟化させて、加圧密着させた後、急冷しすぎることな
く徐冷しながら冷却し、この過程で主としてポリエステ
ル層（Ｉ）に１μｍ程度以下の微細な球晶を生成させ結
晶化させるのがよい。結晶を微細化させるために結晶核
剤としてＳｉＯ2 などを０．０１〜０．５％程度添加す
るのがよく、結晶化度としては３〜５０％、好ましくは
５〜２０％とするのがよい。このように微細高結晶化と
表面ぬれ張力を高くすることによって味の成分を選択吸
着することがなく、さらには、成形工程、特にＤＩ成形
（Ｄｒａｗ Ｉｒｏｎｉｎｇ）のように材料をしごき成
形するときにはスティックスリップなどを起こさず均一
な成形ができるので好ましい。これは主としてしごき棒
と本発明フィルムとのすべり性の良化と、本発明フィル
ムの強靭性と剛性率の向上によるものと推定している。
【００１０】本発明フィルムの厚さは、５〜２５０μ
ｍ、好ましくは１５〜１００μｍ、さらに好ましくは２
０〜５０μｍの範囲である。５μｍ未満と薄いと耐食
性、成形性等が不良になり、２５０μｍを越えると成形
性に劣るようになるためである。また、ポリエステル層
（Ｉ）の厚さは、好ましくは０．０５〜７μｍ、さらに
好ましくは０．５〜３μｍの範囲にあるのがよい。さら
に、全体のポリエステルフィルムの厚みに対して２５％
以下、好ましくは１〜１０％の範囲のものがよい。これ
は、高温での取り扱い性、成形性、耐衝撃性、耐ピンホ
ール性、などの特性を満足さすためである。ポリエステ
ル層（ＩＩ）の厚さは１０〜２００μｍ、好ましくは、
１０〜１００μｍ、さらに好ましくは１０〜５０μｍ範
囲のものがよく、これは、金属との接着性、耐衝撃性、
耐レトルト性、成形性などを満足させるためである。
ｍ、好ましくは１５〜１００μｍ、さらに好ましくは２
０〜５０μｍの範囲である。５μｍ未満と薄いと耐食
性、成形性等が不良になり、２５０μｍを越えると成形
性に劣るようになるためである。また、ポリエステル層
（Ｉ）の厚さは、好ましくは０．０５〜７μｍ、さらに
好ましくは０．５〜３μｍの範囲にあるのがよい。さら
に、全体のポリエステルフィルムの厚みに対して２５％
以下、好ましくは１〜１０％の範囲のものがよい。これ
は、高温での取り扱い性、成形性、耐衝撃性、耐ピンホ
ール性、などの特性を満足さすためである。ポリエステ
ル層（ＩＩ）の厚さは１０〜２００μｍ、好ましくは、
１０〜１００μｍ、さらに好ましくは１０〜５０μｍ範
囲のものがよく、これは、金属との接着性、耐衝撃性、
耐レトルト性、成形性などを満足させるためである。
【００１１】さらにまた、本発明の共重合ポリエステル
フィルムの表面最大粗さＲｔは、１μｍ以下であること
が、金属との間に空気がかみ込むことを防止できるため
好ましい。
フィルムの表面最大粗さＲｔは、１μｍ以下であること
が、金属との間に空気がかみ込むことを防止できるため
好ましい。
【００１２】次に、本発明フィルムの製造方法について
述べるがこれに限定されるものではない。ポリエステル
層（Ｉ）としてポリエチレンテレフタレート（［η］1
＝１．１３、融点２６５℃、添加剤として平均粒径０．
２５μｍのＳｉＯ2 を０．１重量％添加）を用い、ポリ
エステル層（ＩＩ）として、ポリエチレンテレフタレー
ト／イソフタレート（８５／１５モル％）共重合体
（［η］2 ＝１．０４、融点２１６℃）を用い、公知の
方法によって脱水乾燥させた後、あるいは未乾燥のまま
２軸ベント式の別々の押出機に供給して溶融し、しかる
後のフィードブロックにて２層に積層して通常の口金か
ら吐出後、冷却ドラムにて冷却固化してキャストフィル
ムを得る。かくして得られた２層積層フィルムを、必要
に応じて、加熱エージングや表面活性化処理をして巻き
取る。この加熱処理および表面活性化処理は、フィルム
中に溶存するガス、例えば、テトラヒドロフラン、ブタ
ジエンなどのガスを飛散させたり、内容物の選択吸着す
るのを防止するのに有効な工程であり、８０℃、３０分
処理での揮発成分が５μｇ／ｇ以下さらに、ｄ−リモネ
ンの吸着量が２０μｇ／ｇ以下になるようにすることに
よって充填物の味の変質を防ぐのである。
述べるがこれに限定されるものではない。ポリエステル
層（Ｉ）としてポリエチレンテレフタレート（［η］1
＝１．１３、融点２６５℃、添加剤として平均粒径０．
２５μｍのＳｉＯ2 を０．１重量％添加）を用い、ポリ
エステル層（ＩＩ）として、ポリエチレンテレフタレー
ト／イソフタレート（８５／１５モル％）共重合体
（［η］2 ＝１．０４、融点２１６℃）を用い、公知の
方法によって脱水乾燥させた後、あるいは未乾燥のまま
２軸ベント式の別々の押出機に供給して溶融し、しかる
後のフィードブロックにて２層に積層して通常の口金か
ら吐出後、冷却ドラムにて冷却固化してキャストフィル
ムを得る。かくして得られた２層積層フィルムを、必要
に応じて、加熱エージングや表面活性化処理をして巻き
取る。この加熱処理および表面活性化処理は、フィルム
中に溶存するガス、例えば、テトラヒドロフラン、ブタ
ジエンなどのガスを飛散させたり、内容物の選択吸着す
るのを防止するのに有効な工程であり、８０℃、３０分
処理での揮発成分が５μｇ／ｇ以下さらに、ｄ−リモネ
ンの吸着量が２０μｇ／ｇ以下になるようにすることに
よって充填物の味の変質を防ぐのである。
【００１３】かくして得られたポリエステル層（Ｉ）の
厚さは０．５〜３μｍと薄くし、一方ポリエステル層
（ＩＩ）の厚さは１０〜５０μｍと厚くし、トータル２
０〜５０μｍのフィルムを得る。
厚さは０．５〜３μｍと薄くし、一方ポリエステル層
（ＩＩ）の厚さは１０〜５０μｍと厚くし、トータル２
０〜５０μｍのフィルムを得る。
【００１４】本発明の金属ラミネート用フィルムは、絞
り成形やしごき成形によって製造される金属缶の内面お
よび外面被覆用に好適に用いることができる。またツー
ピース缶の蓋部分あるいはスリーピース缶の胴、蓋、底
の被覆用としても良好な金属接着性、成形性を有するた
め好ましく使用することができる。特に外面被覆用には
着色した本発明フィルムを用いることができる。このた
めにポリエステル層（Ｉ）および／またはポリエステル
層（ＩＩ）のポリマーに着色剤を配合することができ
る。着色剤としては白色系が多く、これには酸化チタン
ＴｉＯ2 、特にルチル型酸化チタン、亜鉛華ＺｎＯ、リ
トホンＺｎＳＢａＳＯ4 などから選ばれた着色剤を１０
〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％添加するこ
とが多い。添加量が１０重量％未満だと白色性、隠蔽性
に劣るために好ましくない。必要によっては、ピンキン
グ剤やブルーイング剤などを併用してもよい。
り成形やしごき成形によって製造される金属缶の内面お
よび外面被覆用に好適に用いることができる。またツー
ピース缶の蓋部分あるいはスリーピース缶の胴、蓋、底
の被覆用としても良好な金属接着性、成形性を有するた
め好ましく使用することができる。特に外面被覆用には
着色した本発明フィルムを用いることができる。このた
めにポリエステル層（Ｉ）および／またはポリエステル
層（ＩＩ）のポリマーに着色剤を配合することができ
る。着色剤としては白色系が多く、これには酸化チタン
ＴｉＯ2 、特にルチル型酸化チタン、亜鉛華ＺｎＯ、リ
トホンＺｎＳＢａＳＯ4 などから選ばれた着色剤を１０
〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％添加するこ
とが多い。添加量が１０重量％未満だと白色性、隠蔽性
に劣るために好ましくない。必要によっては、ピンキン
グ剤やブルーイング剤などを併用してもよい。
【００１５】
（１）成形性 ポリエステルフィルムの共重合ポリエステルフィルム面
とＳｎメッキしたブリキ金属板とを１８０〜２３０℃の
温度に加熱・加圧ラミネートし、プレス成形機（センバ
鉄工（株）製、ＶＡＳ−３３Ｐ型）で１００ｋｇ／ｃｍ
2 の圧力で冷間成形を行い、径Ｄが１００ｍｍ、深さｈ
が１３０ｍｍの絞り比（ｈ／Ｄ）１．３のカップを得
た。このカップ内に１％の食塩水を入れ全体を８０℃に
加熱して２４時間放置後、缶内に発生するサビの状況か
ら成形性を判断した。
とＳｎメッキしたブリキ金属板とを１８０〜２３０℃の
温度に加熱・加圧ラミネートし、プレス成形機（センバ
鉄工（株）製、ＶＡＳ−３３Ｐ型）で１００ｋｇ／ｃｍ
2 の圧力で冷間成形を行い、径Ｄが１００ｍｍ、深さｈ
が１３０ｍｍの絞り比（ｈ／Ｄ）１．３のカップを得
た。このカップ内に１％の食塩水を入れ全体を８０℃に
加熱して２４時間放置後、缶内に発生するサビの状況か
ら成形性を判断した。
【００１６】○：サビの発生なし △：１ｍｍ以下のサビが３個以内発生 ×：多数のサビ発生
【００１７】（２）融点Ｔｍ、ガラス転移温度Ｔｇ 走査型熱量計（ＤＳＣ−ＩＩ型、パーキンエルマー社
製）に、サンプル１０ｍｇをセットし、窒素気流下に
て、昇温速度２０℃／分で昇温し、ガラス状態からゴム
状態への転移に基づくベースラインの変奇から比熱の変
化温度をＴｇとし、さらに昇温してゆき、結晶の融解に
基づく吸熱ピーク温度をＴｍとした。
製）に、サンプル１０ｍｇをセットし、窒素気流下に
て、昇温速度２０℃／分で昇温し、ガラス状態からゴム
状態への転移に基づくベースラインの変奇から比熱の変
化温度をＴｇとし、さらに昇温してゆき、結晶の融解に
基づく吸熱ピーク温度をＴｍとした。
【００１８】（３）耐衝撃性 上記（１）で成缶後、１２５℃、３０分間高圧スチーム
・レトルト処理後缶側面および缶底缶外面からポンチで
５ヶ所づつ衝撃を与えたのち、（１）と同様の加熱食塩
水に２４時間放置後、ポンチで衝撃を与えた部分のサビ
の発生を観察、測定し、該部分にサビが発生していない
ときを○、サビが１ｍｍ以下で３個以内のときを△、そ
れ以上のサビが発生しているときを×とした。
・レトルト処理後缶側面および缶底缶外面からポンチで
５ヶ所づつ衝撃を与えたのち、（１）と同様の加熱食塩
水に２４時間放置後、ポンチで衝撃を与えた部分のサビ
の発生を観察、測定し、該部分にサビが発生していない
ときを○、サビが１ｍｍ以下で３個以内のときを△、そ
れ以上のサビが発生しているときを×とした。
【００１９】（４）揮発成分（μｇ／ｇ） フィルム（２５μｍ×１５０ｍｍ×４５０ｍｍ）を８０
℃、３０分間窒素気流中で加熱し追い出される成分をガ
スクロマトグラフィにより定量する。このガス量（μｇ
／ｇ）をフィルム重さ（ｇ）で割った値で示した。
℃、３０分間窒素気流中で加熱し追い出される成分をガ
スクロマトグラフィにより定量する。このガス量（μｇ
／ｇ）をフィルム重さ（ｇ）で割った値で示した。
【００２０】（５）ｄ−リモネンのフィルムへの吸着 フィルム（２５μｍ×１５０ｍｍ×４５０ｍｍ）をｄ−
リモネンの水溶液（２０ｐｐｍ）に常温で５日間浸漬
し、このフィルムを８０℃、３０分間窒素気流中で加熱
し追い出される成分をガスクロマトグラフィにより定量
した。単位はガス量（μｇ）をフィルム重量（ｇ）で割
ったものである。
リモネンの水溶液（２０ｐｐｍ）に常温で５日間浸漬
し、このフィルムを８０℃、３０分間窒素気流中で加熱
し追い出される成分をガスクロマトグラフィにより定量
した。単位はガス量（μｇ）をフィルム重量（ｇ）で割
ったものである。
【００２１】（６）味の変質 本来は感覚評価であるが、再現性のある正確なデータと
するために、上記（４）加熱発生成分量と、上記（５）
ｄ−リモネン吸着量とで判断した。
するために、上記（４）加熱発生成分量と、上記（５）
ｄ−リモネン吸着量とで判断した。
【００２２】○：加熱発生成分量５未満、ｄ−リモネン
吸着量２０未満 △：加熱発生成分量５以上、ｄ−リモネン吸着量２０未
満 △：加熱発生成分量５未満、ｄ−リモネン吸着量２０以
上 ×：加熱発生成分量５以上、ｄ−リモネン吸着量２０以
上
吸着量２０未満 △：加熱発生成分量５以上、ｄ−リモネン吸着量２０未
満 △：加熱発生成分量５未満、ｄ−リモネン吸着量２０以
上 ×：加熱発生成分量５以上、ｄ−リモネン吸着量２０以
上
【００２３】（７）表面ぬれ張力γc （ｄｙｎ／ｃｍ） ＡＳＴＭ−Ｄ−２５７８−６７Ｔ法によって、２０℃、
６５％ＲＨ雰囲気下にて測定した。
６５％ＲＨ雰囲気下にて測定した。
【００２４】（８）接着性 １８０〜２３０℃に加熱された金属ロールとシリコンゴ
ムロールの間に、本発明フィルムの共重合ポリエステル
フィルム面とＳｎメッキブリキ板とを合わせ、圧力２０
ｋｇ／ｃｍで加圧接着し、接着後空気中で冷却した。該
ラミネート板のラミネート接着力を角度１８０°での剥
離テストにより求め、ラミネート接着力が２５０ｇ／ｃ
ｍ以上のときを○、それ未満のときを×とした。
ムロールの間に、本発明フィルムの共重合ポリエステル
フィルム面とＳｎメッキブリキ板とを合わせ、圧力２０
ｋｇ／ｃｍで加圧接着し、接着後空気中で冷却した。該
ラミネート板のラミネート接着力を角度１８０°での剥
離テストにより求め、ラミネート接着力が２５０ｇ／ｃ
ｍ以上のときを○、それ未満のときを×とした。
【００２５】（９）層間フィルム厚さは、一旦フィルム
をエージング結晶化させたのち、ミクロトームで断面を
切り出して位相差顕微鏡にて測定する。
をエージング結晶化させたのち、ミクロトームで断面を
切り出して位相差顕微鏡にて測定する。
【００２６】（１０）極限粘度［η］は、オルトクロル
フェノール中２５℃で測定したものでｄｌ／ｇ単位で表
わす。
フェノール中２５℃で測定したものでｄｌ／ｇ単位で表
わす。
【００２７】
【実施例】以下に実施例、比較例により本発明をより具
体的に説明する。
体的に説明する。
【００２８】実施例１〜実施例３、比較例１ ポリエステル層（Ｉ）としてポリエチレンテレフタレー
ト／イソフタレート共重合体（融点２４５℃、極限粘度
［η］1 ＝１．１０、添加剤として０．５μｍ径の酸化
ケイ素を０．２重量％含有）を用い、ポリエステル層
（ＩＩ）としてポリエチレンテレフタレート／イソフタ
レート共重合体（融点２１５℃、極限粘度［η］2 ＝
１．０４、０．９０、０．７５、０．６０）を用いた。
それぞれのポリマーを二軸ベント式押出機に供給し溶融
後、複合アダプターで２種のポリマー融液を合流後、口
金から２層積層シートを吐出させ、６０℃に保たれてい
る冷却ドラムに密着、冷却固化させてキャストシートを
得た。得られたフィルム厚さは、ポリエステル層（Ｉ）
が３μｍポリエステル層（ＩＩ）が２７μｍ、トータル
３０μｍになるようにした。
ト／イソフタレート共重合体（融点２４５℃、極限粘度
［η］1 ＝１．１０、添加剤として０．５μｍ径の酸化
ケイ素を０．２重量％含有）を用い、ポリエステル層
（ＩＩ）としてポリエチレンテレフタレート／イソフタ
レート共重合体（融点２１５℃、極限粘度［η］2 ＝
１．０４、０．９０、０．７５、０．６０）を用いた。
それぞれのポリマーを二軸ベント式押出機に供給し溶融
後、複合アダプターで２種のポリマー融液を合流後、口
金から２層積層シートを吐出させ、６０℃に保たれてい
る冷却ドラムに密着、冷却固化させてキャストシートを
得た。得られたフィルム厚さは、ポリエステル層（Ｉ）
が３μｍポリエステル層（ＩＩ）が２７μｍ、トータル
３０μｍになるようにした。
【００２９】かくして得られた２層積層シートのポリエ
ステル層（ＩＩ）面（結晶化度５％、表面最大粗さＲｔ
＝０．１μｍ）と、Ｓｎがメッキされているブリキ板
（板厚３００μｍ、表面最大粗さＲｔ＝１μｍ）とを合
わせて、２１０℃で加熱・圧着ラミネート後、急冷さ
せ、これを絞り比１．５に成るように冷間成形を行い成
缶した。かくして得られた缶の成形性、耐衝撃性、接着
性、味の変質などについて評価を行い、表１の結果を得
た。
ステル層（ＩＩ）面（結晶化度５％、表面最大粗さＲｔ
＝０．１μｍ）と、Ｓｎがメッキされているブリキ板
（板厚３００μｍ、表面最大粗さＲｔ＝１μｍ）とを合
わせて、２１０℃で加熱・圧着ラミネート後、急冷さ
せ、これを絞り比１．５に成るように冷間成形を行い成
缶した。かくして得られた缶の成形性、耐衝撃性、接着
性、味の変質などについて評価を行い、表１の結果を得
た。
【００３０】
【表１】 このように金属と接するポリエステル層（ＩＩ）の極限
粘度［η］2 は０．７５以上、好ましくは０．９以上、
さらに好ましくは１．０以上でないと、成形性、耐衝撃
性などの缶としての特性にすぐれたものにならないこと
がわかる。
粘度［η］2 は０．７５以上、好ましくは０．９以上、
さらに好ましくは１．０以上でないと、成形性、耐衝撃
性などの缶としての特性にすぐれたものにならないこと
がわかる。
【００３１】実施例４〜実施例７ 実施例１のポリエステル層（ＩＩ）とポリエステル層
（Ｉ）との厚み比率を変える以外は実施例１と全く同じ
にして厚さ３０μｍのポリエステルフィルムを得、実施
例１と同様に金属とラミネート、成缶した。かくして得
られた缶の成形性、耐衝撃性、接着性、味の変質などに
ついて評価を行い、表２の結果を得た。
（Ｉ）との厚み比率を変える以外は実施例１と全く同じ
にして厚さ３０μｍのポリエステルフィルムを得、実施
例１と同様に金属とラミネート、成缶した。かくして得
られた缶の成形性、耐衝撃性、接着性、味の変質などに
ついて評価を行い、表２の結果を得た。
【００３２】
【表２】 以上のようにポリエステル層（Ｉ）の厚さは０．０５〜
７μｍ、好ましくは０．５〜３μｍの範囲、またフィル
ム全厚さに占める厚さの比率が２５％以下、好ましくは
１〜１０％の範囲が成缶用貼合せフィルムとして好まし
いことがわかる。
７μｍ、好ましくは０．５〜３μｍの範囲、またフィル
ム全厚さに占める厚さの比率が２５％以下、好ましくは
１〜１０％の範囲が成缶用貼合せフィルムとして好まし
いことがわかる。
【００３３】実施例８、実施例９ 実施例１のポリエステル層（ＩＩ）とポリエステル層
（Ｉ）との厚み比率を変える以外は実施例１と全く同じ
にして厚さ３０μｍのポリエステルフィルムを得、実施
例１と同様に金属とラミネート、成缶した。かくして得
られた缶の成形性、耐衝撃性、接着性、味の変質などに
ついて評価を行い、表３の結果を得た。
（Ｉ）との厚み比率を変える以外は実施例１と全く同じ
にして厚さ３０μｍのポリエステルフィルムを得、実施
例１と同様に金属とラミネート、成缶した。かくして得
られた缶の成形性、耐衝撃性、接着性、味の変質などに
ついて評価を行い、表３の結果を得た。
【００３４】実施例１０、実施例１１ 実施例１で用いたポリエステル層（Ｉ）のかわりに、ポ
リエチレンテレフタレート（融点２６５℃、極限粘度
［η］1 ＝１．１３）、およびポリ（エチレン／ジエチ
レングリコール）テレフタレート（融点２５０℃、極限
粘度［η］1 ＝１．１２）にかえる他は実施例１と全く
同様にして厚さ３０μｍのポリエステルフィルムを得た
のち金属とラミネートし成缶した。かくして得られた缶
の成形性、耐衝撃性、接着性、味の変質などについて評
価を行い、表３の結果を得た。
リエチレンテレフタレート（融点２６５℃、極限粘度
［η］1 ＝１．１３）、およびポリ（エチレン／ジエチ
レングリコール）テレフタレート（融点２５０℃、極限
粘度［η］1 ＝１．１２）にかえる他は実施例１と全く
同様にして厚さ３０μｍのポリエステルフィルムを得た
のち金属とラミネートし成缶した。かくして得られた缶
の成形性、耐衝撃性、接着性、味の変質などについて評
価を行い、表３の結果を得た。
【００３５】
【表３】 実施例１２、比較例２ 実施例３で用いたポリエステル層（Ｉ）の極限粘度
［η］1 を０．６と０．７５に変更する以外は実施例３
と全く同様にして厚さ３０μｍのポリエステルフィルム
を得、これを金属とラミネート後成缶した。かくして得
られた缶の成形性、耐衝撃性、接着性、味の変質などに
ついて評価を行い、表４の結果を得た。
［η］1 を０．６と０．７５に変更する以外は実施例３
と全く同様にして厚さ３０μｍのポリエステルフィルム
を得、これを金属とラミネート後成缶した。かくして得
られた缶の成形性、耐衝撃性、接着性、味の変質などに
ついて評価を行い、表４の結果を得た。
【００３６】
【表４】
【００３７】
【発明の効果】本発明の金属ラミネート用フィルムとし
ては、高粘度で高融点のポリエステル層（Ｉ）を薄く、
高粘度で低融点のポリエステル層（ＩＩ）を厚く積層し
たフィルムを用いたので、金属板との接着性、成形性、
レトルト処理後の耐衝撃性などに優れているばかりか、
コーヒー、ジュースなどの内容充填物の味を高温（６０
℃）で保持しても変質しないことが可能となった。した
がって本発明フィルムは、飲料缶、食缶などの容器用の
内ばりおよび外ばりフィルムとして用いることができ
る。また成形方式についても、ＤＩしごき成形法やＤＴ
Ｒ絞り成形缶にも用いることができる。
ては、高粘度で高融点のポリエステル層（Ｉ）を薄く、
高粘度で低融点のポリエステル層（ＩＩ）を厚く積層し
たフィルムを用いたので、金属板との接着性、成形性、
レトルト処理後の耐衝撃性などに優れているばかりか、
コーヒー、ジュースなどの内容充填物の味を高温（６０
℃）で保持しても変質しないことが可能となった。した
がって本発明フィルムは、飲料缶、食缶などの容器用の
内ばりおよび外ばりフィルムとして用いることができ
る。また成形方式についても、ＤＩしごき成形法やＤＴ
Ｒ絞り成形缶にも用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 67:02
Claims (10)
- 【請求項１】 極限粘度［η］が０．７５以上のポリエ
ステルフィルムを用いることを特徴とする金属ラミネー
ト用フィルム。 - 【請求項２】 極限粘度［η］が０．９以上であること
を特徴とする請求項１記載の金属ラミネート用フィル
ム。 - 【請求項３】 極限粘度［η］が１．０以上であること
を特徴とする請求項１または請求項２記載の金属ラミネ
ート用フィルム。 - 【請求項４】 極限粘度［η］が０．７５以上のポリエ
ステルフィルムが、融点２３１℃以上のポリエステル層
（Ｉ）と、融点２３０℃以下のポリエステル層（ＩＩ）
を積層してなることを特徴とする請求項１に記載の金属
ラミネート用フィルム。 - 【請求項５】 ポリエステル層（ＩＩ）の極限粘度
［η］2 が０．７５以上であることを特徴とする請求項
４に記載の金属ラミネート用フィルム。 - 【請求項６】 ポリエステル層（ＩＩ）の極限粘度
［η］2 が１．０以上であることを特徴とする請求項４
または請求項５に記載の金属ラミネート用フィルム。 - 【請求項７】 ポリエステル層（Ｉ）の極限粘度［η］
1 は、ポリエステル層（ＩＩ）の極限粘度［η］2 より
も大きいことを特徴とする請求項４〜請求項６のいずれ
かに記載の金属ラミネート用フィルム。 - 【請求項８】 ポリエステル層（Ｉ）の厚さが０．０５
〜７μｍ、ポリエステル層（ＩＩ）の厚さが１０〜５０
μｍであることを特徴とする請求項４〜請求項７のいず
れかに記載の金属ラミネート用フィルム。 - 【請求項９】 ポリエステル層（Ｉ）の厚さが全体のポ
リエステルフィルムの厚さに対して２５％以下であるこ
とを特徴とする請求項４〜請求項８のいずれかに記載の
金属ラミネート用フィルム。 - 【請求項１０】 ポリエステル層（Ｉ）および／または
ポリエステル層（ＩＩ）に着色剤を配合したことを特徴
とする請求項４〜請求項９のいずれかに記載の金属ラミ
ネート用フィルム。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32545192A JPH0784532B2 (ja) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | 金属ラミネート用フィルム |
| KR1019940702738A KR100312002B1 (ko) | 1992-12-04 | 1993-12-03 | 열라미네이트용폴리에스테르필름 |
| EP19940901036 EP0625539B1 (en) | 1992-12-04 | 1993-12-03 | Polyester film for thermal lamination |
| DE1993631734 DE69331734T2 (de) | 1992-12-04 | 1993-12-03 | Polyesterfilm für thermische laminierung |
| CA 2129435 CA2129435C (en) | 1992-12-04 | 1993-12-03 | Polyester film for thermal lamination |
| PCT/JP1993/001765 WO1994013732A1 (en) | 1992-12-04 | 1993-12-03 | Thermal lamination polyester film |
| US08/920,134 US5922164A (en) | 1992-04-12 | 1997-08-27 | Polyester film for thermal lamination |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32545192A JPH0784532B2 (ja) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | 金属ラミネート用フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172556A JPH06172556A (ja) | 1994-06-21 |
| JPH0784532B2 true JPH0784532B2 (ja) | 1995-09-13 |
Family
ID=18177014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32545192A Expired - Fee Related JPH0784532B2 (ja) | 1992-04-12 | 1992-12-04 | 金属ラミネート用フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0784532B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06320658A (ja) * | 1993-05-12 | 1994-11-22 | Toray Ind Inc | 金属貼り合わせ用フイルム |
| JP3339187B2 (ja) * | 1994-06-24 | 2002-10-28 | 東レ株式会社 | ポリマ被覆金属積層体および金属缶 |
| EP0730952A3 (en) * | 1995-03-07 | 1997-06-11 | Nippon Steel Corp | Method for laminating a metallic strip with resin film, laminate thus obtained, and box formed from this laminate |
| US5803301A (en) * | 1996-09-12 | 1998-09-08 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Seamless can and process for making the same |
| JP4343383B2 (ja) * | 2000-03-02 | 2009-10-14 | 東洋製罐株式会社 | 樹脂被覆シームレス缶 |
-
1992
- 1992-12-04 JP JP32545192A patent/JPH0784532B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06172556A (ja) | 1994-06-21 |
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